一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂及其制备方法转让专利
申请号 : CN200810123910.3
文献号 : CN100584452C
文献日 : 2010-01-27
发明人 : 祝社民 , 沈岳松
申请人 : 南京工业大学
摘要 :
本发明涉及一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂及其制备方法，属于环保催化材料和大气污染治理技术领域。其特征是该发明以钛基陶瓷为载体，钛锆钒复合金属氧化物为催化剂活性组分；以载体的质量为基准，钛锆钒复合金属氧化物负载的质量百分含量为5～40wt%，其中Ti∶Zr的摩尔比为1∶0.1～1，Ti∶V的摩尔比为1∶0.013～1。采用的制备方法是将钛基陶瓷浸渍钛锆钒复合溶胶后，经干燥、焙烧制备。本发明与现有技术相比，不仅降低了活性组分的负载量，拓宽了催化活性温度窗口，增强了催化剂的抗硫中毒性能，而且提高了催化剂载体的机械和热稳定性，成本低廉。
权利要求 :
1、一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂，其特征在于所述催化剂是以钛基陶瓷 为载体，负载钛锆钒复合金属氧化物涂层为催化剂活性组分；其中以钛基陶瓷载体的质 量为基准，钛锆钒复合金属氧化物的负载质量百分含量为5～40％。
2、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的钛锆钒复合金属氧化物中金属元素 Ti∶Zr的摩尔比为1∶0.1～1，Ti∶V的摩尔比为1∶0.013～1。
3、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的钛基陶瓷为二氧化钛瓷、Al2TiO5- TiO2-SiO2陶瓷或钛酸铝瓷。
4、一种如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其具体步骤为：
A、TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将钛酸丁酯与无水乙醇按体积比为1∶1～2配制A液，再将冰醋酸、水、无水乙 醇按体积比为1∶0.5～0.7∶2～2.5以先后顺序加入配制B液，然后按A∶B体积比为 1∶0.8～2将A滴加到B中，搅拌20～30分钟，然后按钛锆摩尔比为1∶0.1～1的配比 加入氧氯化锆搅拌30～60分钟，即制得钛锆混合溶胶；再将偏钒酸铵与草酸按摩尔比为 1∶0.7～2进行配料，加入蒸馏水搅拌直至完全溶解配制钒溶液，最后按钛钒摩尔比为 1∶0.013～1的配比将钒溶液加入钛锆混合溶胶中，混合搅拌20～60分钟，即得橙黄色 TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶；
B、TiO2-ZrO2-V2O5复合金属氧化物活性涂层的负载
将预处理好的钛基陶瓷浸渍在步骤A配制好的TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶中，取出后 干燥、焙烧，直到达到要求的负载量，即制得涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合金属氧化物活 性涂层的烟气脱硝复合催化剂。
5、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤B中TiO2-ZrO2-V2O5复合金属氧化 物活性涂层的负载过程中浸渍、干燥和焙烧次数为2～4次。
6、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述步骤B中干燥方式为自然阴干或普 通鼓风干燥箱干燥；自然阴干的干燥时间24～48小时；普通鼓风干燥箱干燥的干燥温度 为60～120℃，干燥时间8～24小时；焙烧温度为350～600℃，焙烧时间为1～3h。
说明书 :
技术领域
本发明涉及一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂及其制备方法，属于属于 大气污染治理技术和环保催化材料领域。
背景技术
在众多的烟气脱硝方法中，选择性催化还原(SCR)脱硝技术因其脱硝效率高而得 到广泛的应用。目前我国大中型火电厂的SCR脱硝装备全部采用进口，价格十分昂贵 (600MW机组的脱硝催化剂，费用高达4000万左右，两年需更换一次)，没有自主知识 产权的烟气脱硝催化剂已成为我国环保领域的″无芯之痛″。商用的SCR脱硝催化剂主要 是V2O5为活性成分，TiO2为载体的催化剂。以NH3、CO或碳氢化合物(HC)等作为还 原剂，将烟气中的NOx还原为N2和H2O。其中，助催化剂主要采用WO3和MoO3，由于 两种助催化剂添加量大，原料有毒且价格昂贵，不适合国内应用习惯。近年来开发高 效、廉价的烟气脱硝催化剂已成为国内外学者研究的热点。
目前国内有关烟气脱硝催化剂专利较少。现有专利中，(CN1475305)、 (CN1777477)、(CN1792431)三项专利均是以V2O5为活性组分，V2O5- WO3(MoO3)/TiO2催化剂脱硝活性高、抗中毒性能好，是国外脱硝催化剂的集成技术。其 中专利(CN1475305)是以活性炭为支撑体制备的整装蜂窝脱硝催化剂，该催化剂低温活 性高。不足的是该催化剂抗硫性能差，支撑体易粉化。专利(CN1777477)主要描述的是 对V2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化体系蜂窝整装脱硝催化剂的改进。专利(CN1792431)是 以堇青石蜂窝陶瓷为支撑体，以V2O5-WO3/TiO2-Al2O3为催化活性体系的整装催化剂。 不足的是专利(CN1777477)和(CN1792431)催化剂成本昂贵，主要原因是助催化剂 WO3和MoO3加入量大，本身原料价格高昂，且有毒性。(CN1401416)和 (CN1457920)两项专利都是以堇青石蜂窝陶瓷为支撑体，催化体系是CuO/γ-Al2O3，该 催化剂环保、催化活性较高。不足的是该催化剂易粉化，耐磨性差。
鉴于国内烟气脱硝催化剂的开发经验与不足，开发一种高效廉价的整体式脱硝催化 剂，成为中国环保企业和各科研单位呃待解决的重大问题。
