化合物和使用它的有机电致发光元件转让专利
申请号 : CN200580006133.9
文献号 : CN100584811C
文献日 : 2010-01-27
发明人 : 桥本雅司 , 冈田伸二郎 , 泷口隆雄 , 镰谷淳 , 井川悟史 , 中须美奈子 , 岩腋洋伸 , 大石亮太
申请人 : 佳能株式会社
摘要 :
提供了适宜用作有机EL元件的化合物的一种新型化合物。该化合物是由通式(1)表示：(见右式)式中x、y和z各自独立地是0到3的整数且x+z≥1；R3，R15，R16，R17和R18是氢或直链或支链烷基；R1，R2，R4和R5是氢，直链或支链烷基，或取代的或未被取代的芳基，其中至少一个是取代的或未被取代的芳基；A是氢原子，直链或支链烷基基团，或基团B：(见右式)(其中R6，R7，R8，R9和R10是氢，直链或支链烷基，或取代的或未被取代的芳基)；R11，R12，R13和R14是氢原子，直链或支链烷基基团，或取代的或未被取代的芳基；和在苯环上的各CH可以被氮替代。
权利要求 :
1.由下述各结构式中任一个表示的化合物：
2.有机电致发光元件，它包括一对电极，和提供在一对电极之间 的包括有机化合物的至少一层，其中包括有机化合物的至少一层中的 至少一层包括由权利要求1中所述的各结构式表示的化合物中的至少 一种。
3.根据权利要求2的有机电致发光元件，其中包括由各结构式表 示的化合物的层是发光层。
4.根据权利要求3的有机电致发光元件，其中发光层包含包括主 体和客体化合物在内的至少两种化合物，并且该主体化合物包括由各 结构式表示的化合物。
5.根据权利要求4的有机电致发光元件，其中客体化合物是发磷 光材料。
6.根据权利要求5的有机电致发光元件，包括多种类型的发磷光 材料。
7.根据权利要求5的有机电致发光元件，其中该发磷光材料包括 金属配位化合物。
8.根据权利要求7的有机电致发光元件，其中金属配位化合物包 括铱配位化合物。
9.包括在权利要求2中所述的有机电致发光元件的显示装置。
说明书 :
技术领域
本发明涉及使用有机化合物的发光元件，和更具体说涉及具有特 定的分子结构的新型化合物和使用该化合物的有机电致发光(EL)元 件。
背景技术
在有机发光元件的老例子中，电压被施加于蒽蒸镀薄膜上来发射 光(Thin Solid Films，94(1982)，171)。另外，对于有机发光元件 的应用研究已经积极地进行着。
如在Macromol.Symp.125，1到48页(1997)中详细描述的，有 机EL元件一般经过结构设计之后具有在透明基材上形成的两个(上下) 电极和包括在电极之间形成的发光层在内的有机物质层。
另外，人们最近对于不仅使用普通的利用在从单线态激子转变到 基态时的荧光的光发射而且使用经由三线态激子的磷光的一类设备进 行了研究，这方面的代表有D.F.O′Brien等，“Improved energy transfer in electrophosphorescent device″，Applied Physics Letters，74卷，No.3，442页(1999)和M.A.Baldo等人，“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence″，Applied Physics Letters，75卷，No.1， 4页(1999)。在这些文献中的每一篇中，主要使用具有四层结构的有 机层。该结构是由空穴传输层，发光层，激子扩散防止层，和电子传 输层组成的，从阳极侧起按照所提及的顺序堆叠。使用的材料是载流 子传输材料和如下所示的磷光发射材料Ir(ppy)3。
此外，从紫外区到红外区的光发射能够通过改变荧光有机化合物 的类型来进行。近来，已经积极地对于各种化合物进行研究。
除了使用如以上所述的低分子量材料的有机发光元件之外，剑桥 大学的一个研究小组已经报道了使用共轭聚合物的有机发光元件 (Nature，347，539(1990))。这一报告已经证实了通过采用一种涂布 系统(application system)形成膜形状的聚亚苯基亚乙烯基(PPV)，来 由单层获得光发射。
如上所述，有机发光元件的最新进展是显著的，并且特征于可以 获得一种能够在低外加电压下被驱动的并提供高的发光度和各种的发 射波长的高度响应性的、薄的和重量轻的发光元件，这预示着适用于 各种各样的用途。
然而，现在需要更高的发光度或更高的转化效率的光学输出。另 外，仍然对于耐久性，如由于长期使用所引起的转换时间和由于含氧 的大气气体或由于水分所引起的劣化，有许多问题。此外，当尝试应 用于全彩色显示器时，具有高的色纯度的蓝色、绿色和红色的光发射 是需要的。然而，这些问题仍然没有充分地解决。
另外，很多芳族化合物和缩合多环芳香族化合物已经作为用于电 子传输层，发光层等的荧光有机化合物来进行研究。然而，很难说已 获得了充分满足发光度和耐久性的化合物。
描述了芴化合物应用于有机EL(与本发明有关)的专利文件的例 子包括JP 2004-43349a，WO 99/54385，和JP 2003-229273A。然而， 这些专利文件都没有公开以包括在分子结构中的直线上含有芴环和亚 苯基环的部分结构为特征的本发明有机化合物。另外，芴化合物已经 报道应用于激光染料(Journal of Fluorescence，5卷，No.3，295 (1995))。
为了将有机EL元件应用于显示装置或类似装置的显示单元，该设 备需要具有高效率和高发光度的光学输出并且充分地确保高耐久性。 然而，此类要求还没有充分地满足。
如在Macromol.Symp.125，1到48页(1997)中详细描述的，有 机EL元件一般经过结构设计之后具有在透明基材上形成的两个(上下) 电极和包括在电极之间形成的发光层在内的有机物质层。
另外，人们最近对于不仅使用普通的利用在从单线态激子转变到 基态时的荧光的光发射而且使用经由三线态激子的磷光的一类设备进 行了研究，这方面的代表有D.F.O′Brien等，“Improved energy transfer in electrophosphorescent device″，Applied Physics Letters，74卷，No.3，442页(1999)和M.A.Baldo等人，“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence″，Applied Physics Letters，75卷，No.1， 4页(1999)。在这些文献中的每一篇中，主要使用具有四层结构的有 机层。该结构是由空穴传输层，发光层，激子扩散防止层，和电子传 输层组成的，从阳极侧起按照所提及的顺序堆叠。使用的材料是载流 子传输材料和如下所示的磷光发射材料Ir(ppy)3。
此外，从紫外区到红外区的光发射能够通过改变荧光有机化合物 的类型来进行。近来，已经积极地对于各种化合物进行研究。
除了使用如以上所述的低分子量材料的有机发光元件之外，剑桥 大学的一个研究小组已经报道了使用共轭聚合物的有机发光元件 (Nature，347，539(1990))。这一报告已经证实了通过采用一种涂布 系统(application system)形成膜形状的聚亚苯基亚乙烯基(PPV)，来 由单层获得光发射。
如上所述，有机发光元件的最新进展是显著的，并且特征于可以 获得一种能够在低外加电压下被驱动的并提供高的发光度和各种的发 射波长的高度响应性的、薄的和重量轻的发光元件，这预示着适用于 各种各样的用途。
然而，现在需要更高的发光度或更高的转化效率的光学输出。另 外，仍然对于耐久性，如由于长期使用所引起的转换时间和由于含氧 的大气气体或由于水分所引起的劣化，有许多问题。此外，当尝试应 用于全彩色显示器时，具有高的色纯度的蓝色、绿色和红色的光发射 是需要的。然而，这些问题仍然没有充分地解决。
另外，很多芳族化合物和缩合多环芳香族化合物已经作为用于电 子传输层，发光层等的荧光有机化合物来进行研究。然而，很难说已 获得了充分满足发光度和耐久性的化合物。
描述了芴化合物应用于有机EL(与本发明有关)的专利文件的例 子包括JP 2004-43349a，WO 99/54385，和JP 2003-229273A。然而， 这些专利文件都没有公开以包括在分子结构中的直线上含有芴环和亚 苯基环的部分结构为特征的本发明有机化合物。另外，芴化合物已经 报道应用于激光染料(Journal of Fluorescence，5卷，No.3，295 (1995))。
为了将有机EL元件应用于显示装置或类似装置的显示单元，该设 备需要具有高效率和高发光度的光学输出并且充分地确保高耐久性。 然而，此类要求还没有充分地满足。
发明内容
因此，本发明的目的是提供能够适宜用作有机EL元件的化合物的 一种新型化合物。
本发明的另一个目的是提供使用该化合物并且具有高效率和高发 光度的光学输出的有机EL元件。
本发明的仍然另一个目的是提供具有高耐久性的有机EL元件。
本发明的再一个目的是提供能够在较低成本下容易制造的有机 EL元件。
也就是说，根据本发明的一个方面，提供由通式(1)表示的化合物：
式中
x、y和z各自独立地是0到3的整数，前提条件是满足x+z≥1 的关系；
R3，R15，R16，R17和R18各自独立地是氢原子或直链或支链烷基，和 在具有R15，R16，R17和R18的苯环上的各CH可以独立地被氮原子替代；
R1，R2，R4和R5各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团，或 取代的或未被取代的芳基，前提条件是R1，R2，R4和R5中的至少一个 是取代的或未被取代的芳基，以及在构成该芳基的苯骨架上的各CH 和在具有R1，R2，R3，R4和R5的苯环上的各CH可以独立地被氮原子替 代；
A是氢原子，直链或支链烷基基团，或由以下通式表示的基团B：
(其中R6，R7，R8，R9和R10各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基，以及在具有R6，R7，R8，R9和R10的苯环 上的各CH和在构成该芳基的苯骨架上的各CH可以独立地被氮原子替 代)；和
R11，R12，R13和R14各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基。
根据本发明的另一个方面提供有机电致发光元件，它包括一对电 极，和提供在一对电极之间的包含有机化合物的至少一层，其中包含 有机化合物的至少一层中的至少一层包括由通式(1)表示的化合物中 的至少一种。
本发明的化合物具有高玻璃化转变温度。另外，当由苯基环和芴 环组成的骨架被定义为该分子的主轴(以下称为“分子主轴”)时，通 过利用从分子主轴向侧面方向上延伸的芳基取代基来降低结晶度，可 以预计到如在无定形膜结构中同样的稳定化。
预期，本发明的化合物与具有由增加直链或支链长链烷基所降低 的结晶度的化合物相比，就传导性(conductivity)而言是理想的。此 外，与不具有从分子主轴向侧面方向延伸的芳基取代基的直线分子结 构的化合物相比，该化合物预计在有机溶剂中有更高的溶解度，这样 可以预期适用各种提纯方法。
将本发明的化合物用于发光层的主体中的本发明发光元件是能够 以高效率发射光的并且比使用通常的化合物的元件更长时间维持高发 光度的优异元件。另外，本发光元件与普通元件相比在相同的电压值 下显示出提高的电流值，因此预计可以在较低电压下驱动。
本发明的另一个目的是提供使用该化合物并且具有高效率和高发 光度的光学输出的有机EL元件。
本发明的仍然另一个目的是提供具有高耐久性的有机EL元件。
本发明的再一个目的是提供能够在较低成本下容易制造的有机 EL元件。
也就是说，根据本发明的一个方面，提供由通式(1)表示的化合物：
式中
x、y和z各自独立地是0到3的整数，前提条件是满足x+z≥1 的关系；
R3，R15，R16，R17和R18各自独立地是氢原子或直链或支链烷基，和 在具有R15，R16，R17和R18的苯环上的各CH可以独立地被氮原子替代；
R1，R2，R4和R5各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团，或 取代的或未被取代的芳基，前提条件是R1，R2，R4和R5中的至少一个 是取代的或未被取代的芳基，以及在构成该芳基的苯骨架上的各CH 和在具有R1，R2，R3，R4和R5的苯环上的各CH可以独立地被氮原子替 代；
A是氢原子，直链或支链烷基基团，或由以下通式表示的基团B：
(其中R6，R7，R8，R9和R10各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基，以及在具有R6，R7，R8，R9和R10的苯环 上的各CH和在构成该芳基的苯骨架上的各CH可以独立地被氮原子替 代)；和
R11，R12，R13和R14各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基。
根据本发明的另一个方面提供有机电致发光元件，它包括一对电 极，和提供在一对电极之间的包含有机化合物的至少一层，其中包含 有机化合物的至少一层中的至少一层包括由通式(1)表示的化合物中 的至少一种。
本发明的化合物具有高玻璃化转变温度。另外，当由苯基环和芴 环组成的骨架被定义为该分子的主轴(以下称为“分子主轴”)时，通 过利用从分子主轴向侧面方向上延伸的芳基取代基来降低结晶度，可 以预计到如在无定形膜结构中同样的稳定化。
预期，本发明的化合物与具有由增加直链或支链长链烷基所降低 的结晶度的化合物相比，就传导性(conductivity)而言是理想的。此 外，与不具有从分子主轴向侧面方向延伸的芳基取代基的直线分子结 构的化合物相比，该化合物预计在有机溶剂中有更高的溶解度，这样 可以预期适用各种提纯方法。
将本发明的化合物用于发光层的主体中的本发明发光元件是能够 以高效率发射光的并且比使用通常的化合物的元件更长时间维持高发 光度的优异元件。另外，本发光元件与普通元件相比在相同的电压值 下显示出提高的电流值，因此预计可以在较低电压下驱动。
附图说明
图1A，1B和1C是显示了根据本发明的发光元件的一个例子的示 意性视图。
具体实施方式
首先，描述本发明的化合物。
当发光层包括载流子输送主体材料和客体时，光发射的过程是由 下列几个步骤组成。
1.在发光层中电子/空穴的传输
2.在主体中激子的产生
3.在主体分子之间激发能的传递
4.激发能从主体转移到客体
在各自步骤中所需的能量转移和光发射是与各种减活步骤竞争所 引起的。
不用说为了提高EL元件的发射效率，发光中心材料本身的发射量 子产率必须是大的。然而，在主体之间或在主体和客体之间高效率的 能量转移如何实现也是一个大问题。另外，由于激励(energization) 使光发射变劣化的原因还没有弄清楚。然而，可以假设该劣化至少与 发光中心材料本身有关或与由于周围分子所引起的光发射材料的环境 变化有关。
考虑到以上情况，本发明的发明人进行了各种研究发现，使用由 通式(1)表示的化合物作为发光层的主体的元件能够以高效率发射光， 长时间维持高发光度，和显示出较低的由于激励所引起的劣化。
由于激励引起光发射的劣化的一个可能原因是由于光发射的薄膜 形状的劣化所导致的光发射的劣化。据信，薄膜形状的劣化是因有机 薄膜的结晶导致的，这一结晶系因驱动环境的温度或在驱动元件时产 生热量所致。这被认为起源于材料的低玻璃化转变温度和主体化合物 的高结晶度，因此要求有机EL材料具有高玻璃化转变温度和无定形膜 状态的高稳定性。
本发明的化合物具有高的玻璃化转变温度、它的结晶度通过在侧 面方向从分子主轴延伸的芳基取代基来降低。结果，该无定形膜状态 得到稳定化，因而有机EL元件的耐久性预计会提高。
在这里使用的术语“主轴”指平行于一个方向的轴，在该方向上 构成在通式(1)中的主要骨架的苯环和芴骨架在该主要骨架结构中彼 此键接。
更具体地说，该主轴被定义为这样一个方向，该方向连接了具有 R1-R5的苯环的1-6位中没有键接R1-R5的任何一个的那个位置和与 该苯环相邻的并键接于其上的芴骨架的2或7位置。
该芴骨架在它的2或7位上键接于另一个骨架上。平行于该键接 方向(连接2和7位的方向)的轴被定义为主轴。
此外，在具有R15-R18的苯环中，连接了各自都没有键接R15-R18 任何一个基团的两个位置的那一方向(当苯环键接于前述芴骨架上的 位置设为1时，可表示为苯环的1和4位的两个位置)被定义为主轴。
另外，平行于如下方向的轴被定义为主轴，该方向连接了芴骨架 的键接于在通式1中该苯环和A上的2和7位。
另外，当在通式(1)中的A是基团B时，该主轴被定义为这样一个 方向，该方向连接了具有R6-R10的苯环的1-6位中没有键接R6-R10 中任何一个的那一位置和与该苯环相邻的并键接于该苯环上的芴骨架 的2或7位置。
在这里使用的术语“侧面”指，对于具有R1到R5的苯环而言，其 中R1，R2，R4和R5中的至少一个键接于该苯环上的方向。
另外地，该术语“侧面”指，对于具有R15到R18的苯环而言，其 中R15，R16，R17和R18中的至少一个键接于该苯环上的方向。
另外地，该术语“侧面”指，对于具有基团B的R6到R10的苯环而 言，其中R6，R7，R9和R10中的至少一个键接于该苯环上的方向。
根据本发明的化合物由通式(1)表示。尤其，其中A是氢原子或基 团B的化合物，具体地说由下列通式(2)或(3)表示的化合物是优选的。 另外，其中y和z两者都是0的化合物，具体地说由下列通式(4)或(5) 表示的化合物是更优选的。
在通式(1)中优选的是，键接于任何芴基团(芴骨架)的9位上的取 代基(R11，R12，R13和R14)各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基。
该取代基更优选是直链或支链烷基基团，再更优选甲基或乙基， 和更进一步更优选甲基。尤其，当这些取代基各自键接于芴基团的9 位上，即，R11到R14各表示甲基时，能够获得更高的玻璃化转变温度 和高的耐热性，结果有机EL元件的耐久性预计提高。此外，为了获得 能够以高效率发射光的设备，该驱动电压需要降低。为此目的，重要 的是主体具有电荷传导性。当烷基链键接于该芴基团的9位时，据认 为延长该烷基链会降低电荷传导性。因此，当键接于该芴基团的9位 上的取代基是甲基时，能够提供更高的电荷传导性以及元件的驱动电 压能够降低，结果有机EL元件的效率有望得到提高。
R15，R16，R17和R18各自独立地是氢原子或直链或支链烷基基团， 其中与以上所述一样，考虑到玻璃化转变温度和电荷传导性，氢原子 或甲基是优选的。
R1，R2，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10各自可以独立地是氢原子， 直链或支链烷基基团，或取代的或未被取代的芳基，并且R1，R2，R4 和R5中的至少一个是取代的或未被取代的芳基。
在构成芳基的苯骨架上的各CH独立地被氮原子替代。
