一种中性、石灰性土壤中有效养分的浸提方法及其联合浸提剂转让专利
申请号 : CN200810049443.4
文献号 : CN100585373C
文献日 : 2010-01-27
发明人 : 段铁城 , 贾玮 , 朱秀红 , 李伟华 , 杨剑飞 , 胡建东 , 孙玉峰
申请人 : 河南农大迅捷测试技术有限公司
摘要 :
本发明涉及中性、石灰性土壤中有效养分的浸提方法及其联合浸提剂。联合浸提剂是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4组成的组合物，将其配制成含有0.40～0.50mol/L NaHCO3、0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水溶液后，再以液∶土＝5～25∶1的质量比加入到待测土壤中，在20～30℃的温度条件下，振荡或搅拌浸提4～20分钟后过滤。该浸提剂缓冲容量大、适用范围宽，可快速高效一次浸提出铵态氮、硝态氮、有效磷、速效钾，浸提效率高，且与与常规测定结果相关性极显著，满足了土壤主要有效养分快速测定的要求。
权利要求 :
1.一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，其特征在于，它是由NaHCO3、Na2CO3、 Na2SO4以40～50∶2～3∶30～40的摩尔比所构成的组合物。
2.根据权利要求1所述的中性、石灰性土壤联合浸提剂，其特征在于，使 用时，将所述组合物溶于水，配制成含有0.40～0.50mol/L NaHCO3、0.020～ 0.030mol/L Na2CO3、0.30～0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水溶液。
3.根据权利要求1或2所述的中性、石灰性土壤联合浸提剂，其特征在于， 所述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为42～48∶2.3～2.8∶33～38。
4.根据权利要求3所述的中性、石灰性土壤联合浸提剂，其特征在于，所 述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为45∶2.5∶37。
5.一种浸提中性、石灰性土壤中有效养分的方法，其特征在于，先将权利 要求1所述的中性、石灰性土壤联合浸提剂溶于水，配制成含有0.40～0.50 mol/LNaHCO3、0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～0.40mol/L Na2SO4、pH值为 8.4～8.6的水溶液，再把该溶液以液∶土＝5～25∶1的质量比加入到待测土壤 中，再加入一定量的无磷活性炭，在20～30℃的温度条件下，振荡或搅拌浸 提4～20分钟，过滤后即为待测液。
6.根据权利要求5所述的浸提中性、石灰性土壤中有效养分的方法，其特 征在于，所述液∶土的质量比为20∶1。
说明书 :
技术领域
本发明涉及化验分析领域，具体涉及一种中性、石灰性土壤中有效养分的 浸提方法及其联合浸提剂。
背景技术
对土壤有效养分的测试，不同类型土壤通常采用不同的土壤浸提剂，而采 用的浸提剂不同，测定的养分含量差异很大，选择适当的土壤浸提剂是准确测 定有效养分的前提。我国的土壤浸提剂研究和应用相对落后，目前仍然大量采 用第二次土壤普查时期的传统方法，每一种有效养分采用一种专用的浸提剂， 浸提时间长，操作复杂，费工、费时、费药品、效率很低。其解决的途径之一 就是实现多种土壤有效养分的联合浸提，并推广使用低成本的土壤养分速测技 术。在土壤养分测定分析中，浸提时间常要耗费整个分析时间的50％～80％，因 此，土壤养分联合浸提是实现土壤养分速测必不可少的技术之一，它可以大大 减少测试前处理的工作量，对提高测试速度，节省人力物力，降低土壤分析成 本，推广测土施肥技术有重大的意义。
联合浸提剂也称通用浸提剂，是指一种可以同时提取土壤多种有效养分的 浸提剂，对于土壤有效养分速测而言，至少要求能同时提取氮、磷、钾三种速 效养分。目前，土壤联合浸提剂的研究工作已取得了一些进展：较著名的有如 Morgan-Wolf试剂、Mehlic1试剂，Soltanpour-Swab试剂和Mehlich3试剂等。最 早的Morgan试剂(HOAC-NaOAc，pH4.8)经Wolf改进添加DTPA后可用于酸 性和中性土壤的多种元素的测定；Mehlich1试剂(HCl-H2SO4)只适用于酸性砂 质土壤，应用范围较窄；Soltanpour-Swab试剂(NH4HCO3-DTPA，pH 7.6)适用 于碱性和石灰性土壤，但试剂不稳定，pH值相对太小；Mehlich3试剂(HOAC -NH4NO3-HNO3-NH4F-EDTA，pH2.5)可适用于酸性和中性土壤多种元素的测 试，也可以用于碱性和石灰性土壤，但该浸提剂无法应用于土壤中速效氮的浸 提测定；近年，陈同斌等提出适用于中性、石灰土壤的SB/D(NaHCO3-DTPA) 试剂，但它需要与昂贵的ICP光谱仪联用，不适用于比色速测体系，其应用范围 受到极大限制；赵梦霞等在总结前人研究的基础上提出了适用于中性、石灰性 土壤的I号浸提剂(5％Na2SO4-3.5％NaHCO3)，而这种浸提剂对土壤中速效氮效 果提取不好，与常规值相差很大：速效氮平均浸提率(即速测值占常规值的百 分比)只有52.5％～68.2％(赵梦霞等，联合浸提剂在土壤速测中的应用，河南 农业科学，1998年第6期)；CN1768892A中公开了一种联合浸提剂(NaHCO3- EDTA-NaF)及其浸提方法，其源自美国国际农化服务公司的ASI法，使用这种 方法不但需要配备价值不菲得系列专有配套设施，而且其测定结果在应用时还 需要重新建立丰缺指标体系，这些原因极大地限制了其推广应用。