含有烃油载体的燃料组合物及其使用方法

摘要

已发现包含所选烃油作为除垢剂的载体的燃料组合物，可用于减少沉积物形成并延长所述喷油嘴功能.与常用载体流体相比，选择并使用所述特定特征的烃油作为除垢剂载体能够减少进气门沉积物和燃烧室沉积物。

权利要求

1.一种燃料添加剂组合物，其包括：

约10-75％的曼尼希除垢剂；和

至少一种用于曼尼希除垢剂的液体烃载体，其硫含量低于约50ppm且饱和烃浓度大于约75％，40℃时所述液体烃载体的粘度低于或等于200cSt，所述液体烃载体的倾点为0℃或低于0℃。

2.权利要求1的燃料添加剂组合物，其中所述除垢剂的分子量为约500到约5000。

3.权利要求1的燃料添加剂组合物，其中所述液体烃载体的饱和烃浓度大于约90％。

4.权利要求1的燃料添加剂组合物，其中所述除垢剂与液体烃载体以约0.25∶约1至约1∶约0.25的比例混合。

5.权利要求1的燃料添加剂组合物，其还包括共载体。

6.权利要求5的燃料添加剂组合物，其中所述共载体为一种或多种选自液体聚-α-烯烃低聚物、液体聚(氧化烯)化合物、液体醇、聚烯烃、聚醚、液体酯、石蜡油、环烷油、沥青质油和聚烷基取代的羟基芳香化合物的载体。

7.权利要求6的燃料添加剂组合物，其中所述液体醇是液体多元醇。

8.一种燃料组合物，其包括：

燃料；

约10-75％的曼尼希除垢剂；和

至少一种用于曼尼希除垢剂的液体烃载体，其硫含量低于约50ppm且饱和烃浓度大于约75％，40℃时所述液体烃载体的粘度低于或等于200cSt，所述液体烃载体的倾点为0℃或低于0℃。

9.权利要求8的燃料组合物，其中所述除垢剂在燃料中的存在量为约10到约500PTB。

10.权利要求8的燃料组合物，其中以活性成份为基准计，所述液体烃载体在燃料中的存在量为约0.25到约6重量份每重量份除垢剂。

11.权利要求8的燃料组合物，还包含至少一种选自抗氧化剂、载体流体、金属钝化剂、染料、标记物、缓蚀剂、杀生物剂、抗静电添加剂、减阻剂、破乳剂、去雾剂、防冻添加剂、抗爆添加剂、抗气门座凹陷添加剂、润滑添加剂、摩擦改良添加剂和助燃剂的添加剂。

12.一种控制火花点火内燃机进气门沉积物的方法，其包括提供根据权利要求8的燃料组合物作为所述发动机运行的燃料，并运行所述发动机。

13.一种控制火花点火内燃机燃烧室沉积物的方法，其包括提供根据权利要求8的燃料组合物作为所述发动机运行的燃料，并运行所述发动机。

14.一种减少直接喷射式汽油发动机中沉积物数量的方法，所述方法包括向所述发动机提供一种燃料组合物，该燃料组合物包含燃料、约10-75％的曼尼希除垢剂和至少一种用于更尼希除垢剂的液体烃载体，其硫含量低于约50ppm且饱和烃浓度大于约75％，40℃时所述液体烃载体的粘度低于或等于200cSt，所述液体烃载体的倾点为0℃或低于0℃。

15.一种使用无铅燃料组合物运行直接喷射式汽油发动机的方法，其包括向采用燃烧进气填充的直接喷射式汽油发动机中引入燃料组合物，该燃料组合物含有：火花点火燃料；

约10-75％的曼尼希除垢剂；和

至少一种用于曼尼希除垢剂的液体烃载体，其硫含量低于约50ppm且饱和烃浓度大于约75％，40℃时所述液体烃载体的粘度低于或等于200cSt，所述液体烃载体的倾点为0℃或低于0℃。

16.权利要求15的方法，其中所述火花点火燃料包括汽油。

说明书

含有烃油载体的燃料组合物及其使用方法

技术领域

[0001] 本发明涉及包含特别精制的烃油和来源于诸如气转液(GTL)法工艺的油类的组合物，作为燃料中除垢剂的载体.因而，本发明涉及上述组合物及其应用，以及使用上述烃油以减少或消除喷油嘴、气门和燃烧室沉积物的系统和方法.更具体地讲，本发明涉及包含燃料、烃油和除垢剂的燃料组合物，以及所述燃料组合物在各种内燃组件中的应用.背景技术

[0002] 使用通称为载体的物质来提高加入到燃料组合物中的除垢剂的性能已经广为人知.所述除垢剂的作用是减少内燃机中进气门(intake valve)沉积物和喷嘴沉积物的形成，并减少或将所述燃烧室内形成的沉积物最小化，或实际上除去存在的沉积物.[0003] 为了提高其预防或除去沉积物的能力，通常将除垢剂添加到燃料以及石油基或合成的载体流体.石油基载体流体包括环烷基和链烷基原料油，且常用的合成流体包括低分子量的聚丙烯、聚异丁烯、聚-α烯烃、酯、多元醇和聚醚.近年来，由于矿物油有助于燃烧室沉积物的形成，已经减少或淘汰用矿物油做载体。

[0004] 虽然向燃料中引入除垢剂和载体能够有效减少进气门沉积物，但在有些情况下，其可导致燃烧室沉积物和/或阀门粘着的增加。已经认为载体本身有助于沉积物的形成，从而导致需要将其使用降至最小化的策略.另外，通常使用的合成载体很昂贵，这使得更希望将其使用降至最小化.现有技术(例如US6,800,103)中，已建议用溶剂萃取和加氢处理的矿物油作为合成载体的替代品；然而其已被要求具有较低的粘度指数，以提高沉积物控制性能.其它的现有技术(例如US6,840,970)教导使用矿物油和聚醚载体，但确定了比本发明明显粘稠的矿物油，并且在实践中要求甚至更高的固有粘度.根据现有技术公开的内容和教导，完全难以预料具有较低粘度和高粘度指数的烃油比之前使用的矿物油表现出任何的益处。

[0005] 因此，本领域需要一种更有效的、廉价的用于燃料除垢剂的载体.发明内容

[0006] 在一个实施方案中，本发明涉及一种燃料组合物，其含有除垢剂和特定类型的矿物油或气转液(GTL)油，以下简称“烃油”。在一个实施方案中，本发明的烃油的特征可在于，40℃时其粘度约为200cSt或更低，饱和物大于约75％，其倾点小于约0℃，且硫含量小于约50ppm.在另一实施方案中，本发明中用作载体的烃油已经在氢的存在下进行了化学改性，其中分子已加氢裂化，硫含量极低，且高度异构化.

