可光致固化的迈克尔加合聚合物转让专利
申请号 : CN200580042533.5
文献号 : CN101076545B
文献日 : 2011-03-02
发明人 : 杜安·D·范斯勒 , 凯文·M·莱万多夫斯基 , 巴布·N·加德丹
申请人 : 3M创新有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种可固化组合物,包括:a)迈克尔供体组分b)多丙烯酰基迈克尔受体组分,和c)单丙烯酰基组分,其中所述的a)或者c)组分的至少一个包括光引发剂侧基,和其中供体当量的摩尔量≥受体当量+单丙烯酰基组分的摩尔量。
2.权利要求1的组合物,其中单丙烯酰基组分具有以下通式:其中:
9
X是-O-或-NR-;
9
R 是H或者C1-C4烷基;
a,b和c独立地为0或者1;
1 9 9 9
M 是-C(R)2-或Si(R)2,其中每一个R 是H或者C1-C4烷基;
2 9 9 9 9M 是O,NR,C(O),C(O)O,C(O)NR,或OC(O)NR,其中每一个R 独立的是H或者C1-C4烷基;
G是共价键,(CH2)d或者(CH2)dO,其中d是1-4的整数;和*
P 是光引发剂基团。
3.权利要求1的组合物,其中所述的迈克尔供体组分对应于通式(I)-(III)之一:
1 1
(W-CHR-C(O))X-P (I)1
(W-NH-C(O))x-P (II)
1 2
W-CH2-W (III)其中
1
R 代表氢,烷基或者芳基;
1 2
W 和W 每一独立选自氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,芳基羰基,芳氧基羰基,酰胺基和磺酰基团;
P表示单或者多价的有机残基,和x是1或更大的整数,条件是供体当量数量为2或者更大。
4.权利要求1的组合物,其中所述的迈克尔供体组分对应于通式(I)-(III)之一:
1 1
(W-CHR-C(O))X-P (I)1
(W-NH-C(O))x-P (II)
1 2
W-CH2-W (III)其中
1
R 代表氢,烷基或者芳基;
1 2
W 和W 每一独立选自氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,芳基羰基,芳氧基羰基,酰胺基和磺酰基团;
P表示多元醇或者多胺在乙酰乙酰化反应中的反应残基,和x是1或更大的整数,条件是供体当量数量为2或者更大。
5.权利要求3或4的组合物,其中所述的迈克尔供体具有如下通式:
2 3
R-CO-CH2-CO-R,
2 3
其中R 和R 独立选自烷基,芳基,烷氧基或者芳氧基。
6.权利要求1的组合物,其中所述的多丙烯酰基组分具有以下通式:4
R-(Z-C(=O)-CH=CH2)Z
5 5
其中每一个Z独立表示-S-,-O-,-NH-或-NR,其中R 独立表示H,或具有1-6个碳原子的烷基;
4
R 独立表示具有化合价z的多价有机基,其中z是2或者更大。
7.权利要求1的组合物,其中供体当量与受体当量的比例小于2∶1。
说明书 :
可光致固化的迈克尔加合聚合物
发明领域
酯上以形成凝胶产品。见Macromolecular Rapid Communications 16 135-138(1995)。
交联低聚物能够使用紫外线进一步交联而不需要使用光引发剂。如果使用的比例低于其权
利要求的范围,得到没有用的交联凝胶或者固态产物,因为仅未凝胶,未交联液体低聚物能
在不加入光引发剂的情况下进一步交联。描述的液体低聚物组合物,因为它们是液体,所以
能够容易地使用常规的涂布技术比如滚涂或者喷雾在紫外线固化之前施加于不同的基材
