油性颜料油墨组合物转让专利
申请号 : CN200680007784.4
文献号 : CN101137729B
文献日 : 2010-12-29
发明人 : 水谷拓雄 , 古谷隆博
申请人 : 日立麦克赛尔株式会社
摘要 :
本发明的课题是提供一种油性颜料油墨组合物，它在用喷墨打印机印字时具有优良的排出性，且在没有接受层的氯乙烯等低成本薄膜的印字介质上印字时具有优良的干燥性、定影性，能耐受室外的使用环境。本发明涉及至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，含有占全体油墨组合物20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂的上述油性油墨颜料组合物；特别是含有占全体油墨组合物1～50重量％的含氮和/或含氧杂环化合物，和/或含有占全体油墨组合物1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物作为其他有机溶剂的上述油性油墨颜料组合物；闪点在61℃以上，且25℃的粘度是2.0～6.5cp，25℃的表面张力是20～40mN/m的上述油性油墨颜料组合物。
权利要求 :
1.一种喷墨记录方式用的油性颜料油墨组合物，其为至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，作为有机溶剂，其含有在全体油墨组合物中含量为20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯、以及在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的含氮和/或含氧杂环化合物。
2.根据权利要求1所述的油性颜料油墨组合物，其中，作为有机溶剂，进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物。
3.根据权利要求2所述的油性颜料油墨组合物，其中，(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种。
4.根据权利要求1所述的油性颜料油墨组合物，其中，闪点是61℃以上，25℃的粘度是2.0～6.5cp，25℃的表面张力是20～40mN/m。
5.根据权利要求4所述的油性颜料油墨组合物，其中，作为有机溶剂，进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物。
6.根据权利要求5所述的油性颜料油墨组合物，其中，(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种。
7.根据权利要求4所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.0～6.0cp。
8.根据权利要求4所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.5～5.5cp。
9.根据权利要求5所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.0～6.0cp。
10.根据权利要求5所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.5～5.5cp。
11.根据权利要求6所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.0～6.0cp。
12.根据权利要求6所述的油性颜料油墨组合物，其中，25℃的粘度是3.5～5.5cp。
13.根据权利要求1所述的油性颜料油墨组合物，其中，含氮杂环化合物为选自由2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮组成的组中的具有内酰胺结构的杂环化合物，含氧杂环化合物为具有内酯结构的化合物。
说明书 :
技术领域
本专利申请对日本国专利申请第2005-068484号主张优先权，以此为参照，其全部内容包含在本说明书中。
本发明涉及至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，特别涉及喷墨记录方式用的油性颜料油墨组合物。
背景技术
喷墨记录方式是用压力、热量、电场等作为驱动源，将液态油墨通过喷嘴喷向记录介质进行印刷的记录方式。这样的记录方式运营费用低，能够实现高品质画质，而且因为水性或油性等各种油墨都能够印字，近年来市场正在扩大。
在这样的状况下，使用水性颜料墨水的、能够与A型到O型相应的大型喷墨打印机被开发出来，被用于室内海报印刷、CAD图的输出、印刷调色用的印样输出。而且，通过迭层加工，也可以用于室外。
进而，随着室外用途需要的增加，又开发出不进行迭层加工也可以使用的、可在聚氯乙烯(以下，简称为氯乙烯)等薄膜上直接印字的、并具有良好的耐水性和耐候性的油性颜料油墨。
油性颜料油墨与水性颜料油墨相比，因为在溶剂中使用有机溶剂，所以纸不会发皱，也不需要对使用接受层的薄膜进行迭层加工处理，能够实现低成本印刷。
例如，公开了使用沸点在150℃以上的乙二醇系溶剂和特定的聚酯树脂的油性颜料油墨(参照专利文献1)，使用沸点在200℃以上的溶剂和特定的树脂的油性颜料油墨(参照专利文献2)。但是，只使用沸点在150℃以上的乙二醇系溶剂或者200℃以上的溶剂的油墨中，存在干燥性差，在氯乙烯等薄膜上印刷时印字物渗润的问题。
而且，公开了将3-甲氧基-3-甲基-醋酸丁酯用于主溶剂的油性颜料油墨(参照专利文献3，4)。但是，当将3-甲氧基-3-甲基-醋酸丁酯用于主溶剂时，则 油墨的粘度变高，使用喷嘴内径小的打印头的打印机印字时，容易引起排出不良。
专利文献1：日本特开平7-109430号公报(第3～5页)
专利文献2：日本特开2002-302629号公报(第4～6页)
专利文献3：日本特开2004-231870号公报(第2～3页)
专利文献4：日本特开2004-262985号公报(第2～3页)
在这样的状况下，使用水性颜料墨水的、能够与A型到O型相应的大型喷墨打印机被开发出来，被用于室内海报印刷、CAD图的输出、印刷调色用的印样输出。而且，通过迭层加工，也可以用于室外。
进而，随着室外用途需要的增加，又开发出不进行迭层加工也可以使用的、可在聚氯乙烯(以下，简称为氯乙烯)等薄膜上直接印字的、并具有良好的耐水性和耐候性的油性颜料油墨。
油性颜料油墨与水性颜料油墨相比，因为在溶剂中使用有机溶剂，所以纸不会发皱，也不需要对使用接受层的薄膜进行迭层加工处理，能够实现低成本印刷。
例如，公开了使用沸点在150℃以上的乙二醇系溶剂和特定的聚酯树脂的油性颜料油墨(参照专利文献1)，使用沸点在200℃以上的溶剂和特定的树脂的油性颜料油墨(参照专利文献2)。但是，只使用沸点在150℃以上的乙二醇系溶剂或者200℃以上的溶剂的油墨中，存在干燥性差，在氯乙烯等薄膜上印刷时印字物渗润的问题。
而且，公开了将3-甲氧基-3-甲基-醋酸丁酯用于主溶剂的油性颜料油墨(参照专利文献3，4)。但是，当将3-甲氧基-3-甲基-醋酸丁酯用于主溶剂时，则 油墨的粘度变高，使用喷嘴内径小的打印头的打印机印字时，容易引起排出不良。
专利文献1：日本特开平7-109430号公报(第3～5页)
专利文献2：日本特开2002-302629号公报(第4～6页)
专利文献3：日本特开2004-231870号公报(第2～3页)
专利文献4：日本特开2004-262985号公报(第2～3页)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述现有情况，本发明的课题是提供一种油性颜料油墨组合物，它可以实现具有低粘度和高表面张力的油墨组成，在用喷墨打印机印字时有优良的排出性，并且向没有接受层的氯乙烯等低成本薄膜的印字介质印字时有优良的干燥性和定影性，能够耐受室外的使用环境。
解决问题的手段
本发明人们为了完成上述课题，进行了潜心研究，结果发现通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，可以得到具有如下特征的油性颜料油墨组合物：其在用喷墨打印机印字时具有优良的排出性，对氯乙烯薄膜等印字介质可以进行干燥性、定影性良好的印字，得到了特别适合于喷墨记录方式使用的油性颜料油墨组合物，从而完成本发明。
即，本发明涉及至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，作为有机溶剂，含有占全体油墨组合物20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯。
特别是，本发明可以提供：作为有机溶剂，还含有占全体油墨组合物1～50重量％的杂环化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物；上述杂环化合物是含氮和/或含氧杂环化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物；作为有机溶剂，还含有占全体油墨组合物1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物的上述构成的油性颜料油墨组合物；上述(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物。
而且，本发明可以提供闪点为61℃以上、25℃的粘度是2.0～6.5cp(更优 选是3.0～6.0cp，特别优选是3.5～5.5cp)且25℃的表面张力是20～40mN/m的上述各构成的油性颜料油墨组合物。
发明效果
如此，本发明可以提供一种油性颜料油墨组合物，此油性颜料油墨组合物至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂，在其中通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，可以改善用喷墨打印机印字时以往的油性颜料油墨组合物存在的排出性问题，而且，对没有油墨接受层的氯乙烯等薄膜也能进行定影性、干燥性良好的印字，特别适合用于喷墨记录方式。而且，因为这样的油墨组合物的闪点在61℃以上，所以可以降低搬运、处理等时的危险性，
鉴于上述现有情况，本发明的课题是提供一种油性颜料油墨组合物，它可以实现具有低粘度和高表面张力的油墨组成，在用喷墨打印机印字时有优良的排出性，并且向没有接受层的氯乙烯等低成本薄膜的印字介质印字时有优良的干燥性和定影性，能够耐受室外的使用环境。
解决问题的手段
本发明人们为了完成上述课题，进行了潜心研究，结果发现通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，可以得到具有如下特征的油性颜料油墨组合物：其在用喷墨打印机印字时具有优良的排出性，对氯乙烯薄膜等印字介质可以进行干燥性、定影性良好的印字，得到了特别适合于喷墨记录方式使用的油性颜料油墨组合物，从而完成本发明。
即，本发明涉及至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，作为有机溶剂，含有占全体油墨组合物20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯。
特别是，本发明可以提供：作为有机溶剂，还含有占全体油墨组合物1～50重量％的杂环化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物；上述杂环化合物是含氮和/或含氧杂环化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物；作为有机溶剂，还含有占全体油墨组合物1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物的上述构成的油性颜料油墨组合物；上述(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种化合物的上述构成的油性颜料油墨组合物。
而且，本发明可以提供闪点为61℃以上、25℃的粘度是2.0～6.5cp(更优 选是3.0～6.0cp，特别优选是3.5～5.5cp)且25℃的表面张力是20～40mN/m的上述各构成的油性颜料油墨组合物。
发明效果