[0007] 在另一实施方案中，本发明中用作载体的烃油还可具有下述特征，例如：

[0008] Knoack挥发度，wt％ ≤50

[0009] 倾点 ≤0℃

[0010] 粘度(20℃) ≤250cSt

[0011] 粘度(40℃) ≤200cSt

[0012] 粘度(100℃) ≤25cSt

[0013] 饱和烃类 >75％

[0014] 硫 ≤50ppm

[0015] 在一个实施方案中，提出了一种包含燃料、40℃时粘度约200cSt或更低的烃油和除垢剂的燃料组合物.在另一实施方案中，提出了一种燃料添加剂，其包含倾点小于约0℃的烃油和除垢剂.在另一实施方案中，提出了一种用于制备燃料组合物和燃料添加剂的方法，其包括将含至少约75％饱和物的烃油与至少一种除垢剂共混的步骤.另一实施方案涉及一种燃料添加剂产品，其通过将硫含量低于约50ppm的烃油与除垢剂混合的过程来制备。

[0016] 其它的实施方案包括用于减少发动机内沉积物形成的方法，和优化喷油嘴性能的方法，其包括向发动机和/或喷油嘴提供含烃油和除垢剂的制剂的步骤.

具体实施方式

[0017] 在一个实施方案中，本发明提供一种含燃料、除垢剂和烃油的燃料组合物.所述烃油特征可在于，在室温或低于室温时，其是一种液体，且40℃时粘度约为200cSt或更低，饱和物大于约75％而硫含量小于约50ppm。另外，本发明用作载体的烃油已经在氢的存在下进行了化学改性，其中分子已加氢裂化，硫含量极低，且高度异构化.

[0018] 在另一实施方案中，本发明中用作载体的烃油可具有下述特征，例如：

[0019] Knoack挥发度，wt％ ≤50

[0020] 倾点 ≤0℃

[0021] 粘度(20℃) ≤250cSt

[0022] 粘度(40℃) ≤200cSt

[0023] 粘度(100℃) ≤25cSt

[0024] 饱和烃类 >75％

[0025] 硫 ≤50ppm

[0026] 在本发明的一个实施方案中，将除垢剂与用作载体流体的烃油混合，形成用于燃料的添加剂或添加剂浓缩物.在该实施方案中，所述载体流体是具有下列性能的烃油：40℃时粘度小于或等于约200

[0027] cSt，且饱和物大于约75％.在优选的实施方案中，40℃时所述烃油的粘度可小于约150cSt，且在更优选的实施方案中，40℃时的粘度可小于约100cSt.

[0028] 在另一实施方案中，用于所述除垢剂的所述载体流体是粘度小于或等于约200cSt(40℃)且饱和物大于约90％的烃油，其单独使用或与一种或多种辅助载体流体结合使用.

[0029] 在一个实施方案中，提供了一种减少发动机内沉积物形成的方法，其包括向发动机提供包含添加剂组合物的燃料，所述添加剂组合物包含本文所述的烃油以及至少一种除垢剂，其中相对于使用不含包含本文所述烃油的添加剂组合物的燃料的沉积物形成来说，沉积物形成的速率降低.在另一实施方案中，一种减少或除去进气门沉积物的方法包括向发动机提供包含添加剂组合物的燃料，所述组合物包含本文所述的烃油以及至少一种除垢剂，其中相对于使用不含包含本文所述烃油的添加剂组合物的燃料的沉积物形成来说，进气门沉积物形成的速率降低.

[0030] 在另一实施方案中，提出了一种发动机，向该发动机提供含燃料、烃油和除垢剂的燃料组合物。在另一实施方案中，可在各种内燃组件上使用本发明所述的燃料组合物。本文的“燃烧组件”是指例如但不局限于：艾金森(Atkinson)循环发动机；转子发动机；喷雾引导、壁面引导和联合壁面/喷雾引导直接喷射式汽油(DIG)发动机；涡轮增压DIG发动机；增压DIG发动机；均质燃烧DIG发动机；均质/分层(stratified)DIG发动机；装有每次喷射具有多燃料脉冲能力的压力式喷嘴的DIG发动机(DIG engines outfitted with piezoinjectors withthe capability of multiple fuel pulses per injection)；带EGR的DIG发动机；带稀薄-NOx捕集器的DIG发动机；带稀薄-NOx催化剂的DIG发动机；带SN-CR NOx控制的DIG发动机；带用于NOx控制的排气柴油燃料残喷射(后燃烧)的DIG发动机(DIG engines withexhaust diesel fuel after-injection(post combustion)for NOx control)；装配用于柔性(flex)燃料(即汽油、乙醇、甲醇、生物燃料、合成燃料、天然气、液化石油气(LPG)及其混合物)运行的DIG发动机；常规与先进的进气口加燃料(port-fueled)汽油发动机，其具有和不具有先进的排气后处理系统能力，具有和不具有涡轮增压器，具有和不具有增压器，带联合增压器/涡轮增压器，具有和不具有改善燃烧和排放的添加剂的车载传送能力，具有和不具有可变配气相位(variablevalve timing)；汽油燃料均质充气压缩点火(HCCI)发动机；柴油HCCI发动机；汽油HCCI-电动混合发动机；柴油HCCI-电动混合发动机；柴油-电动混合车辆；汽油-电动混合车辆；双冲程发动机；柴油燃料发动机；车用柴油发动机；汽油燃料发动机；固定式发电机；汽油和柴油HCCI、增压、涡轮增压、汽油和柴油直接喷射式发动机；具备可变配气相位能力的发动机；稀燃发动机；能钝化汽缸(inactivatingcylinder)的发动机；或任何其它的内燃机等.

[0031] 辅助载体

[0032] 正如前面提到的那样，本发明的实施方案中可使用一种或多种各种类型的辅助载体(或共载体)，其包括但不局限于一或多种液体聚-α-烯烃低聚物、液体聚(氧化烯)化合物、液体醇和/或多元醇、聚烯烃、聚醚、液体酯、精炼程度较低的矿物油及其混合物.液体载体还可包括一或多种聚烷基取代的羟基芳香化合物。实施方案中可使用的精炼程度较低的矿物油辅助载体包括石蜡油、环烷油和沥青质油，其来源于各种石油原油，并以任何适合的方式被加工，单独使用或与任何其它适合的共载体结合使用.

[0033] 在实施方案中聚-α-烯烃(PAO)用作辅助载体流体，并包括加氢处理和未加氢处理的聚-α-烯烃低聚物，即加氢或未加氢的产品，主要为α-烯烃单体的三聚物、四聚物和五聚物，这些单体包含约6到约12个，通常是约8到约12个且最优选约10个碳原子.烃加工(Hydrocarbon Processing)，1982年2月，75页及其后各页和美国专利3,763,244；3,780,128；4,172,855；4,218,330；和4,950,822给出了它们的合成方法.常用的方法主要包括短链线性α-烯烃(适当地由催化处理乙烯获得)的催化低聚.在一个实施方案中，这些辅助聚-α-烯烃载体的粘度(100℃)将通常为约2到约20厘沲(cSt).更优选地，
100℃时聚-α-烯烃的粘度为至少约8cSt，且最优选为约10cSt.

[0034] 适用作辅助载体的聚(氧化烯)化合物为燃料-可溶性化合物，其可由下式表示：

[0035] R1-(R2-O)n-R3

[0036] 其中R1一般为氢、烷氧基、环烷氧基、羟基、氨基、烃基(例如烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基等)、氨基取代的烃基或羟基取代的烃基；R2为具有2-10个碳原子(优选2-4个碳原子)的链烯基；R3一般为氢、烷氧基、环烷氧基、羟基、氨基、烃基(例如烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基等)、氨基取代的烃基或羟基取代的烃基；和n为表示重复烯氧基数目(通常为平均数)的1到500，且优选3到120的整数。在具有多个-R2-O-基团的化合物中，R2可以是相同或不同的链烯基，且当其不同时，可以无规或嵌段排列.优选的聚(氧化烯)化合物为由醇与一种或多种烯化氧，优选一种烯化氧反应形成的重复单元组成的单醇(monools).