上。
含NCO的聚氨酯迈克尔加成反应得到。
异的光泽稳定性,良好的挠性和硬度。
两个羟基的多元醇与乙酰乙酸烷基酯的酯交换制备。
饱和羰基的化合物。有许多迈克尔供体,包括乙酰乙酰化的多元醇或者多胺,比如乙酰丙酮
或者苯甲酰丙酮化合物。
文献描述在以化学计量的活性基团使用反应物情况下,观察到体系的凝胶化。在另外的论
文(Polymer Bulletin 26,pages 481-485(1991))中相同的作者描述从双(乙酰乙酰基)
酰胺或者脂族乙酰乙酸酯和二丙烯酸酯共聚单体的反应得到迈克尔加合聚合物。
合物甚至在催化剂存在下也是稳定的,直到水从体系中蒸发。
Journal of Coatings Technology Vol.65 no.821 page 63 to 69;Surface Coatings
Australia,September 1989 page 6 to15;and Journal of Coatings Technology Vol.61
no.770 page 83 to 91。
方面,本发明提供具有侧和/或末端光引发剂基团的这些组分的反应产物(即“迈克尔加合
物”)的迈克尔加合聚合物。在另外的方面,迈克尔加合聚合物除具有光引发剂基团之外还
可以具有可聚合的侧基。
致聚合作用进一步交联。在另外的实施方式中,迈克尔加合聚合物可以通过另外交联剂的
光致聚合作用交联。
以前,迈克尔加合聚合物的分子量通过供体组分和多丙烯酰基组分的化学计量控制。因此,
产物聚合物具有至少一个能被用来进一步交联的光引发剂基团。
合可固化组合物制备的涂层的基材。
低级烷芳基和芳烷基,低级烷氧基,N,N-二(低级烷基)氨基,硝基,氰基,卤素,和低级烷
基羧酸酯,其中“低级”意思是C1-C4。
残基,或者在一些实施方式中,P可以为P,其中有机的残基P被光引发剂基团(比如辐照
敏感的α-断裂基团或者消氢基团)取代;和
大。
制备。对于该目的优选的酯交换试剂是乙酰乙酸叔丁基酯,描述于J.S.Witzeman and
W.D.Nottingham in J.Org.Chem.,1991,(56),PP.1713-1718中。在本发明中乙酰乙
酰化的多元醇优选具有两个或多个羟基。羟基转化为乙酰乙酸酯基团的转化率应该为
80mol%-100mol%,更优选为85mol%-100mol%。
二醇,聚丁二醇,季戊四醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,双三羟甲基丙烷,K 55 (可以从
Bayer AG获得),其是三羟甲基丙烷和环氧丙烷的缩合产物,二季戊四醇,蓖麻油,甘油,双
丙甘醇,N,N,N′N′-四(2-羟丙基)乙二胺,新戊二醇,丙二醇,丁二醇,二甘醇等等。这
种多元醇的一个或多个羟基端基可以乙酰乙酰化。在一些实施方式中,乙酰乙酰化一个端
基,并用烯键式不饱和自由基可聚合的基团比如,烯丙基,乙烯基或者甲基丙烯酰基官能化
另一个基团是有利的。
聚(环氧乙烷),聚(环氧丙烷),聚(环氧乙烷-环氧丙烷)及其组合可以在一个或者两
个末端进行乙酰乙酰化。
量。本发明优选的乙酰乙酰化多元醇的当量范围为30g/mol-5000g/mol。
二醇,二甘醇等等的残基。
p-O2NC6H4CH2CN,等等。其他例子可以见US 5,256,473。
迈克尔加成中未反应时,它们可以随后通过侧或者末端光引发剂基团进行自由基聚
1 2
合。 例 如W( 或 W) 为 -C(O)-O-CnH2n-O-C(O)-C(CH3) = CH2,-C(O)-O-CnH2n-O-CH2-CH
