基于丁二醇的单酯和二酯的混合物的润湿剂

摘要

颜料润湿剂，其特征在于，它包含丁二醇与脂肪酸的单酯和二酯的混合物。

权利要求

1.丁二醇和脂肪酸的单酯和二酯的混合物作为颜料润湿剂的应 用，其中所述混合物是通过丁二醇与源自椰子油的C12～C18脂肪酸馏 分的酯化获得的，单酯占到单酯/二酯混合物重量的40～60wt％。

2.一种用于化妆品的分散体，由权利要求1的丁二醇与脂肪酸 的单酯和二酯的混合物，以及颜料构成。

3.一种用于化妆品的分散体，由权利要求1的丁二醇与脂肪酸 的单酯和二酯的混合物、颜料以及稳定剂构成。

4.一种用于化妆品的分散体，由权利要求1的丁二醇与脂肪酸的 单酯和二酯的混合物、颜料、至少一种亲油相以及，任选地，稳定剂 构成。

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型润湿剂，由于其对湿颜料的特殊适用性特别 适用于，但不限于，化妆品领域。该性质乃是要求将颜料分散的组合 物特别追求的。防晒产品和化妆品尤其如此。它也可用于卸妆产品以 促进存在于皮肤上的颜料的固定和清除。

多种产品因其对湿颜料的特殊适用性而被建议使用。苯甲酸C12～ C15烷基酯和棕榈酸异丙酯是尤其公知的。为此功能还使用某些甘油三 酯，例如，篦麻油和甘油三辛基癸酸酯。

文献EP-A-792 633描述一种包含粘结剂或润湿剂的粉末状无水组 合物。实际上，粘结剂是一种酯，常温下呈液态，包含至少两个烃链， 每个包含至少10个碳原子。所说的酯不具有羟基基团。一种优选的粘 结剂是，例如，甘油三异硬脂酸酯。

本申请人所知的所有润湿剂，正如以前列出的，具有许多缺点。 首先，润湿给定数量颜料所要求的原料的数量始终相对高。它，就成 本、组成和感觉性质而言，影响配制。某些原料，例如，篦麻油在常 温下的，或者所获得的颜料分散体的高粘度，使这些产品难以操作。 最后，公知的润湿剂有时给引入它们的最终组合物带来油腻的触感。

换句话说，目前化妆品市场特别需要一种不具有以上缺点的具有 润湿能力的产品。

在探索中，本申请人发现，丁二醇单酯和二酯的混合物，包括， 例如，丁二醇椰油酸酯，具有高于已知润湿剂的润湿能力。

丁二醇椰油酸酯(BGC)是公知的产品，已被本申请人用在以商品名 EMULFREECBG销售的组合物中作为化妆品成分。更确切地说，该 组合物对应于BGC与异十八烷醇和乙基纤维素的组合。实际上 EMULFREECBG被用作水包油型乳液中油相的稳定剂。丁二醇椰油 酸酯在该组合物中的作用局限于胶凝聚合物，也就是乙基纤维素，的 增溶。换句话说，不同于本发明，丁二醇椰油酸酯不适合与填料直接 混合，而是必须在聚合物(乙基纤维素)存在下与脂肪醇(异十八烷醇)组 合使用。

本发明的混合物不仅就功能而论，而且在结构方面也明显不同于 文献EP-A-860 164中描述的丁二醇酯。事实上，该文献描述化学紫外 过滤剂与丁二醇和仅限于6～12个碳原子脂肪酸的二酯的组合。该组 合物不仅含有单酯，而且它被用作化学过滤剂的增溶剂，而不是作为 润湿剂。

文献JP 57072907描述一种基于17～36个碳原子的单酯或二酯的 卸妆产品。这里，也没有考虑单酯与二酯的混合物。况且，在二酯的 情况下，它们是二酸酯，就是说，一个酸被2个醇酯化，而不是，像 本发明的情况那样，一个二醇被2个酸酯化。至于单酯，它们来自单 酸与单醇，而不是二醇的单酯。

文献EP-A-651 990描述酯在卸妆组合物中的应用。按照该文献， 所用的酯也或者是单醇酯或者是二酯。实际上，它们是从含1～17个 碳原子的醇与含3～18个碳原子的脂肪酸获得的。而且，它们必须具 有游离羟基基团。