[0037] 用作载体流体的聚(氧化烯)化合物的平均分子量优选为约500到约3000，更优选约750到约2500，且最优选约1000以上到约2000.

[0038] 聚(氧化烯)化合物的一个有用的子集(sub-group)包括烃基封端的聚(氧化烯)单醇，例如参见美国专利4,877,416第6栏20行到第7栏14行，及该段落所引用的参考文献，所述段落和所述的参考文献全部引入本文作为参考.

[0039] 聚(氧化烯)化合物的优选子集包括一种烷基聚(氧化烯)单醇或烷基聚(氧化烯)单醇的混合物，其在未稀释状态是汽油可溶性液体，40℃时其粘度为至少约70厘沲(cSt)，且100℃时其粘度为至少约13cSt。在这些化合物中，特别优选由一种具有至少约8个碳原子，且更优选约10到约18个碳原子的链烷醇或其混合物丙氧基化形成的单醇.[0040] 本发明实践中所用的所述聚(氧化烯)载体在其未稀释状态的粘度优选为40℃时至少约60cSt(更优选40℃时至少约70cSt)，且100℃时至少约11cSt(更优选100℃时至少约13cSt).另外，用于本发明实践的聚(氧化烯)化合物在其未稀释状态的粘度优选为40℃时不超过约400cSt，且100℃时不超过约50cSt。更优选地，40℃时其粘度将不超过约
300cSt，且100℃时不超过约40cSt.

[0041] 优选的聚(氧化烯)化合物还包括聚(氧化烯)乙二醇化合物和其单醚衍生物，其满足上述粘度要求，并且包括醇或多元醇与烯化氧，例如环氧丙烷和/或环氧丁烷在使用或不使用环氧乙烷的情况下反应形成的重复单元；且特别是其中分子中至少约80摩尔％的氧化烯基源自于1，2-环氧丙烷的产品。制备这类聚(氧化烯)化合物的相关细节例如参考Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，18卷，633-645页(1982John Wiley&Sons版权)，及其引用的参考文献，对所述Kirk-Othmer百科全书的上述引用及所其引用的参考文献全部引入本文作为参考.美国专利2,425,755；2,425,845；2,448,664和2,457,139也描述了这类方法，并全部引入本文作为参考。

[0042] 使用时，按照本发明所述聚(氧化烯)化合物将包含足够数量的支化氧化烯单元(例如甲基二亚甲基氧单元和/或乙基二亚甲基氧单元)，以使所述聚(氧化烯)化合物可溶于汽油.

[0043] 本发明所用的适合的聚(氧化烯)化合物包括美国专利5,514,190；5,634,951；5,697,988；5,725,612；5,814,111和5,873,917中教导的那些，将其公开内容引入本文作为参考.

[0044] 适用于本发明的聚烯烃包括聚丙烯和聚丁烯.本发明的聚烯烃的分子量分布(Mw/Mn)优选小于约4。在优选实施方案中，聚烯烃的分子量分布为约1.4或以下.凝胶渗透色谱法(GPC)测定的优选聚丁烯的数均分子量(Mn)为约500到约2000，优选约600到约1000。美国专利6,048,373教导了用于本发明适合的聚烯烃，将其说明书引入本文作为参考.这些聚链烷可为正构聚链烷或其大部分双键在α或β位的链烷。

[0045] 适用于本发明的聚烷基取代的羟基芳香化合物包括本领域已知的化合物，其包括美国专利3,849,085；4,231,759；4,238,628；5,300,701；5,755,835和5,873,917中教导的那些，将其公开内容引入本文作为参考.

[0046] 除垢剂

[0047] 在有些情况下，可在所述载体流体中合成除垢剂.在其它情况下，将预先形成的除垢剂与适当数量的载体流体共混.如果需要的话，可在适合的载体流体中形成除垢剂，并与附加量的相同或不同载体流体共混.

[0048] 在一个实施方案中，本文所述矿物油所占份额占载体流体总体积的比例可为载体流体总体积的约0.01wt％到约100wt％，且一种或多种辅助载体流体的总份额可为载体流体总体积的约0wt％到约99.99wt％.

[0049] 本文所用的术语“除垢剂”和“分散剂”表示具有溶解以下物质的能力的化合物：将导致沉积物形成的成分或化合物和/或燃料或发动机及其组件中不希望的化合物。其中，应当理解本文所用的术语“除垢剂”和“分散剂”就其在减少沉积物中所起的作用而言是可互换的.

[0050] 各种类型的除垢剂可单独或结合而用于本发明，且本发明的实践延伸至适于改进使不希望的沉淀物以及沉积物形成最小化的所有化合物.

[0051] 一般说来，本发明所用的除垢剂/分散剂为燃料可溶性除垢剂/分散剂，其包括长链脂族烃取代的二羧酸或其酐的燃料可溶盐、酰胺、酰亚胺、噁唑啉和酯或其混合物；聚醚胺；直接连有胺或多胺的长链脂族烃；和长链脂族烃取代的苯酚或甲酚与醛，优选甲醛，和单胺或多胺缩合形成的曼尼希(Mannich)缩合产物.在一个实施方案中，所述除垢剂/分散剂的长链烃基为至少一种C2-C10单烯烃，优选至少一种C2-C5单烯烃，且最优选至少一种C3-C4单烯烃的聚合物，所述聚合物的数均分子量为至少约300，优选至少约400，且更优选至少约700.在另一实施方案中，所述除垢剂/分散剂优选为烃基多胺或聚氧化烯多胺的丁二酰亚胺.另一实施方案包括优选为聚异丁烯基多胺的除垢剂/分散剂。另一实施方案包括一种除垢剂/分散剂，其优选为下述的缩合产物：(1)高分子量不含硫的烷基取代羟基芳香化合物，其中所述烷基的数均分子量为约600到约3000，更优选约750到约1200，(2)胺，优选多胺，其包含具有至少一个活性氢原子的氨基，和(3)醛，优选甲醛或形成甲醛的试剂或甲醛前体，例如甲醛的可逆聚合物；其中反应物(1):(2):(3)的摩尔比为
1:0.1-10:0.1-10.在另一实施方案中，这些单烯烃聚合物可为正构聚链烷或其大部分双键在α和/或β位的链烷.

[0052] 单胺、多胺和聚醚胺除垢剂

[0053] 所述除垢剂/分散剂具有包含平均至少约20个，优选至少约30个，且更优选至少约50个碳原子的脂肪链(饱和或烯属不饱和)，以提供有效地用作除垢剂/分散剂所需的燃料溶解性和稳定性.所述除垢剂/分散剂的长链脂族基团源自于脂族烃，例如聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚戊烯等的混合物。所述单烯烃聚合物可为正构聚链烷或其大部分双键在α和/或β位的链烷.所述除垢剂/分散剂的脂肪链通常为烃基，但也可为取代的烃基，其中所述取代基为某些氧基取代基，例如醚氧键、酮基(即连接到两个不同碳原子上的羰基)和/或羟基.