= CH2,或 -C(O)-O-CnH2n-O-CH = CH2,其 中 n = 1-10。 类 似 地,P 可 被 如 下
基 团 取 代:-C(O)-O-CnH2n-O-C(O)-C(CH3) = CH2,-C(0)-O-CnH2n-O-CH2-CH =
CH2,-C(O)-O-CnH2n-O-CH=CH2,-O-CnH2n-O-C(O) C(CH3)=CH2,-O-CnH2n-O-CH2-CH=CH2,
或-O-CnH2n-O-CH=CH2,其中n=1-10。
换试剂是在前描述的乙酰乙酸叔丁基酯。可以乙酰乙酰化的有用的光引发剂描述如下。
该乙酰乙酰化包括酯交换,在酯交换期间醇形成作为副产品。根据通式(IV)优选的迈克
3
尔供体是其中R和R ;独立选自烷基比如甲基,乙基,丙基,芳基比如苯基,烷氧基比如甲氧
基,乙氧基,叔丁氧基或者,芳氧基比如含苯氧基的那些。通式(IV)化合物的例子是乙酰丙
酮,乙酰乙酸甲酯,乙酰乙酸乙酯,丙二酸甲酯,丙二酸乙酯,乙酰乙酸叔丁基酯等等。
的,支链或者直链,脂族,芳族,或者杂环的多价有机基,R 可以进一步被一个或多个烯键式
不饱和自由基可聚合的基团,比如甲基丙烯酰基,乙烯基或者烯丙基取代;
4
和亚苯基,以及它们的所有的异构体。关于R 基团有更详细的描述,参考以下有用的多丙
烯酰基化合物。
醇酯,二丙烯酸乙二醇酯,烷氧基化脂族二丙烯酸酯,烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯,
烷氧基化二丙烯酸己二醇酯,烷氧基化二丙烯酸新戊二醇酯,己内酯改性的新戊二醇羟基
新戊酸酯二丙烯酸酯,环己烷二甲醇二丙烯酸酯,二丙烯酸二甘醇酯,二丙烯酸一缩二丙二
醇酯,双酚-A二丙烯酸酯,乙氧基双酚-A二丙烯酸酯,羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二
丙烯酸酯,二丙烯酸新戊二醇酯,聚乙二醇二丙烯酸酯,丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯,二
丙烯酸四甘醇酯,三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯,二丙烯酸三甘醇酯,二丙烯酸二缩三丙二醇
酯;(b)包括三丙烯酰基的化合物,比如三丙烯酸甘油酯,乙氧基三丙烯酸酯(例如乙氧基
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三丙烯酸季戊四醇酯,丙氧基化三丙烯酸酯(例如,丙氧基化三
丙烯酸甘油基酯,丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸
酯;(c)含高级官能度丙烯酰基的化合物,比如双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯,五丙烯酸二
季戊四醇酯,乙氧基四丙烯酸季戊四醇酯,四丙烯酸季戊四醇酯,己内酯改性的六丙烯酸二
季戊四醇酯;(d)低聚丙烯酰基化合物,比如聚氨酯丙烯酸酯,聚酯丙烯酸酯,环氧丙烯酸
酯;上述的聚丙烯酰胺同系物;及其组合。
Wisconsin获得。另外有用的丙烯酸酯材料包括含乙内酰脲部分的聚丙烯酸酯,例如描述于
US4,262,072(Wendling et al.)中。
基,和胺基,它们可以被丙烯酸酯化。聚(环氧乙烷),聚(环氧丙烷),聚(环氧乙烷-环
氧丙烷)及其组合可以在一个或者两个末端进行丙烯酸酯化。
和“EBECRYL 830”从UCB Chemicals Corporation获得。