芳基或其中在构成芳基的苯骨架上的CH可被氮原子替代的取代 基或取代物的优选例子包括苯基，萘基，蒽基(anthranil)，芴基， 芘基，菲基，crysenyl基团，荧蒽基，苯并菲基，吡啶基，吡嗪基， 嘧啶基，哒嗪基，喹啉基，异喹啉基，菲啶基，吖啶基，1，5-二氮杂 萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，酞嗪(phthaladinyl)基团， 菲咯啉(phenanthrolyl)基团，和吩嗪(phenadinyl)基团。它们的 更优选的例子包括苯基，萘基，芴基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹 啉基，异喹啉基，喹喔啉基，和菲咯啉(phenanthrolyl)基团。它们 的再更优选的例子包括苯基，萘基，和芴基。也可以使用通过在任意 位置上键的形成将至少两个的该芳基和该取代基(各自有在构成芳基 的苯环上的CH被氮原子替代)相结合所形成的一种芳基，以及有在构 成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的取代基也是可用的。该芳基或 在构成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的该取代基上的取代基的 例子优选包括直链或支链烷基，更优选包括甲基或乙基，和再更优选 包括甲基，从电荷传导性考虑。顺便说一下，从电荷传导性考虑，也 优选的是，该芳基或该取代基是未取代的。
烷基的优选例子包括甲基和乙基，其中甲基是更优选的。
从分子主轴向侧面方向延伸的芳基取代基的提供使得分子形状更 加庞大，这样结晶度预计下降和无定形状态的稳定性预计得到改进。 另外，因为能够从芳基预计到存在π-π相互作用所引起的分子间作 用，可以预见无定形性能的改进，同时抑制玻璃化转变温度的下降。
由于激励引起光发射的劣化的另一个可能原因是被杂质污染。当 聚合物化合物用于元件时，因为难以除去在聚合物化合物中的杂质， 该杂质倾向于污染元件，因此缩短了元件的寿命。因为根据本发明的 化合物是单种化合物，提纯方法如重结晶，柱层析法或升华提纯的适 当使用能够有利于杂质的除去并且预计改进有机EL元件的耐久性。
根据本发明的化合物的特定结构式显示如下。然而，它们是仅仅 代表性的实例，本发明不限于它们。
<举例的化合物No.X-1至X-394>
以下，代表性显示了客体化合物的特定结构式。
接着，描述根据本发明的有机电致发光元件。
本发明的有机电致发光元件包括一对电极和夹在电极之间的包括 有机化合物的至少一层，以及包括有机化合物的该至少一层中的至少 之一，优选一个发光层，包括至少一种的本发明化合物，优选作为发 光层的主体。
当本发明的化合物用于发光层的主体时，作为客体分子可以使用 任何一般知道的荧光材料和发磷光材料，其中发磷光材料是优选的。 为了获得具有高效率的发光元件，优选的使用已知会发射磷光的金属 配位化合物如Ir配合物，Pt配合物，Re配合物，Cu配合物，Eu配合 物，或Rh配合物。已知发射强磷光的该Ir配合物(Ir配位化合物)是 更优选的。此外，多种类型的发磷光材料可以引入到发光层中以便引 起发光层实施多种颜色的光发射并协助激子或电荷转移。
当生产含有本发明化合物的有机层时，可以使用真空蒸发方法， 流延方法，涂敷方法，旋涂方法，喷墨方法，或类似方法。
图1A，1B和1C是显示了根据本发明的元件的基本结构的示意图。
如图1A，1B和1C中所示，有机EL元件一般包括透明基材15； 在透明基材15上的具有50-200nm的厚度的透明电极14；在透明电 极14上的多个有机膜层；和金属电极11，后者将多个有机膜层夹在 该透明电极14和金属电极11之间。
图1A显示了其中有机层由发光层12和空穴传输层13组成的一个 实例。作为透明电极14，使用具有大的功函数的ITO，这样空穴能够 容易地从该透明电极14注入到该空穴传输层13。对于金属电极11， 使用具有小的功函数的金属材料如铝，镁，或它们的合金，这样电子 能够容易地注入到有机层中。
对于发光层12，可以使用本发明的化合物。对于该空穴传输层13， 可使用具有电子给予性能的那些材料，例如，以α-NPD为代表的三苯 基二胺衍生物。
具有如上所述结构的设备显示出电整流(electric rectification)性能。当对其施加电场且该金属电极11用作阴极和该 透明电极14用作阳极时，电子从金属电极11注入到该发光层12中， 而空穴从该透明电极14注入。
注入的空穴和电子在发光层12中复合产生激子，由此实施光发 射。在这时候，空穴传输层13作为电子封闭层，这样在发光层12和 该空穴传输层13之间的界面上的复合效率得到提高，由此提高了发射 效率。
在图1B中，电子传输层16进一步提供在图1A中所示设备的该金 属电极11和该发光层12之间。发光功能和电子/空穴传输功能以这 一方式被分开而获得更有效的载流子封闭结构，由此发射效率得到提 高。对于该电子传输层16，可使用，例如，噁二唑衍生物或类似物。
此外，如图1C中所示，优选采用四层结构，它由空穴传输层13， 发光层12，激子扩散防止层17，和电子传输层16组成，这四层按照 所提及的顺序从作为阳极的透明电极14的一侧堆叠，并且在其上面进 一步堆叠了该金属电极11。
[实施例]
以下，本发明通过实施例来更具体地描述。然而，本发明不局限 于这些实施例。
<反应中间体的合成>
(X和Y各自独立地表示以上基团，n表示1-5的整数)
首先，2-卤-9H-芴和2，7-二卤-9H-芴是参考Bull.Chem.Soc. Jpn.62(1989)439来合成的。所形成的化合物在DMF中使用CH3Cl 和NaOCH3，在芴的9位上进行二甲基取代。此外，该所形成的2-卤-9- 二甲基芴和2，7-二卤-9-二甲基芴被用于硼酸或频哪醇硼酸酯的合 成。该合成是参考ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3卷来进行的。
所形成的化合物经历下列反应的合适组合，由此合成该中间体。 也就是说，使用Suzuki偶联(ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3 卷)和卤化(Bull.Chem.Soc.Jpn.62(1989)439)的组合。
本发明的化合物能够通过让该反应中间体(芴衍生物)，卤代苯衍 生物，和苯硼酸衍生物的合适组合进行Suzuki偶联反应来合成。
<实施例1(示例化合物No.X-25的合成)>
将1g(1.35mmol)的化合物A，672mg(3.39mmol)的2-联苯 硼酸，156mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的 2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下 在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液被分离并利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，所形成的 产物进行升华和提纯，得到700mg的示例化合物No.X-25(58％收率)。
作为化合物的M+的882.4是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来证实的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.82(d，4H)，7.77(d，4H)， 7.69-7.62(m，20H)，7.57-7.53(m，4H)，7.49-7.43(m，12H)，7.29 (dd，4H)，7.20-7.15(m，20H)，7.02(d，4H)，1.63(s，6H)，1.31 (s，12H)。
此外，化合物具有154℃的玻璃化转变温度。
<实施例2>
在本实施例中，在图1B中所示的具有三个有机层的元件用作元件 结构。
具有100nm厚度的ITO(作为透明电极14)在玻璃基材(作为透明基 材15)上形成图案。利用在具有10-5Pa的压力的真空室中通过电阻加 热的真空蒸发法，在ITO基材上相继形成下列有机层和电极层，使得 相对的电极面积是3mm2。
空穴传输层13(50nm)：α-NPD
发光层12(50nm)：[主体]示例化合物No.X-25，[客体]Ir(4mopiq)3 (重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)
电子传输层16(50nm)：Bphen(由DOJINDO LABORATORIES制造) 金属电极层1(1nm)：KF
金属电极层2(130nm)：Al
EL元件的电流-电压特性通过使用微安计4140B(由 Hewlett-Packard Development Company制造)，它的发光度通过使用 BM7来测量(由Topcon Corporation制造)。
本实施例的设备具有14.6cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 此外，当施加8V电压时，设备显示610mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过290个小时8090cd/m2的初始发光度 减半。
<对比例1>
按照与实施例2中同样的程序制造设备，不同的是使用以下所示 的CBP代替示例化合物No.X-25。
本实施例的设备具有17.2cd/A，12.2lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加8V电压时，设备显示113mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过140个小时8010cd/m2的初始发光度 减半。
<对比例2>
按照与实施例2中同样的程序制造设备，不同的是使用以下所示 的DB3FL代替示例化合物No.X-25。
本实施例的设备具有14.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加8V电压时，设备显示720mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过265个小时7953cd/m2的初始发光 度减半。表1显示了这些结果。
表1
发光层 主体 玻璃化转变 温度(℃) 效率(lm/W)，在 600cd/m2下 电流值(mA/cm2) 在8V下 半值时间 (h) 实施例2 X-25 154 14.0 610 290 对比例1 CBP 115 12.2 113 140 对比例2 DB3FL 138 14.0 720 265
如表1中所示，本发明的化合物具有比CBP和DB3FL的玻璃化转 变温度更高的玻璃化转变温度。另外，将本发明的化合物用于发光 层的主体的该有机EL元件是优异的设备，它具有比使用CBP的设备更 高的功率效率并且半寿命是使用CBP的设备的半寿命的大约两倍。另 外，使用本发明化合物的有机EL元件显示出了相当于使用CBP的设备 在相同的电压值下的电流值约5倍的电流值。因此，本发明有机EL 元件是极其优异的，因为它能够在低压下驱动。
<实施例3(示例化合物No.X-23的合成)>
将2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的2-溴苯基 硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M 碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶于氯仿中，和该溶液利用硅胶层析分离法来分离和提纯， 随后从甲苯中重结晶，由此得到1.37g的化合物C(63％收率)。
作为化合物的M+的694.1是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.81(m，4H)，7.69(m，6H)，7.53 (d，2H)，7.40(m，6H)，7.02(m，2H)，1.61(s，12H)
将1g(1.44mmol)的化合物C，1.01g(3.16mmol)的频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离、 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，所形成的产物进行升华和提纯，得到718mg的示例化 合物No.X-23(54％收率)。
作为化合物的M+的922.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.67(m，2H)，7.63(m，2H)， 7.59-7.52(m，12H)，7.46(m，4H)，7.32-7.20(m，10H)，7.12(d， 4H)，1.26(s，12H)，1.22(s，12H)
此外，化合物具有170℃的玻璃化转变温度。
<实施例4(示例化合物No.X-24的合成)>
将2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的3-溴苯基 硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M 碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶于氯仿中，和该溶液利用氧化铝柱层析分离法来分离和提 纯，随后从甲苯中重结晶，因此得到1.57g的化合物D(72％收率)。
作为化合物的M+的694.1是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.83(d，6H)，7.71-7.56(m，10H)， 7.49(m，2H)，7.34(t，4H)，1.62(s，12H)
将1g(1.44mmol)的化合物D，1.01g(3.16mmol)的频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，和所形成的产物进行升华和提纯，得到884mg的示例 化合物No.X-24(64％收率)。
作为化合物的M+的922.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.93(m，2H)，7.85(m，6H)， 7.81-7.43(m，18H)，7.58(m，4H)，7.47(m，2H)，7.35(d，4H)， 1.64(s，12H)，1.56(s，12H)
此外，化合物具有151℃的玻璃化转变温度。
<实施例5(示例化合物No.X-31的合成)>
将1g(2.35mmol)的2-联苯-2-基-7-溴-9，9-二甲基-9H-芴， 1161mg(2.70mmol)的9，9，9′，9′-四甲基-9H，9′H-[2，2′]联芴-7-硼 酸，90mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳 酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后该整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，和所形成 的产物进行升华和提纯，得到1mg的示例化合物No.X-31(68％收率)。
作为化合物的M+的730.4是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.81(m，5H)，7.68(m，9H)，7.56 (m，1H)，7.46(m，4H)，7.34(m，3H)，7.18(m，5H)，7.03(m，1H)， 1.64(s，6H)，1.58(s，6H)，1.31(s，6H)
此外，化合物具有141℃的玻璃化转变温度。
表2列出了通过差示扫描量热法(DSC)测得的实施例1，3，4和5， 和对比例1和2的物理性质值。
该DSC是利用由PerkinElmer制造的Pyris DSC1来进行的。在玻 璃态形成之后以20℃/min速率提高温度所测得的玻璃化转变温度被 选定为玻璃化转变温度。温度从熔点下降的过程是以40℃/min测量 的。
在冷却过程中玻璃化转变温度没有被DSC装置观察到的材料可以 加热到比它的熔点高10℃的温度，然后用液氮骤冷而形成玻璃态。
如表2中所示，与对比例1和对比例2当中的每一个的所述温差 相比，本发明的化合物各自在相同条件下具有由DSC测得的在加热过 程中的玻璃化转变温度和再结晶温度的更大温差。本发明的化合物经 观察显示出从略低于对比例1和2中各温差的两倍到略高于其4倍的 温差。另一方面，在从熔点开始的冷却过程中在CBP和DB3FL的均观 察到快的结晶，而本发明的化合物的每一种直到其玻璃化转变温度未 观察到结晶，因此形成玻璃态。这些发现提示着本发明的化合物能够 形成比CBP和DB3FL更稳定的无定形状态。此外，还可以说，本发明 的化合物的每一种对于无定形膜的形成是理想的。
因此可以说本发明的化合物理想地用于形成无定形膜，因为它具 有提供在分子主轴的侧面方向上的芳基，而该芳基不存在于DB3FL中， 并且该化合物由于它的改进的无定形性能，因而是非常优异的。
<实施例6(示例化合物No.X-1的合成)>
示例化合物No.X-1能够按照与在实施例3中相同的程序来合成， 不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例3的化合物B。
<实施例7(示例化合物No.X-3的合成)>
示例化合物No.X-4能够按照与在实施例4中相同的程序来合成， 不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例4的化合物B。
<实施例8(示例化合物No.X-5的合成)>
将1.27g(2.8mmol)的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴，1.24g (6.26mmol)的2-联苯硼酸，328mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，和所形成的产物进行升华和提纯，得到925mg的示例 化合物No.X-5(65％收率)。
作为化合物的M+的498.2是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.59(d，2H)，7.52(m，2H)， 7.44-7.39(m，6H)，7.24(dd，2H)，7.22-7.11(m，10H)，6.94(d， 2H)，0.97(s，6H)
此外，化合物具有80℃的玻璃化转变温度。
<实施例9(示例化合物No.X-6的合成)>
示例化合物No.X-6能够按照与在实施例8中相同的程序来合成， 不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例8的2-联苯硼酸。
<实施例10(示例化合物No.X-8的合成)>
示例化合物No.X-8能够按照与在实施例8中相同的程序来合成， 不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替实施例8的2-联苯硼酸。
<实施例11(示例化合物No.X-12的合成)>
示例化合物No.X-12能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用化合物B代替实施例1的化合物A。