[0054] 尽管有些情况下可由芳族多胺形成有用的产品，但所述除垢剂/分散剂一般由脂族氨、单胺或多胺形成。在这方面，术语“脂族多胺”包括开链化合物(线性或支链)和其中的环不是芳香性质的环状化合物.因此所述多胺可以是例如开链多胺，如二亚乙基三胺、三(2-氨基乙基)胺或己二胺，或其可以是非芳香环状多胺，如哌嗪或N-(2-氨基乙基)哌嗪.另外，多胺可以是聚氧化烯多胺，例如可商业得到的商标名为 的那些。

[0055] 可用于形成除垢剂/分散剂的多胺包括任何具有至少一个氨基的多胺，所述氨基具有至少一个活性氢原子.一些代表性实例包括：含两个或更多伯氨基的支链烷烃，例如四氨基-新戊烷；多氨基烷醇，例如2-(2-氨基乙氨基)-乙醇和2-[2-(2-氨基乙氨基)-乙氨基]-乙醇；含两个或更多氨基的杂环化合物，其中至少一个氨基为伯氨基，例如1-(β-氨基乙基)-2-咪唑啉酮、2-(2-氨基乙氨基)-5-硝基吡啶、3-氨基-N-乙基哌啶、2-(2-氨基乙基)-吡啶、5-氨基吲哚、3-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑和4-(氨基甲基)-哌啶；和亚烷基多胺例如丙二胺、二亚丙基三胺、二-(1，2-亚丁基)三胺、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙二胺、己二胺和四-(1，2-亚丙基)-五胺.

[0056] 优选的胺类为亚烷基多胺，特别是亚乙基多胺，其可由下式表示：

[0057] H2N(CH2CH2NH)nH

[0058] 其中n为约1到约10的整数.其包括：乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等，包括其混合物，在这种情况下，n为所述混合物的平均值。市场上可买到的亚乙基多胺混合物通常包含少量支化物质和环化物质，例如N-氨基乙基哌嗪、N，N’-双(氨基乙基)哌嗪、N，N’-双(哌嗪基)乙烷及类似化合物.通常商业混合物近似的总组成属于对应于二亚乙基三胺至五亚乙基六胺的范围.生产聚亚烷基胺或多胺的方法是已知的并有文献报道。例如参见美国专利4,827,037及其参考文献，将该专利所有的公开内容及其引用的文献引入本文作为参考。

[0059] 一般说来，适用于形成除垢剂/分散剂的亚烷基多胺例如亚丙基多胺和亚乙基多胺的混合物将一般每分子包含平均约1到约10个，且优选平均约2到约7个氮原子.因此，在用于形成汽油除垢剂/分散剂的合成反应中使用的优选的多胺优选为：(1)二亚乙基三胺，(2)总组成近似为二亚乙基三胺的亚乙基多胺的混合物，(3)三亚乙基四胺，(4)总组成近似为三亚乙基四胺的亚乙基多胺的混合物，或(5)(1)、(2)、(3)和(4)的任何两种或三种或全部四种的混合物。通常该反应物包括市场上可买到的混合物，其一般的总组成近似为三亚乙基四胺，但可包含少量支链和环状物质和一些线性多亚乙基多胺例如二亚乙基三胺和四亚乙基五胺。为获得最好的结果，该混合物应包含至少50％，且优选至少70％富集在三亚乙基四胺中的线性多亚乙基多胺.通常，市场上称作“二亚乙基三胺”的亚乙基多胺混合物每分子将包含平均约2.5到约3.5个氮原子.市场上可买到的称作“三亚乙基四胺”的亚乙基多胺混合物每分子将通常包含平均约2到约4.5个氮原子.

[0060] 适于用作本发明除垢剂的聚醚胺为“单分子”添加剂，其在同一分子中同时引入胺和聚醚官能团。在本发明的一个实施方案中聚醚骨架可基于环氧丙烷、环氧乙烷、环氧丁烷或其混合物。在另一实施方案中，用环氧丙烷或环氧丁烷或其混合物来提供良好的燃料溶解性.聚醚胺可以是单胺、二胺或三胺.聚醚胺的分子量将一般为约500到约3000.其它适合的聚醚胺为美国专利4,288,612；5,089,029和5,112,364中教导的那些，引入本文作为参考。

[0061] 丁二酰亚胺除垢剂

[0062] 制备优选的丁二酰亚胺除垢剂/分散剂的方法包括使(A)亚乙基多胺，其选自(1)二亚乙基三胺、(2)平均总组成近似为二亚乙基三胺的亚乙基多胺的混合物、(3)三亚乙基四胺、(4)平均总组成近似为三亚乙基四胺的亚乙基多胺的混合物或(5)(1)至(4)中任何两种或两种以上的混合物；与(B)至少一种无环烃取代的丁二酸酰化剂反应.这种酰化剂的取代基的特征在于包含平均约50到约100个(优选约50到约90个，且更优选约64到约80个)碳原子。另外，所述酰化剂的酸值为约0.7到约1.3(例如0.9到1.3、或0.7到1.1)，更优选约0.8到约1.0或约1.0到约1.2，且最优选约0.9。所述除垢剂/分散剂在其分子结构中相对每摩尔所述多胺(A)包含平均约1.5到约2.2(优选1.7到1.9或1.9到2.1、更优选1.8到2.0，且最优选约1.8)摩尔化学连接形式的所述酰化剂(B).[0063] 通过常用方法(即滴定)测定所述无环烃基取代的丁二酸酰化剂的酸值，并以每克产品的毫克KOH来记录。应当注意，对存在任何未反应烯烃聚合物(例如聚异丁烯)的全部酰化剂进行上述测定.

[0064] 所述除垢剂/分散剂的无环烃基取代基优选为具有上述所需碳原子数的烷基或链烯基.来源于合适分子量的聚-α-烯烃均聚物或共聚物(例如丙烯均聚物、丁烯均聚物、C3和C4α-烯烃共聚物等)的链烯基取代基是合适的.最优选地，所述取代基是由数均分子量(由凝胶渗透色谱法测定)为约700到约1200、优选为约900到约1100、最优选为约940到约1000的聚异丁烯形成的聚异丁烯基.已建立的生产这类聚合物材料的厂家能够恰当地确定其生产的聚合物材料的数均分子量.因此在通常情况下，可以充分相信生产所述材料的厂家给出的标称数均分子量.