目前国内有关烟气脱硝催化剂专利较少。现有专利中，(CN1475305)、 (CN1777477)、(CN1792431)三项专利均是以V2O5为活性组分，V2O5- WO3(MoO3)/TiO2催化剂脱硝活性高、抗中毒性能好，是国外脱硝催化剂的集成技术。其 中专利(CN1475305)是以活性炭为支撑体制备的整装蜂窝脱硝催化剂，该催化剂低温活 性高。不足的是该催化剂抗硫性能差，支撑体易粉化。专利(CN1777477)主要描述的是 对V2O5-WO3(MoO3)/TiO2催化体系蜂窝整装脱硝催化剂的改进。专利(CN1792431)是 以堇青石蜂窝陶瓷为支撑体，以V2O5-WO3/TiO2-Al2O3为催化活性体系的整装催化剂。 不足的是专利(CN1777477)和(CN1792431)催化剂成本昂贵，主要原因是助催化剂 WO3和MoO3加入量大，本身原料价格高昂，且有毒性。(CN1401416)和 (CN1457920)两项专利都是以堇青石蜂窝陶瓷为支撑体，催化体系是CuO/γ-Al2O3，该 催化剂环保、催化活性较高。不足的是该催化剂易粉化，耐磨性差。
鉴于国内烟气脱硝催化剂的开发经验与不足，开发一种高效廉价的整体式脱硝催化 剂，成为中国环保企业和各科研单位呃待解决的重大问题。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有催化剂原料有毒且价格昂贵、抗硫性能差，支撑体易 粉化等不足而提供一种脱硝效率高、活性温度窗口宽，成本低廉、工艺简单、催化剂寿 命长的以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂；本发明的另一目的是提供上述催化剂 的制备方法。
本发明的技术方案为：本发明提出一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂， 其特征在于所述催化剂是以钛基陶瓷为载体，负载钛锆钒复合氧化物涂层为催化剂活性 组分；其中以钛基陶瓷载体的质量为基准，催化剂活性组分钛锆钒复合金属氧化物的负 载质量百分含量为5～40％。
其中所述的钛锆钒复合金属氧化物中金属元素Ti∶Zr的摩尔比为1∶0.1～1，Ti∶V的 摩尔比为1∶0.013～1。所述的钛基陶瓷为二氧化钛瓷，ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)陶瓷 或钛酸铝瓷。
本发明还提供了上述催化剂的方法，其具体步骤为：
A、TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将钛酸丁酯与无水乙醇按体积比为1∶1～2配制A液，再将冰醋酸、水、无水乙 醇按体积比为1∶(0.5～0.7)∶(2～2.5)以先后顺序加入配制B液，然后按体积比 为1∶(0.8～2)将A滴加到B中，搅拌20～30分钟，然后按钛锆摩尔比为1∶ (0.1～1)的配比加入氧氯化锆搅拌30～60分钟，即制得钛锆混合溶胶；再将偏钒酸铵 与草酸按摩尔比为1∶(0.7～2)进行配料，加入蒸馏水搅拌直至完全溶解配制钒溶 液，最后按钛钒摩尔比为1∶(0.013～1)的配比将钒溶液加入钛锆复合溶胶中，混合搅 拌20～60分钟，即得橙黄色钛锆钒复合溶胶；
B、TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将预处理好的钛基陶瓷浸渍在步骤A配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后 干燥、焙烧，即制得涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层以钛基陶瓷为载体的烟 气脱硝复合催化剂。
为了达到要求的负载量，上述步骤B中TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载中 浸渍、干燥和焙烧次数优选2～4次。步骤B中干燥方式为自然阴干或干燥箱干燥；当自 然阴干时，干燥时间24～48小时；普通鼓风干燥箱干燥时，干燥温度为60～120℃，干 燥时间8～24小时。焙烧温度为350～600℃，保温时间为1～3h。
上述步骤B中的预处理方法是指钛基陶瓷经质量分数为3～10％的硝酸溶液煮沸10～ 30min，再用清水洗净，晾干备用。
有益效果：
本发明所制备的催化剂廉价、高效，宽长的活性温度窗口和良好的低温活性(主流 商用V2O5(WO3，MoO3)/TiO2催化剂的活性区间为290～430℃，本发明钛锆钒复合一体化 催化剂活性区间为200～400℃)，本发明所提供的制备工艺简单，催化剂热稳定性好， 抗硫、抗水蒸气性强。
本发明的技术方案为：本发明提出一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝复合催化剂， 其特征在于所述催化剂是以钛基陶瓷为载体，负载钛锆钒复合氧化物涂层为催化剂活性 组分；其中以钛基陶瓷载体的质量为基准，催化剂活性组分钛锆钒复合金属氧化物的负 载质量百分含量为5～40％。
其中所述的钛锆钒复合金属氧化物中金属元素Ti∶Zr的摩尔比为1∶0.1～1，Ti∶V的 摩尔比为1∶0.013～1。所述的钛基陶瓷为二氧化钛瓷，ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)陶瓷 或钛酸铝瓷。
本发明还提供了上述催化剂的方法，其具体步骤为：
A、TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将钛酸丁酯与无水乙醇按体积比为1∶1～2配制A液，再将冰醋酸、水、无水乙 醇按体积比为1∶(0.5～0.7)∶(2～2.5)以先后顺序加入配制B液，然后按体积比 为1∶(0.8～2)将A滴加到B中，搅拌20～30分钟，然后按钛锆摩尔比为1∶ (0.1～1)的配比加入氧氯化锆搅拌30～60分钟，即制得钛锆混合溶胶；再将偏钒酸铵 与草酸按摩尔比为1∶(0.7～2)进行配料，加入蒸馏水搅拌直至完全溶解配制钒溶 液，最后按钛钒摩尔比为1∶(0.013～1)的配比将钒溶液加入钛锆复合溶胶中，混合搅 拌20～60分钟，即得橙黄色钛锆钒复合溶胶；
B、TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将预处理好的钛基陶瓷浸渍在步骤A配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后 干燥、焙烧，即制得涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层以钛基陶瓷为载体的烟 气脱硝复合催化剂。
为了达到要求的负载量，上述步骤B中TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载中 浸渍、干燥和焙烧次数优选2～4次。步骤B中干燥方式为自然阴干或干燥箱干燥；当自 然阴干时，干燥时间24～48小时；普通鼓风干燥箱干燥时，干燥温度为60～120℃，干 燥时间8～24小时。焙烧温度为350～600℃，保温时间为1～3h。
上述步骤B中的预处理方法是指钛基陶瓷经质量分数为3～10％的硝酸溶液煮沸10～ 30min，再用清水洗净，晾干备用。
有益效果：