如此，本发明可以提供一种油性颜料油墨组合物，此油性颜料油墨组合物至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂，在其中通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，可以改善用喷墨打印机印字时以往的油性颜料油墨组合物存在的排出性问题，而且，对没有油墨接受层的氯乙烯等薄膜也能进行定影性、干燥性良好的印字，特别适合用于喷墨记录方式。而且，因为这样的油墨组合物的闪点在61℃以上，所以可以降低搬运、处理等时的危险性，
具体实施方式
本发明的油性颜料油墨组合物的特征是使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂。
乙酸甲氧基丁酯包含1-乙酸甲氧基丁酯、2-乙酸甲氧基丁酯、3-乙酸甲氧基丁酯、4-乙酸甲氧基丁酯，但是通常，因为用下述式(1)表示的3-乙酸甲氧基丁酯价格便宜，因此被经常使用。但是，通过使用1-乙酸甲氧基丁酯、2-乙酸甲氧基丁酯、4-乙酸甲氧基丁酯作为油墨溶剂，也能发挥和3-乙酸甲氧基丁酯同样的效果。
这样的乙酸甲氧基丁酯是粘度低并且有良好挥发性的溶剂，通过使用它作为油墨组合物的主溶剂，能够制备粘度低、表面张力高、在用喷墨打印机印字时液滴的排出稳定性良好的油墨组合物。而且，因为这样的溶剂粘度低，作为制造油墨时的副溶剂，选择其他溶剂的范围就广，易于根据打印机或印字基材调整合适的溶剂组成。进而，因为油墨粘度低，可以增加油墨组合物中的树脂量，也能够提高印字物的耐水性、耐候性、耐摩耗性等。
这样的乙酸甲氧基丁酯在全体油墨组合物中，优选以20～90重量％的比例 使用，特别优选以30～80重量％的比例使用。上述比例如果小于20重量％的话，难以得到所述效果，而且，如果超过90重量％的话，颜料和高分子化合物的相对量减少，作为油墨的印刷性、颜料分散性、印字物的耐久性(定影性)等油墨特性就难以得到好的结果。
作为有机溶剂，如后续所述，希望在使用此乙酸甲氧基丁酯的同时，并用其他的有机溶剂，但是，此时，为了达到所述效果，乙酸甲氧基丁酯的使用量要在有机溶剂全体的30重量％以上，特别优选40重量％以上。
在本发明中，使用上述乙酸甲氧基丁酯的同时，也使用溶解氯乙烯等树脂而定影颜料的溶剂，希望能进一步提高定影性。
能够溶解氯乙烯等树脂的溶剂中，包括丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系化合物，四氢呋喃、四氢吡喃等含氧杂环化合物，N-烷基-2-吡咯烷酮等含氮杂环化合物等。
其中，酮系化合物和四氢呋喃等对氯乙烯具有优良的溶解力，但是，丙酮、甲基乙基丙酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮、环己酮、甲基环己酮、四氢呋喃等不光臭味重，而且被指定为劳动安全基准法的有机溶剂，含有5重量％以上这些化合物的物质只能由具有特定资格的人进行处理，此人有接受健康诊断的义务等的制约，在处理上存在难点。
而且，上述以外的酮系化合物和四氢呋喃衍生物等，虽然分子量低的物质对氯乙烯具有优良的溶解性，但多数物质的闪点低，制成油墨组合物时，很可能闪点低于61℃，运输或者储藏时，经常受到制约。而且，这些化合物的臭味重，即使只是少量添加，可能也会产生臭味。分子量高的物质中闪点高、臭味少的物质多，但是，缺乏对氯乙烯的溶解力，可能不能充分地定影在基材上。
与此相对，含氮杂环化合物是将氮元素作为构成元素之一的杂环化合物，不触犯劳动安全卫生法的相关规则的安全性高、臭味少的含氮杂环化合物多，用作油墨时特别适宜。
即，作为油墨的有机溶剂，含氮杂环化合物与上述酮系化合物相比，具有非常合适的性能。在含氮杂环化合物中，特别是具有2-吡咯烷酮、N-烷基-2-吡咯烷酮这样内酰胺结构的杂环化合物的高闪点、低臭并对氯乙烯具有优良的溶解性，因此优选。
作为N-烷基-2-吡咯烷酮，可以例举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
尤其，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮具有低粘度、低臭及优良的氯乙烯溶解性，并且从生物分解性良好、急性毒性低等安全性的角度考虑，是特别优选的。
另外，四氢呋喃、四氢吡喃为代表的含氧杂环化合物具有优良的氯乙烯溶解性，但带臭味的化合物多，作为油墨溶剂使用时，要十分注意闪点、沸点、臭味等，必须使其不损害油墨的特征。四氢呋喃衍生物、四氢吡喃衍生物中也有可以通过改换取代基来提高沸点、闪点而可以用作油墨溶剂的化合物。
在含氧杂环化合物中，2-乙酰基丁内酯、γ-丁内酯、δ-内酯、ε-己内酯等具有内酯结构的化合物，多数臭味少，从安全性上考虑特别被优选作为油墨溶剂。
如此，在本发明中，通过使用包括含氧和/或含氮杂环的杂环化合物中低粘度、低臭且具有氯乙烯溶解性等优良的特性的化合物，能够更加提高定影性。
即，作为本发明的油性颜料油墨组合物的油墨溶剂，通过将上述特定的杂环化合物与所述乙酸甲氧基丁酯并用，能够提高印字物的定影性，具体来说能够提高耐水性、耐摩擦性等。
这样的杂环化合物在全体油墨组合物中的比例是1～50重量％、优选5～35重量％、更优选10～25重量％。小于1重量％的话，有得不到充分的氯乙烯溶解力的情况；超过50重量％的话，氯乙烯溶解力的效果达到饱和，而且油墨的挥发性不充分，印字时容易产生滴流、渗润等。
其中，对于进行本发明油性颜料油墨组合物中杂环化合物的定性、定量，气相色谱法等是有效的。
而且，在本发明中，除了上述乙酸甲氧基丁酯和杂环化合物之外，还可以并用(聚)亚烷基二醇衍生物，从而可以调整油墨的粘度、表面张力、闪点，能够容易地控制打印机印字时的排出稳定性、对基材的印字适应性、油墨的安全性等。
在本发明中，所说的(聚)亚烷基二醇衍生物指的是亚烷基二醇衍生物和 /或聚亚烷基二醇衍生物。
(聚)亚烷基二醇衍生物在分子内同时具有极性基团(酯基、醚基)和疏水基团(亚烷基)，当与乙酸甲氧基丁酯和杂环化合物并用时，不仅对氯乙烯，对普通纸、无光纸、光泽纸等所有印字介质都能发挥优良的定影性。而且，臭味和闪点等可以用酯基、醚基数和亚烷基的碳原子数来容易地进行调整。
这样的(聚)亚烷基二醇衍生物从油墨组合物的安全性和臭味的方面考虑，希望闪点是50～120℃的范围，特别希望是60～100℃的范围，希望沸点是150～250℃的范围。
通过并用这样的(聚)亚烷基二醇衍生物，容易将油墨组合物整体的闪点设定在61℃以上，可以得到在运输时的起火等安全性等方面非常优良的油墨组合物。
(聚)亚烷基二醇衍生物中，包含(聚)亚烷基二醇的单烷基醚化合物或单烷基酯化合物等具有一个游离羟基的化合物以及(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物或者二烷基酯化合物等的不具有游离羟基的化合物等。
其中，从使油墨粘度变低并提高印字物的干燥性的角度考虑，优选不具有羟基的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物或者二烷基酯化合物。而且，烷基酯化合物中，特别优选酯基是甲基酯基的化合物。
(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物中，包含乙二醇单烷基醚单烷基酯、二甘醇单烷基醚单烷基酯、三甘醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、一缩二丙二醇单烷基醚单烷基酯、三丙二醇单烷基醚单烷基酯等。
其中，单亚烷基二醇或二亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯与三亚烷基二醇单烷基醚单烷基酯相比，多为分子量小、低粘度的物质，因此优选。
特别优选使用从乙二醇单烷基醚单烷基酯、二甘醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、一缩二丙二醇单烷基醚单烷基酯中选出的1种或2种以上的混合物。
这些化合物因为分子量不大不小，所以容易既有安全性，又能够防止打印头中油墨干燥性引起的网孔堵塞。而且，这些化合物不适的臭味也少，在用于油墨组合物时，容易降低不适的臭味。
作为这样的化合物，可以例举出例如，乙二醇单丁基醚单甲基酯、二甘醇单乙基醚单甲基酯、二甘醇单丁基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单乙基醚单甲基酯等。
这些化合物粘度特别低，被优选使用。尤其，乙二醇单丁基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯因为高闪点以及臭味小，特别适合用作油墨溶剂。
而且，作为(聚)亚烷基二醇的二烷基醚化合物，可以例举出例如，乙二醇二烷基醚、二甘醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、丙二醇二烷基醚、一缩二丙二醇二烷基醚、三丙二醇二烷基醚等。其中，单独使用1种或混合2种以上进行使用是适宜的。
作为这样的化合物，包含乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丁基醚、一缩二丙二醇二甲基醚、一缩二丙二醇二乙基醚等。这些化合物臭味特别低，优选使用。
尤其，一缩二丙二醇二烷基醚、二甘醇二乙基醚等具有比较低的臭味和低粘度，特别适合用作油墨的溶剂。
进而，在(聚)亚烷基二醇的二烷基酯化合物中，可以例举出例如，乙二醇二烷基酯、二甘醇二烷基酯、三乙二醇二烷基酯、丙二醇二烷基酯、一缩二丙二醇二烷基酯、三丙二醇二烷基酯等。这些混合物中，单独使用其中的1种或混合2种以上进行使用是适宜的。
作为这样的化合物，乙二醇二甲基酯、二甘醇二甲基酯、丙二醇二甲基酯、一缩二丙二醇二甲基酯等臭味低，优选使用。
尤其，丙二醇二甲基酯具有比较低的臭味和低粘度，特别适合用作油墨的溶剂。
本发明中，这样的(聚)亚烷基二醇衍生物可以是1种也可以是2种以上，以其合计量在油墨组合物中为1～50重量％，优选为5～45重量％，更优选为10～40重量％的比例使用。
其中，对于进行本发明油性颜料油墨组合物中(聚)亚烷基二醇衍生物的定性、定量，气相色谱法等是有效的。
本发明中，也可以使用闪点小于60℃的(聚)亚烷基二醇衍生物，但使其使用量为通过与其他的(聚)亚烷基二醇衍生物组合而使油墨组合物整体的闪点达到61℃以上的比例。
例如，在使用闪点是50～60℃的(聚)亚烷基二醇衍生物时，优选使其使用量是，在全体油墨组合物中为35重量％以下，优选30重量％以下的范围。
在本发明中，作为有机溶剂，使用所述乙酸甲氧基丁酯的同时，并用杂环化合物及上述(聚)亚烷基二醇衍生物，除此之外还可根据需要并用醇系化合物、酮系化合物、酯系化合物、胺系化合物、乙二醇系化合物、乙二醇醚系化合物、芳香族系化合物等一般的有机溶剂。但是，应该在不损害本发明特征的范围内选择这些有机溶剂的种类和用量。
特别是在添加酮系化合物、酯系化合物、芳香族化合物等情况下，优选使用沸点在150℃以上的溶剂。闪点小于150℃的有机溶剂由于其安全性、臭味等原因，优选其使用量在全体油墨组合物中为小于5重量％，优选小于1重量％，更优选小于0.5重量％。
在本发明的油性颜料组合物中，对于着色剂，从耐光性考虑，采用颜料，但其中包含无机颜料和有机颜料等。
这些无机颜料和有机颜料根据其种类或油墨组合物的用途目的，可以合适的比例来使用。通常，以油墨组合物中为0.1～10重量％、特别优选为0.3～6重量％的比例来使用是适宜的。
而且，为了提高颜料的分散性，可以并用合适的颜料衍生物。例如，优选使用具有二烷基氨基甲基的颜料衍生物、具有二烷基氨基乙基磺酰胺基的颜料衍生物等。
作为市售的颜料衍生物，优选使用EFKAAdditives公司制造的“EFKA6745”、“EFKA6750”、Lubrizol公司制造的“SOLSPERSE5000”、“SOLSPERSE22000”等。
作为本发明中能够使用的无机颜料，可以例举出氧化钛、锌白、氧化锌、土里蓬(トリポン)、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高龄石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、镉红、铁丹、钼红、铬朱红、钼橙、黄铅 颜料、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、翠绿(viridian)、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、深蓝、绀青、钴蓝、天蓝(cerulean)、锰紫、钴紫、云母等。