[0065] 无环烃基取代的丁二酸酰化剂及其制备方法和在制备丁二酰亚胺中的应用对于本领域技术人员来说是公知的，且在专利文献中也有广泛的报道.例如参见下列美国专利：

[0066] 3,018,247 3,231,587 3,399,141 3,018,250 3,272,746 3,401,118[0067] 3,018,291 3,287,271 3,513,093 3,172,892 3,311,558 3,576,743[0068] 3,184,474 3,331,776 3,578,422 3,185,704 3,341,542 3,658,494[0069] 3,194,812 3,346,354 3,658,495 3,194,814 3,347,645 3,912,764[0070] 3,202,678 3,361,673 4,110,349 3,215,707 3,373,111 4,234,435[0071] 3,219,666 3,381,022 5,071,919

[0072] 当使用例如这些专利所述的一般方法时，本发明范围内所关注的重点是，确保所述酰化剂的烃基取代基包含所需数目的碳原子、确保所述酰化剂具有所需的酸值、确保所述酰化剂与所需的多亚乙基多胺反应、且确保所述反应物以使所得的丁二酰亚胺包含所需比例的化学连接反应物的比例使用，所有均依照本文所述.当使用上述特征的组合时，形成的除垢剂/分散剂在控制或减少发动机运行期间进气系统沉积物的数量方面具有出乎意料的效果，且具有足够的破乳性能。

[0073] 如上述所列的专利所述，无环烃基取代的丁二酸酰化剂包括烃基取代的丁二酸、烃基取代的丁二酸酐、烃基取代的丁二酰卤(特别是丁二酰氟和丁二酰氯)和烃基取代的丁二酸和低级醇形成的酯(例如那些包含至多7个碳原子的)，即那些能作为羧基酰化剂的烃基取代化合物.在这些化合物中，通常优选烃基取代的丁二酸和烃基取代的丁二酸酐，以及这类酸和酸酐的混合物，特别优选烃基取代的丁二酸酐.

[0074] 优选通过使合适分子量的聚烯烃(含或不含氯)与马来酸酐反应来制备用于生产除垢剂/分散剂的酰化剂。然而，可以使用类似的羧基反应物，例如马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、甲基富马酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等，包括相应的酰卤化物和低级脂族酯.[0075] 所述多胺和酰化剂之间的反应通常在约80℃到约200℃、更优选约140℃到约180℃的温度下进行，由此形成丁二酰亚胺。所述反应可在存在或不存在辅助稀释剂或液体反应介质，例如矿物润滑油溶剂的情况下进行.如果所述反应在不存在辅助溶剂的情况下进行，则通常在该反应结束时将其加入到所述反应产物中。这样，最终产物更易于处理、储
2
存并同其它组分共混.合适的溶剂油包括100℃时粘度(ASTM D445)优选为约3到约12mm/秒的天然和合成基础油，特别优选主要的石蜡矿物油例如500溶剂中性油(500Solvent Neutraloil)。

[0076] 本文所用的术语“丁二酰亚胺”是指包括由多胺和酰化剂得到的完全反应产物，并拟包括其中产物除了酰亚胺键之外还可具有由伯氨基和酸酐部分反应得到的酰胺、脒和/或盐键类型的化合物.

[0077] 脂族单胺和脂族多胺

[0078] 这些除垢剂/分散剂为由已知工艺技术制备的已知材料.一种常用的工艺包括：将长链脂族烃例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯的聚合物，或诸如乙烯和丙烯、丁烯和异丁烯等的共聚物进行卤化，随后使得到的卤代烃与多胺进行反应.如果需要的话，通过用适当数量的酸进行处理可将至少一些产物转变成胺盐.由所述卤化途径形成的产物经常包含少量残留卤素例如氯.另一种生产合适的脂族多胺的方法包括：对聚烯烃例如聚异丁烯进行受控氧化(例如用空气或过氧化物)，随后使所述氧化的聚烯烃与多胺例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N，N-二甲基亚丙基二胺进行反应.制备这类脂族多胺除垢剂/分散剂的合成细节例如参见美国专利

[0079] 3,438,757；3,454,555；3,485,601；3,565,804；3,573,010；3,574,576；3,671,511；3,746,520；3,756,793；

[0080] 3,844,958；3,852,258；3,864,098；3,876,704；3,884,647；3,898,056；3,950,426；3,960,515；4,022,589；

[0081] 4,039,300；4,128,403；4,166,726；4,168,242；5,034,471；5,086,115；5,112,364；和5,124,484；

[0082] 以及已公开的欧洲专利申请384,086。将上述各文献的公开内容引入本文作参考，因为认为其中所述的添加剂适用于本发明的实施.所述除垢剂/分散剂的长链取代基最优选包括平均约50到约350个碳原子，为烷基或链烯基形式(含或不含少量残余量卤素取代基).来源于合适分子量的聚-α-烯烃均聚物或共聚物(例如丙烯均聚物、丁烯均聚物、C3和C4α-烯烃共聚物等)的链烯基取代基是合适的.最优选的聚烯烃单胺和聚烯烃多胺基于聚丙烯或基于高反应性聚丁烯或聚异丁烯(绝大部分双键在α或β位)，所述取代基是由数均分子量(由凝胶渗透色谱法测定)为约500到约2000、优选为约600到约1800，最优选为约700到约1600的聚异丁烯形成的聚异丁烯基.已建立的生产这种聚合物材料的厂家能够恰当地确定其生产的聚合物材料的数均分子量.因此在通常情况下，对生产所述材料的厂家给出的标称数均分子量可以充分相信.

[0083] 除由氯化制备之外，还可以通过氢甲酰化和用氨、单胺和多胺进行还原胺化来制备聚烯烃单胺和聚烯烃多胺。

[0084] 曼尼希除垢剂

[0085] 可用于本发明实施方案的曼尼希碱除垢剂为烷基取代的羟基芳香化合物、醛类和胺类的反应产物.根据上述限定，用于制备本发明所述曼尼希反应产物的所述烷基取代的羟基芳香化合物、醛类和胺类可为本领域已知并应用的任何此类化合物.显然应当理解，如果需要的话，所述曼尼希组分和/或反应产物可用各种后处理试剂进行后处理.这类技术是公知的，且所述文献中有广泛的报道。

[0086] 可用于形成所述曼尼希碱产物的代表性烷基取代的羟基芳香化合物为聚丙基苯酚(由苯酚与聚丙烯烷基化形成)、聚丁基苯酚(由苯酚与聚丁烯和/或聚异丁烯烷基化形成)、聚丁基-共-聚丙基苯酚(由苯酚与丁烯和/或丁烯和丙烯的共聚物烷基化形成)及其烷基甲酚等价物.也可以使用其它类似的长链烷基苯酚.实例包括用丁烯和/或异丁烯和/或丙烯的共聚物、及一种或多种可与其共聚的单烯烃共聚单体(例如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)烷基化的苯酚，其中所述共聚物分子包含按重量计至少约50％丁烯和/或异丁烯和/或丙烯单元.所述与丙烯或这类丁烯聚合的共聚单体可以是脂族的，并且还可以包含非脂族基团，例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯等.因此无论如何所得到的用于形成烷基取代的羟基芳香化合物的聚合物和共聚物基本上为脂族烃聚合物。

[0087] 在本文的一个实施方案中，聚丁基苯酚(由苯酚与聚丁烯烷基化形成)用于形成所述曼尼希碱除垢剂.除非本文另作说明，术语“聚丁烯”以其一般意义使用，包括由“纯的”或“基本上纯的”1-丁烯或异丁烯制备的聚合物，和由1-丁烯、2-丁烯和异丁烯中的两种或三种的混合物制备的聚合物.商业级别的此类聚合物还可包含少量其它烯烃。由例如美国专利4,152,499和W.German Offenlegungsschrift2904314所述的方法形成的具有较高比例含末端亚乙烯基的聚合物分子的所谓高反应性聚丁烯也适用于形成长链烷基化苯酚反应物。

[0088] 羟基芳香化合物的烷基化一般在约50到约200℃，在烷基化催化剂的存在下进行.通常用酸性催化剂来促进Friedel-Crafts烷基化.通常用于工业生产的催化剂包括硫酸、BF3、酚铝、甲磺酸、阳离子交换树脂、酸性粘土和改性沸石。

[0089] 酚类化合物苯环上的长链烷基取代基来源于数均分子量(MW)为约500到约3000(优选为约500到约2100)的聚烯烃，所述数均分子量由凝胶渗透色谱法(GPC)测定.还优选所用聚烯烃的由GPC测得的多分散性(重均分子量/数均分子量)为约1到约
4(优选为约1到约2).