<实施例12(示例化合物No.X-13的合成)>
示例化合物No.X-13能够按照与在实施例11中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例11的2-联苯硼酸。
<实施例13(示例化合物No.X-14的合成)>
示例化合物No.X-14能够按照与在实施例11中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替实施例11的2-联苯硼酸。
<实施例14(示例化合物No.X-15的合成)>
示例化合物No.X-15能够按照与在实施例10中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例10的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例15(示例化合物No.X-19的合成)>
示例化合物No.X-19能够按照与在实施例6中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例6的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例16(示例化合物No.X-20的合成)>
示例化合物No.X-20能够按照与在实施例7中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例7的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例17(示例化合物No.X-22的合成)>
示例化合物No.X-22能够按照与在实施例14中相同的程序来合 成，不同的是使用3-(9，9-二甲基)芴基-5-苯基苯硼酸代替实施例14 中的3，5-二苯基苯硼酸。
<实施例18(示例化合物No.X-26的合成)>
示例化合物No.X-26能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例1的2-联苯硼酸。
<实施例19(示例化合物No.X-27的合成)>
将956mg(1.3mmol)的化合物A，900mg(2.86mmol)的2-芴基苯 基硼酸，380mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的 2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下 在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，得到980mg 的示例化合物No.X-27(67％收率)。
作为化合物的M+的1131.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.78(d，2H)，7.70(d，2H)， 7.66-7.56(m，18H)，7.48-7.45(m，4H)，7.33-7.21(m，10H)，7.14 (m，4H)，1.60(s，6H)，1.28(s，12H)，1.23(s，12H)
<实施例20(示例化合物No.X-28的合成)>
示例化合物No.X-28能够按照与在实施例4中相同的程序来合成， 不同的是使用化合物A代替实施例4的化合物B。
<实施例21(示例化合物No.X-29的合成)>
示例化合物No.H-29能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-硼酸代替在实施例1中的2- 苯基硼酸。
<实施例22(示例化合物No.X-30的合成)>
示例化合物No.X-30能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-硼酸代替在实施例1中 的2-苯基硼酸。
<实施例23(示例化合物No.X-31的合成)>
举例说明化合物No.X-31能够按照与在实施例1中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物D1代替实施例1的化合物A并且2-联苯 硼酸的量是1当量。
化合物D1
<实施例24(示例化合物No.X-32的合成)>
示例化合物No.X-32能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例23的2-联苯硼酸。
<实施例25(示例化合物No.X-33的合成)>
示例化合物No.X-33能够按照与在实施例3中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物D1代替实施例3的化合物B以及频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1当量。
<实施例26(示例化合物No.H-34的合成)>
示例化合物No.X-34能够按照与在实施例4中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物D1代替实施例4的化合物B以及频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1当量。
<实施例27(示例化合物No.X-39的合成)>
示例化合物No.X-39能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基苯硼酸代替实施例23的2-联苯硼酸。
<实施例28(示例化合物No.X-48的合成)>
示例化合物No.X-48能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例23的化合物D1。
化合物E
<实施例29(示例化合物No.X-49的合成)>
示例化合物No.X-49能够按照与在实施例24中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例24的化合物D1。
<实施例30(示例化合物No.X-51的合成)>
示例化合物No.X-51能够按照与在实施例27中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例27的化合物D1。
<实施例31(示例化合物No.X-57的合成)>
示例化合物No.X-57能够按照与在实施例25中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例25的化合物D1。
<实施例32(示例化合物No.X-58的合成)>
示例化合物No.X-58能够按照与在实施例26中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例26的化合物D1。
<实施例33(示例化合物No.X-61的合成)>
示例化合物No.X-61能够按照与在实施例28中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物F代替在实施例28中的化合物E和使用化合 物G代替在实施例28中的2-联苯苯硼酸。
化合物F
化合物G
<实施例34(示例化合物No.X-62的合成)>
示例化合物No.X-62能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例33的化合物G。
化合物H
<实施例35(示例化合物No.X-63的合成)>
示例化合物No.X-63能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物J代替实施例33的化合物G。
化合物J
<实施例36(示例化合物No.X-64的合成)>
示例化合物No.X-64能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物I代替实施例33的化合物G。
化合物I
<实施例37(示例化合物No.X-65的合成)>
示例化合物No.X-65能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物K代替实施例33的化合物G。
化合物K
<实施例38(示例化合物No.X-71的合成)>
示例化合物No.X-71能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N代替在实施例33中的化合物F和使用化合 物K代替在实施例33中的化合物G。
化合物N
<实施例39(示例化合物No.X-72的合成)>
示例化合物No.X-72能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物M代替实施例38的化合物K。
化合物M
<实施例40(示例化合物No.X-73的合成)>
示例化合物No.X-73能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例38的化合物K。
<实施例41(示例化合物No.X-74的合成)>
示例化合物No.X-74能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例38的化合物K。
<实施例42(示例化合物No.X-78的合成)>
示例化合物No.X-78能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N1代替实施例38的化合物K。
化合物N1
<实施例43(示例化合物No.X-82的合成)>
示例化合物No.X-82能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物L代替实施例38的化合物K。
化合物L
<实施例44(示例化合物No.X-84的合成)>
示例化合物No.X-84能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物O代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物P代替在实施例38中的化合物K。
化合物O
化合物P
<实施例45(示例化合物No.X-85的合成)>
示例化合物No.X-85能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例44的化合物P。
化合物Q
<实施例46(示例化合物No.X-86的合成)>
示例化合物No.X-86能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例44的化合物P。
化合物R
<实施例47(示例化合物No.X-87的合成)>
示例化合物No.X-87能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例44的化合物P。
化合物S
<实施例48(示例化合物No.X-90的合成)>
示例化合物No.X-90能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例44的化合物P。
<实施例49(示例化合物No.X-91的合成)>
示例化合物No.X-91能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例44的化合物P。
<实施例50(示例化合物No.X-92的合成)>
示例化合物No.X-92能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例44的化合物P。
<实施例51(示例化合物No.X-93的合成)>
示例化合物No.X-93能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例44的化合物P。
(实施例52(示例化合物No.X-97的合成))
示例化合物No.X-97能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物T代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物R代替在实施例38中的化合物K。
化合物T
<实施例53(示例化合物No.X-98的合成)>
示例化合物No.X-98能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物U代替实施例52的化合物R。
化合物U
(实施例54(示例化合物No.X-103的合成))
示例化合物No.X-103能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例52的化合物R。
<实施例55(示例化合物No.X-104的合成)>
示例化合物No.X-104能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例52的化合物R。
(实施例56(示例化合物No.X-108的合成))
示例化合物No.X-108能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例52的化合物R。
<实施例57(示例化合物No.X-109的合成)>
示例化合物No.X-109能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例52的化合物R。
<实施例58(示例化合物No.X-110的合成)>
示例化合物No.X-110能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例52的化合物R。
<实施例59(示例化合物No.X-111的合成)>
示例化合物No.X-111能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例52的化合物R。
<实施例60(示例化合物No.X-112的合成)>
示例化合物No.X-112能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例52的化合物R。
<实施例61(示例化合物No.X-113的合成)>
示例化合物No.X-113能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物V代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物P代替在实施例38中的化合物K。
化合物V
<实施例62(示例化合物No.X-114的合成)>
示例化合物No.X-114能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例61的化合物P。
<实施例63(示例化合物No.X-115的合成)>
示例化合物No.X-115能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例61的化合物P。
<实施例64(示例化合物No.X-116的合成)>
示例化合物No.X-116能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例61的化合物P。
<实施例65(示例化合物No.X-120的合成)>
示例化合物No.X-120能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例61的化合物P。
<实施例66(示例化合物No.X-121的合成)>
示例化合物No.X-121能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例61的化合物P。
<实施例67(示例化合物No.X-122的合成)>
示例化合物No.X-122能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例61的化合物P。
<实施例68(示例化合物No.X-126的合成)>
示例化合物No.X-126能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物W代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物R代替在实施例38中的化合物K。
化合物W
<实施例69(示例化合物No.X-127的合成)>
示例化合物No.X-127能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物U代替实施例68的化合物R。
<实施例70(示例化合物No.X-128的合成)>
示例化合物No.X-128能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例68的化合物R。
<实施例71-示例化合物No.X-132的合成)>
示例化合物No.X-132能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例68的化合物R。
<实施例72-示例化合物No.X-133的合成)>
示例化合物No.X-133能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例68的化合物R。
<实施例73-示例化合物No.X-137的合成)>
示例化合物No.X-137能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例68中的 化合物R。
<实施例74-示例化合物No.X-138的合成)>
示例化合物No.X-138能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例68的化合物R。
<实施例75-示例化合物No.X-139的合成)>
示例化合物No.X-139能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例68中的 化合物R。
<实施例76示例化合物No.X-140的合成)>
示例化合物No.X-140能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例68的化合物R。
<实施例77-示例化合物No.X-141的合成))
示例化合物No.X-141能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用3s-联苯基溴代替实施例68的化合物R。
<实施例78(示例化合物No.X-142的合成)>
示例化合物No.X-142能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ad代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物H代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ad
