防眩性光学层合体转让专利

申请号 : CN200680013229.2

文献号 : CN101163993B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 岩田行光三上豪一西村佳泰儿玉崇

申请人 : 大日本印刷株式会社

摘要 :

本发明公开了具有防眩性,同时能够实现优异的防闪烁性和黑色再现性(低辉度下的黑色色阶显示)的防眩性层合体。本发明公开了具有透光性基材和位于该透光性基材上的防眩层的光学层合体,上述防眩层的最外层表面具有凹凸形状,在将凹凸部分的平均倾斜角作为θa,将凹凸的平均粗糙度设为Rz,将凹凸的平均间隔设为Sm,将Rz和Sm的比率ψ定义为ψ≡Rz/Sm时,同时满足下述式(I)及(II):1.2≤θa≤2.5 (I);0.004≤ψ≤0.18 (II),上述光学层合体的内部浊度值为0%以上50%以下,上述光学层合体的表面浊度值为0.5%以上4.5%以下。

权利要求 :

1.一种高精细图像用显示器用光学层合体,具有透光性基材和位于该透光性基材上的防眩层和上述防眩层之上的表面调节层,上述防眩层是使用在树脂中添加了微粒的防眩层用组合物或通过用溶剂使至少一种聚合物和至少一种固化性树脂前体进行混合而形成的防眩层用组合物形成的,所述溶剂是能使所述至少一种聚合物和所述至少一种固化性树脂前体进行均匀溶解的溶剂,上述表面调节层固化时的膜厚是0.5μm~20μm,上述防眩层的最外层表面具有凹凸形状;

在将凹凸部分的平均倾斜角设为θa,将凹凸的10点平均粗糙度设为Rz,将凹凸的平均间隔设为Sm,将Rz和Sm的比率φ定义为φ≡Rz/Sm时,同时满足下述式(I)及(II):

1.2≤θa≤2.5 (I)

0.024≤φ≤0.18 (II)

上述光学层合体的内部浊度值为0.1%以上50%以下,上述光学层合体的表面浊度值为0.5%以上4.5%以下。

2.如权利要求1所述的高精细图像用显示器用光学层合体,在上述表面调节层的表面上进一步具有折射率比上述防眩层或上述表面调节层的折射率低的低折射率层。

3.一种偏光板,具有偏光元件,上述偏光元件的表面上具有权利要求1或2所述的高精细图像用显示器用光学层合体,所述光学层合体的与防眩层存在面相反的面与上述偏光元件相对。

4.一种图像显示装置,具有透射性显示体、和从背面照射上述透射性显示体的光源装置;上述透射性显示体的表面上具有权利要求1或2所述的高精细图像用显示器用光学层合体,或具有权利要求3所述的偏光板。

说明书 :

防眩性光学层合体

[0001] 发明背景
[0002] 相关申请
[0003] 本申请具有基于日本专利申请2005-44231号及日本专利申请2005-99229号的巴黎公约优选权。因此,本申请包含这些专利申请的全部申请内容。

技术领域

[0004] 本发明涉及用于CRT、液晶面板等显示器的防眩性光学层合体。

背景技术

[0005] 在阴极管显示装置(CRT)、等离子体显示器(PDP)、电致发光显示器(ELD)或液晶显示器(LCD)之类的图像显示装置中,要求防止外部光的反射或图像映入所导致的对比度下降、视认性降低。因此,为了利用光散射原理或光学干涉原理减少图像的映入或降低反射率,通常在图像显示装置的最外层表面设置防反射层合体。
[0006] 以往,对于图像显示装置,例如液晶显示器,为了进行光学特性调节以实现优异的图像显示,已知要使用作为防反射层合体之一的防眩性层合体。防眩性层合体是图像显示装置内为了防止外部光的反射或图像映入所导致的视认性降低而采用的。防眩性层合体,一般是通过在基板上形成具有凹凸形状的防眩层而实现的。以往,对于图像显示装置,例如液晶显示器,为了调节光学特性以实现优异的图像显示,已知要使用作为防反射层合体之一的防眩性层合体。防眩性层合体是图像显示装置内为了防止外部光的反射或图像映入所导致的视认性降低而采用的。防眩性层合体是作为 将添加了各种粒子的组合物固化而形成的凹凸形状的材料,或通过进行压花造型处理而形成的凹凸形状的材料来进行调节的(日本特许公开2004-341070)。
[0007] 近年来,随着面板解像度的高精细化要求,防眩层凹凸形状变得微细。因此,采用这种结构的防眩性层合体,在宽范围描绘大刻痕的凹凸形状的层合体,不适合高精细化,所以未被采用。另一方面,伴随着显示面板解像度的高精细化,所形成的凹凸形状的微细化虽然可应付显示面板解像度的高精细化的要求,但是不断被指出对于显示器表面的外部光反射,会出现图像显示表面发白(白化)、对比度降低等问题。
[0008] 此外,在这种防眩性层合体用于笔记本电脑等图像显示表面时,虽然可某种程度充分发挥光学特性,然而,当显示器内部的背光灯从背面透过的光透过在面板最表面上所形成的防眩性层合体的凹凸形状面时,该凹凸形状起到了微细透镜的作用,并且容易产生所显示的像素等变乱的状态“闪烁”,因此难以发挥防眩性层合体自身的效果。特别是,随着面板解像度的高精细化,这种“闪烁”容易发生,必须有效防止这种情况。 [0009] 作为消除该“闪烁“的方法,已采用了以提高鲜明度为目的使表面凹凸致密化,并且添加与形成防眩层的树脂存在折射率差的散射粒子,从而使防眩性层合体内部具有散射效果等方法。但是,虽说所有手段均能良好地解决“闪烁”问题,但整体图像视认性可能会降低。另一方面,对于防眩性层合体来说,改善高精细化显示面板的闪烁问题的方法被认为是表面白化或内部散射作用导致的白浊等使对比度降低的主要原因,“防止闪烁”和“提高对比度”存在着选择放弃关系,同时满足两者是困难的。例如,有时在画面显示中,包含漆黑感(墨一样的消光黑色)的黑色再现性,对比度等不好。即,在明亮房间中,黑色的色阶显示,特别是低色阶时,有时黑色的灰度差难以识别,敏感度低。具体来说,在黑色和灰色的色彩识别中,有时发生色彩混乱,及仅能识别同一色调的黑色。特别是具有防闪烁性能的防眩性层合体,可以说它们的视认性明显降低。
[0010] 因此,目前期待着能够有效防止画像表面闪烁,并且能够实现黑色再 现性,特别是能够实现漆黑感的光学层合体的开发,极其期待不仅是在液晶显示器(LCD)上,还能在阴极管显示装置(CRT)、等离子体显示器(PDP)、荧光显示管、电场放射型显示器等其它用途中使用的光学层合体。