作为本发明中可以使用的有机颜料，可以例举出例如，偶氮系、甲亚胺系、聚偶氮系、酞菁系、喹吖酮系、蒽醌系、靛青系、硫靛系、奎酞酮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉系、异吲哚啉酮系颜料等。
而且，作为本发明中使用的有机颜料，也可以使用包含酸性、中性或碱性碳的碳黑。进一步，交联的丙烯酸树脂的中空粒子等也可以作为有机颜料使用。
作为青绿色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等。特别是从耐候性、着色力等的角度考虑，优选从C.I.颜料蓝15:3、15:4中选出的1种或2种以上的混合物。
作为品红油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、254、C.I.颜料紫19等。特别是从耐候性、着色力等的角度考虑，优选从C.I颜料红122、202、209、254、C.I.颜料紫19中选出的1种或2种以上的混合物。
作为黄色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、139、147、150、151、154、155、180、185、213、214等。特别是从耐候性等的角度考虑，优选从C.I.颜料黄74、83、97、109、110、120、128、138、139、150、151、154、155、213、214中选出1种或者2种以上的混合物。
作为黑色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，三菱化学社制造的HCF、MCF、RCF、LFF、SCF，Cabot公司制造的monarch、regal，德固赛-赫斯(Degussa-Huels)公司制造的黑色(color black)、特黑、printex，东海碳公司制造的tokablack，Columbia公司制造的laven等。
特别优选从三菱化学社制造的HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MA11、MA77、MA100、德固赛-赫斯(Degussa-Huels)公司制造的printex 95、85、75、55、45等中选出的1种或2种以上的混合物。
在本发明的油性颜料油墨组合物中，高分子化合物被用作颜料分散剂和/或定影性树脂。颜料分散剂与颜料的亲和性优良，并具有使分散稳定的作用。定影性树脂对基材的密合性优良，并具有赋予印字物耐久性的作用。
根据颜料、有机溶剂、印字介质等的种类，通过选择合适的颜料分散剂或定影性树脂，使作为油墨的效果得以发挥。根据高分子化合物的种类不同，有的高分子同时拥有上述两种特性。
这样的高分子化合物优选其对水和乙醇的溶解度小于3重量％，特别优选小于1重量％。
在通过喷墨记录方式印字后，颜料分散剂和定影性树脂残留于基材的表面或表层部，干燥定影。因此，如果树脂成分易溶于水的话，印字物耐水性差，在室外使用时可能会因为雨等使印字物模糊不清。而且，将印字物用作海报等时，有时在表面喷附涂覆剂等，由于该涂覆剂大多以醇成分作为主溶剂，因此如果高分子化合物易溶于醇溶剂的话，恐怕印字物会因涂覆剂的作用而脱落。
与此相比，对水和乙醇的溶解度在上述范围内的高分子化合物不担心会产生上述问题。
颜料分散剂中，可以使用离子性或非离子性的表面活性剂或者阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物。从分散稳定性、耐水性、耐摩擦性等印字物的强度方面考虑，优选高分子化合物，特别优选含有阳离子性基团或者阴离子性基团的高分子化合物。尤其优选具有阳离子性基团的高分子化合物，这样的高分子化合物容易得到防止颜料再凝集、提高保存稳定性的效果。
因为在有机溶剂中以颜料和分散剂的酸碱基相互作用使分散稳定化，所以，希望颜料分散剂含有作为颜料吸附位点的阳离子性基团或阴离子性基团的至少一方。根据颜料的种类等来控制分散剂中的阳离子性基团或阴离子性基团的种类和量是很重要的。
本身是高分子化合物的颜料分散剂，优选为Zeneca公司制造的SOLSPERSE、毕克化学(BYK chemie)公司制造的DISPER BYK、efka additives公司制造的EFKA、味之素フアインテツク社制造的アジスパ-等。其中，更优选DISPERBYK161、162、163、167、168，EFKA4047、4050、4055、4060，SOLSPERSE20000、32000、32500、32550、35100、31845、34750、38500。 经常通过将它们配合颜料、溶剂的种类使用，来发挥作为油墨组合物的效果。
这些颜料分散剂经常作为树脂溶液在市面上销售。溶剂有时采用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基乙基酮等低沸点的物质。直接使用这些时，可能会残留由这些溶剂产生的臭味。
因此，这些颜料分散剂考虑到它自身的溶剂等，根据需要，优选预先去除可能对臭味、安全性等有影响的低沸点溶剂。去除低沸点溶剂的方法可采用减压蒸馏法、再沉淀法等。
采用这些方法，使分散剂溶液中的低沸点成分，具体来说是使沸点小于170℃的成分小于5重量％，优选小于1重量％，尤其优选小于0.5重量％，从而能够控制制作油墨组合物时的臭味。
作为定影性树脂，优选使用从由聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂构成的组中选出的至少1种树脂。这些树脂多数具有对氯乙烯等基材的优良的定影性，通过改变树脂中的官能团、结构等，能够控制耐水性、分散稳定性、印字性等。
作为聚酯系树脂，可以例举出例如，Unitika公司制造的elitel、东洋纺社制造的vylon(注册商标)等。
作为聚氨酯系树脂，可以例举出例如，东洋纺社制造的vylon(注册商标)UR、大日精化社制造的NT-hilamic、大日本油墨化学工业公司制造的crisvon(注册商标)、日本聚氨酯公司制造的nipporan等。
作为氯乙烯系树脂，可以例举出例如，日信化学工业公司制造的SOLBIN、积水化学公司制造的エスレツク、陶氏化学公司制造的UCAR系列等。
这样的定影性树脂的重均分子量优选2000～100000的范围，更优选5000～80000的范围，尤其优选10000～50000的范围。
重均分子量小于2000的话，提高保存性的效果就少，而且，可能难以得到提高介质与颜料粒子的定影性的效果，不能充分得到涂膜强度。而且，超过100000的话，效果饱和，而且油墨粘度变高，可能不能充分地发挥流动性。
在本说明书中，高分子化合物的重均分子量是，利用凝胶渗透色谱法作为聚苯乙烯换算分子量求得的值。
在本发明中，使用包含高分子化合物的颜料分散剂时，作为该颜料分散剂 的使用量，根据其种类、颜料或溶剂的种类等而不同，但通常相对于颜料，优选使用量是10～150重量％。
而且，使用包含高分子化合物的定影性树脂时，作为该定影性树脂的使用量，根据其种类或分子量、颜料或溶剂的种类等而不同，但通常相对于颜料，优选使用量是5～200重量％。
本发明的油性颜料油墨组合物的调制方法并无特别限制。通常，将颜料、高分子化合物(颜料分散剂)和作为一部分有机溶剂的乙酸甲氧基丁酯预混合后进行分散，在得到的分散体中，进而添加高分子化合物(定影性树脂)、乙酸甲氧基丁酯、杂环化合物、(聚)亚烷基二醇衍生物，通过混合分散，来进行调制。
为了得到上述分散体，可以利用球磨机、离心磨、行星式球磨机等容器驱动式介质磨、砂磨机等高速旋转磨、搅拌槽型磨等介质搅拌磨，分散器等简单的分散机，将上述各成分充分搅拌混合，使其分散。
而且，向此分散体中添加上述各成分后，使用三一式驱动器(スリ一ワンモ一タ一)，磁力搅拌器、分散器、均化器等简单的搅拌机，进行均匀混合。也可使用管道混合器等混合机进行混合。进而，为了使析出粒子更加微细化，也可使用珠磨机或高压喷射磨等分散机进行混合。
在本发明中，在调制这样的油性油墨组合物时，除了颜料、高分子化合物和有机溶剂外，根据需要，作为任意成分，可配合表面活性剂、表面调整剂、流平剂、消泡剂、抗氧化剂、PH调节剂、电荷赋予剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调整剂、湿润剂、防结皮剂、紫外线吸收剂、香料、颜料衍生物等公知的一般添加剂。
这样调制的本发明的油性颜料油墨组合物，特别是喷墨记录方式用的油性颜料油墨组合物25℃时的表面张力优选为20～40mN/m，更优选25～35mN/m。
表面张力小于20mN/m时，因为对于打印头，油墨的润湿性过高，可能容易产生墨滴飞行弯曲和墨点疏漏，而且因为对于基材的润湿性也过高，可能在印字时容易产生渗润。表面张力超过40mN/m的话，对于基材的润湿性变差，印字时的墨点过于密集，可能容易在图像上产生粒状感。
而且，本发明的油性颜料油墨组合物25℃时的粘度优选为2.0～6.5cp，更 优选为3.0～6.0cp，尤其优选3.5～5.5cp。
粘度小于2.0cp时，油墨的排出不稳定，可能容易产生由飞溅等引起的图像紊乱。另外，当超过6.5cp时，使用喷嘴内径小的打印机打印头时，不能形成油墨滴，可能会导致排出不良。
进而，本发明的油性颜料油墨组合物的颜料粒子的分散平均粒径优选为20～250nm，更优选50～160nm。分散平均粒径小于20nm时，因为粒子小，印字物有可能缺乏耐光性，当超过250nm时，印字物会有精细度的欠缺。
本发明的合适的油性颜料油墨组合物具有的特征是：通过使用所述有机溶剂，使油墨组合物整体的闪点在61℃以上。闪点小于61℃的话，将被分类在国际性的运输关系法规的船舶运输时的危险物中的高闪点易燃性液体，不光在运输、搬运时受到限制，难以处理，而且在发生泄漏等事故时还容易伴随着易燃等危险性。如果油性颜料油墨组合物的闪点在61℃以上，则能够完全回避这样的问题。
在本发明的油性颜料油墨组合物中，上述25℃时的表面张力和粘度、颜料粒子的分散平均粒径和最大分散粒径以及闪点的各种设定，通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，以及对其他结构成分的种类和使用量进行适当的调整，可以容易地进行。
这样的油性颜料油墨组合物可以对没有接受层的氯乙烯等低成本膜等印字介质进行印字，也能够充分耐受室外的使用环境，特别利于作为喷墨记录方式来使用。此时，也可以同时使用至少含有例如青绿、品红、黄和黑的4种颜色以上的油性颜料油墨组合物，任意采用图像形成等的使用形态。
下面，列出本发明的主要方式和优选方式。
[1]至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，其含有在全体油墨组合物中含量为20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂。
[2]上述[1]中记载的油性颜料油墨组合物，其中进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的杂环化合物作为有机溶剂。
[3]上述[2]中记载的油性颜料油墨组合物，其中杂环化合物是含氮和/或含氧杂环化合物。
[4]上述[1]～[3]中任一项记载的油性颜料油墨组合物，其中进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物作为有机溶剂。
[5]上述[4]中记载的油性颜料油墨组合物，其中，(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种。
[6]上述[1]～[5]中任一项记载的油性颜料油墨组合物，其中，闪点为61℃以上，25℃的粘度是2.0～6.5cp，25℃的表面张力是20～40mN/m。
[7]上述[6]中记载的油性颜料油墨组合物，25℃的粘度是3.0～6.0cp。
[8]上述[6]中记载的油性颜料油墨组合物，25℃的粘度是3.5～5.5cp。
接下来，例举实施例来对本发明进行更详细的说明。只要不脱离本发明的精神，进入本发明的技术范围内，则前面公开的本发明是不限定于如下的实施例的。本行业的从业者基于以下记载，能够很容易地采用已知的改进和条件。
下面，份的意思是重量份。而且，以下记载中使用的乙酸甲氧基丁酯是Daicel化学工业公司制造的(闪点62.5℃，沸点171℃)。
其中，以下记载的颜料分散剂“BYK161”、“SOLSPERSE32550”、“EFKA4060”、定影性树脂“vylon(注册商标)UR-8300”都是采用减压蒸馏来除去低沸点溶剂，稀释成为在分散时使用的有机溶剂中的固体成分浓度为20重量％来使用。