<实施例79(示例化合物No.X-143的合成)>
示例化合物No.X-143能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例78的化合物H。
<实施例80(示例化合物No.X-144的合成)>
示例化合物No.X-144能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aa代替实施例78的化合物H。
化合物Aa
<实施例81(示例化合物No.X-146的合成)>
示例化合物No.X-146能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例78的化合物H。
化合物Ab
<实施例82(示例化合物No.X-147的合成)>
示例化合物No.X-147能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ac代替实施例78的化合物H。
化合物Ac
<实施例83(示例化合物No.X-149的合成)>
示例化合物No.X-149能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ae代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Aa代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ae
<实施例84(示例化合物No.X-150的合成)>
示例化合物No.X-150能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例83的化合物Aa。
<实施例85(示例化合物No.X-151的合成)>
示例化合物No.X-151能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例83的化合物Aa。
<实施例86(示例化合物No.X-152的合成)>
示例化合物No.X-152能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例83的化合物Aa。
<实施例87(示例化合物No.X-154的合成)>
示例化合物No.X-154能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ac代替实施例83的化合物Aa。
<实施例88(示例化合物No.X-162的合成)>
示例化合物No.X-162能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N1代替实施例83的化合物Aa。
<实施例89(示例化合物No.X-165的合成)>
示例化合物No.X-165能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ag代替实施例83的化合物Aa。
化合物Ag
<实施例90(示例化合物No.X-168的合成)>
示例化合物No.X-168能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Af代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物K代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Af
<实施例91(示例化合物No.X-169的合成)>
示例化合物No.X-169能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例90的化合物K。
<实施例92(示例化合物No.X-170的合成)>
示例化合物No.X-170能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例90的化合物K。
<实施例93(示例化合物No.X-176的合成)>
示例化合物No.X-176能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ag代替实施例90的化合物K。
<实施例94(示例化合物No.X-179的合成)>
示例化合物No.X-179能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物L代替实施例90的化合物K。
<实施例95(示例化合物No.X-181的合成)>
示例化合物No.X-181能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例90的化合物K。
<实施例96(示例化合物No.X-182的合成)>
示例化合物No.X-182能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N代替实施例90的化合物K。
<实施例97(示例化合物No.X-183的合成)>
示例化合物No.X-183能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ah代替在实施例1中的化合物A；和使用2，5- 二苯基溴苯代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ah
<实施例98(示例化合物No.X-185的合成)>
示例化合物No.X-185能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例99(示例化合物No.X-193的合成)>
示例化合物No.X-193能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例100(示例化合物No.X-194的合成)>
示例化合物No.X-194能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例101(示例化合物No.X-195的合成)>
示例化合物No.X-195能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例102(示例化合物No.X-196的合成)>
示例化合物No.X-196能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例103(示例化合物No.X-197的合成)>
示例化合物No.X-197能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例97中的 2，5-二苯基溴苯。
<实施例104(示例化合物No.X-198的合成)>
示例化合物No.X-198能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例97中的 2，5-二苯基溴苯。
<实施例105(示例化合物No.X-184的合成)>
示例化合物No.X-184能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ai代替在实施例1中的化合物A和使用2，5- 二苯基溴苯代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ai
<实施例106(示例化合物No.X-186的合成))
示例化合物No.X-186能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例107(示例化合物No.X-187的合成)>
示例化合物No.X-187能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例108(示例化合物No.X-188的合成)>
示例化合物No.X-188能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例109(示例化合物No.X-189的合成)>
示例化合物No.X-189能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例110(示例化合物No.X-190的合成)>
示例化合物No.X-190能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例111(示例化合物No.X-191的合成)>
示例化合物No.X-191能够按照与在实施例105中相同的程序来 合成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例105中 的2，5-二苯基溴苯。
<实施例112(示例化合物No.X-192的合成)>
示例化合物No.X-192能够按照与在实施例105中相同的程序来 合成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例105中 的2，5-二苯基溴苯。
<实施例113(示例化合物No.X-199的合成)>
示例化合物No.X-199能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例114(示例化合物No.X-201的合成)>
示例化合物No.X-201能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aj代替在实施例1中的化合物A和使用3- 联苯基溴代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Aj
<实施例115(示例化合物No.X-202的合成)>
示例化合物No.X-202能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例116(示例化合物No.X-203的合成)>
示例化合物No.X-203能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例117(示例化合物No.X-204的合成)>
示例化合物No.X-204能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例118(示例化合物No.X-205的合成)>
示例化合物No.X-205能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例119(示例化合物No.X-207的合成)>
示例化合物No.X-207能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例120(示例化合物No.X-211的合成)>
示例化合物No.X-211能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例121(示例化合物No.X-206的合成)>
示例化合物No.X-206能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ak代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Q代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ak
<实施例122(示例化合物No.X-208的合成)>
示例化合物No.X-208能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例121的化合物Q。
<实施例123(示例化合物No.X-210的合成)>
示例化合物No.X-210能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例121的化合物Q。
<实施例124(示例化合物No.X-214的合成)>
示例化合物No.X-214能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例121的化合物Q。
<实施例125(示例化合物No.X-215的合成)>
示例化合物No.X-215能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例1的化合物 A；和使用化合物Ak1代替实施例1的2-联苯硼酸。
化合物Ak1
<实施例126(示例化合物No.X-216的合成)>
示例化合物No.X-216能够按照与在实施例125中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物B代替实施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲 基)-芴。
<实施例127(示例化合物No.X-217的合成)>
示例化合物No.X-217能够按照与在实施例125中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物A代替实施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲 基)-芴。
<实施例128(示例化合物No.X-229的合成)>
示例化合物No.X-229能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例1的化合物 A；和使用化合物Al代替实施例1的2-联苯硼酸。
化合物Al
<实施例129(示例化合物No.X-238的合成)>
示例化合物No.X-238能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Am
<实施例130(示例化合物No.X-242的合成)>
示例化合物No.X-242能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物An代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物An
<实施例131(示例化合物No.X-244的合成)>
示例化合物No.X-244能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Ao代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ao
<实施例132(示例化合物No.X-252的合成))
示例化合物No.X-252能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Am代替实施例1的2-联苯硼酸。
<实施例133(示例化合物No.X-265的合成)>
示例化合物No.X-265能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ap代替实施例1的化合物A。
化合物Ap
<实施例134(示例化合物No.X-280的合成)>
示例化合物No.X-280能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ap代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
<实施例135(示例化合物No.X-363的合成)>
示例化合物No.X-363能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aq代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Aq
<实施例136(示例化合物No.X-377的合成)>
将1g(1.4mmol)的化合物A，938.9mg(3.25mmol)的 1，1′：4′，1″，4″-甲基-联三苯基-2-硼酸，350mg的Pd(PPh3)4，30ml的 甲苯，15ml的乙醇，和30ml的2M碳酸钠水溶液加入到200ml圆底 烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌8小时。在反应 完成之后，所形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此 之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶 液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形 成的晶体在120℃下真空干燥，得到980mg的示例化合物No.X-377 (67％收率)。
作为化合物的M+的1062.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.79(dd，4H)，7.70(m，4H)， 7.64-7.35(m，28H)，7.22-7.17(m，8H)，7.02(dd，2H)，2.36(s， 6H)，1.62(s，6H)，1.28(s，12H)
<实施例137(示例化合物No.X-378的合成)>
将1.5g(1.6mmol)的化合物Ar，800mg(3.54mmol)的3′，5′- 二甲基联苯-2-硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，30ml的甲苯，15ml的乙 醇，和30ml的2M碳酸钠水溶液加入到200ml圆底烧瓶中，然后整个 混合物在80℃和氮气流下搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产 物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出 来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化 铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真 空干燥，得到1.1g的示例化合物No.X-378(60％产率)。
作为化合物的M+的1131.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.85-7.62(m，20H)，7.53(m，2H)， 7.47-7.40(m，6H)，7.28(dd，2H)，7.07(br s，2H)，6.81(br s，2H)， 6.89(br s，4H)，2.16(s，12H)，1.65(s，12H)，1.34(s，12H)
<实施例138>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-5代替示例化合物No.X-25；使用Ir(ppy)3(重量比： 11％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)；发光 层的厚度是20nm；和电子传输层的厚度是30nm。