上述各种配 方的共同缺点是：这些浸提方法不能应用于低成本的比色速测，原因是在进行 比色或比浊时不易消除多种离子的干扰；此外，有些配方中的铵离子和硝酸根 离子的存在也使之不能应用于铵态氮、硝态氮的测定，同时铵离子还严重干扰 后续的四苯硼钠法测定钾。本发明人在CN 101089588A中曾公开了一种中性、 石灰性土壤的联合浸提剂(NaHCO3-Na2CO3-Na2SO4-NaOAc)，但此种含NaOAc 的浸提剂与后续的速测比色反应体系不相匹配，尤其测定有效磷时，溶液pH值 不稳，导致显色反应不稳定，测定结果的准确性难以保证。土壤是一个复杂的 胶体系统，不同类型的土壤有不同的特性，不同特性的土壤对浸提剂有不同的 反应，浸提各种养分成分的效率不同，而现阶段的土壤养分速测技术则还迫切 需要一种能适用于多种土壤类型的，且与常规浸提结果显著相关的适用性广泛 的联合浸提剂。
联合浸提剂也称通用浸提剂，是指一种可以同时提取土壤多种有效养分的 浸提剂，对于土壤有效养分速测而言，至少要求能同时提取氮、磷、钾三种速 效养分。目前，土壤联合浸提剂的研究工作已取得了一些进展：较著名的有如 Morgan-Wolf试剂、Mehlic1试剂，Soltanpour-Swab试剂和Mehlich3试剂等。最 早的Morgan试剂(HOAC-NaOAc，pH4.8)经Wolf改进添加DTPA后可用于酸 性和中性土壤的多种元素的测定；Mehlich1试剂(HCl-H2SO4)只适用于酸性砂 质土壤，应用范围较窄；Soltanpour-Swab试剂(NH4HCO3-DTPA，pH 7.6)适用 于碱性和石灰性土壤，但试剂不稳定，pH值相对太小；Mehlich3试剂(HOAC -NH4NO3-HNO3-NH4F-EDTA，pH2.5)可适用于酸性和中性土壤多种元素的测 试，也可以用于碱性和石灰性土壤，但该浸提剂无法应用于土壤中速效氮的浸 提测定；近年，陈同斌等提出适用于中性、石灰土壤的SB/D(NaHCO3-DTPA) 试剂，但它需要与昂贵的ICP光谱仪联用，不适用于比色速测体系，其应用范围 受到极大限制；赵梦霞等在总结前人研究的基础上提出了适用于中性、石灰性 土壤的I号浸提剂(5％Na2SO4-3.5％NaHCO3)，而这种浸提剂对土壤中速效氮效 果提取不好，与常规值相差很大：速效氮平均浸提率(即速测值占常规值的百 分比)只有52.5％～68.2％(赵梦霞等，联合浸提剂在土壤速测中的应用，河南 农业科学，1998年第6期)；CN1768892A中公开了一种联合浸提剂(NaHCO3- EDTA-NaF)及其浸提方法，其源自美国国际农化服务公司的ASI法，使用这种 方法不但需要配备价值不菲得系列专有配套设施，而且其测定结果在应用时还 需要重新建立丰缺指标体系，这些原因极大地限制了其推广应用。上述各种配 方的共同缺点是：这些浸提方法不能应用于低成本的比色速测，原因是在进行 比色或比浊时不易消除多种离子的干扰；此外，有些配方中的铵离子和硝酸根 离子的存在也使之不能应用于铵态氮、硝态氮的测定，同时铵离子还严重干扰 后续的四苯硼钠法测定钾。本发明人在CN 101089588A中曾公开了一种中性、 石灰性土壤的联合浸提剂(NaHCO3-Na2CO3-Na2SO4-NaOAc)，但此种含NaOAc 的浸提剂与后续的速测比色反应体系不相匹配，尤其测定有效磷时，溶液pH值 不稳，导致显色反应不稳定，测定结果的准确性难以保证。土壤是一个复杂的 胶体系统，不同类型的土壤有不同的特性，不同特性的土壤对浸提剂有不同的 反应，浸提各种养分成分的效率不同，而现阶段的土壤养分速测技术则还迫切 需要一种能适用于多种土壤类型的，且与常规浸提结果显著相关的适用性广泛 的联合浸提剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能快速浸提出中性、石灰性土壤中多 种有效养分的联合浸提剂，它可以很好的相容于后续的速测比色反应体系，保 证了测定结果的准确可靠；此外，还给出了使用该浸提剂浸提中性、石灰性土 壤中多种有效养分的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，它是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4以40～ 50∶2～3∶30～40的摩尔比所组成的组合物。