的丙烯酸酯化环氧化合物包括例如以商品名“EBECRYL 3500”,“EBECRYL 3600”,“EBECRYL
3700”,和“EBECRYL 3720”从UCB Chemicals Corporation获得的丙烯酸酯化环氧化合
物。 有用的丙烯酸酯批尿脘包括例如以商品名“EBECRYL270”,“EBECRYL 1290”,“EBECRYL
8301”,和“EBECRYL 8804”从UCB Chemicals Corporation获得的丙烯酸酯化尿脘。
更优选双官能的和三官能的烯键式不饱和丙烯酸酯类。
脂族,芳族或者杂环的有机基。R 分子量大于14,最高达1000,可以进一步被一个或多个烯
键式不饱和自由基可聚合的基团,比如甲基丙烯酰基,乙烯基或者烯丙基取代;
甲基-1,3-丙二醇,1,3-环戊二醇,1-乙氧基-2,3-丙二醇,2-甲基-2,4-戊二醇,1,4-环
己二醇,1,6-六亚甲基二醇,1,2-环己二醇,1,6-环己烷二甲醇;如下脂族三醇的三丙烯
酸酸酯:甘油,1,2,3-丙烷三甲醇,1,2,4-丁三醇,1,2,5-戊三醇,1,3,6-己三醇,和1,5,
10-癸三醇;三(羟乙基)异氰脲酸酯的三丙烯酸酯类;如下脂族三醇的四丙烯酸酯:比如
1,2,3,4-丁四醇,1,1,2,2-四羟甲基乙烷,1,1,3,3-四羟甲基丙烷,和四丙烯酸季戊四醇
酯;脂族五醇比如阿东糖醇的五丙烯酸和五甲基丙烯酸酯;六醇比如山梨糖醇和二季戊四
醇的六丙烯酸酯;芳族二醇比如间苯二酚,邻苯二酚,双酚A和双(2-羟乙基)邻苯二甲酸
酯的二丙烯酸酯类;芳族三醇比如连苯三酚,间苯三酚,和2-苯基-2,2-羟甲基乙醇的三丙
烯酸酯;和二羟基乙基乙内酰脲的六丙烯酸酯类;和其混合物。
类型加成(例如,反应性迈克尔供体化合物与具有丙烯酰基的化合物进行组合,任选在温
和加热以及碱性催化剂存在的情况下,通常导致自发的迈克尔类型加成),但是,在甲基丙
烯酰基,烯丙基或者乙烯基情况下,如果不是根本不发生的话,也仅在困难的情况下发生上
述反应。
饱和基团,比如甲基丙烯酰基(例如,作为甲基丙烯酸酯或者甲基丙烯酰胺官能度的一部
分),乙烯基或者烯丙基。在迈克尔加成中未反应的这种基团可以有利地通过侧或者末端光
引发剂基团用于交联迈克尔加合聚合物。有利地,其中通过丙烯酰基发生迈克尔加成以形
成迈克尔加合物可以制备组合物,留下未反应的可光聚合的基团。这种未反应的甲基丙烯
酰基可以随后被光聚合。
酰乙酸酯和二丙烯酸酯的聚合物分子量通过化学计量组分之一进行控制。具有光引发剂基
团的单丙烯酰基组分提供“双重固化”组合物,其中迈克尔供体组分,多丙烯酰基组分和单
丙烯酰基组分首先通过迈克尔加成聚合,随后通过光致聚合作用交联。
物。优选的光引发剂单体包括迈克尔加成反应性的,具有由如下结构表示官能度的烯键式
不饱和化合物:
因此,P*是来源于苯乙酮,二 苯甲酮,蒽醌,9-芴,蒽酮,氧杂蒽酮,噻吨酮,吖啶酮,二苯并
软木酮,偶苯酰,或者色酮的部分。这些芳香酮能够被不是亲核试剂的任何官能团取代。有
用的官能团包括烷基,烷氧基,芳基,二烷基氨基,卤素,硝基和氰基。 因此,具有光引发剂
基团的单丙烯酰基化合物可以包括消氢基团。
6,245,922(Heilmann et al.)中教导了这种单丙烯酰基光引发剂。
性,进行反应制备具有光引发剂基团的各种各样的单丙烯酰基化合物(比如通式VII的那
些)。优选的共反应性化合物是迈克尔反应性烯键式不饱和脂族,环脂族和芳族的化合 物,
具有最高达36个碳原子,任选具有一个或多个氧和/或氮原子,和至少一个反应性官能团。
当第一个和第二个官能团反应时,它们形成共价键并连接共反应性化合物以形成具有光引