[0090] 整个说明书所述GPC方法中所用的色谱条件如下：将20微升浓度为大约5mg/ml的样品(聚合物/未稳定的四氢呋喃溶剂)以1.0ml/min的流速注入1000A、500A和100A柱中.运行时间是40分钟.使用差示折射率检测器，并相对于分子量为284到4080道尔顿的聚异丁烯标准样品进行校正.

[0091] 可由长链烷基苯酚制备所述曼尼希除垢剂。然而，也可使用其它酚类化合物，其中特别包括高分子量烷基取代的甲酚、间苯二酚、对苯二酚、儿茶酚、羟基联苯、苄基苯酚、苯乙基苯酚、萘酚、甲苯基萘酚的衍生物.优选用于制备所述曼尼希缩合产物的是聚烷基苯酚和聚烷基甲酚反应物，例如聚丙基苯酚、聚丁基苯酚、聚丙基甲酚和聚丁基甲酚，其中所述烷基的数均分子量为约500到约2100，而最优选的烷基是来源于数均分子量为约800到约1300的聚丁烯的聚丁基。

[0092] 所述烷基取代的羟基芳香化合物的优选结构为对位取代的单烷基苯酚或对位取代的单烷基邻甲酚.然而，在所述曼尼希缩合反应中可使用任何易于反应的烷基苯酚.因此，由仅含一个环烷基取代基，或两个或更多环烷基取代基的烷基苯酚制备的曼尼希产物适用于本发明.所述长链烷基取代基可包含一些不饱和残基，但通常都是基本饱和的烷基.

[0093] 代表性胺反应物包括但不局限于分子中具有至少一个合适的反应性伯氨基或仲氨基的线性、支化或环状亚烷基单胺或多胺.在所述胺中可存在其它取代基，例如羟基、氰基、酰氨基等。在优选实施方案中，所述亚烷基多胺为多亚乙基多胺。合适的亚烷基多胺反应物包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、七亚乙基八胺、八亚乙基九胺、九亚乙基十胺、十亚乙基十一胺及含氮量对应于式H2N-(A-NH-)nH亚烷基多胺的这类胺的混合物，其中A为二价亚乙基或亚丙基，且n是1到10的整数.可通过氨与二卤代烷例如二氯代烷反应获得亚烷基多胺.因此，由2到11摩尔氨与1到10摩尔含2到6个碳原子和位于不同碳原子上的氯的二氯代烷反应得到的亚烷基多胺为合适的亚烷基多胺反应物.

[0094] 在本发明另一优选实施方案中，所述胺为分子中具有一个伯氨基或仲氨基和一个叔氨基的脂族线性、支化或环状二胺.合适的多胺的实例包括N，N，N″，N″-四烷基-二亚烷基三胺(两个末端叔氨基和一个中心仲氨基)、N，N，N′，N″-四烷基三亚烷基四胺(一个末端叔氨基、两个中间叔氨基和一个末端伯氨基)、N，N，N′，N″，N″′-五烷基三亚烷基-四胺(一个末端叔氨基，两个中间叔氨基和一个末端仲氨基)、N，N-二羟基烷基-α，ω-亚烷基二胺(一个末端叔氨基和一个末端伯氨基)、N，N，N′-三羟基-烷基-α，ω-亚烷基二胺(一个末端叔氨基和一个末端仲氨基)、三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三个末端叔氨基和一个末端伯氨基)及类似的化合物，其中所述烷基相同或不同，且一般各包含不超过约12个碳原子，且优选各包含约1到约4个碳原子。优选这些烷基为甲基和/或乙基.优选的多胺反应物为N，N-二烷基-α，ω-亚烷基二胺，例如在亚烷基中具有约3到约6个碳原子，且在每一烷基中具有约1到约12个碳原子的那些(其最优选是相同的但也可以不同).最优选的是N，N-二甲基-1，3-丙二胺和N-甲基哌嗪。最优选的是其烷基含约1到约6个碳原子的二烷基胺。优选的二烷基胺的实例为二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺和混合烷基胺，例如甲乙胺和乙基戊基胺.

[0095] 具有一个能参与所述曼尼希缩合反应的反应性伯氨基或仲氨基和至少一个不能直接以任何可察觉程度参与所述曼尼希缩合反应的空间受阻氨基的多胺的实例包括N-(叔丁基)-1，3-丙二胺、N-新戊基-1，3-丙二胺、N-(叔丁基)-1-甲基-1，2-乙二胺、N-(叔丁基)-1-甲基-1，3-丙二胺和3，5-二(叔丁基)氨基乙基-1-哌嗪。

[0096] 用于制备所述曼尼希碱产物的代表性醛类包括脂族醛，例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、硬脂醛.可使用的芳醛包括苯甲醛和水杨醛.本文所用的示例性杂环醛类是糠醛和噻吩醛等。同样有用的是形成甲醛的试剂，例如多聚甲醛或甲醛水溶液，例如福尔马林.最优选的是甲醛或福尔马林.

[0097] 烷基苯酚、特定的胺和醛之间的缩合反应可在约40℃到约200℃的温度下进行.所述反应可本体(不加稀释剂或溶剂)或在溶剂或稀释剂中进行.形成(evolve)了水并且可在反应期间通过共沸蒸馏除去水。一般地，通过使烷基取代的羟基芳香化合物、胺和醛以1.0:0.5-2.0:1.0-3.0的摩尔比反应形成所述曼尼希反应产物。

[0098] 本发明所用的合适的曼尼希碱除垢剂包括美国专利4,231,759；5,514,190；5,634,951；5,697,988；5,725,612和5,876,468中所教导的那些，将其公开的内容引入本文作为参考.