使用时，将上述组合物溶于水，配制成含有0.40～0.50mol/L NaHCO3、 0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水 溶液。
所述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为42～48∶2.3～2.8∶33～ 38。
所述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为45∶2.5∶37。
一种浸提中性、石灰性土壤中有效养分的方法，先将所述土壤浸提剂溶于 水，配制成含有0.40～0.50mol/LNaHCO3、0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～ 0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水溶液，再把该溶液以液∶土＝5～25∶ 1的质量比加入到待测土壤中，再加入一定量的无磷活性炭，在20～30℃的 温度条件下，振荡或搅拌浸提4～20分钟，过滤后即为待测液。
所述液∶土的质量比为20∶1。
本发明具有积极有益的效果：
1.适用范围宽①既适用于现场快速比色测定(与多种比色反应体系具有 很好的相容性，可使用各种光电比色计或分光光度计在农村现场或乡村简易实 验室及流动服务车对土壤铵态氮、硝态氮、有效磷、速效钾进行快速比色测定)， 也适用于常规试验条件下的试验测定(如与ICP光谱仪等仪器设备联用，可测定 更多的营养成分)；②浸提剂成分与速测显色体系相容，与相应的速测分析方法 适应性良好；浸提剂溶液缓冲容量大，pH稳定，适用的土壤pH值范围较宽，对 各种中性(pH 6.5～7.5)、石灰性(pH大于7.5)土壤均可适用，且浸提出的土 壤养分元素含量变幅宽(分析测定的线性范围宽)，利于养分丰缺指标的划分 与应用。
2.浸提效率高具有试剂稳定，容易配制，浸提时间节省3～6倍，浸提养 分含量高，操作方便，省时省力等优点，可快速高效一次浸提出土壤中的铵态 氮、硝态氮、有效磷、速效钾等有效养分，满足了土壤主要有效养分的快速测 定要求。
3.与常规测定结果相关性极显著1999～2002年间委托河南、陕西、山西、 安徽、河北、黑龙江、新疆等省区的土壤肥料测试中心，对各省区主要土壤进 行了该联合浸提剂和常规浸提的相关性检验，验证了该联合浸提剂的广泛适应 性，见表1；2007年又分别在甘肃省农产品质量安全监督检测中心(实验室1)、 农业部肥料质量监督检验测试中心(郑州)(实验室2)、农业部肥料质量监督 检验测试中心(沈阳)(实验室3)、湖南省农业科学院农化检测中心(实验室4) 通过检验再次确认了该联合浸提剂“速测-常规分析”的极显著相关性，见表 2。应用本发明制备待测样液进行测定，可基本消除有效磷的速测换算系数(使 速测换算系数≈1，且不因土壤固磷能力不同而变)，速效氮和速效钾的速测换 算系数也大体接近于1，因此，其测定结果既使不换算，也可利用现有的丰缺 指标或其它的常规试验资料进行指导施肥。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，它是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4以40～ 50∶2～3∶30～40的摩尔比所组成的组合物。
使用时，将上述组合物溶于水，配制成含有0.40～0.50mol/L NaHCO3、 0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水 溶液。
所述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为42～48∶2.3～2.8∶33～ 38。
所述组合物中NaHCO3∶Na2CO3∶Na2SO4的摩尔比为45∶2.5∶37。
一种浸提中性、石灰性土壤中有效养分的方法，先将所述土壤浸提剂溶于 水，配制成含有0.40～0.50mol/LNaHCO3、0.020～0.030mol/L Na2CO3、0.30～ 0.40mol/L Na2SO4、pH值为8.4～8.6的水溶液，再把该溶液以液∶土＝5～25∶ 1的质量比加入到待测土壤中，再加入一定量的无磷活性炭，在20～30℃的 温度条件下，振荡或搅拌浸提4～20分钟，过滤后即为待测液。
所述液∶土的质量比为20∶1。
本发明具有积极有益的效果：
1.适用范围宽①既适用于现场快速比色测定(与多种比色反应体系具有 很好的相容性，可使用各种光电比色计或分光光度计在农村现场或乡村简易实 验室及流动服务车对土壤铵态氮、硝态氮、有效磷、速效钾进行快速比色测定)， 也适用于常规试验条件下的试验测定(如与ICP光谱仪等仪器设备联用，可测定 更多的营养成分)；②浸提剂成分与速测显色体系相容，与相应的速测分析方法 适应性良好；浸提剂溶液缓冲容量大，pH稳定，适用的土壤pH值范围较宽，对 各种中性(pH 6.5～7.5)、石灰性(pH大于7.5)土壤均可适用，且浸提出的土 壤养分元素含量变幅宽(分析测定的线性范围宽)，利于养分丰缺指标的划分 与应用。