以下记载的颜料分散剂“BYK161”、“SOLSPERSE13940”、“SOLSPERSE32550”、“EFKA4060”、定影性树脂“vylon(注册商标)UR-8300”的各使用量是以用有机溶剂稀释后的重量换算来记载的。
实施例1
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“FASTOGEN BLUE 5430SD”(大日本油墨化学工业公司制造的铜酞菁蓝颜料)、10份作为颜料分散剂的Lubrizol公司的胺系高分子分散剂“SOLSPERSE32550”、6份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器(paint conditioner)(东洋精机社制)，分散1个小时。
向7.5份通过此法得到的分散体中，加入1.2份日信化学公司制造的氯乙 烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“solbine C5”(重均分子量26000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、21.3份乙酸甲氧基丁酯、10份一缩二丙二醇二甲基醚(陶氏化学公司制造，闪点60℃、沸点175℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器(桐山制作所制，GFP)进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物A。
实施例2
在100cc塑料制容器中量取4.5份作为颜料的“クロモフアインレツド6107”(大日精化工业公司制造的喹吖啶酮颜料)、18份作为颜料分散剂的“SOLSPERSE32550”、7.5份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散3个小时。
向10份通过此法得到的分散体中，加入1份日信化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“solbin CL”(重均分子量25000)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮、19份乙酸甲氧基丁酯、12.5份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物B。
实施例3
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“YELLOW PIGMENTE4GN-GT”(bayer公司制造的bayer镍络合物颜料)、12份作为颜料分散剂的“SOLSPERSE32550”、4份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向7.5份通过此法得到的分散体中，加入1.2份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VROH”(重均分子量15000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、19.3份乙酸甲氧基丁酯、12份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物C。
实施例4
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“MA8”(三菱化学社制造的酸性碳黑颜料)、7份作为颜料分散剂的毕克化学公司的胺系高分子分散剂“BYK168”、9份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向8.5份通过此法得到的分散体中，加入1份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VYHD”(重均分子量22000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、18.5份乙酸甲氧基丁酯、12份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物D。
实施例5
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入3.8份东洋纺社制造的聚氨酯树脂“vylon(注册商标)UR8300”(平均分子量30000)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮(ISP公司制造，闪点93℃，沸点204℃)、6.2份乙酸甲氧基丁酯、15份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯(陶氏化学公司制造，闪点96℃，沸点209℃)、10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物E。
实施例6
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入3份Unitika公司制造的聚酯树脂“elitel UE-9800”(重均分子量13000)、10份γ-丁内酯(ISP公司制造，闪点93℃，沸点204℃)、14.5份乙酸甲氧基丁酯、15份乙二醇单丁基醚醋酸酯(协和发酵公司制造，闪点87.5℃，沸点192℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物F。
实施例7
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入1份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、12.5份γ-丁内酯、29份乙酸甲氧基丁酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物G。
实施例8(比较实施例)
在100cc塑料制容器中量取4.5份作为颜料的“CINQUASIA MAGENTART355-D”(汽巴特殊化学品公司制造的喹吖啶酮颜料)、18份作为颜料分散剂的EFKAAdditives公司制造的高分子分散剂“EFKA 4060”、7.5份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向10份的通过此法得到的分散体中，加入1.2份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、26.3份乙酸甲氧基丁酯、12.5份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物H。
实施例9(比较实施例)
向7.5份的在实施例3中得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、37.4份乙酸甲氧基丁酯，2.1份环己酮(闪点44℃，沸点156℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物I。
实施例10
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入1份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、15份γ-丁内酯、15.5份乙酸甲氧基丁酯，10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物J。
实施例11
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入3.8份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮、15.2份乙酸甲氧基丁酯、15份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物K。
实施例12
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入1.2份东洋纺社制造的聚酯树脂“vylon(注册商标)296”(重均分子量14000)、5份N-甲基-2-吡咯烷酮、26.1份乙酸甲氧基丁酯、10份丙二醇二甲基酯(陶氏化学公司制造，闪点93℃，沸点190℃)，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物L。
比较例1
<使用3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物1>
使用相同用量的3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯(kuraray公司制造，闪点75.5℃，沸点188℃)代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入1.2份“solbin C5”(实施例1中使用的物质)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、21.3份3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯、10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器(桐山制作所制造)进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物M。
比较例2
<使用3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物2>
向6.25份的在比较例1中得到的分散体中，加入0.5份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VAGH”(重均分子量27000)、1.25份电气化学工业公司制造的聚乙烯醇缩丁醛树脂“デンカブチラ-ル2000L”、0.9份综研化学公司制造的聚氨酯改性丙烯酸树脂“サ-モラツクT-361”、7份3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯、13.1份乳酸丁酯(武藏野化学研究所公司制造，闪点75.5℃，沸点186℃)、7份丙二醇单甲基醚乙酸酯(陶氏化学公司制造，闪点46.5℃，沸点146℃)、7份丙二醇单甲基醚(陶氏化学公司制造，闪点34.0℃，沸点120℃)、7份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(kuraray公司制造，闪点68℃，沸点174℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物N。
比较例3
<使用一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物1>
使用相同用量的一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、39.5份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物O。
比较例4
<使用一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物2>
向7.5份的比较例3中得到的分散体中，加入1份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、41.5份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料 油墨组合物P。
比较例5