本实施例的发光元件具有34.6cd/A，32.2lm/W(1200cd/m2)的 效率。另外，当施加4V电压时，设备显示24.7mA/cm2的电流值。 当设备在30mA/cm2下连续地激励时，经过60个小时6500cd/m2的初始 发光度减半。
<对比例3>
按照与实施例138中同样的程序制造发光元件，不同的是使用CBP 代替示例化合物No.X-5。
本实施例的发光元件具有32.1cd/A，28.2lm/W(1200cd/m2)的 效率。另外，当施加4V电压时，设备显示22.2mA/cm2的电流值。 当设备在30mA/cm2下连续地激励时，花费35个小时将6300cd/m2的初 始发光度减半。
表3列出了实施例138和对比例3的元件特性。
[表3]
发光层 主体 玻璃化转变温度 (℃) 效率(lm/W)， 在1200cd/m2下 电流值(mA/cm2)， 在4V下 半值时间 (h) 实施例138 X-5 80 32.2 24.7 60 对比例3 CBP 115 28.2 22.2 35
如表3中所示，将本发明的化合物用于发光层的主体的该有机EL 元件是优异的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半 寿命是使用CBP的元件的半寿命的大约两倍。另外，在相同的电压值 下，有机EL元件显示出比使用CBP的元件的电流值更高的电流值。因 此，使用本发明的化合物的有机EL元件是极其优异的，因为它在相同 的电压值下显示大得多的电流值并能够在更低的电压下驱动。
<实施例139>
按照与实施例2中相同的程序制造发光元件，不同的是使用 Ir(4F5MPiq)3(重量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3 (重量比：8％)；发光层的厚度是25nm。
本实施例的设备具有14.8cd/A，13.1lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加4V电压时，设备显示14mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，花费250个小时将7300cd/m2的初始发光 度减半。
<对比例4>
按照与实施例139中同样的程序制造发光元件，不同的是使用CBP 代替示例化合物No.X-25。
本实施例的发光元件具有8.0cd/A，6.0lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加4V电压时，设备显示13mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，花费50个小时将4000cd/m2的初始发光 度减半。
表4列出了实施例139和对比例4的设备特性。
[表4]
发光层 主体 玻璃化转变 温度(℃) 效率(lm/W)， 在600cd/m2下 电流值(mA/cm2)， 在4V下 半值时间 (h) 实施例139 X-25 154 13.1 14 250 对比例4 CBP 115 6.0 13 50
如表4中所示，将本发明的化合物用于发光层的主体的该有机EL 元件是优异的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半 寿命是使用CBP的元件的半寿命的约五倍。
<实施例140>
按照与实施例2中相同的程序生产设备，不同的是使用示例化合 物No.X-19代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重量比： 14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)；发光 层的厚度是30nm。
本实施例的设备具有14.6cd/A，11.1lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过100个小时6500cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例141>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-20代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重 量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)； 发光层的厚度是35nm。
本实施例的设备具有13.0cd/A，10.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过150个小时6000cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例142>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-31代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重 量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)； 发光层的厚度是25nm。
本实施例的设备具有12.8cd/A，11.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过110个小时6500cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例143>
按照与在实施例2中相同的程序制造发光元件，不同的是使用 Ir(ppy)3(重量比：16％)代替Ir(bq)3(重量比：8％)。
本实施例的设备具有17.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过130个小时8100cd/m2的初 始发光度减半。
本申请要求了2004年9月29日申请的日本专利申请No 2004-283238号和2005年8月12日申请的2005-234360号的优先权， 它们被引入这里作为参考。
当发光层包括载流子输送主体材料和客体时，光发射的过程是由 下列几个步骤组成。
1.在发光层中电子/空穴的传输
2.在主体中激子的产生
3.在主体分子之间激发能的传递
4.激发能从主体转移到客体
在各自步骤中所需的能量转移和光发射是与各种减活步骤竞争所 引起的。
不用说为了提高EL元件的发射效率，发光中心材料本身的发射量 子产率必须是大的。然而，在主体之间或在主体和客体之间高效率的 能量转移如何实现也是一个大问题。另外，由于激励(energization) 使光发射变劣化的原因还没有弄清楚。然而，可以假设该劣化至少与 发光中心材料本身有关或与由于周围分子所引起的光发射材料的环境 变化有关。
考虑到以上情况，本发明的发明人进行了各种研究发现，使用由 通式(1)表示的化合物作为发光层的主体的元件能够以高效率发射光， 长时间维持高发光度，和显示出较低的由于激励所引起的劣化。
由于激励引起光发射的劣化的一个可能原因是由于光发射的薄膜 形状的劣化所导致的光发射的劣化。据信，薄膜形状的劣化是因有机 薄膜的结晶导致的，这一结晶系因驱动环境的温度或在驱动元件时产 生热量所致。这被认为起源于材料的低玻璃化转变温度和主体化合物 的高结晶度，因此要求有机EL材料具有高玻璃化转变温度和无定形膜 状态的高稳定性。
本发明的化合物具有高的玻璃化转变温度、它的结晶度通过在侧 面方向从分子主轴延伸的芳基取代基来降低。结果，该无定形膜状态 得到稳定化，因而有机EL元件的耐久性预计会提高。
在这里使用的术语“主轴”指平行于一个方向的轴，在该方向上 构成在通式(1)中的主要骨架的苯环和芴骨架在该主要骨架结构中彼 此键接。
更具体地说，该主轴被定义为这样一个方向，该方向连接了具有 R1-R5的苯环的1-6位中没有键接R1-R5的任何一个的那个位置和与 该苯环相邻的并键接于其上的芴骨架的2或7位置。
该芴骨架在它的2或7位上键接于另一个骨架上。平行于该键接 方向(连接2和7位的方向)的轴被定义为主轴。
此外，在具有R15-R18的苯环中，连接了各自都没有键接R15-R18 任何一个基团的两个位置的那一方向(当苯环键接于前述芴骨架上的 位置设为1时，可表示为苯环的1和4位的两个位置)被定义为主轴。
另外，平行于如下方向的轴被定义为主轴，该方向连接了芴骨架 的键接于在通式1中该苯环和A上的2和7位。
另外，当在通式(1)中的A是基团B时，该主轴被定义为这样一个 方向，该方向连接了具有R6-R10的苯环的1-6位中没有键接R6-R10 中任何一个的那一位置和与该苯环相邻的并键接于该苯环上的芴骨架 的2或7位置。
在这里使用的术语“侧面”指，对于具有R1到R5的苯环而言，其 中R1，R2，R4和R5中的至少一个键接于该苯环上的方向。
另外地，该术语“侧面”指，对于具有R15到R18的苯环而言，其 中R15，R16，R17和R18中的至少一个键接于该苯环上的方向。
另外地，该术语“侧面”指，对于具有基团B的R6到R10的苯环而 言，其中R6，R7，R9和R10中的至少一个键接于该苯环上的方向。
根据本发明的化合物由通式(1)表示。尤其，其中A是氢原子或基 团B的化合物，具体地说由下列通式(2)或(3)表示的化合物是优选的。 另外，其中y和z两者都是0的化合物，具体地说由下列通式(4)或(5) 表示的化合物是更优选的。
在通式(1)中优选的是，键接于任何芴基团(芴骨架)的9位上的取 代基(R11，R12，R13和R14)各自独立地是氢原子，直链或支链烷基基团， 或取代的或未被取代的芳基。
该取代基更优选是直链或支链烷基基团，再更优选甲基或乙基， 和更进一步更优选甲基。尤其，当这些取代基各自键接于芴基团的9 位上，即，R11到R14各表示甲基时，能够获得更高的玻璃化转变温度 和高的耐热性，结果有机EL元件的耐久性预计提高。此外，为了获得 能够以高效率发射光的设备，该驱动电压需要降低。为此目的，重要 的是主体具有电荷传导性。当烷基链键接于该芴基团的9位时，据认 为延长该烷基链会降低电荷传导性。因此，当键接于该芴基团的9位 上的取代基是甲基时，能够提供更高的电荷传导性以及元件的驱动电 压能够降低，结果有机EL元件的效率有望得到提高。
R15，R16，R17和R18各自独立地是氢原子或直链或支链烷基基团， 其中与以上所述一样，考虑到玻璃化转变温度和电荷传导性，氢原子 或甲基是优选的。
R1，R2，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10各自可以独立地是氢原子， 直链或支链烷基基团，或取代的或未被取代的芳基，并且R1，R2，R4 和R5中的至少一个是取代的或未被取代的芳基。
在构成芳基的苯骨架上的各CH独立地被氮原子替代。
芳基或其中在构成芳基的苯骨架上的CH可被氮原子替代的取代 基或取代物的优选例子包括苯基，萘基，蒽基(anthranil)，芴基， 芘基，菲基，crysenyl基团，荧蒽基，苯并菲基，吡啶基，吡嗪基， 嘧啶基，哒嗪基，喹啉基，异喹啉基，菲啶基，吖啶基，1，5-二氮杂 萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，酞嗪(phthaladinyl)基团， 菲咯啉(phenanthrolyl)基团，和吩嗪(phenadinyl)基团。它们的 更优选的例子包括苯基，萘基，芴基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹 啉基，异喹啉基，喹喔啉基，和菲咯啉(phenanthrolyl)基团。它们 的再更优选的例子包括苯基，萘基，和芴基。也可以使用通过在任意 位置上键的形成将至少两个的该芳基和该取代基(各自有在构成芳基 的苯环上的CH被氮原子替代)相结合所形成的一种芳基，以及有在构 成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的取代基也是可用的。该芳基或 在构成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的该取代基上的取代基的 例子优选包括直链或支链烷基，更优选包括甲基或乙基，和再更优选 包括甲基，从电荷传导性考虑。顺便说一下，从电荷传导性考虑，也 优选的是，该芳基或该取代基是未取代的。
烷基的优选例子包括甲基和乙基，其中甲基是更优选的。
从分子主轴向侧面方向延伸的芳基取代基的提供使得分子形状更 加庞大，这样结晶度预计下降和无定形状态的稳定性预计得到改进。 另外，因为能够从芳基预计到存在π-π相互作用所引起的分子间作 用，可以预见无定形性能的改进，同时抑制玻璃化转变温度的下降。
由于激励引起光发射的劣化的另一个可能原因是被杂质污染。当 聚合物化合物用于元件时，因为难以除去在聚合物化合物中的杂质， 该杂质倾向于污染元件，因此缩短了元件的寿命。因为根据本发明的 化合物是单种化合物，提纯方法如重结晶，柱层析法或升华提纯的适 当使用能够有利于杂质的除去并且预计改进有机EL元件的耐久性。
根据本发明的化合物的特定结构式显示如下。然而，它们是仅仅 代表性的实例，本发明不限于它们。
<举例的化合物No.X-1至X-394>
以下，代表性显示了客体化合物的特定结构式。
接着，描述根据本发明的有机电致发光元件。
本发明的有机电致发光元件包括一对电极和夹在电极之间的包括 有机化合物的至少一层，以及包括有机化合物的该至少一层中的至少 之一，优选一个发光层，包括至少一种的本发明化合物，优选作为发 光层的主体。
当本发明的化合物用于发光层的主体时，作为客体分子可以使用 任何一般知道的荧光材料和发磷光材料，其中发磷光材料是优选的。 为了获得具有高效率的发光元件，优选的使用已知会发射磷光的金属 配位化合物如Ir配合物，Pt配合物，Re配合物，Cu配合物，Eu配合 物，或Rh配合物。已知发射强磷光的该Ir配合物(Ir配位化合物)是 更优选的。此外，多种类型的发磷光材料可以引入到发光层中以便引 起发光层实施多种颜色的光发射并协助激子或电荷转移。
当生产含有本发明化合物的有机层时，可以使用真空蒸发方法， 流延方法，涂敷方法，旋涂方法，喷墨方法，或类似方法。
图1A，1B和1C是显示了根据本发明的元件的基本结构的示意图。
如图1A，1B和1C中所示，有机EL元件一般包括透明基材15； 在透明基材15上的具有50-200nm的厚度的透明电极14；在透明电 极14上的多个有机膜层；和金属电极11，后者将多个有机膜层夹在 该透明电极14和金属电极11之间。
图1A显示了其中有机层由发光层12和空穴传输层13组成的一个 实例。作为透明电极14，使用具有大的功函数的ITO，这样空穴能够 容易地从该透明电极14注入到该空穴传输层13。对于金属电极11， 使用具有小的功函数的金属材料如铝，镁，或它们的合金，这样电子 能够容易地注入到有机层中。
对于发光层12，可以使用本发明的化合物。对于该空穴传输层13， 可使用具有电子给予性能的那些材料，例如，以α-NPD为代表的三苯 基二胺衍生物。
具有如上所述结构的设备显示出电整流(electric rectification)性能。当对其施加电场且该金属电极11用作阴极和该 透明电极14用作阳极时，电子从金属电极11注入到该发光层12中， 而空穴从该透明电极14注入。
注入的空穴和电子在发光层12中复合产生激子，由此实施光发 射。在这时候，空穴传输层13作为电子封闭层，这样在发光层12和 该空穴传输层13之间的界面上的复合效率得到提高，由此提高了发射 效率。
在图1B中，电子传输层16进一步提供在图1A中所示设备的该金 属电极11和该发光层12之间。发光功能和电子/空穴传输功能以这 一方式被分开而获得更有效的载流子封闭结构，由此发射效率得到提 高。对于该电子传输层16，可使用，例如，噁二唑衍生物或类似物。
此外，如图1C中所示，优选采用四层结构，它由空穴传输层13， 发光层12，激子扩散防止层17，和电子传输层16组成，这四层按照 所提及的顺序从作为阳极的透明电极14的一侧堆叠，并且在其上面进 一步堆叠了该金属电极11。
[实施例]
以下，本发明通过实施例来更具体地描述。然而，本发明不局限 于这些实施例。
<反应中间体的合成>
(X和Y各自独立地表示以上基团，n表示1-5的整数)
首先，2-卤-9H-芴和2，7-二卤-9H-芴是参考Bull.Chem.Soc. Jpn.62(1989)439来合成的。所形成的化合物在DMF中使用CH3Cl 和NaOCH3，在芴的9位上进行二甲基取代。此外，该所形成的2-卤-9- 二甲基芴和2，7-二卤-9-二甲基芴被用于硼酸或频哪醇硼酸酯的合 成。该合成是参考ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3卷来进行的。
所形成的化合物经历下列反应的合适组合，由此合成该中间体。 也就是说，使用Suzuki偶联(ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3 卷)和卤化(Bull.Chem.Soc.Jpn.62(1989)439)的组合。
本发明的化合物能够通过让该反应中间体(芴衍生物)，卤代苯衍 生物，和苯硼酸衍生物的合适组合进行Suzuki偶联反应来合成。
<实施例1(示例化合物No.X-25的合成)>
将1g(1.35mmol)的化合物A，672mg(3.39mmol)的2-联苯 硼酸，156mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的 2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下 在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液被分离并利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，所形成的 产物进行升华和提纯，得到700mg的示例化合物No.X-25(58％收率)。
作为化合物的M+的882.4是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来证实的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.82(d，4H)，7.77(d，4H)， 7.69-7.62(m，20H)，7.57-7.53(m，4H)，7.49-7.43(m，12H)，7.29 (dd，4H)，7.20-7.15(m，20H)，7.02(d，4H)，1.63(s，6H)，1.31 (s，12H)。
此外，化合物具有154℃的玻璃化转变温度。
<实施例2>
在本实施例中，在图1B中所示的具有三个有机层的元件用作元件 结构。
具有100nm厚度的ITO(作为透明电极14)在玻璃基材(作为透明基 材15)上形成图案。利用在具有10-5Pa的压力的真空室中通过电阻加 热的真空蒸发法，在ITO基材上相继形成下列有机层和电极层，使得 相对的电极面积是3mm2。
空穴传输层13(50nm)：α-NPD