2.浸提效率高具有试剂稳定，容易配制，浸提时间节省3～6倍，浸提养 分含量高，操作方便，省时省力等优点，可快速高效一次浸提出土壤中的铵态 氮、硝态氮、有效磷、速效钾等有效养分，满足了土壤主要有效养分的快速测 定要求。
3.与常规测定结果相关性极显著1999～2002年间委托河南、陕西、山西、 安徽、河北、黑龙江、新疆等省区的土壤肥料测试中心，对各省区主要土壤进 行了该联合浸提剂和常规浸提的相关性检验，验证了该联合浸提剂的广泛适应 性，见表1；2007年又分别在甘肃省农产品质量安全监督检测中心(实验室1)、 农业部肥料质量监督检验测试中心(郑州)(实验室2)、农业部肥料质量监督 检验测试中心(沈阳)(实验室3)、湖南省农业科学院农化检测中心(实验室4) 通过检验再次确认了该联合浸提剂“速测-常规分析”的极显著相关性，见表 2。应用本发明制备待测样液进行测定，可基本消除有效磷的速测换算系数(使 速测换算系数≈1，且不因土壤固磷能力不同而变)，速效氮和速效钾的速测换 算系数也大体接近于1，因此，其测定结果既使不换算，也可利用现有的丰缺 指标或其它的常规试验资料进行指导施肥。
附图说明
图1为联合浸提-常规浸提铵态氮测定结果的相关性曲线(计量单位 mg/kg)；
图2为联合浸提-常规浸提速效钾测定结果的相关性曲线(计量单位 mg/kg)；
图3为联合浸提-常规浸提有效磷测定结果的相关性曲线(计量单位 mg/kg)。
图2为联合浸提-常规浸提速效钾测定结果的相关性曲线(计量单位 mg/kg)；
图3为联合浸提-常规浸提有效磷测定结果的相关性曲线(计量单位 mg/kg)。
具体实施方式
实施例1一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以45∶2.55∶37的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物93.6g或分别称取无水硫 酸钠53.1g、碳酸氢钠37.8g、碳酸钠2.7g，溶于约850mL水中，常温下定容 至1000mL，摇匀后即可。
土壤有效养分的浸提：称取2.5g过20目的干土或相当于2.5g干土的鲜土， 精确到0.01g，置于三角瓶内，加入无磷活性炭约0.5g，加入上述浸提剂溶液 50ml(精确到0.1mL)，保持温度25℃±1℃，放置于振荡器上以220r/min的频 率振荡10min，或放置于磁力搅拌仪上以1200r/min的转速搅拌8min，再过滤 于另一干燥的干净三角瓶中，滤液即可用于土壤中的铵态氮、硝态氮、有效磷 和速效钾等的测定。
实施例2一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以40∶2∶30的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物78.3g，溶于约850mL水中， 用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，将pH值调至8.5，室温下定容至1000mL，摇匀 后即可。
土壤有效养分的浸提：称取5g过20目的干土或相当于5g干土的鲜土，精确 到0.01g，置于三角瓶内，加入适量无磷活性炭，加入上述浸提剂溶液50ml(精 确到0.1mL)，保持温度25℃±2℃，放置于振荡器上以200r/min的频率振荡 20min，或放置于磁力搅拌仪上以1000r/min的转速搅拌10min，再过滤于另 一干燥的干净三角瓶中，滤液即可用于土壤中的铵态氮、硝态氮、有效磷和速 效钾等的测定。
实施例3一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以50∶3∶40的摩尔比所组成的化学组合物。
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物102.0g，溶于约850mL水中， 用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，将pH值调至8.4～8.6，室温下定容至1000mL， 摇匀后即可。土壤有效养分的浸提：同实施例1。
实施例4一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以42∶2.3∶33的摩尔比所组成的组合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.42 mol/LNaHCO3、0.023mol/L Na2CO3、0.33mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。