<使用二甘醇单丁基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“MA100”(三菱化学社制造的酸性碳黑)、2.0份作为颜料分散剂的花王公司制造的阴离子性表面活性剂“ホモゲノ-ルL-95”、14份二甘醇单丁基醚单甲基酯(协和发酵公司制造，闪点124℃，沸点247℃)、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向16份的通过此法得到的分散体中，加入8份旭化成公司制造的硝化纤维素“SL-1”、26份二甘醇单丁基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物Q。
比较例6
<使用碳酸丙烯酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的碳酸丙烯酯(闪点132℃，沸点242℃)代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入1份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、41.5份碳酸丙烯酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物R。
比较例7
<使用环己酮作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的环己酮代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、39.5份环己酮，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物S。
比较例8
<使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的N-甲基-2-吡咯烷酮代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有 机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入2份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、40.5份N-甲基-2-吡咯烷酮，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物T。
对于上述实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L、比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T，利用下述方法来测定粘度、表面张力、分散平均粒径和闪点。这些结果如表1所示。
其中，表1中，关于各油墨组合物的种类，省略了油性颜料的书写，只是简单地以“油墨组合物A”这样的形式记载。
<粘度>
利用R100型粘度计(东机产业公司制造)，在25℃，转子的旋转数为20rpm的条件下测定粘度。
<表面张力>
利用全自动平衡式电表面张力计ESB-V(协和科学公司制造)，使油墨温度为25℃，测定表面张力。
<分散平均粒径>
利用粒度分布测定装置N4-PLUS(Coulter公司制造的激光多普勒效应方式的粒度分布计)，测定颜料粒子的分散平均粒径。其中，测定时的稀释溶剂采用的是颜料分散时使用的溶剂。
<闪点>
利用SETA密闭式闪点测定器测定闪点。
表1
接下来，对于上述实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L、比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T，利用下述方法来评价干燥性、定影性、耐醇性和排出稳定性。这些结果如表2所示。
其中，表2中，关于各油墨组合物的种类，省略了油性颜料的书写，只是简单地以“油墨组合物A”这样的形式记载。
<干燥性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，进行的评价是：达到用手指触摸时不沾手的时间为2分钟以内的评价为◎，5分钟以内的评价为○，10分钟以内的评价为△，经过10分钟以上还沾手的评价为×。
<定影性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，3小时后，用手指进行30秒的摩擦试验。试验后，没有摩擦痕迹的评价为○，产生若干摩擦痕迹的评价为△，产生摩擦痕迹、能够看到基材的评价为×。
<耐醇性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，3小时后，用浸染过水/乙醇混合溶液(重量比1/1)的布(旭化成公司制造，ベンコツトン)来擦拭涂布面。
由此，将即使反复擦拭50次，涂布面也完全没有被擦掉的评价为◎；反复擦拭30次以上时，布上沾有若干油墨的评价为○；反复擦拭小于30次时，布上就沾有油墨的评价为△；刚一擦拭就能看到基材的评价为×。
<排出稳定性>
将油墨组合物填充在Seiko Epson公司制造的喷墨打印机“MC-2000”中，在MC无光纸上以MC无光纸格式进行宽20cm×长30cm的密排印字。
由此，将在密排印字后没有墨点疏漏的评价为◎，密排印字后产生3个以内墨点疏漏的评价为○，密排印字后产生5个以上墨点疏漏的评价为△，密排印字中油墨不排出或者从开始时油墨就不能排出的评价为×。
表2
从上述表1的结果可以看出，实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L全部都具有适当的粘度、表面张力和分散平均粒径，并且闪点在61℃以上，能够比较安全地进行处理。
与此相对，比较例2、7的油性颜料油墨组合物N、S为，油墨组合物的闪点小于61℃，处理时要非常注意，而且在储藏、搬运等方面要受到制约。
而且，根据上述表2的结果，实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L表现出优良的干燥性、定影性和耐醇性，用打印机印字时的排出稳定性也没有问题，全部的评价项目都是优良。
特别是实施例1～7、10～12的油性颜料油墨组合物A～G、J～L，因为在油墨中含有氯乙烯溶解性的杂环化合物，所以向氯乙烯薄片的定影快，显示出更好的干燥性。而且，实施例1～5、11、12的油性颜料油墨组合物A～E、K、L，在油墨中含有具有高氯乙烯溶解性的含氮杂环化合物，显示出了特别优良的耐醇性。进一步，在油墨组合物中同时含有杂环化合物和(聚)亚烷基二醇衍生物的实施例1～6、10～12的油性颜料油墨组合物A～F、J～L具有特别优良的排 出稳定性。
与此相对，比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T中，除了比较例4的油性颜料油墨组合物P以外，粘度都高，在用打印机印字时发生排出不良。另外，上述比较例4的油性颜料油墨组合物P，为了达到低粘度而将树脂的添加量调整变少，因此定影性、耐醇性差。
而且，比较例3～6的油性颜料油墨组合物O～R和比较例8的油性颜料油墨组合物T，因为在主溶剂中使用了较高沸点的溶剂，所以在非吸收性的氯乙烯薄片上印字时，干燥性差。
乙酸甲氧基丁酯包含1-乙酸甲氧基丁酯、2-乙酸甲氧基丁酯、3-乙酸甲氧基丁酯、4-乙酸甲氧基丁酯，但是通常，因为用下述式(1)表示的3-乙酸甲氧基丁酯价格便宜，因此被经常使用。但是，通过使用1-乙酸甲氧基丁酯、2-乙酸甲氧基丁酯、4-乙酸甲氧基丁酯作为油墨溶剂，也能发挥和3-乙酸甲氧基丁酯同样的效果。
这样的乙酸甲氧基丁酯是粘度低并且有良好挥发性的溶剂，通过使用它作为油墨组合物的主溶剂，能够制备粘度低、表面张力高、在用喷墨打印机印字时液滴的排出稳定性良好的油墨组合物。而且，因为这样的溶剂粘度低，作为制造油墨时的副溶剂，选择其他溶剂的范围就广，易于根据打印机或印字基材调整合适的溶剂组成。进而，因为油墨粘度低，可以增加油墨组合物中的树脂量，也能够提高印字物的耐水性、耐候性、耐摩耗性等。
这样的乙酸甲氧基丁酯在全体油墨组合物中，优选以20～90重量％的比例 使用，特别优选以30～80重量％的比例使用。上述比例如果小于20重量％的话，难以得到所述效果，而且，如果超过90重量％的话，颜料和高分子化合物的相对量减少，作为油墨的印刷性、颜料分散性、印字物的耐久性(定影性)等油墨特性就难以得到好的结果。
作为有机溶剂，如后续所述，希望在使用此乙酸甲氧基丁酯的同时，并用其他的有机溶剂，但是，此时，为了达到所述效果，乙酸甲氧基丁酯的使用量要在有机溶剂全体的30重量％以上，特别优选40重量％以上。
在本发明中，使用上述乙酸甲氧基丁酯的同时，也使用溶解氯乙烯等树脂而定影颜料的溶剂，希望能进一步提高定影性。
能够溶解氯乙烯等树脂的溶剂中，包括丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系化合物，四氢呋喃、四氢吡喃等含氧杂环化合物，N-烷基-2-吡咯烷酮等含氮杂环化合物等。
其中，酮系化合物和四氢呋喃等对氯乙烯具有优良的溶解力，但是，丙酮、甲基乙基丙酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮、环己酮、甲基环己酮、四氢呋喃等不光臭味重，而且被指定为劳动安全基准法的有机溶剂，含有5重量％以上这些化合物的物质只能由具有特定资格的人进行处理，此人有接受健康诊断的义务等的制约，在处理上存在难点。
而且，上述以外的酮系化合物和四氢呋喃衍生物等，虽然分子量低的物质对氯乙烯具有优良的溶解性，但多数物质的闪点低，制成油墨组合物时，很可能闪点低于61℃，运输或者储藏时，经常受到制约。而且，这些化合物的臭味重，即使只是少量添加，可能也会产生臭味。分子量高的物质中闪点高、臭味少的物质多，但是，缺乏对氯乙烯的溶解力，可能不能充分地定影在基材上。
与此相对，含氮杂环化合物是将氮元素作为构成元素之一的杂环化合物，不触犯劳动安全卫生法的相关规则的安全性高、臭味少的含氮杂环化合物多，用作油墨时特别适宜。
即，作为油墨的有机溶剂，含氮杂环化合物与上述酮系化合物相比，具有非常合适的性能。在含氮杂环化合物中，特别是具有2-吡咯烷酮、N-烷基-2-吡咯烷酮这样内酰胺结构的杂环化合物的高闪点、低臭并对氯乙烯具有优良的溶解性，因此优选。
作为N-烷基-2-吡咯烷酮，可以例举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
尤其，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮具有低粘度、低臭及优良的氯乙烯溶解性，并且从生物分解性良好、急性毒性低等安全性的角度考虑，是特别优选的。
另外，四氢呋喃、四氢吡喃为代表的含氧杂环化合物具有优良的氯乙烯溶解性，但带臭味的化合物多，作为油墨溶剂使用时，要十分注意闪点、沸点、臭味等，必须使其不损害油墨的特征。四氢呋喃衍生物、四氢吡喃衍生物中也有可以通过改换取代基来提高沸点、闪点而可以用作油墨溶剂的化合物。
在含氧杂环化合物中，2-乙酰基丁内酯、γ-丁内酯、δ-内酯、ε-己内酯等具有内酯结构的化合物，多数臭味少，从安全性上考虑特别被优选作为油墨溶剂。
如此，在本发明中，通过使用包括含氧和/或含氮杂环的杂环化合物中低粘度、低臭且具有氯乙烯溶解性等优良的特性的化合物，能够更加提高定影性。
即，作为本发明的油性颜料油墨组合物的油墨溶剂，通过将上述特定的杂环化合物与所述乙酸甲氧基丁酯并用，能够提高印字物的定影性，具体来说能够提高耐水性、耐摩擦性等。
这样的杂环化合物在全体油墨组合物中的比例是1～50重量％、优选5～35重量％、更优选10～25重量％。小于1重量％的话，有得不到充分的氯乙烯溶解力的情况；超过50重量％的话，氯乙烯溶解力的效果达到饱和，而且油墨的挥发性不充分，印字时容易产生滴流、渗润等。
其中，对于进行本发明油性颜料油墨组合物中杂环化合物的定性、定量，气相色谱法等是有效的。
而且，在本发明中，除了上述乙酸甲氧基丁酯和杂环化合物之外，还可以并用(聚)亚烷基二醇衍生物，从而可以调整油墨的粘度、表面张力、闪点，能够容易地控制打印机印字时的排出稳定性、对基材的印字适应性、油墨的安全性等。
在本发明中，所说的(聚)亚烷基二醇衍生物指的是亚烷基二醇衍生物和 /或聚亚烷基二醇衍生物。
(聚)亚烷基二醇衍生物在分子内同时具有极性基团(酯基、醚基)和疏水基团(亚烷基)，当与乙酸甲氧基丁酯和杂环化合物并用时，不仅对氯乙烯，对普通纸、无光纸、光泽纸等所有印字介质都能发挥优良的定影性。而且，臭味和闪点等可以用酯基、醚基数和亚烷基的碳原子数来容易地进行调整。
这样的(聚)亚烷基二醇衍生物从油墨组合物的安全性和臭味的方面考虑，希望闪点是50～120℃的范围，特别希望是60～100℃的范围，希望沸点是150～250℃的范围。