发剂基团的单丙烯酰基化合物。
基苯基)-2,2-二甲氧基-2-苯基乙烷酮,1-{4-[2-(2,3-环氧丙氧基)苯基]}-2,2-二甲
基-2-羟基乙烷酮,1-[4-(2-氨基乙氧基)苯基]-2,2-二甲氧基乙烷酮,和1-4-(甲酯基)
苯基]-2,2-二甲氧基乙烷酮。这种光引发剂单体(以及由其得到聚合的光引发剂)例如
描述在US 5,902,836(Babu et al.)和5,506,279(Babu et al)中。
加成)聚合生产迈克尔加合聚合物, 或者“间接法”,凭此迈克尔加合聚合物提供有1)具
有反应性官能团的单丙烯酰基化合物(“官能丙烯酰基化合物),其随后用2)具有共反应
性官能团的光引发剂化合物官能化,生产具有光引发剂基团的单丙烯酰基化合物。
氰酸基官能团,那么共反应性官能团优选包括氨基,羧基或者羟基。如果侧反应性官能团
包括羟基,那么共反应性官能团优选包括羧基,异氰酸基,环氧基,酸酐,酰基卤或者噁唑啉
基。如果侧反应性官能团包括羧基,那么共反应性官能团优选包括羟基,氨基,环氧基,乙烯
氧基或者噁唑啉基。
烯酰基组分的这些官能团封端迈克尔加合物,可以被用来进一步反应或者改进迈克尔加合
物。因此,可固化组合物可以包括含有侧光引发剂基团的迈克尔供体组分,多丙烯酰基组分
和官能丙烯酰基组分。
基,3-氧丁酰基(即乙酰乙酰基),羧基,异氰酸基,环氧基,氮杂环丙烯基,酰基卤,乙烯氧
基,或者环酐基团。
胺,丙烯酸4-羟基环己基酯,3-丙烯酰氧酚,2-(4-丙烯酰氧苯基)-2-(4-羟苯基)丙烷
(同样称作双酚A单丙烯酸酯),2-丙炔-1-醇,和3-丁炔-1-醇。
基-4-丙烯酰氨基苯基砜。
基-1,3-噁唑啉-5-酮;2-乙烯基-4,4-二甲基-1,3-噁唑啉-5-酮;2-异丙烯基-4,4-二
甲基-1,3-噁唑啉-5-酮;2-乙烯基-4-甲基-4-乙基 -1,3-噁唑啉-5-酮;2-异丙烯
基-3-氧杂-1-氮杂[4.5]螺癸-烯-4-酮;2-乙烯基-5,6-二氢-4H-1,3-噁嗪-6-酮;
2-乙烯基-4,5,6,7-四氢化-1,3-噁庚因-7-酮;2-异丙烯基-5,6-二氢-5,5-二(2-甲
基苯基)-4H-1,3-噁嗪-6-酮;2-丙烯酰氧基-1,3-噁唑啉-5-酮;2-(2-丙烯酰氧基)乙
基-4,4-二甲基-1,3-噁唑啉-5-酮;2-乙烯基-4,5-二氢-6H-1,3-噁嗪-6-酮;和2-乙
烯基-4,5-二氢-4,4-二甲基-6H-1,3-噁嗪-6-酮。
基)-2-噁唑啉,和2-甲基丙烯酰氧基-2-噁唑啉。
甲酸,邻苯二甲酸单-[2-丙烯酰氧基-乙基]酯,2-丁炔酸,和4-戊炔酸。
异氰酸酯,4-(2-丙烯酰氧乙氧基碳酰氨基)苯基异氰酸酯,烯丙基2-异氰酸基乙基醚,和
3-异氰酸基-1-丙烯。
氧基-苯基)丙烷,4-(2,3-环氧丙氧基)环己基丙烯酸酯,2,3-环氧环己基丙烯酸酯,和
3,4-环氧环己基丙烯酸酯。
丙烯酸乙酯,2-[2-(1-氮杂环丙烯基)乙氧基碳酰氨基]丙烯酸乙酯,12-[2-(2,2,3,3-四
甲基-1-氮杂环丙烯基乙氧基碳酰氨基)丙烯酸十二烷酯,和1-(2-丙烯基)吖丙啶。
酰-N-甲基氨基)丙酰氯。
乙酸酯。
丙烯酸酯,比如3-氨丙基丙烯酸酯和4-氨基苯乙烯;噁唑啉基化合物,比如2-乙烯基-1,
3-噁唑啉-5-酮和2-丙烯基-4,4-二甲基-1,3-噁唑啉-5-酮;羧基取代的化合物,比如
(甲基)丙烯酸和4-羧基苯甲基(甲基)丙烯酸酯;异氰酸基取代的化合物,比如异氰酸
基乙基(甲基)丙烯酸酯和4-异氰酸基环己基(甲基)丙烯酸酯;环氧基取代的化合物,