土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例5一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以48∶2.8∶38的摩尔比所组成的混合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.48 mol/LNaHCO3、0.028mol/L Na2CO3、0.38mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例6一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以44∶2.8∶38的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.44 mol/LNaHCO3、0.028mol/L Na2CO3、0.38mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例7一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以47∶2.5∶35的摩尔比所组成的化学混合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.47 mol/LNaHCO3、0.025mol/L Na2CO3、0.35mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例8一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以41∶2.9∶36的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.41mol /LNaHCO3、0.029mol/L Na2CO3、0.36mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶液。 土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例9一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以49∶2.1∶37的摩尔比所构成的组合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.49mol /LNaHCO3、0.021mol/L Na2CO3、0.37mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。土壤 有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例10一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以46∶2.7∶32的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.46mol /LNaHCO3、0.027mol/L Na2CO3、0.32mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。土壤 有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例11一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以45∶2.6∶37的摩尔比所构成的组合物。
浸提剂溶液的配制：分别取39.98克NaHCO3、50.69克Na2SO4溶于水，再加 入适量的稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，调配成含有0.45mol/LNaHCO3、0.026mol/L Na2CO3、0.37mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶液。
土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例12联合浸提与常规浸提的实验室比对
1.铵态氮测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规浸提条件为：1N KCl浸提液样 比＝20∶1，振荡时间5分钟；②测定分析方法：纳氏比色；③实验用土壤样品： 选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表4，其相关性曲线见 图1。
2.速效钾测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规浸提条件：1N NH4OAC浸提，液样 比＝10∶1，振荡时间30分钟；②测定分析方法：火焰光度计法；③实验土壤样 品：选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表5，其相关性曲 线见图2。