本发明所制备的催化剂廉价、高效，宽长的活性温度窗口和良好的低温活性(主流 商用V2O5(WO3，MoO3)/TiO2催化剂的活性区间为290～430℃，本发明钛锆钒复合一体化 催化剂活性区间为200～400℃)，本发明所提供的制备工艺简单，催化剂热稳定性好， 抗硫、抗水蒸气性强。
附图说明
图1为实施例1所制备的催化剂对NO转化率随着反应温度的变化曲线
具体实施方式
实施例1
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与25ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，自然阴干24小时后，经马弗炉500℃保温2小时焙烧，重复浸 渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为基 准，其质量百分含量为8.5％。
催化剂的氮氧化物去除效率见表1所示。
实施例2
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与34ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将10ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入15.9g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按 1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至 二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的钛酸铝陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后 吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱80℃干燥10小时后，再经马弗炉500℃保温2小 时焙烧，重复浸渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以 载体的质量为基准，其质量百分含量为9.8％。
实施例3
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与17ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将15ml冰醋酸、10ml水、 36ml无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20 分钟，然后加入1.8g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸 按1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌 直至二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～ 60分钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的二氧化钛陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出 后吹尽孔道中的残余溶液，自然阴干36小时后，经马弗炉450℃保温2.5小时焙烧，重复 浸渍、干燥和焙烧2次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为 基准，其质量百分含量为8.7％。
实施例4
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将18ml钛酸丁酯与27ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取5.8374g偏钒酸铵和6.2910g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，经干燥箱60℃干燥12小时后，经马弗炉600℃保温1小时焙烧， 重复浸渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质 量为基准，其质量百分含量为9.1％。
实施例5
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将5.7ml钛酸丁酯与8.3ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将4ml冰醋酸、1.7ml水、 10ml无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20 分钟，然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸 按1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌 直至二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～ 60分钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，经干燥箱70℃干燥20小时后，经马弗炉350℃保温3小时焙烧， 重复浸渍、干燥和焙烧3次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质 量为基准，其质量百分含量为8.9％。
实施例6
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将16ml钛酸丁酯与30ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、7ml水、25ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取0.0730g偏钒酸铵和0.0786g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，自然阴干48小时后，经马弗炉550℃保温1.5小时焙烧，重复浸 渍、干燥和焙烧4次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为基 准，其质量百分含量为8.2％。
催化剂脱硝活性测试实例
表1实施例1催化剂的氮氧化物去除效率
测试条件：
石英管反应器，内径d为8mm；
催化剂粒度：4mm～12mm，堆积长度：18cm；
烟气组成为：NO：700ppm，NH3：700ppm，O2：5％；
空速：5000h-1。