比如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;氮杂环丙基取代的化合物,比如N-丙烯酰基吖丙啶和
1-(2-丙烯基)-吖丙啶;和烯丙酰卤,比如(甲基)烯丙酰氯。
基-N-烷基咪唑啉,四叔丁基氢氧化铵,DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)和
DBN(1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯),甲醇钾,甲醇钠,氢氧化钠等等。最优选使用的
碱是有机的碱。高度优选的催化剂是DBU和四甲基胍。用于本发明可固化组合物中的催化
剂量优选为0.05wt%-2wt%,更优选为0.1wt%-1.0wt%。
可以使催化剂与反应物之一一起在一个部分中,使其它的反应物在另外一个部分中,但这
些实施方式通常产生低劣的结果。该反应的程度通常取决于催化剂的种类和使用的反应
物。
烯酰基起反应。因此,乙酰乙酸甲酯具有两个官能团当量。通常,迈克尔供体官能团当量
(“供体当量”)与迈克尔受体官能团当量(“受体当量”)的比例小于2∶1,更优选小于
1.5∶1,最优选小于1.1∶1。
当量比例小于2∶1,单丙烯酰基组分量为1当量或更少。如果,供体当量与受体当量的比
例小于1.5∶1,单丙烯酰基组分的量为0.5当量或更少。如果,供体当量与受体当量的比
例小于1.1∶1,单丙烯酰基组分的量为0.1当量或更少。
个基团在迈克尔加成中通常是不起反应的)取代,或者可以进一步被光引发剂基团取代;
于两个官能当量的更复杂的结构,它们也在本发明的范围范围之内。例如,如果多丙烯酰基
组分A是三价的,那么迈克尔加合聚合物包括如下通式的那些:
迈克尔加成反应中形成的迈克尔加合聚合物可以通过未反应可聚合的侧基的光致聚合作
用交联。在另外有用的实施方式中,特别是如果供体组分没有这样被取代,那么迈克尔加合
聚合物可以通过交联剂的加成交联。
基组分,与碱性催化剂结合制备具有未反应的烯键式不饱和自由基可聚合侧基的迈克尔加
成反应产物。迈克尔供体组分和单丙烯酰基组分的至少一个具有光引发剂基团。随后,未
反应的自由基可聚合的侧基可以光聚合交联组合物。
相结合光聚合实现交联。
比如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯,二(甲基)丙烯酸丙二醇酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙
烯酸酯,二(甲基)丙烯酸1,6-六亚甲基二醇酯,二-,三-和四(甲基)丙烯酸季戊四醇
酯,二(甲基)丙烯酸1,12-十二烷二醇酯;烯烃-丙烯酸官能单体,比如(甲基)丙烯酸
烯丙基酯,和2-烯丙氧基碳酰氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,和2-烯丙基氨基乙基(甲基)
丙烯酸酯;烯丙基2-(甲基)丙烯酰胺-2,2-二甲基乙酸酯;二乙烯基苯等等。其他有用的
交联剂描述于US 5,180,756。
紫外线光源有两种类型:1)相对弱光强度源,比如通常在波长范围280-400纳米之内提供
2
10mW/cm 或更少的黑光(依据the United States National Institute of Standards and
Technology审定的方法进行测定,例如用Electronic Instrumentation &Technology,
Inc.,in Sterling,VA制造的UVEVIAP UM 365 L-S radiometer);2)相对强光强度源,比如