文献EP-A-1 230 910描述一种包含颜料的水包油型乳液，其中油 相仅含有丁二醇的二(辛基癸酸酯)。

换句话说，本申请人所知的现有技术中没有一篇公开丁二醇的单 酯与二酯的混合物作为润湿剂的应用。

因此，本发明涉及丁二醇与脂肪酸的单酯和二酯的混合物作为润 湿剂的应用。

按照第一特征，该脂肪酸选自C6～C22脂肪酸。显然，该单酯和二 酯可由不同和/或相同饱和/或不饱和脂肪酸获得。

在一种特定实施方案中，本发明润湿剂是通过丁二醇与完全或部 分天然来源，特别是来自植物油，的脂肪酸的酯化获得的。

本申请人发现，好的结果是在当月桂酸占到脂肪酸的至少40％， 有利地占到50～60wt％时获得的。此种分布存在于椰子或棕榈油中。

因此并按照优选的一个实施方案，该润湿剂通过丁二醇与来自椰 油的C12～C18脂肪酸馏分的酯化获得。

按照另一个特征，单酯占到单酯/二酯混合物的10～90％，有利地 40～60wt％。

所描述的润湿剂由于它有利于配制方法而具有技术重要性。事实 上，对给定数量颜料，它能以低于传统润湿剂的比例使用。由它能获 得较低分散体粘度。因此，它们比采用传统润湿剂获得的那些更容易 使用。最后，本发明润湿剂能以较少数量使用，从而给在配方中加入 质地或触感添加剂留出余地。而且，该润湿剂提供一种干爽、不油腻 的触感。

如上所述，该产品可用于所有含颜料美容或皮肤病组合物，由于 其润湿性能，能改善在油相中的分散，并优化组合物在皮肤上的展布。 显然，润湿剂在组合物中的比例依赖于所用颜料的类型和数量。

特别是，本发明润湿剂的使用特别有利于含颜料产品如防晒产 品、化妆产品(粉底霜、睫毛膏、唇膏等)、含颜料婴儿霜或用于除掉颜 料的产品，例如，卸妆清洁产品。

要向其中加入本发明润湿剂的组合物可呈油包水、水包油、多相 乳液或以无水的形式。

它们也可包含美容和皮肤病学领域常用的添加剂，例如，脂肪材 料、乳化剂和助乳化剂、亲水或亲油胶凝剂、亲水或亲油剂，防腐剂、 抗氧化剂、溶剂、香料、填料、亲水和亲油过滤剂、着色剂、中和剂、 促-渗透剂和聚合物。这些各种不同添加剂的数量是所考虑领域中的传 统用量，例如，组合物总重量的0.01～30％。这些添加剂，视其类型 而定，可引入到脂相或者到水相中。

作为脂肪材料，可采用矿物油、动物油(羊毛脂)、合成油(肉豆蔻 酸异丙酯、辛基十二烷基、异硬脂酸异十八烷酯、油酸癸酯、棕榈酸 异丙酯)、硅油(环状聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷)和氟化油。作 为脂肪物质，可使用脂肪醇、脂肪酸、蜡和树胶，特别是硅橡胶纯胶 料。

作为可用的乳化剂和助乳化剂的例子，可举出聚甘油和脂肪酸的 酯、蔗糖和脂肪酸的酯、脱水山梨醇和脂肪酸的酯、脂肪酸和氧乙烯 脱水山梨醇的酯、脂肪醇和PEG的酯、甘油和脂肪酸的酯、硫酸烷基 酯、硫酸烷基醚酯、磷酸烷基酯、烷基多糖和聚二甲基硅氧烷共聚多 元醇。

作为亲水胶凝剂，特别可举出羧乙烯基聚合物(卡波姆 (carbomer))、丙烯酸共聚物如丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯的共聚物、聚丙 烯酰胺、聚糖如黄原胶、瓜尔胶、天然树胶如纤维素树胶及其衍生物， 以及粘土。

作为亲油胶凝剂，可举出改性粘土如膨润土、脂肪酸的金属盐、 疏水二氧化硅和乙基纤维素。

作为活性剂，特别可使用颜料清除剂、柔润剂(emollient)、润湿 剂、抗皮脂溢药、抗-痤疮药、去角质剂和/或去皮剂、抗皱剂和去皱剂、 引流剂(draining agent)、抗刺激剂、润肤剂(soothing agent)、稀 释剂如黄原碱(xanthic base)(咖啡因)、维生素及其混合物。

作为可用的防腐剂，可举出苯甲酸、其盐和酯；山梨酸及其盐；对羟 基苯甲酸、其盐及其酯；三氯生；咪唑烷基脲；苯氧基乙醇；乙内酰脲；双 咪唑烷基脲(diazolidinyl urea)；氯苯甘油醚(chlorphenesin)。