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与25ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，自然阴干24小时后，经马弗炉500℃保温2小时焙烧，重复浸 渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为基 准，其质量百分含量为8.5％。
催化剂的氮氧化物去除效率见表1所示。
实施例2
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与34ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将10ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入15.9g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按 1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至 二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的钛酸铝陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后 吹尽孔道中的残余溶液，经鼓风干燥箱80℃干燥10小时后，再经马弗炉500℃保温2小 时焙烧，重复浸渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以 载体的质量为基准，其质量百分含量为9.8％。
实施例3
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将17ml钛酸丁酯与17ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将15ml冰醋酸、10ml水、 36ml无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20 分钟，然后加入1.8g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸 按1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌 直至二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～ 60分钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的二氧化钛陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出 后吹尽孔道中的残余溶液，自然阴干36小时后，经马弗炉450℃保温2.5小时焙烧，重复 浸渍、干燥和焙烧2次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为 基准，其质量百分含量为8.7％。
实施例4
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将18ml钛酸丁酯与27ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、5ml水、30ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取5.8374g偏钒酸铵和6.2910g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，经干燥箱60℃干燥12小时后，经马弗炉600℃保温1小时焙烧， 重复浸渍、干燥和焙烧1次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质 量为基准，其质量百分含量为9.1％。
实施例5
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将5.7ml钛酸丁酯与8.3ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将4ml冰醋酸、1.7ml水、 10ml无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20 分钟，然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸 按1∶1的摩尔比分别称取1.9458g偏钒酸铵和2.0970g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌 直至二者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～ 60分钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，经干燥箱70℃干燥20小时后，经马弗炉350℃保温3小时焙烧， 重复浸渍、干燥和焙烧3次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质 量为基准，其质量百分含量为8.9％。
实施例6
(1)TiO2-ZrO2-V2O5复合溶胶制备
先将16ml钛酸丁酯与30ml无水乙醇经搅拌配制A液，再将12ml冰醋酸、7ml水、25ml 无水乙醇以先后顺序加入搅拌配制B液，然后将A液全部滴加到B液中，搅拌20分钟， 然后加入5.3g氧氯化锆搅拌40分钟，即制得钛锆混合溶胶。再将偏钒酸铵与草酸按1∶1 的摩尔比分别称取0.0730g偏钒酸铵和0.0786g草酸进行配料，加入蒸馏水搅拌直至二 者完全溶解配制钒溶液，最后将钒溶液全部加入钛锆复合溶胶中，混合搅拌20～60分 钟，即得橙黄色钛锆钒混合溶胶。
(2)TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层的负载
将酸处理好的ATS陶瓷浸渍在步骤(1)配制好的TiO2-ZrO2-V2O5混合溶胶中，取出后吹 尽孔道中的残余溶液，自然阴干48小时后，经马弗炉550℃保温1.5小时焙烧，重复浸 渍、干燥和焙烧4次，即涂覆好TiO2-ZrO2-V2O5复合氧化物活性涂层，以载体的质量为基 准，其质量百分含量为8.2％。
催化剂脱硝活性测试实例
表1实施例1催化剂的氮氧化物去除效率
测试条件：
石英管反应器，内径d为8mm；
催化剂粒度：4mm～12mm，堆积长度：18cm；
烟气组成为：NO：700ppm，NH3：700ppm，O2：5％；
空速：5000h-1。