2 2
通常提供大于10mW/cm,优选15-450mW/cm 强度的中压汞灯。如果使用光化辐射使低聚物
2
组合物完全或者部分交联,则优选高强度的和短的曝光时间。例如,使用600mW/cm 的强度
2
和约1秒钟的曝光时间是成功的。强度范围为约0.1-约150mW/cm,优选约0.5-约100mW/
2 2
cm,更优选约0.5-约50mW/cm。
折光率监控聚合程度。折光率相对于转化率线性变化。该监测方法通常应用于聚合动力
学操作中。关于该方法的讨论例如见G.P.Gladyshev and K.M.Gibov,Polymerization at
Advanced Degrees of Conversion,Keter Press,Jerusalem(1970)。
包括例如玻璃(例如窗口光学元件,例如透镜和镜子),陶瓷(例如瓷砖),水泥,石头,喷漆
表面(例如,汽车车身镶板,船表面),金属(例如,建筑上的柱子),纸(例如,粘合性释放衬
里),纸板(例如,食物容器),热固性材料,热塑性塑料(例如,聚碳酸酯,丙烯酸,聚烯烃,
聚氨酯,聚酯,聚酰胺,聚酰亚胺,酚醛树脂,纤维素二醋酸酯,三乙酸纤维素,聚苯乙烯和苯
乙烯-丙烯腈共聚物)及其组合。基材可以是薄膜,片材或者具有其它的形状。
对薄层施加到基材上,导致厚度范围为约-至少约60纳米的干燥固化层,尽管也可以使用
较薄的和较厚的(例如厚度最高达100微米或更大)的层。然后,通常至少部分除去任何
任选的溶剂(例如,使用强制通风烘箱),因而可聚合的组合物至少部分聚合(即固化)以
形成坚固的例如在上文描述的涂层。
用的溶剂及其他试剂从Sigma-Aldrich,Milwaukee,Wisconsin化学公司得到,除非另外注
明。
t-butylAcAc 乙酰乙酸叔丁酯
DBU L,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯
Methyl AcAc 乙酰乙酸甲酯
Methacrylate AcAc 3-氧化-丁酸甲基丙烯酸乙酯
AffiN 2,2′-偶氮二(异丁腈)
SR238 二丙烯酸1,6-己二醇酯,可以从Sartomer Company,
DAROCUR ZLI-3331 光引发剂,可以从Ciba-Geigy,Hawthorne,NY获得
IRGACURE 2959 2-羟基-1-[4-(羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮,可以从 Ciba Specialtv Chemical Corp,Tarrvtown,NY获得
Irg2959 AcAc 见制备实施例1
剥离衬垫 具有硅酮涂层厚度为51μm(2密耳)的聚对苯二甲酸乙二 醇酯衬垫
下除去剩余溶剂得到粘性的黄色油产物(甲苯中93wt%)。
浴振荡器中16小时。通过凝胶渗透色谱法确定的合成低聚物的分子量显示于表1中。
1 2.572 -------- -------- 2.441 0.334 0.037 10.1 3.2
2 2.572 -------- -------- 2.576 0.167 0.037 15.2 4.1
3 2.573 -------- -------- 2.632 0.100 0.037 20.2 4.8
4 2.055 0.800 2.711 - 0.037 12.5 4.2
5 - 1.395 - 2.576 0.167 0.037 4.9 2.2
6 - 1.152 0.798 2.575 0.167 0.037 4.8 2.1
7 0.588 - 0.655