[0099] 在制备本发明的燃料组合物时，以足以减少或消除沉积物的数量使用所述曼尼希碱除垢剂(含或不含其它除垢剂和添加剂).因此所述燃料将包含少量所述曼尼希碱除垢剂，以防止或减少发动机沉积物的形成，或除去已经存在的发动机沉积物，和特别是进气门沉积物.一般说来，本发明的燃料组合物将包含以活性成份为基准数量为约2到约150ptb(按重量计每千桶(按燃料体积计)的添加剂磅数)，且优选约5到约80ptb的曼尼希碱除垢剂。

[0100] 基础燃料

[0101] 用于制备本发明燃料组合物的基础燃料包括任何适用于火花点火内燃机运行的基础燃料，如含铅或无铅车用汽油和航空汽油、及所谓的调和汽油(reformulated gasoline)，后者一般包含汽油沸程的烃和燃料可溶的含氧(oxygenated)掺合剂(“含氧物质(oxygenate)”)，例如醇类、醚类及其它合适的含氧有机化合物.优选地，所述使用本发明添加剂的燃料为在汽油沸程沸腾的烃的混合物。所述燃料可包括直链或支链烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃或其任意的混合物.所述汽油可来源于直馏环烷烃(straight run naptha)、聚合汽油、天然汽油、催化裂化汽油、烷基化物或来源于在约80到约450℉沸腾的催化重整的原料油及其它精炼厂或化学工厂原料油。汽油的辛烷值不是关键因素，且任何常用的汽油都可用于实施本发明。

[0102] 适用于本发明的含氧物质包括但不局限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、C1到C5的混合醇、甲基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、乙基叔丁基醚和混合醚.当使用含氧物质时，其在所述基础燃料中的存在数量通常按体积计将为低于约30％，且优选其量使得全部燃料中氧含量为按体积计约0.5％到约5％。

[0103] 也可以使用通称为替代燃料的其它燃料。这些燃料将包括诸如100％乙醇、水合乙醇、通称为“E85”的70％-85％乙醇的燃料。

[0104] 在一个实施方案中，本发明中使用的烃燃料可选自一种或多种燃料底物(substrate)，其包括船用油(oil for bunker)、船用机器油(oilformarine)、公用工程燃料油(oil for utility boiler)、炉油、工业燃烧器燃料油(oil for industrial burner boiler)，和用于焚烧装置启动和/或燃烧平衡的废油和液体化学品；诸如气转液(GTL)、生物质转液(BTL)和煤转液(CTL)的合成燃料；油页岩衍生燃料；柴油燃料；生物柴油燃料；生物柴油衍生燃料；生物丁醇；醇类；醚类；低硫燃料；合成燃料；费托燃料；液态石油气；
来源于煤的燃料；基因工程的生物燃料(genetically engineered biofuel)、作物及其提取物；天然气；丙烷；丁烷；无铅车用汽油和航空汽油；包含汽油沸程的烃和燃料可溶的含氧掺合剂的调和汽油；和汽油。

[0105] 任选的添加剂

[0106] 本发明的燃料组合物可包含与上述除垢剂结合使用的附加添加剂.所述的附加添加剂包括附加除垢剂/分散剂、抗氧化剂、载体流体、金属钝化剂、染料、标记物、缓蚀剂、杀生物剂、抗静电添加剂、减阻剂、破乳剂、去雾剂、防冻添加剂、抗爆添加剂、抗气门座凹陷添加剂(anti-valve seat recession additives)、润滑添加剂、摩擦改良添加剂、节油添加剂、助燃剂和其它类似添加剂以及其它的存在于汽油中的或可由燃料加工、储藏或分配所夹带的添加剂。

[0107] 用于制备本发明优选燃料的添加剂可单独或以各种子组合方式共混到所述基础燃料中.然而，优选使用添加剂浓缩物同时共混所有组分，因为当以添加剂浓缩物的形式使用时，其利用了由所述组分混合提供的相互相容性.也可使用浓缩物来减少共混时间并减少共混失误的可能性.

[0108] 本发明的其它方面包括其中共混有少量本文所述的本发明的各种组合物的用于火花点火发动机的燃料，以及通过加燃料和/或使用本发明燃料组合物来运转发动机来减少或最小化喷嘴和燃烧室沉积物的方法.

[0109] 比例

[0110] 在一个实施方案中，实施方案中所考虑的除垢剂与矿物油载体流体的比例将为约0.1到1.0至约1.0到0.10.其它实施方案可包括与辅助载体流体和/或除垢剂结合使用的矿物油；然而，该除垢剂与全部载体流体的比例将为约0.25到约1.0至约1.0到约0.25。
在一个实施方案中，所用液体载体相对于所述除垢剂和/或分散剂的比例使得当与使用除缺少所述液体载体外其它组分相同的组合物运转的发动机相比时，所述燃料组合物在发动机中消耗时使得进气门洁净度提高.因此，一般地，在其形成期间或之后但在所述载体流体加入之前，用于制造所述除垢剂/分散剂的载体流体与除垢剂/分散剂的重量比将通常为约0.5到约1.0至约1.0到约0.25，以活性成份为基准计，即排除溶剂，如果有的话.除相对比例外，术语“重量百分数”(wt％)或“百分比”还可用来表示组合物中组分按重量计的相对分数份额，使得所有组分的相对百分比总和为100％。

[0111] 在一个实施方案中，本发明添加剂浓缩物包含约10％到约75％，且优选约10％到约50％的除垢剂/分散剂，以活性成份为基准计.一般说来，如上所定义以活性成份为基准计，本发明的燃料将包含约2.5到约500ptb(按重量计每千桶(按燃料体积计)的添加剂磅数)，且优选约5到约250ptb的除垢剂/分散剂.

[0112] 在另一个实施方案中，所述燃料组合物将包括总量为每重量份除垢剂/分散剂(以活性成份为基准计)约0.25到约6，且优选约0.5到约3的载体流体.

[0113] 实施例

[0114] 由下列实施例阐释本发明的实施和优点，其仅起示例性作用而并非限制本发明.除非另有说明，所有的数量、百分比和比例都按重量计.

[0115] 在第一个实施例(表1)中，制备五个试样，其中所述基础燃料(Colonial Pipeline“P/L”燃料)单独进行试验，以及除垢剂和载体的四种组合.使用ASTM D-6201试验获得进气门沉积物形成的测量值。该试验评估使用Ford2.3直列四缸发动机的无铅火花点火发动机燃料的进气门沉积物形成.

[0116] 对三种载体进行试验以证明本发明的改进效果.在不属于本发明范围内的现有技术矿物油载体(500N)和本发明范围内的两种烃油载体(由Petro Canada获得的P1810和PL60)以及两种除垢剂化学品之间进行比较。所述除垢剂与载体的重量比为1:1，且所述基础燃料，Colonial Pipeline“P/L”燃料的性能描述如下.在第二个实施例(表2)中使用本发明范围内的第四种载体(Yubase4)，且其性能也概括如下。

[0117] 所测试载体的性能：

[0118]载体 粘度 粘度 粘度 倾点 硫 饱和烃
(20℃) (40℃) (100℃) (℃) (ppm)
500N 302 89.9 10.3 -6.7 5000 61.9
P1810 99.5 35.6 5.7 -18 <10 99.9
PL60 21.45 10.25 2.64 -24 <10 99.9
Yubase4 43.4 19.1 4.2 -15 <1ppm >90