发光层12(50nm)：[主体]示例化合物No.X-25，[客体]Ir(4mopiq)3 (重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)
电子传输层16(50nm)：Bphen(由DOJINDO LABORATORIES制造) 金属电极层1(1nm)：KF
金属电极层2(130nm)：Al
EL元件的电流-电压特性通过使用微安计4140B(由 Hewlett-Packard Development Company制造)，它的发光度通过使用 BM7来测量(由Topcon Corporation制造)。
本实施例的设备具有14.6cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 此外，当施加8V电压时，设备显示610mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过290个小时8090cd/m2的初始发光度 减半。
<对比例1>
按照与实施例2中同样的程序制造设备，不同的是使用以下所示 的CBP代替示例化合物No.X-25。
本实施例的设备具有17.2cd/A，12.2lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加8V电压时，设备显示113mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过140个小时8010cd/m2的初始发光度 减半。
<对比例2>
按照与实施例2中同样的程序制造设备，不同的是使用以下所示 的DB3FL代替示例化合物No.X-25。
本实施例的设备具有14.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加8V电压时，设备显示720mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，经过265个小时7953cd/m2的初始发光 度减半。表1显示了这些结果。
表1
发光层 主体 玻璃化转变 温度(℃) 效率(lm/W)，在 600cd/m2下 电流值(mA/cm2) 在8V下 半值时间 (h) 实施例2 X-25 154 14.0 610 290 对比例1 CBP 115 12.2 113 140 对比例2 DB3FL 138 14.0 720 265
如表1中所示，本发明的化合物具有比CBP和DB3FL的玻璃化转 变温度更高的玻璃化转变温度。另外，将本发明的化合物用于发光 层的主体的该有机EL元件是优异的设备，它具有比使用CBP的设备更 高的功率效率并且半寿命是使用CBP的设备的半寿命的大约两倍。另 外，使用本发明化合物的有机EL元件显示出了相当于使用CBP的设备 在相同的电压值下的电流值约5倍的电流值。因此，本发明有机EL 元件是极其优异的，因为它能够在低压下驱动。
<实施例3(示例化合物No.X-23的合成)>
将2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的2-溴苯基 硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M 碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶于氯仿中，和该溶液利用硅胶层析分离法来分离和提纯， 随后从甲苯中重结晶，由此得到1.37g的化合物C(63％收率)。
作为化合物的M+的694.1是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.81(m，4H)，7.69(m，6H)，7.53 (d，2H)，7.40(m，6H)，7.02(m，2H)，1.61(s，12H)
将1g(1.44mmol)的化合物C，1.01g(3.16mmol)的频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离、 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，所形成的产物进行升华和提纯，得到718mg的示例化 合物No.X-23(54％收率)。
作为化合物的M+的922.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.67(m，2H)，7.63(m，2H)， 7.59-7.52(m，12H)，7.46(m，4H)，7.32-7.20(m，10H)，7.12(d， 4H)，1.26(s，12H)，1.22(s，12H)
此外，化合物具有170℃的玻璃化转变温度。
<实施例4(示例化合物No.X-24的合成)>
将2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的3-溴苯基 硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M 碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶于氯仿中，和该溶液利用氧化铝柱层析分离法来分离和提 纯，随后从甲苯中重结晶，因此得到1.57g的化合物D(72％收率)。
作为化合物的M+的694.1是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.83(d，6H)，7.71-7.56(m，10H)， 7.49(m，2H)，7.34(t，4H)，1.62(s，12H)
将1g(1.44mmol)的化合物D，1.01g(3.16mmol)的频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌4小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，和所形成的产物进行升华和提纯，得到884mg的示例 化合物No.X-24(64％收率)。
作为化合物的M+的922.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.93(m，2H)，7.85(m，6H)， 7.81-7.43(m，18H)，7.58(m，4H)，7.47(m，2H)，7.35(d，4H)， 1.64(s，12H)，1.56(s，12H)
此外，化合物具有151℃的玻璃化转变温度。
<实施例5(示例化合物No.X-31的合成)>
将1g(2.35mmol)的2-联苯-2-基-7-溴-9，9-二甲基-9H-芴， 1161mg(2.70mmol)的9，9，9′，9′-四甲基-9H，9′H-[2，2′]联芴-7-硼 酸，90mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳 酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后该整个混合物在80℃下在 氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，和所形成 的产物进行升华和提纯，得到1mg的示例化合物No.X-31(68％收率)。
作为化合物的M+的730.4是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.81(m，5H)，7.68(m，9H)，7.56 (m，1H)，7.46(m，4H)，7.34(m，3H)，7.18(m，5H)，7.03(m，1H)， 1.64(s，6H)，1.58(s，6H)，1.31(s，6H)
此外，化合物具有141℃的玻璃化转变温度。
表2列出了通过差示扫描量热法(DSC)测得的实施例1，3，4和5， 和对比例1和2的物理性质值。
该DSC是利用由PerkinElmer制造的Pyris DSC1来进行的。在玻 璃态形成之后以20℃/min速率提高温度所测得的玻璃化转变温度被 选定为玻璃化转变温度。温度从熔点下降的过程是以40℃/min测量 的。
在冷却过程中玻璃化转变温度没有被DSC装置观察到的材料可以 加热到比它的熔点高10℃的温度，然后用液氮骤冷而形成玻璃态。
如表2中所示，与对比例1和对比例2当中的每一个的所述温差 相比，本发明的化合物各自在相同条件下具有由DSC测得的在加热过 程中的玻璃化转变温度和再结晶温度的更大温差。本发明的化合物经 观察显示出从略低于对比例1和2中各温差的两倍到略高于其4倍的 温差。另一方面，在从熔点开始的冷却过程中在CBP和DB3FL的均观 察到快的结晶，而本发明的化合物的每一种直到其玻璃化转变温度未 观察到结晶，因此形成玻璃态。这些发现提示着本发明的化合物能够 形成比CBP和DB3FL更稳定的无定形状态。此外，还可以说，本发明 的化合物的每一种对于无定形膜的形成是理想的。
因此可以说本发明的化合物理想地用于形成无定形膜，因为它具 有提供在分子主轴的侧面方向上的芳基，而该芳基不存在于DB3FL中， 并且该化合物由于它的改进的无定形性能，因而是非常优异的。
<实施例6(示例化合物No.X-1的合成)>
示例化合物No.X-1能够按照与在实施例3中相同的程序来合成， 不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例3的化合物B。
<实施例7(示例化合物No.X-3的合成)>
示例化合物No.X-4能够按照与在实施例4中相同的程序来合成， 不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例4的化合物B。
<实施例8(示例化合物No.X-5的合成)>
将1.27g(2.8mmol)的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴，1.24g (6.26mmol)的2-联苯硼酸，328mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml 的乙醇，和20ml的2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后 整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所 形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂 被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和 利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120 ℃下真空干燥，和所形成的产物进行升华和提纯，得到925mg的示例 化合物No.X-5(65％收率)。
作为化合物的M+的498.2是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行时 间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.59(d，2H)，7.52(m，2H)， 7.44-7.39(m，6H)，7.24(dd，2H)，7.22-7.11(m，10H)，6.94(d， 2H)，0.97(s，6H)
此外，化合物具有80℃的玻璃化转变温度。
<实施例9(示例化合物No.X-6的合成)>
示例化合物No.X-6能够按照与在实施例8中相同的程序来合成， 不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例8的2-联苯硼酸。
<实施例10(示例化合物No.X-8的合成)>
示例化合物No.X-8能够按照与在实施例8中相同的程序来合成， 不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替实施例8的2-联苯硼酸。
<实施例11(示例化合物No.X-12的合成)>
示例化合物No.X-12能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用化合物B代替实施例1的化合物A。
<实施例12(示例化合物No.X-13的合成)>
示例化合物No.X-13能够按照与在实施例11中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例11的2-联苯硼酸。
<实施例13(示例化合物No.X-14的合成)>
示例化合物No.X-14能够按照与在实施例11中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替实施例11的2-联苯硼酸。
<实施例14(示例化合物No.X-15的合成)>
示例化合物No.X-15能够按照与在实施例10中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例10的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例15(示例化合物No.X-19的合成)>
示例化合物No.X-19能够按照与在实施例6中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例6的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例16(示例化合物No.X-20的合成)>
示例化合物No.X-20能够按照与在实施例7中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替实施例7的2，7-二碘-(9，9-二甲基)- 芴。
<实施例17(示例化合物No.X-22的合成)>
示例化合物No.X-22能够按照与在实施例14中相同的程序来合 成，不同的是使用3-(9，9-二甲基)芴基-5-苯基苯硼酸代替实施例14 中的3，5-二苯基苯硼酸。
<实施例18(示例化合物No.X-26的合成)>
示例化合物No.X-26能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例1的2-联苯硼酸。
<实施例19(示例化合物No.X-27的合成)>
将956mg(1.3mmol)的化合物A，900mg(2.86mmol)的2-芴基苯 基硼酸，380mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的 2M碳酸钠水溶液加入到100ml圆底烧瓶中，然后整个混合物在80℃下 在氮气流中搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产物用甲苯萃取， 该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。 将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯， 随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真空干燥，得到980mg 的示例化合物No.X-27(67％收率)。
作为化合物的M+的1131.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.78(d，2H)，7.70(d，2H)， 7.66-7.56(m，18H)，7.48-7.45(m，4H)，7.33-7.21(m，10H)，7.14 (m，4H)，1.60(s，6H)，1.28(s，12H)，1.23(s，12H)
<实施例20(示例化合物No.X-28的合成)>
示例化合物No.X-28能够按照与在实施例4中相同的程序来合成， 不同的是使用化合物A代替实施例4的化合物B。
<实施例21(示例化合物No.X-29的合成)>
示例化合物No.H-29能够按照与在实施例1中相同的程序来合成， 不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-硼酸代替在实施例1中的2- 苯基硼酸。
<实施例22(示例化合物No.X-30的合成)>
示例化合物No.X-30能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-硼酸代替在实施例1中 的2-苯基硼酸。
<实施例23(示例化合物No.X-31的合成)>
举例说明化合物No.X-31能够按照与在实施例1中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物D1代替实施例1的化合物A并且2-联苯 硼酸的量是1当量。
化合物D1
<实施例24(示例化合物No.X-32的合成)>
示例化合物No.X-32能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯硼酸代替实施例23的2-联苯硼酸。
<实施例25(示例化合物No.X-33的合成)>
示例化合物No.X-33能够按照与在实施例3中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物D1代替实施例3的化合物B以及频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1当量。
<实施例26(示例化合物No.H-34的合成)>
示例化合物No.X-34能够按照与在实施例4中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物D1代替实施例4的化合物B以及频哪醇 2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1当量。
<实施例27(示例化合物No.X-39的合成)>
示例化合物No.X-39能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基苯硼酸代替实施例23的2-联苯硼酸。
<实施例28(示例化合物No.X-48的合成)>
示例化合物No.X-48能够按照与在实施例23中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例23的化合物D1。
化合物E
<实施例29(示例化合物No.X-49的合成)>
示例化合物No.X-49能够按照与在实施例24中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例24的化合物D1。
<实施例30(示例化合物No.X-51的合成)>
示例化合物No.X-51能够按照与在实施例27中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例27的化合物D1。
<实施例31(示例化合物No.X-57的合成)>
示例化合物No.X-57能够按照与在实施例25中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例25的化合物D1。