3.有效磷测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规的浸提条件：0.5M NaCO3浸提， 液样比＝20∶1振荡时间30分钟；②测定分析方法：钼锑抗比色；③实验用土 壤样品：选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表6，其相关 性曲线见图3。
实施例13联合浸提的误差检验
为确定本发明方法的重复性和再现性，委托4个独立的实验室[甘肃省农产 品质量安全监督检测中心、农业部肥料质量监督检验测试中心(郑州)、农业部 肥料质量监督检验测试中心(沈阳)、湖南省农业科学院农化检测中心]，用联 合浸提速测法，选取国家标准土及有代表性的土壤样品进行了铵态氮、有效磷、 速效钾测定的比对实验，各实验室对每个样品作两次次重复测定，每次都做平 行。不同实验室的比对试验结果表明：本发明方法具有良好的重复性和再现性， 其平行误差满足常规分析方法所要求的误差水平，见表7。
表1中性、石灰性联合浸提剂与常规浸提剂的相关性检验(I)
表2中性、石灰性联合浸提剂的相关性检验(II)
表3土壤样品编号及来源
表4联合浸提-常规浸提铵态氮的测定结果
表5联合浸提-常规浸提速效钾的测定结果
表6联合浸提-常规浸提速效磷的测定结果
表7不同实验室比对试验结果的误差
单位：(％)
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物93.6g或分别称取无水硫 酸钠53.1g、碳酸氢钠37.8g、碳酸钠2.7g，溶于约850mL水中，常温下定容 至1000mL，摇匀后即可。
土壤有效养分的浸提：称取2.5g过20目的干土或相当于2.5g干土的鲜土， 精确到0.01g，置于三角瓶内，加入无磷活性炭约0.5g，加入上述浸提剂溶液 50ml(精确到0.1mL)，保持温度25℃±1℃，放置于振荡器上以220r/min的频 率振荡10min，或放置于磁力搅拌仪上以1200r/min的转速搅拌8min，再过滤 于另一干燥的干净三角瓶中，滤液即可用于土壤中的铵态氮、硝态氮、有效磷 和速效钾等的测定。
实施例2一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以40∶2∶30的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物78.3g，溶于约850mL水中， 用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，将pH值调至8.5，室温下定容至1000mL，摇匀 后即可。
土壤有效养分的浸提：称取5g过20目的干土或相当于5g干土的鲜土，精确 到0.01g，置于三角瓶内，加入适量无磷活性炭，加入上述浸提剂溶液50ml(精 确到0.1mL)，保持温度25℃±2℃，放置于振荡器上以200r/min的频率振荡 20min，或放置于磁力搅拌仪上以1000r/min的转速搅拌10min，再过滤于另 一干燥的干净三角瓶中，滤液即可用于土壤中的铵态氮、硝态氮、有效磷和速 效钾等的测定。
实施例3一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以50∶3∶40的摩尔比所组成的化学组合物。
浸提剂溶液的配制：称取称取上述混合组合物102.0g，溶于约850mL水中， 用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，将pH值调至8.4～8.6，室温下定容至1000mL， 摇匀后即可。土壤有效养分的浸提：同实施例1。
实施例4一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以42∶2.3∶33的摩尔比所组成的组合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.42 mol/LNaHCO3、0.023mol/L Na2CO3、0.33mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。
土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例5一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以48∶2.8∶38的摩尔比所组成的混合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.48 mol/LNaHCO3、0.028mol/L Na2CO3、0.38mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例6一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以44∶2.8∶38的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.44 mol/LNaHCO3、0.028mol/L Na2CO3、0.38mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例7一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以47∶2.5∶35的摩尔比所组成的化学混合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.47 mol/LNaHCO3、0.025mol/L Na2CO3、0.35mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶 液。