通过并用这样的(聚)亚烷基二醇衍生物，容易将油墨组合物整体的闪点设定在61℃以上，可以得到在运输时的起火等安全性等方面非常优良的油墨组合物。
(聚)亚烷基二醇衍生物中，包含(聚)亚烷基二醇的单烷基醚化合物或单烷基酯化合物等具有一个游离羟基的化合物以及(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物或者二烷基酯化合物等的不具有游离羟基的化合物等。
其中，从使油墨粘度变低并提高印字物的干燥性的角度考虑，优选不具有羟基的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物或者二烷基酯化合物。而且，烷基酯化合物中，特别优选酯基是甲基酯基的化合物。
(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物中，包含乙二醇单烷基醚单烷基酯、二甘醇单烷基醚单烷基酯、三甘醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、一缩二丙二醇单烷基醚单烷基酯、三丙二醇单烷基醚单烷基酯等。
其中，单亚烷基二醇或二亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯与三亚烷基二醇单烷基醚单烷基酯相比，多为分子量小、低粘度的物质，因此优选。
特别优选使用从乙二醇单烷基醚单烷基酯、二甘醇单烷基醚单烷基酯、丙二醇单烷基醚单烷基酯、一缩二丙二醇单烷基醚单烷基酯中选出的1种或2种以上的混合物。
这些化合物因为分子量不大不小，所以容易既有安全性，又能够防止打印头中油墨干燥性引起的网孔堵塞。而且，这些化合物不适的臭味也少，在用于油墨组合物时，容易降低不适的臭味。
作为这样的化合物，可以例举出例如，乙二醇单丁基醚单甲基酯、二甘醇单乙基醚单甲基酯、二甘醇单丁基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单乙基醚单甲基酯等。
这些化合物粘度特别低，被优选使用。尤其，乙二醇单丁基醚单甲基酯、一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯因为高闪点以及臭味小，特别适合用作油墨溶剂。
而且，作为(聚)亚烷基二醇的二烷基醚化合物，可以例举出例如，乙二醇二烷基醚、二甘醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、丙二醇二烷基醚、一缩二丙二醇二烷基醚、三丙二醇二烷基醚等。其中，单独使用1种或混合2种以上进行使用是适宜的。
作为这样的化合物，包含乙二醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丁基醚、一缩二丙二醇二甲基醚、一缩二丙二醇二乙基醚等。这些化合物臭味特别低，优选使用。
尤其，一缩二丙二醇二烷基醚、二甘醇二乙基醚等具有比较低的臭味和低粘度，特别适合用作油墨的溶剂。
进而，在(聚)亚烷基二醇的二烷基酯化合物中，可以例举出例如，乙二醇二烷基酯、二甘醇二烷基酯、三乙二醇二烷基酯、丙二醇二烷基酯、一缩二丙二醇二烷基酯、三丙二醇二烷基酯等。这些混合物中，单独使用其中的1种或混合2种以上进行使用是适宜的。
作为这样的化合物，乙二醇二甲基酯、二甘醇二甲基酯、丙二醇二甲基酯、一缩二丙二醇二甲基酯等臭味低，优选使用。
尤其，丙二醇二甲基酯具有比较低的臭味和低粘度，特别适合用作油墨的溶剂。
本发明中，这样的(聚)亚烷基二醇衍生物可以是1种也可以是2种以上，以其合计量在油墨组合物中为1～50重量％，优选为5～45重量％，更优选为10～40重量％的比例使用。
其中，对于进行本发明油性颜料油墨组合物中(聚)亚烷基二醇衍生物的定性、定量，气相色谱法等是有效的。
本发明中，也可以使用闪点小于60℃的(聚)亚烷基二醇衍生物，但使其使用量为通过与其他的(聚)亚烷基二醇衍生物组合而使油墨组合物整体的闪点达到61℃以上的比例。
例如，在使用闪点是50～60℃的(聚)亚烷基二醇衍生物时，优选使其使用量是，在全体油墨组合物中为35重量％以下，优选30重量％以下的范围。
在本发明中，作为有机溶剂，使用所述乙酸甲氧基丁酯的同时，并用杂环化合物及上述(聚)亚烷基二醇衍生物，除此之外还可根据需要并用醇系化合物、酮系化合物、酯系化合物、胺系化合物、乙二醇系化合物、乙二醇醚系化合物、芳香族系化合物等一般的有机溶剂。但是，应该在不损害本发明特征的范围内选择这些有机溶剂的种类和用量。
特别是在添加酮系化合物、酯系化合物、芳香族化合物等情况下，优选使用沸点在150℃以上的溶剂。闪点小于150℃的有机溶剂由于其安全性、臭味等原因，优选其使用量在全体油墨组合物中为小于5重量％，优选小于1重量％，更优选小于0.5重量％。
在本发明的油性颜料组合物中，对于着色剂，从耐光性考虑，采用颜料，但其中包含无机颜料和有机颜料等。
这些无机颜料和有机颜料根据其种类或油墨组合物的用途目的，可以合适的比例来使用。通常，以油墨组合物中为0.1～10重量％、特别优选为0.3～6重量％的比例来使用是适宜的。
而且，为了提高颜料的分散性，可以并用合适的颜料衍生物。例如，优选使用具有二烷基氨基甲基的颜料衍生物、具有二烷基氨基乙基磺酰胺基的颜料衍生物等。
作为市售的颜料衍生物，优选使用EFKAAdditives公司制造的“EFKA6745”、“EFKA6750”、Lubrizol公司制造的“SOLSPERSE5000”、“SOLSPERSE22000”等。
作为本发明中能够使用的无机颜料，可以例举出氧化钛、锌白、氧化锌、土里蓬(トリポン)、氧化铁、氧化铝、二氧化硅、高龄石、蒙脱石、滑石、硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、镉红、铁丹、钼红、铬朱红、钼橙、黄铅 颜料、铬黄、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、翠绿(viridian)、钴绿、钛钴绿、钴铬绿、群青、深蓝、绀青、钴蓝、天蓝(cerulean)、锰紫、钴紫、云母等。
作为本发明中可以使用的有机颜料，可以例举出例如，偶氮系、甲亚胺系、聚偶氮系、酞菁系、喹吖酮系、蒽醌系、靛青系、硫靛系、奎酞酮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉系、异吲哚啉酮系颜料等。
而且，作为本发明中使用的有机颜料，也可以使用包含酸性、中性或碱性碳的碳黑。进一步，交联的丙烯酸树脂的中空粒子等也可以作为有机颜料使用。
作为青绿色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60等。特别是从耐候性、着色力等的角度考虑，优选从C.I.颜料蓝15:3、15:4中选出的1种或2种以上的混合物。
作为品红油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、254、C.I.颜料紫19等。特别是从耐候性、着色力等的角度考虑，优选从C.I颜料红122、202、209、254、C.I.颜料紫19中选出的1种或2种以上的混合物。
作为黄色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、130、138、139、147、150、151、154、155、180、185、213、214等。特别是从耐候性等的角度考虑，优选从C.I.颜料黄74、83、97、109、110、120、128、138、139、150、151、154、155、213、214中选出1种或者2种以上的混合物。
作为黑色油墨组合物中的颜料，可以例举出例如，三菱化学社制造的HCF、MCF、RCF、LFF、SCF，Cabot公司制造的monarch、regal，德固赛-赫斯(Degussa-Huels)公司制造的黑色(color black)、特黑、printex，东海碳公司制造的tokablack，Columbia公司制造的laven等。
特别优选从三菱化学社制造的HCF#2650、#2600、#2350、#2300、MCF#1000、#980、#970、#960、MCF88、LFFMA7、MA8、MA11、MA77、MA100、德固赛-赫斯(Degussa-Huels)公司制造的printex 95、85、75、55、45等中选出的1种或2种以上的混合物。
在本发明的油性颜料油墨组合物中，高分子化合物被用作颜料分散剂和/或定影性树脂。颜料分散剂与颜料的亲和性优良，并具有使分散稳定的作用。定影性树脂对基材的密合性优良，并具有赋予印字物耐久性的作用。
根据颜料、有机溶剂、印字介质等的种类，通过选择合适的颜料分散剂或定影性树脂，使作为油墨的效果得以发挥。根据高分子化合物的种类不同，有的高分子同时拥有上述两种特性。
这样的高分子化合物优选其对水和乙醇的溶解度小于3重量％，特别优选小于1重量％。
在通过喷墨记录方式印字后，颜料分散剂和定影性树脂残留于基材的表面或表层部，干燥定影。因此，如果树脂成分易溶于水的话，印字物耐水性差，在室外使用时可能会因为雨等使印字物模糊不清。而且，将印字物用作海报等时，有时在表面喷附涂覆剂等，由于该涂覆剂大多以醇成分作为主溶剂，因此如果高分子化合物易溶于醇溶剂的话，恐怕印字物会因涂覆剂的作用而脱落。
与此相比，对水和乙醇的溶解度在上述范围内的高分子化合物不担心会产生上述问题。
颜料分散剂中，可以使用离子性或非离子性的表面活性剂或者阴离子性、阳离子性或非离子性的高分子化合物。从分散稳定性、耐水性、耐摩擦性等印字物的强度方面考虑，优选高分子化合物，特别优选含有阳离子性基团或者阴离子性基团的高分子化合物。尤其优选具有阳离子性基团的高分子化合物，这样的高分子化合物容易得到防止颜料再凝集、提高保存稳定性的效果。
因为在有机溶剂中以颜料和分散剂的酸碱基相互作用使分散稳定化，所以，希望颜料分散剂含有作为颜料吸附位点的阳离子性基团或阴离子性基团的至少一方。根据颜料的种类等来控制分散剂中的阳离子性基团或阴离子性基团的种类和量是很重要的。
本身是高分子化合物的颜料分散剂，优选为Zeneca公司制造的SOLSPERSE、毕克化学(BYK chemie)公司制造的DISPER BYK、efka additives公司制造的EFKA、味之素フアインテツク社制造的アジスパ-等。其中，更优选DISPERBYK161、162、163、167、168，EFKA4047、4050、4055、4060，SOLSPERSE20000、32000、32500、32550、35100、31845、34750、38500。 经常通过将它们配合颜料、溶剂的种类使用，来发挥作为油墨组合物的效果。
这些颜料分散剂经常作为树脂溶液在市面上销售。溶剂有时采用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基乙基酮等低沸点的物质。直接使用这些时，可能会残留由这些溶剂产生的臭味。
因此，这些颜料分散剂考虑到它自身的溶剂等，根据需要，优选预先去除可能对臭味、安全性等有影响的低沸点溶剂。去除低沸点溶剂的方法可采用减压蒸馏法、再沉淀法等。
采用这些方法，使分散剂溶液中的低沸点成分，具体来说是使沸点小于170℃的成分小于5重量％，优选小于1重量％，尤其优选小于0.5重量％，从而能够控制制作油墨组合物时的臭味。
作为定影性树脂，优选使用从由聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯乙烯系树脂构成的组中选出的至少1种树脂。这些树脂多数具有对氯乙烯等基材的优良的定影性，通过改变树脂中的官能团、结构等，能够控制耐水性、分散稳定性、印字性等。
作为聚酯系树脂，可以例举出例如，Unitika公司制造的elitel、东洋纺社制造的vylon(注册商标)等。
作为聚氨酯系树脂，可以例举出例如，东洋纺社制造的vylon(注册商标)UR、大日精化社制造的NT-hilamic、大日本油墨化学工业公司制造的crisvon(注册商标)、日本聚氨酯公司制造的nipporan等。
作为氯乙烯系树脂，可以例举出例如，日信化学工业公司制造的SOLBIN、积水化学公司制造的エスレツク、陶氏化学公司制造的UCAR系列等。
这样的定影性树脂的重均分子量优选2000～100000的范围，更优选5000～80000的范围，尤其优选10000～50000的范围。
重均分子量小于2000的话，提高保存性的效果就少，而且，可能难以得到提高介质与颜料粒子的定影性的效果，不能充分得到涂膜强度。而且，超过100000的话，效果饱和，而且油墨粘度变高，可能不能充分地发挥流动性。