<实施例32(示例化合物No.X-58的合成)>
示例化合物No.X-58能够按照与在实施例26中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物E代替实施例26的化合物D1。
<实施例33(示例化合物No.X-61的合成)>
示例化合物No.X-61能够按照与在实施例28中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物F代替在实施例28中的化合物E和使用化合 物G代替在实施例28中的2-联苯苯硼酸。
化合物F
化合物G
<实施例34(示例化合物No.X-62的合成)>
示例化合物No.X-62能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例33的化合物G。
化合物H
<实施例35(示例化合物No.X-63的合成)>
示例化合物No.X-63能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物J代替实施例33的化合物G。
化合物J
<实施例36(示例化合物No.X-64的合成)>
示例化合物No.X-64能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物I代替实施例33的化合物G。
化合物I
<实施例37(示例化合物No.X-65的合成)>
示例化合物No.X-65能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物K代替实施例33的化合物G。
化合物K
<实施例38(示例化合物No.X-71的合成)>
示例化合物No.X-71能够按照与在实施例33中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N代替在实施例33中的化合物F和使用化合 物K代替在实施例33中的化合物G。
化合物N
<实施例39(示例化合物No.X-72的合成)>
示例化合物No.X-72能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物M代替实施例38的化合物K。
化合物M
<实施例40(示例化合物No.X-73的合成)>
示例化合物No.X-73能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例38的化合物K。
<实施例41(示例化合物No.X-74的合成)>
示例化合物No.X-74能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例38的化合物K。
<实施例42(示例化合物No.X-78的合成)>
示例化合物No.X-78能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N1代替实施例38的化合物K。
化合物N1
<实施例43(示例化合物No.X-82的合成)>
示例化合物No.X-82能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物L代替实施例38的化合物K。
化合物L
<实施例44(示例化合物No.X-84的合成)>
示例化合物No.X-84能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物O代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物P代替在实施例38中的化合物K。
化合物O
化合物P
<实施例45(示例化合物No.X-85的合成)>
示例化合物No.X-85能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例44的化合物P。
化合物Q
<实施例46(示例化合物No.X-86的合成)>
示例化合物No.X-86能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例44的化合物P。
化合物R
<实施例47(示例化合物No.X-87的合成)>
示例化合物No.X-87能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例44的化合物P。
化合物S
<实施例48(示例化合物No.X-90的合成)>
示例化合物No.X-90能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例44的化合物P。
<实施例49(示例化合物No.X-91的合成)>
示例化合物No.X-91能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例44的化合物P。
<实施例50(示例化合物No.X-92的合成)>
示例化合物No.X-92能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例44的化合物P。
<实施例51(示例化合物No.X-93的合成)>
示例化合物No.X-93能够按照与在实施例44中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例44的化合物P。
(实施例52(示例化合物No.X-97的合成))
示例化合物No.X-97能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物T代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物R代替在实施例38中的化合物K。
化合物T
<实施例53(示例化合物No.X-98的合成)>
示例化合物No.X-98能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物U代替实施例52的化合物R。
化合物U
(实施例54(示例化合物No.X-103的合成))
示例化合物No.X-103能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例52的化合物R。
<实施例55(示例化合物No.X-104的合成)>
示例化合物No.X-104能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例52的化合物R。
(实施例56(示例化合物No.X-108的合成))
示例化合物No.X-108能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例52的化合物R。
<实施例57(示例化合物No.X-109的合成)>
示例化合物No.X-109能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例52的化合物R。
<实施例58(示例化合物No.X-110的合成)>
示例化合物No.X-110能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例52的化合物R。
<实施例59(示例化合物No.X-111的合成)>
示例化合物No.X-111能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例52的化合物R。
<实施例60(示例化合物No.X-112的合成)>
示例化合物No.X-112能够按照与在实施例52中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例52的化合物R。
<实施例61(示例化合物No.X-113的合成)>
示例化合物No.X-113能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物V代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物P代替在实施例38中的化合物K。
化合物V
<实施例62(示例化合物No.X-114的合成)>
示例化合物No.X-114能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例61的化合物P。
<实施例63(示例化合物No.X-115的合成)>
示例化合物No.X-115能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例61的化合物P。
<实施例64(示例化合物No.X-116的合成)>
示例化合物No.X-116能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例61的化合物P。
<实施例65(示例化合物No.X-120的合成)>
示例化合物No.X-120能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例61的化合物P。
<实施例66(示例化合物No.X-121的合成)>
示例化合物No.X-121能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例61的化合物P。
<实施例67(示例化合物No.X-122的合成)>
示例化合物No.X-122能够按照与在实施例61中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例61的化合物P。
<实施例68(示例化合物No.X-126的合成)>
示例化合物No.X-126能够按照与在实施例38中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物W代替在实施例38中的化合物N和使用化合 物R代替在实施例38中的化合物K。
化合物W
<实施例69(示例化合物No.X-127的合成)>
示例化合物No.X-127能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物U代替实施例68的化合物R。
<实施例70(示例化合物No.X-128的合成)>
示例化合物No.X-128能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例68的化合物R。
<实施例71-示例化合物No.X-132的合成)>
示例化合物No.X-132能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例68的化合物R。
<实施例72-示例化合物No.X-133的合成)>
示例化合物No.X-133能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例68的化合物R。
<实施例73-示例化合物No.X-137的合成)>
示例化合物No.X-137能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例68中的 化合物R。
<实施例74-示例化合物No.X-138的合成)>
示例化合物No.X-138能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例68的化合物R。
<实施例75-示例化合物No.X-139的合成)>
示例化合物No.X-139能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例68中的 化合物R。
<实施例76示例化合物No.X-140的合成)>
示例化合物No.X-140能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例68的化合物R。
<实施例77-示例化合物No.X-141的合成))
示例化合物No.X-141能够按照与在实施例68中相同的程序来合 成，不同的是使用3s-联苯基溴代替实施例68的化合物R。
<实施例78(示例化合物No.X-142的合成)>
示例化合物No.X-142能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ad代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物H代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ad
<实施例79(示例化合物No.X-143的合成)>
示例化合物No.X-143能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例78的化合物H。
<实施例80(示例化合物No.X-144的合成)>
示例化合物No.X-144能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aa代替实施例78的化合物H。
化合物Aa
<实施例81(示例化合物No.X-146的合成)>
示例化合物No.X-146能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例78的化合物H。
化合物Ab
<实施例82(示例化合物No.X-147的合成)>
示例化合物No.X-147能够按照与在实施例78中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ac代替实施例78的化合物H。
化合物Ac
<实施例83(示例化合物No.X-149的合成)>
示例化合物No.X-149能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ae代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Aa代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ae
<实施例84(示例化合物No.X-150的合成)>
示例化合物No.X-150能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例83的化合物Aa。
<实施例85(示例化合物No.X-151的合成)>
示例化合物No.X-151能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例83的化合物Aa。
<实施例86(示例化合物No.X-152的合成)>
示例化合物No.X-152能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例83的化合物Aa。
<实施例87(示例化合物No.X-154的合成)>
示例化合物No.X-154能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ac代替实施例83的化合物Aa。
<实施例88(示例化合物No.X-162的合成)>
示例化合物No.X-162能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N1代替实施例83的化合物Aa。
<实施例89(示例化合物No.X-165的合成)>
示例化合物No.X-165能够按照与在实施例83中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ag代替实施例83的化合物Aa。
化合物Ag
<实施例90(示例化合物No.X-168的合成)>
示例化合物No.X-168能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Af代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物K代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Af
<实施例91(示例化合物No.X-169的合成)>
示例化合物No.X-169能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物H代替实施例90的化合物K。
<实施例92(示例化合物No.X-170的合成)>
示例化合物No.X-170能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物G代替实施例90的化合物K。
<实施例93(示例化合物No.X-176的合成)>
示例化合物No.X-176能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ag代替实施例90的化合物K。
<实施例94(示例化合物No.X-179的合成)>
示例化合物No.X-179能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物L代替实施例90的化合物K。
<实施例95(示例化合物No.X-181的合成)>
示例化合物No.X-181能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ab代替实施例90的化合物K。
<实施例96(示例化合物No.X-182的合成)>
示例化合物No.X-182能够按照与在实施例90中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物N代替实施例90的化合物K。
<实施例97(示例化合物No.X-183的合成)>
示例化合物No.X-183能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ah代替在实施例1中的化合物A；和使用2，5- 二苯基溴苯代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ah
<实施例98(示例化合物No.X-185的合成)>
示例化合物No.X-185能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例99(示例化合物No.X-193的合成)>
示例化合物No.X-193能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例100(示例化合物No.X-194的合成)>
示例化合物No.X-194能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例101(示例化合物No.X-195的合成)>
示例化合物No.X-195能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例102(示例化合物No.X-196的合成)>
示例化合物No.X-196能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例97的2，5-二苯基溴苯。
<实施例103(示例化合物No.X-197的合成)>