作为可使用的抗氧化剂，可举出螯合剂，例如，EDTA及其盐。

作为可使用的溶剂，可举出水、乙醇、甘油、丙二醇、丁二醇和 山梨醇。

作为可使用的填料，可举出滑石粉、高岭土、云母、secrecite、碳 酸镁、硅酸铝、硅酸镁和有机粉末如尼龙。

作为可使用的过滤剂，可举出传统上使用的UVA和UVB过滤剂， 例如，二苯酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林(octocrylene)、 甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲基苄叉樟脑、水杨酸辛酯。

作为可使用的染料，可举出亲油染料、亲水染料和美容或皮肤病 学组合物常用的珍珠质，及其混合物。

作为可用的中和剂，可举出苛性钠、三乙醇胺、氨甲基丙醇和氢 氧化钾。

还可建议一种对应于只基于颜料和本发明润湿剂的分散体的制 剂。可加入聚合物型稳定剂，以防止颜料沉淀。于是，分散体将保持 平滑和均一。该分散体也可包含油或酯型亲油相。于是，该分散体可 原样加入到更复杂的美容组合物中。

本发明及其优点将通过以下范例实施方案并参考附图清楚地展 现。

图1a、b、c和d曲线显示用本发明润湿剂或现有技术润湿剂(苯甲 酸C12～C15烷基酯或篦麻油)配制的分散体粘度随着颜料数量增加的变 化。

图2是以光学显微镜(放大倍数400)摄取的用BGC(图2A)或用苯甲 酸C12～C15烷基酯(图2B)配制的含颜料乳液的照片。

实施例1：与各种不同润湿剂比较的润湿能力和粘度

1.润湿能力的评估

油或溶剂的润湿能力是，与粉末形成平滑膏体，在其展布期间不 产生裂纹所需油或溶剂的最低数量。

它用使100g颜料润湿所需要的油的克数表示。需要的油越少，润 湿能力越高。

2.与传统润湿剂比较的润湿能力结果

2.a.润湿能力

*由LCW销售    *由BASF销售

表1：分散100g颜料所需要的润湿剂数量，g。

如表中所示，丁二醇椰油酸酯产生较好结果。另外，尽管篦麻油 在某些情况下给出看起来满意的结果，但其高粘度使该产品难以使 用。

2.b.分散体的粘度

图1a、b、c和d曲线显示用本发明润湿剂或现有技术润湿剂(苯甲 酸C12～C15烷基酯或篦麻油)配制的分散体粘度随着颜料数量增加的 变化。

用BGC获得的分散体比用苯甲酸C12～C15烷基酯或篦麻油配制的 分散体更富流动性。因此，在组成相同的情况下，在BGC中的分散体 比较容易使用。

3.与丁二醇二酯比较的润湿能力结果

表2：分散100g颜料所需要的润湿剂数量，g

如上表所示，本发明润湿剂比现有技术中描述的产品(EP-A-1 230 910)，用作过滤剂稳定剂更有效。

结论：本发明产品，单酯与二酯的混合物，比二酯更有效。

4.与二醇酯(单酯和二酯)比较的润湿能力的结果

结论：不论脂肪链的类型和长度如何(给定液态产品)，BGC都产生 比丙二醇酯(二酯或单/二酯的混合物)或丁二醇二酯好的结果。

实施例2：制剂评估。防晒因数(SPF)的测定

BCG展示的优异润湿能力在含有无机过滤剂如二氧化钛和氧化锌 的防晒产品中得到有意义的应用。事实上，这些颜料在制剂中较好的 润湿使它们得以较好地分散和较好地展布在皮肤上，因此有较好的防 晒作用。

分别用BGC(A)和苯甲酸C12～C15烷基酯(B)配制了水包油乳剂。

图2是以光学显微镜摄取的用BGC(图2A)或用苯甲酸C12～C15烷 基酯(图2B)配制的含颜料乳液的照片。

在颜料的分散方面可发现差距很大。事实上，在含有BGC的制剂 A(图2A)中，颜料分散得很好，而在含苯甲酸C12～C15烷基酯的制剂 B(图2B)中，颜料看上去呈聚集体的形式。

根据COLIPA的建议，在5个志愿者的活体上测定防晒因数：

  制剂A   制剂B   11.5+/-2.9   8.7+/-2.8

这些结果明显地显示(p＜0.05)，使用BGC替代苯甲酸C12～C15烷 基酯能获得较高防晒因数(SPF)。

另外，在感觉层次上，制剂A比制剂B明显容易展布在皮肤上。

实施例3：制剂

下面给出少数几个配方实施例，可用几种用途的含BGC颜料分散 体制备。

1.防晒

油包水防晒霜：

该制剂的SPF在活体上测定结果是21。

该制剂的SPF在活体上测定结果是43.6。

2.化妆品

粉底霜

睫毛膏

3.唇膏

4.清洁剂

清洁乳

5.婴儿产品

含有氧化锌的婴儿霜