在本说明书中，高分子化合物的重均分子量是，利用凝胶渗透色谱法作为聚苯乙烯换算分子量求得的值。
在本发明中，使用包含高分子化合物的颜料分散剂时，作为该颜料分散剂 的使用量，根据其种类、颜料或溶剂的种类等而不同，但通常相对于颜料，优选使用量是10～150重量％。
而且，使用包含高分子化合物的定影性树脂时，作为该定影性树脂的使用量，根据其种类或分子量、颜料或溶剂的种类等而不同，但通常相对于颜料，优选使用量是5～200重量％。
本发明的油性颜料油墨组合物的调制方法并无特别限制。通常，将颜料、高分子化合物(颜料分散剂)和作为一部分有机溶剂的乙酸甲氧基丁酯预混合后进行分散，在得到的分散体中，进而添加高分子化合物(定影性树脂)、乙酸甲氧基丁酯、杂环化合物、(聚)亚烷基二醇衍生物，通过混合分散，来进行调制。
为了得到上述分散体，可以利用球磨机、离心磨、行星式球磨机等容器驱动式介质磨、砂磨机等高速旋转磨、搅拌槽型磨等介质搅拌磨，分散器等简单的分散机，将上述各成分充分搅拌混合，使其分散。
而且，向此分散体中添加上述各成分后，使用三一式驱动器(スリ一ワンモ一タ一)，磁力搅拌器、分散器、均化器等简单的搅拌机，进行均匀混合。也可使用管道混合器等混合机进行混合。进而，为了使析出粒子更加微细化，也可使用珠磨机或高压喷射磨等分散机进行混合。
在本发明中，在调制这样的油性油墨组合物时，除了颜料、高分子化合物和有机溶剂外，根据需要，作为任意成分，可配合表面活性剂、表面调整剂、流平剂、消泡剂、抗氧化剂、PH调节剂、电荷赋予剂、杀菌剂、防腐剂、防臭剂、电荷调整剂、湿润剂、防结皮剂、紫外线吸收剂、香料、颜料衍生物等公知的一般添加剂。
这样调制的本发明的油性颜料油墨组合物，特别是喷墨记录方式用的油性颜料油墨组合物25℃时的表面张力优选为20～40mN/m，更优选25～35mN/m。
表面张力小于20mN/m时，因为对于打印头，油墨的润湿性过高，可能容易产生墨滴飞行弯曲和墨点疏漏，而且因为对于基材的润湿性也过高，可能在印字时容易产生渗润。表面张力超过40mN/m的话，对于基材的润湿性变差，印字时的墨点过于密集，可能容易在图像上产生粒状感。
而且，本发明的油性颜料油墨组合物25℃时的粘度优选为2.0～6.5cp，更 优选为3.0～6.0cp，尤其优选3.5～5.5cp。
粘度小于2.0cp时，油墨的排出不稳定，可能容易产生由飞溅等引起的图像紊乱。另外，当超过6.5cp时，使用喷嘴内径小的打印机打印头时，不能形成油墨滴，可能会导致排出不良。
进而，本发明的油性颜料油墨组合物的颜料粒子的分散平均粒径优选为20～250nm，更优选50～160nm。分散平均粒径小于20nm时，因为粒子小，印字物有可能缺乏耐光性，当超过250nm时，印字物会有精细度的欠缺。
本发明的合适的油性颜料油墨组合物具有的特征是：通过使用所述有机溶剂，使油墨组合物整体的闪点在61℃以上。闪点小于61℃的话，将被分类在国际性的运输关系法规的船舶运输时的危险物中的高闪点易燃性液体，不光在运输、搬运时受到限制，难以处理，而且在发生泄漏等事故时还容易伴随着易燃等危险性。如果油性颜料油墨组合物的闪点在61℃以上，则能够完全回避这样的问题。
在本发明的油性颜料油墨组合物中，上述25℃时的表面张力和粘度、颜料粒子的分散平均粒径和最大分散粒径以及闪点的各种设定，通过使用乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂，以及对其他结构成分的种类和使用量进行适当的调整，可以容易地进行。
这样的油性颜料油墨组合物可以对没有接受层的氯乙烯等低成本膜等印字介质进行印字，也能够充分耐受室外的使用环境，特别利于作为喷墨记录方式来使用。此时，也可以同时使用至少含有例如青绿、品红、黄和黑的4种颜色以上的油性颜料油墨组合物，任意采用图像形成等的使用形态。
下面，列出本发明的主要方式和优选方式。
[1]至少含有颜料、高分子化合物和有机溶剂的油性颜料油墨组合物，其含有在全体油墨组合物中含量为20～90重量％的乙酸甲氧基丁酯作为有机溶剂。
[2]上述[1]中记载的油性颜料油墨组合物，其中进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的杂环化合物作为有机溶剂。
[3]上述[2]中记载的油性颜料油墨组合物，其中杂环化合物是含氮和/或含氧杂环化合物。
[4]上述[1]～[3]中任一项记载的油性颜料油墨组合物，其中进一步含有在全体油墨组合物中含量为1～50重量％的(聚)亚烷基二醇衍生物作为有机溶剂。
[5]上述[4]中记载的油性颜料油墨组合物，其中，(聚)亚烷基二醇衍生物是从由(聚)亚烷基二醇的单烷基醚单烷基酯化合物、二烷基醚化合物和二烷基酯化合物构成的组中选出的至少一种。
[6]上述[1]～[5]中任一项记载的油性颜料油墨组合物，其中，闪点为61℃以上，25℃的粘度是2.0～6.5cp，25℃的表面张力是20～40mN/m。
[7]上述[6]中记载的油性颜料油墨组合物，25℃的粘度是3.0～6.0cp。
[8]上述[6]中记载的油性颜料油墨组合物，25℃的粘度是3.5～5.5cp。
接下来，例举实施例来对本发明进行更详细的说明。只要不脱离本发明的精神，进入本发明的技术范围内，则前面公开的本发明是不限定于如下的实施例的。本行业的从业者基于以下记载，能够很容易地采用已知的改进和条件。
下面，份的意思是重量份。而且，以下记载中使用的乙酸甲氧基丁酯是Daicel化学工业公司制造的(闪点62.5℃，沸点171℃)。
其中，以下记载的颜料分散剂“BYK161”、“SOLSPERSE32550”、“EFKA4060”、定影性树脂“vylon(注册商标)UR-8300”都是采用减压蒸馏来除去低沸点溶剂，稀释成为在分散时使用的有机溶剂中的固体成分浓度为20重量％来使用。
以下记载的颜料分散剂“BYK161”、“SOLSPERSE13940”、“SOLSPERSE32550”、“EFKA4060”、定影性树脂“vylon(注册商标)UR-8300”的各使用量是以用有机溶剂稀释后的重量换算来记载的。
实施例1
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“FASTOGEN BLUE 5430SD”(大日本油墨化学工业公司制造的铜酞菁蓝颜料)、10份作为颜料分散剂的Lubrizol公司的胺系高分子分散剂“SOLSPERSE32550”、6份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器(paint conditioner)(东洋精机社制)，分散1个小时。
向7.5份通过此法得到的分散体中，加入1.2份日信化学公司制造的氯乙 烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“solbine C5”(重均分子量26000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、21.3份乙酸甲氧基丁酯、10份一缩二丙二醇二甲基醚(陶氏化学公司制造，闪点60℃、沸点175℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器(桐山制作所制，GFP)进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物A。
实施例2
在100cc塑料制容器中量取4.5份作为颜料的“クロモフアインレツド6107”(大日精化工业公司制造的喹吖啶酮颜料)、18份作为颜料分散剂的“SOLSPERSE32550”、7.5份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散3个小时。
向10份通过此法得到的分散体中，加入1份日信化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“solbin CL”(重均分子量25000)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮、19份乙酸甲氧基丁酯、12.5份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物B。
实施例3
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“YELLOW PIGMENTE4GN-GT”(bayer公司制造的bayer镍络合物颜料)、12份作为颜料分散剂的“SOLSPERSE32550”、4份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向7.5份通过此法得到的分散体中，加入1.2份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VROH”(重均分子量15000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、19.3份乙酸甲氧基丁酯、12份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物C。
实施例4
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“MA8”(三菱化学社制造的酸性碳黑颜料)、7份作为颜料分散剂的毕克化学公司的胺系高分子分散剂“BYK168”、9份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向8.5份通过此法得到的分散体中，加入1份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VYHD”(重均分子量22000)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、18.5份乙酸甲氧基丁酯、12份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物D。
实施例5
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入3.8份东洋纺社制造的聚氨酯树脂“vylon(注册商标)UR8300”(平均分子量30000)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮(ISP公司制造，闪点93℃，沸点204℃)、6.2份乙酸甲氧基丁酯、15份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯(陶氏化学公司制造，闪点96℃，沸点209℃)、10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物E。
实施例6
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入3份Unitika公司制造的聚酯树脂“elitel UE-9800”(重均分子量13000)、10份γ-丁内酯(ISP公司制造，闪点93℃，沸点204℃)、14.5份乙酸甲氧基丁酯、15份乙二醇单丁基醚醋酸酯(协和发酵公司制造，闪点87.5℃，沸点192℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物F。
实施例7
向7.5份的在实施例1中得到的分散体中，加入1份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、12.5份γ-丁内酯、29份乙酸甲氧基丁酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物G。
实施例8(比较实施例)
在100cc塑料制容器中量取4.5份作为颜料的“CINQUASIA MAGENTART355-D”(汽巴特殊化学品公司制造的喹吖啶酮颜料)、18份作为颜料分散剂的EFKAAdditives公司制造的高分子分散剂“EFKA 4060”、7.5份乙酸甲氧基丁酯、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向10份的通过此法得到的分散体中，加入1.2份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、26.3份乙酸甲氧基丁酯、12.5份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物H。