示例化合物No.X-197能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例97中的 2，5-二苯基溴苯。
<实施例104(示例化合物No.X-198的合成)>
示例化合物No.X-198能够按照与在实施例97中相同的程序来合 成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例97中的 2，5-二苯基溴苯。
<实施例105(示例化合物No.X-184的合成)>
示例化合物No.X-184能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ai代替在实施例1中的化合物A和使用2，5- 二苯基溴苯代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ai
<实施例106(示例化合物No.X-186的合成))
示例化合物No.X-186能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例107(示例化合物No.X-187的合成)>
示例化合物No.X-187能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例108(示例化合物No.X-188的合成)>
示例化合物No.X-188能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用3-联苯基溴代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例109(示例化合物No.X-189的合成)>
示例化合物No.X-189能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例110(示例化合物No.X-190的合成)>
示例化合物No.X-190能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例111(示例化合物No.X-191的合成)>
示例化合物No.X-191能够按照与在实施例105中相同的程序来 合成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-2-溴代替在实施例105中 的2，5-二苯基溴苯。
<实施例112(示例化合物No.X-192的合成)>
示例化合物No.X-192能够按照与在实施例105中相同的程序来 合成，不同的是使用1，1′：4′，1″-联三苯基-3-溴代替在实施例105中 的2，5-二苯基溴苯。
<实施例113(示例化合物No.X-199的合成)>
示例化合物No.X-199能够按照与在实施例105中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例105的2，5-二苯基溴苯。
<实施例114(示例化合物No.X-201的合成)>
示例化合物No.X-201能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aj代替在实施例1中的化合物A和使用3- 联苯基溴代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Aj
<实施例115(示例化合物No.X-202的合成)>
示例化合物No.X-202能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用2-联苯基溴代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例116(示例化合物No.X-203的合成)>
示例化合物No.X-203能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例117(示例化合物No.X-204的合成)>
示例化合物No.X-204能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例118(示例化合物No.X-205的合成)>
示例化合物No.X-205能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Q代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例119(示例化合物No.X-207的合成)>
示例化合物No.X-207能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例120(示例化合物No.X-211的合成)>
示例化合物No.X-211能够按照与在实施例114中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例114的3-联苯基溴。
<实施例121(示例化合物No.X-206的合成)>
示例化合物No.X-206能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ak代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Q代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ak
<实施例122(示例化合物No.X-208的合成)>
示例化合物No.X-208能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物P代替实施例121的化合物Q。
<实施例123(示例化合物No.X-210的合成)>
示例化合物No.X-210能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物S代替实施例121的化合物Q。
<实施例124(示例化合物No.X-214的合成)>
示例化合物No.X-214能够按照与在实施例121中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物R代替实施例121的化合物Q。
<实施例125(示例化合物No.X-215的合成)>
示例化合物No.X-215能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例1的化合物 A；和使用化合物Ak1代替实施例1的2-联苯硼酸。
化合物Ak1
<实施例126(示例化合物No.X-216的合成)>
示例化合物No.X-216能够按照与在实施例125中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物B代替实施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲 基)-芴。
<实施例127(示例化合物No.X-217的合成)>
示例化合物No.X-217能够按照与在实施例125中相同的程序来 合成，不同的是使用化合物A代替实施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲 基)-芴。
<实施例128(示例化合物No.X-229的合成)>
示例化合物No.X-229能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替实施例1的化合物 A；和使用化合物Al代替实施例1的2-联苯硼酸。
化合物Al
<实施例129(示例化合物No.X-238的合成)>
示例化合物No.X-238能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Am
<实施例130(示例化合物No.X-242的合成)>
示例化合物No.X-242能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物An代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物An
<实施例131(示例化合物No.X-244的合成)>
示例化合物No.X-244能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物B代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Ao代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Ao
<实施例132(示例化合物No.X-252的合成))
示例化合物No.X-252能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Am代替实施例1的2-联苯硼酸。
<实施例133(示例化合物No.X-265的合成)>
示例化合物No.X-265能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ap代替实施例1的化合物A。
化合物Ap
<实施例134(示例化合物No.X-280的合成)>
示例化合物No.X-280能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Ap代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
<实施例135(示例化合物No.X-363的合成)>
示例化合物No.X-363能够按照与在实施例1中相同的程序来合 成，不同的是使用化合物Aq代替在实施例1中的化合物A和使用化合 物Am代替在实施例1中的2-联苯硼酸。
化合物Aq
<实施例136(示例化合物No.X-377的合成)>
将1g(1.4mmol)的化合物A，938.9mg(3.25mmol)的 1，1′：4′，1″，4″-甲基-联三苯基-2-硼酸，350mg的Pd(PPh3)4，30ml的 甲苯，15ml的乙醇，和30ml的2M碳酸钠水溶液加入到200ml圆底 烧瓶中，然后整个混合物在80℃下在氮气流中搅拌8小时。在反应 完成之后，所形成的产物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此 之后，干燥剂被过滤出来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶 液进行分离和利用氧化铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形 成的晶体在120℃下真空干燥，得到980mg的示例化合物No.X-377 (67％收率)。
作为化合物的M+的1062.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.79(dd，4H)，7.70(m，4H)， 7.64-7.35(m，28H)，7.22-7.17(m，8H)，7.02(dd，2H)，2.36(s， 6H)，1.62(s，6H)，1.28(s，12H)
<实施例137(示例化合物No.X-378的合成)>
将1.5g(1.6mmol)的化合物Ar，800mg(3.54mmol)的3′，5′- 二甲基联苯-2-硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，30ml的甲苯，15ml的乙 醇，和30ml的2M碳酸钠水溶液加入到200ml圆底烧瓶中，然后整个 混合物在80℃和氮气流下搅拌8小时。在反应完成之后，所形成的产 物用甲苯萃取，该有机层用硫酸镁干燥。在此之后，干燥剂被过滤出 来并蒸去溶剂。将残留物溶解在氯仿中，该溶液进行分离和利用氧化 铝柱层析法提纯，随后从甲苯中重结晶。所形成的晶体在120℃下真 空干燥，得到1.1g的示例化合物No.X-378(60％产率)。
作为化合物的M+的1131.5是利用基体辅助激光解吸/电离-飞行 时间质谱分析法(MALDI-TOF MS)来观察的。
另外，化合物的结构由NMR测量来确认。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)：7.85-7.62(m，20H)，7.53(m，2H)， 7.47-7.40(m，6H)，7.28(dd，2H)，7.07(br s，2H)，6.81(br s，2H)， 6.89(br s，4H)，2.16(s，12H)，1.65(s，12H)，1.34(s，12H)
<实施例138>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-5代替示例化合物No.X-25；使用Ir(ppy)3(重量比： 11％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)；发光 层的厚度是20nm；和电子传输层的厚度是30nm。
本实施例的发光元件具有34.6cd/A，32.2lm/W(1200cd/m2)的 效率。另外，当施加4V电压时，设备显示24.7mA/cm2的电流值。 当设备在30mA/cm2下连续地激励时，经过60个小时6500cd/m2的初始 发光度减半。
<对比例3>
按照与实施例138中同样的程序制造发光元件，不同的是使用CBP 代替示例化合物No.X-5。
本实施例的发光元件具有32.1cd/A，28.2lm/W(1200cd/m2)的 效率。另外，当施加4V电压时，设备显示22.2mA/cm2的电流值。 当设备在30mA/cm2下连续地激励时，花费35个小时将6300cd/m2的初 始发光度减半。
表3列出了实施例138和对比例3的元件特性。
[表3]
发光层 主体 玻璃化转变温度 (℃) 效率(lm/W)， 在1200cd/m2下 电流值(mA/cm2)， 在4V下 半值时间 (h) 实施例138 X-5 80 32.2 24.7 60 对比例3 CBP 115 28.2 22.2 35
如表3中所示，将本发明的化合物用于发光层的主体的该有机EL 元件是优异的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半 寿命是使用CBP的元件的半寿命的大约两倍。另外，在相同的电压值 下，有机EL元件显示出比使用CBP的元件的电流值更高的电流值。因 此，使用本发明的化合物的有机EL元件是极其优异的，因为它在相同 的电压值下显示大得多的电流值并能够在更低的电压下驱动。
<实施例139>
按照与实施例2中相同的程序制造发光元件，不同的是使用 Ir(4F5MPiq)3(重量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3 (重量比：8％)；发光层的厚度是25nm。
本实施例的设备具有14.8cd/A，13.1lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加4V电压时，设备显示14mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，花费250个小时将7300cd/m2的初始发光 度减半。
<对比例4>
按照与实施例139中同样的程序制造发光元件，不同的是使用CBP 代替示例化合物No.X-25。
本实施例的发光元件具有8.0cd/A，6.0lm/W(600cd/m2)的效率。 另外，当施加4V电压时，设备显示13mA/cm2的电流值。当设备在 100mA/cm2下连续地激励时，花费50个小时将4000cd/m2的初始发光 度减半。
表4列出了实施例139和对比例4的设备特性。
[表4]
发光层 主体 玻璃化转变 温度(℃) 效率(lm/W)， 在600cd/m2下 电流值(mA/cm2)， 在4V下 半值时间 (h) 实施例139 X-25 154 13.1 14 250 对比例4 CBP 115 6.0 13 50
如表4中所示，将本发明的化合物用于发光层的主体的该有机EL 元件是优异的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半 寿命是使用CBP的元件的半寿命的约五倍。
<实施例140>
按照与实施例2中相同的程序生产设备，不同的是使用示例化合 物No.X-19代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重量比： 14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)；发光 层的厚度是30nm。
本实施例的设备具有14.6cd/A，11.1lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过100个小时6500cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例141>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-20代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重 量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)； 发光层的厚度是35nm。
本实施例的设备具有13.0cd/A，10.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过150个小时6000cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例142>
按照与实施例2中相同的程序生产发光元件，不同的是使用示例 化合物No.X-31代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重 量比：14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比：4％)和Ir(bq)3(重量比：8％)； 发光层的厚度是25nm。
本实施例的设备具有12.8cd/A，11.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过110个小时6500cd/m2的初 始发光度减半。
<实施例143>
按照与在实施例2中相同的程序制造发光元件，不同的是使用 Ir(ppy)3(重量比：16％)代替Ir(bq)3(重量比：8％)。
本实施例的设备具有17.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。 当设备在100mA/cm2下连续地激励时，经过130个小时8100cd/m2的初 始发光度减半。
本申请要求了2004年9月29日申请的日本专利申请No 2004-283238号和2005年8月12日申请的2005-234360号的优先权， 它们被引入这里作为参考。