土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例8一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以41∶2.9∶36的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.41mol /LNaHCO3、0.029mol/L Na2CO3、0.36mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶液。 土壤有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例9一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以49∶2.1∶37的摩尔比所构成的组合物。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.49mol /LNaHCO3、0.021mol/L Na2CO3、0.37mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。土壤 有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例10一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以46∶2.7∶32的摩尔比所组成的粉剂。
浸提剂溶液的配制：取一定量上述混合组合物溶于水，配制成含有0.46mol /LNaHCO3、0.027mol/L Na2CO3、0.32mol/L Na2SO4、pH值为8.5的水溶液。土壤 有效养分的浸提方法同实施例1。
实施例11一种中性、石灰性土壤联合浸提剂，是由NaHCO3、Na2CO3、Na2SO4 以45∶2.6∶37的摩尔比所构成的组合物。
浸提剂溶液的配制：分别取39.98克NaHCO3、50.69克Na2SO4溶于水，再加 入适量的稀硫酸或稀氢氧化钠溶液，调配成含有0.45mol/LNaHCO3、0.026mol/L Na2CO3、0.37mol/L Na2SO4、pH值为8.5±0.1的水溶液。
土壤有效养分的浸提方法同实施例2。
实施例12联合浸提与常规浸提的实验室比对
1.铵态氮测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规浸提条件为：1N KCl浸提液样 比＝20∶1，振荡时间5分钟；②测定分析方法：纳氏比色；③实验用土壤样品： 选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表4，其相关性曲线见 图1。
2.速效钾测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规浸提条件：1N NH4OAC浸提，液样 比＝10∶1，振荡时间30分钟；②测定分析方法：火焰光度计法；③实验土壤样 品：选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表5，其相关性曲 线见图2。
3.有效磷测定的实验
①联合浸提方法见实施例1，对照的常规的浸提条件：0.5M NaCO3浸提， 液样比＝20∶1振荡时间30分钟；②测定分析方法：钼锑抗比色；③实验用土 壤样品：选各地有代表性的土壤样品，详见表3；④试验结果：见表6，其相关 性曲线见图3。
实施例13联合浸提的误差检验
为确定本发明方法的重复性和再现性，委托4个独立的实验室[甘肃省农产 品质量安全监督检测中心、农业部肥料质量监督检验测试中心(郑州)、农业部 肥料质量监督检验测试中心(沈阳)、湖南省农业科学院农化检测中心]，用联 合浸提速测法，选取国家标准土及有代表性的土壤样品进行了铵态氮、有效磷、 速效钾测定的比对实验，各实验室对每个样品作两次次重复测定，每次都做平 行。不同实验室的比对试验结果表明：本发明方法具有良好的重复性和再现性， 其平行误差满足常规分析方法所要求的误差水平，见表7。
表1中性、石灰性联合浸提剂与常规浸提剂的相关性检验(I)
表2中性、石灰性联合浸提剂的相关性检验(II)
表3土壤样品编号及来源
表4联合浸提-常规浸提铵态氮的测定结果
表5联合浸提-常规浸提速效钾的测定结果
表6联合浸提-常规浸提速效磷的测定结果
表7不同实验室比对试验结果的误差
单位：(％)