实施例9(比较实施例)
向7.5份的在实施例3中得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、37.4份乙酸甲氧基丁酯，2.1份环己酮(闪点44℃，沸点156℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物I。
实施例10
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入1份“solbin CL”(实施例2中使用的物质)、15份γ-丁内酯、15.5份乙酸甲氧基丁酯，10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物J。
实施例11
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入3.8份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、7.5份N-甲基-2-吡咯烷酮、15.2份乙酸甲氧基丁酯、15份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物K。
实施例12
向8.5份的在实施例4中得到的分散体中，加入1.2份东洋纺社制造的聚酯树脂“vylon(注册商标)296”(重均分子量14000)、5份N-甲基-2-吡咯烷酮、26.1份乙酸甲氧基丁酯、10份丙二醇二甲基酯(陶氏化学公司制造，闪点93℃，沸点190℃)，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物L。
比较例1
<使用3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物1>
使用相同用量的3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯(kuraray公司制造，闪点75.5℃，沸点188℃)代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入1.2份“solbin C5”(实施例1中使用的物质)、10份N-甲基-2-吡咯烷酮、21.3份3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯、10份一缩二丙二醇二甲基醚，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器(桐山制作所制造)进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物M。
比较例2
<使用3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物2>
向6.25份的在比较例1中得到的分散体中，加入0.5份陶氏化学公司制造的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂“VAGH”(重均分子量27000)、1.25份电气化学工业公司制造的聚乙烯醇缩丁醛树脂“デンカブチラ-ル2000L”、0.9份综研化学公司制造的聚氨酯改性丙烯酸树脂“サ-モラツクT-361”、7份3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯、13.1份乳酸丁酯(武藏野化学研究所公司制造，闪点75.5℃，沸点186℃)、7份丙二醇单甲基醚乙酸酯(陶氏化学公司制造，闪点46.5℃，沸点146℃)、7份丙二醇单甲基醚(陶氏化学公司制造，闪点34.0℃，沸点120℃)、7份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(kuraray公司制造，闪点68℃，沸点174℃)，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物N。
比较例3
<使用一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物1>
使用相同用量的一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、39.5份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物O。
比较例4
<使用一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物2>
向7.5份的比较例3中得到的分散体中，加入1份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、41.5份一缩二丙二醇单甲基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料 油墨组合物P。
比较例5
<使用二甘醇单丁基醚单甲基酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
在100cc塑料制容器中量取4份作为颜料的“MA100”(三菱化学社制造的酸性碳黑)、2.0份作为颜料分散剂的花王公司制造的阴离子性表面活性剂“ホモゲノ-ルL-95”、14份二甘醇单丁基醚单甲基酯(协和发酵公司制造，闪点124℃，沸点247℃)、100份直径为0.3mm的氧化锆珠子，通过颜料调节器，分散2个小时。
向16份的通过此法得到的分散体中，加入8份旭化成公司制造的硝化纤维素“SL-1”、26份二甘醇单丁基醚单甲基酯，通过磁力搅拌器搅拌30分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物Q。
比较例6
<使用碳酸丙烯酯作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的碳酸丙烯酯(闪点132℃，沸点242℃)代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入1份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、41.5份碳酸丙烯酯，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物R。
比较例7
<使用环己酮作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的环己酮代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入3份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、39.5份环己酮，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物S。
比较例8
<使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为主溶剂的油性颜料油墨组合物>
使用相同用量的N-甲基-2-吡咯烷酮代替6份的乙酸甲氧基丁酯来作为有 机溶剂，除此之外，按照与实施例1同样的方法进行分散，得到分散体。
向7.5份的通过此法得到的分散体中，加入2份“vylon(注册商标)UR8300”(实施例5中使用的物质)、40.5份N-甲基-2-吡咯烷酮，通过磁力搅拌器搅拌60分钟后，采用玻璃过滤器进行抽滤，调制出油性颜料油墨组合物T。
对于上述实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L、比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T，利用下述方法来测定粘度、表面张力、分散平均粒径和闪点。这些结果如表1所示。
其中，表1中，关于各油墨组合物的种类，省略了油性颜料的书写，只是简单地以“油墨组合物A”这样的形式记载。
<粘度>
利用R100型粘度计(东机产业公司制造)，在25℃，转子的旋转数为20rpm的条件下测定粘度。
<表面张力>
利用全自动平衡式电表面张力计ESB-V(协和科学公司制造)，使油墨温度为25℃，测定表面张力。
<分散平均粒径>
利用粒度分布测定装置N4-PLUS(Coulter公司制造的激光多普勒效应方式的粒度分布计)，测定颜料粒子的分散平均粒径。其中，测定时的稀释溶剂采用的是颜料分散时使用的溶剂。
<闪点>
利用SETA密闭式闪点测定器测定闪点。
表1
接下来，对于上述实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L、比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T，利用下述方法来评价干燥性、定影性、耐醇性和排出稳定性。这些结果如表2所示。
其中，表2中，关于各油墨组合物的种类，省略了油性颜料的书写，只是简单地以“油墨组合物A”这样的形式记载。
<干燥性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，进行的评价是：达到用手指触摸时不沾手的时间为2分钟以内的评价为◎，5分钟以内的评价为○，10分钟以内的评价为△，经过10分钟以上还沾手的评价为×。
<定影性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，3小时后，用手指进行30秒的摩擦试验。试验后，没有摩擦痕迹的评价为○，产生若干摩擦痕迹的评价为△，产生摩擦痕迹、能够看到基材的评价为×。
<耐醇性>
在25℃、湿度为30％的恒温室中，采用No.6条锭(wire bar)(东洋精机社制造)将油墨组合物涂布在光泽氯乙烯上(3M公司制造，Controltac 180-10)，3小时后，用浸染过水/乙醇混合溶液(重量比1/1)的布(旭化成公司制造，ベンコツトン)来擦拭涂布面。
由此，将即使反复擦拭50次，涂布面也完全没有被擦掉的评价为◎；反复擦拭30次以上时，布上沾有若干油墨的评价为○；反复擦拭小于30次时，布上就沾有油墨的评价为△；刚一擦拭就能看到基材的评价为×。
<排出稳定性>
将油墨组合物填充在Seiko Epson公司制造的喷墨打印机“MC-2000”中，在MC无光纸上以MC无光纸格式进行宽20cm×长30cm的密排印字。
由此，将在密排印字后没有墨点疏漏的评价为◎，密排印字后产生3个以内墨点疏漏的评价为○，密排印字后产生5个以上墨点疏漏的评价为△，密排印字中油墨不排出或者从开始时油墨就不能排出的评价为×。
表2
从上述表1的结果可以看出，实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L全部都具有适当的粘度、表面张力和分散平均粒径，并且闪点在61℃以上，能够比较安全地进行处理。
与此相对，比较例2、7的油性颜料油墨组合物N、S为，油墨组合物的闪点小于61℃，处理时要非常注意，而且在储藏、搬运等方面要受到制约。
而且，根据上述表2的结果，实施例1～12的油性颜料油墨组合物A～L表现出优良的干燥性、定影性和耐醇性，用打印机印字时的排出稳定性也没有问题，全部的评价项目都是优良。
特别是实施例1～7、10～12的油性颜料油墨组合物A～G、J～L，因为在油墨中含有氯乙烯溶解性的杂环化合物，所以向氯乙烯薄片的定影快，显示出更好的干燥性。而且，实施例1～5、11、12的油性颜料油墨组合物A～E、K、L，在油墨中含有具有高氯乙烯溶解性的含氮杂环化合物，显示出了特别优良的耐醇性。进一步，在油墨组合物中同时含有杂环化合物和(聚)亚烷基二醇衍生物的实施例1～6、10～12的油性颜料油墨组合物A～F、J～L具有特别优良的排 出稳定性。
与此相对，比较例1～8的油性颜料油墨组合物M～T中，除了比较例4的油性颜料油墨组合物P以外，粘度都高，在用打印机印字时发生排出不良。另外，上述比较例4的油性颜料油墨组合物P，为了达到低粘度而将树脂的添加量调整变少，因此定影性、耐醇性差。
而且，比较例3～6的油性颜料油墨组合物O～R和比较例8的油性颜料油墨组合物T，因为在主溶剂中使用了较高沸点的溶剂，所以在非吸收性的氯乙烯薄片上印字时，干燥性差。