[0119] 所测试燃料的性能(Colonial Pipeline“P/L”燃料)：

[0120] 试验描述 　　 　　　　 最终结果 ASTM试验方法

[0121] API比重(在60℉) 　　　　 60.6 D-4052

[0122] 蒸馏，汽油(℉) D-86

[0123] 初沸点 84.9

[0124] 05％蒸发时的温度 100.1

[0125] 10％蒸发时的温度 113.3

[0126] 20％蒸发时的温度 133.4

[0127] 30％蒸发时的温度 155.1

[0128] 40％蒸发时的温度 180.5

[0129] 50％蒸发时的温度 207.1

[0130] 60％蒸发时的温度 233.0

[0131] 70％蒸发时的温度 259.9

[0132] 80％蒸发时的温度 293.5

[0133] 90％蒸发时的温度 339.0

[0134] 95％蒸发时的温度 372.5

[0135] 终沸点 437.5

[0136] 回收(Vol％) 95.8

[0137] 残余(Vol％) 1.2

[0138] 损失(Vol％) 3.0

[0139] 烃型-FIA

[0140] 芳香化合物(LV％) 26.0 D1319

[0141] 烯烃(LV％) 12.6

[0142] 饱和物(LV％) 61.4

[0143] 燃料分析报告：

[0144] 试验描述 最终结果 ASTM试验方法

[0145] 进气阶段(min) 960+ D-525

[0146] 辛烷值

[0147] 研究法辛烷值 91.5 D-2699

[0148] 马达法辛烷值 82.6 D-2700

[0149] R+M/2 87.0

[0150] 表1：沉积物形成测量值

[0151] (ASTM D-6201，Ford2.3升发动机)

[0152]基础燃料 除垢剂 载体 比例 IVD均值 CCD均值
(mg/气门) (mg/汽缸)
Colonial P/L(A) 无 无 无 415.6 1298
Colonial P/L(A) 曼尼希 500N(1) 1/1 213.7 1361
Colonial P/L(A) 曼尼希 P1810(2) 1/1 154.9 1303
Colonial P/L(A) 曼尼希 PL60(2) 1/1 155.7 1227
Colonial P/L(A) PIB胺 P1810(2) 1/1 199.6 1414

[0153] (1)现有技术矿物油载体

[0154] (2)本发明范围内的烃油载体

[0155] 如表1所示，在使用本发明范围内的载体时，进气门沉积物(IVD)和燃烧室沉积物(CCD)的积聚降低.

[0156] 在第二个实施例中，将本发明范围内的两种烃油(由SKCorporation，Korea获得的Yubase4和P1810)与合成聚丁烯辅助载体流体和曼尼希除垢剂组合使用.上述组合中各成分的比例为：1份曼尼希除垢剂，0.4份本发明的载体和0.4份合成辅助共载体。使用ASTM方法D6201采用不同批次的Colonial pipeline普通无铅汽油对上述添加剂组合进行试验。

[0157] 表2：沉积物形成测量值

[0158] (ASTM D-6201，Ford2.3升发动机)

[0159]基础燃料 除垢剂 本发明载体 共载体 比例 IVD均值
(mg/气门)
Colonial P/L(B) 无 无 无 NA 343.9
Colonial P/L(B) 曼尼希 P1810 聚丁烯 1:0.4:0.4 52.8
Colonial P/L(B) 曼尼希 Yubase4 聚丁烯 1:0.4:0.4 52.9

[0160] 再次，使用如本文实施方案所述的载体和除垢剂，相对于仅使用基础燃料得到的测量值，产生改进效果.

[0161] 在第三个实施例中，在CEC PF26喷嘴结焦试验(Injector NozzleCoking Test)中所述Yubase4烃油与低硫柴油燃料中的丁二酰亚胺除垢剂一起进行试验.在该试验中，使用自然吸气发动机PeugeotXUD-9(4缸、1.9升排气量)柴油发动机进行发动机台架试验测定所述柴油燃料的除垢剂性能.用一套新的喷嘴来开始各组试验.在所述试验后，计算在单独的针阀行程(喷嘴开启的程度，以毫米测量)中喷嘴的堵塞程度(结焦指数或喷嘴流量残留)，取三次测量值的结焦指数算术平均值.计算试验结果(总结焦指数或总流量残留)，取四个喷嘴结焦指数的算术平均值。如下所述由在喷嘴开启程度下的相对流量表示喷嘴堵塞的总量。

[0162] 表3：喷嘴堵塞结果

[0163] (CEC PF26喷嘴结焦试验，Peugeot XUD-9柴油发动机)

[0164]处理速率 在0.1mm的 在0.3mm的
除垢剂 烃油
(mg/kg燃料) 残留流量 残留流量
无 无 0/0 8.0 14.7
丁二酰亚胺 Yubase4 24.9/5.1 22.5 35.3
丁二酰亚胺 Yubase4 49.8/10.2 37 49.2
丁二酰亚胺 Yubase4 74.7/15.3 46.3 63.6
丁二酰亚胺 Yubase4 27.3/2.7 24.4 36.7
丁二酰亚胺 Yubase4 54.6/5.4 35.7 49.6
丁二酰亚胺 Yubase4 81.9/8.1 45.3 62.9

[0165] 因此，当引入本文所述的除垢剂和载体组合时，所述喷嘴中残留流量理想地较大.[0166] 应当理解的是，在本说明书或权利要求书中任何之处由化学名称表示的反应物和组分，无论是指单数还是复数，可在其与由化学名称或化学类型(例如基础燃料、溶剂等)表示的另一物质接触之前确定其存在.不管什么化学转化、变化和/或反应(如果有的话)发生在所得混合物或溶液或反应介质中是没有关系的，因为此类转化、变化和/或反应是将所述特定的反应物和/或组分在根据本文公开的条件下放在一起自然产生的结果.因此所述反应物和组分均被确认为待放到一起以进行所需的化学反应(例如曼尼希缩合反应)或形成所需的组合物(例如添加剂浓缩物或添加燃料共混物)的成分.

[0167] 也应当承认，所述添加剂组分可加入或共混入或仅以所述基础燃料本身和/或作为用于形成预制添加剂组合和/或子组合的组分加入。因此，虽然下述权利要求可以指以现在时(“包括”、“是”等)表示的物质、组分和/或成分，也可以指刚刚在根据本发明公开的内容将其首先共混入或与一种或多种其它物质、组分和/或成分混合之前存在的那些物质、组分或成分.通过在上述共混或混合操作期间发生的化学反应或变化，所述物质、组分或成分可能已经失去了其原有的特性，但这对正确理解和评价本发明公开的内容及其权利要求来说是完全无关紧要的。

[0168] 本文所用的术语“燃料可溶的”或“汽油可溶的”是指所讨论的物质应在20℃时能充分溶解在所述基础燃料中，选择其用来达到至少使所述物质发挥其预期功能所需的最小浓度。优选地，所述物质在所述基础燃料中的溶解度比这一要求显著更高.然而，所述物质不必以所有比例溶于所述基础燃料中。

[0169] 本发明可在实施过程中进行相当大的改变.因此，上述说明书不拟限制，且不应看作是将本发明限制到上文所列的具体实施例。相反地，所希望包括的是后续权利要求及其等价物所列出的为法律所允许的。

[0170] 在本说明书的多处参考了大量美国专利、已公开的外国专利申请和已出版的技术论文.将所有此类引用的文献明确地全文引入本文，使得其全部内容正如在本文中阐释一样。

[0171] 为说明本说明书和权利要求，除非另有说明，在一切情况下所有表示数量、百分比或比例的数值，以及说明书和权利要求中所用的其它数值都应理解为可用术语“约”进行修饰。因此，除非有相反的说明，在说明书和权利要求中所列的数值参数为近似值，其可根据由本文得到的所需性能而改变.至少，并且不拟将具有等价原则的本申请限定在所述权利