发明内容

[0011] 在本发明中,本发明人等得到了以下认识,即,通过赋予防眩性,同时提高防闪烁性和对比度改善性,尤其是提高黑色再现性,可以得到能够实现所谓漆黑感(墨一样的消光黑色)的光学层合体。本发明是根据以上认识做出的。
[0012] 因此,本发明提供具有防眩性和优异的防闪烁性,同时可实现高视认性图像显示的光学层合体。
[0013] 因而,本发明的光学层合体具有透光性基材和位于该透光性基材上的防眩层; [0014] 上述防眩层的最外层表面具有凹凸形状;
[0015] 在将凹凸部分的平均倾斜角设为θa,将凹凸的平均粗糙度设为Rz,将凹凸的平均间隔设为Sm,将Rz和Sm的比率ψ定义为ψ≡Rz/Sm时,同时满足下述式(I)及(II): [0016] 1.2≤θa≤2.5 (I)
[0017] 0.016≤ψ≤0.18 (II)
[0018] 上述光学层合体的内部浊度值为0%以上50%以下,上述光学层合体的表面浊度值为0.5%以上4.5%以下。
[0019] 利用本发明的光学层合体,可以提供能够实现优异的防眩性和具有漆黑感的黑色再现性,而且可以实现高鲜明度、优异的防闪烁性、对比度、防止文字乱码,并且可在各种显示器中使用的光学层合体。特别地,利用本发明的光学层合体,可以提供显著改善了对于以往的防眩性层合体来说难以实现的黑色色阶显示的光学层合体。具体来说,可提供在显示动画时,可表现出与仅仅配置了以往的层合体的显示器基本相同的色阶,文字轮廓 清晰感、防止面闪烁的图像的光学层合体,所述以往的层合体是具有不存在凹凸形状的透明硬涂层及其上的防反射层的层合体。另外,根据本发明的优选实施方式,在防眩层上设置表面调节层、低折射率层等任意层时,可以对形成防眩层的凹凸形状的表面进行填塞,形成大而光滑的所希望的凹凸形状,而且可以使光学层合体具有抗静电、调节折射率、防止污染等各种功能。在防眩层上设置表面调节层或任意层时,要使表面调节层或任意层的表面凹凸形状与本发明的防眩层表面凹凸形状的光学特性值一致。也就是说,本发明的光学层合体,其最外层表面的凹凸形状与本发明中规定的防眩层的表面凹凸形状的光学特性值一致。 附图说明
[0020] 图1是表示本发明的光学层合体的概略剖面图。

具体实施方式

[0021] 定义
[0022] 本说明书(实施例等)中使用的用语定义如下。
[0023] 1)10点平均粗糙度(Rz)
[0024] 平均粗糙度的测定方法是将表面形状作为二维或三维轮廓进行测定。实际上是使用扫描探针显微镜或原子间力显微镜进行测定。由于对曲线本身进行客观比较通常是困难的,因此从其轮廓曲线数据计算各种粗糙度指数。因此,在本发明中,使用上述测定结果,计算10点平均粗糙度(Rz)。因而,10点平均粗糙度(Rz)被表示为,在由平均值求出的偏差值中,从最大值开始的上面5个偏差值的平均和从最小值开始的下面5个偏差值的绝对值的平均值之和。
[0025] 2)将凹凸的平均间隔定义为Sm(μm),将平均倾斜角定义为θa
[0026] 构成本发明的光学层合体的防眩层具有凹凸形状。Sm(μm)表示该防眩层的凹凸的平均间隔,θa(度)表示凹凸部分的平均倾斜角。它们可作为表面粗糙度测定器(型号:SE-3400/(株)小坂研究所制)的使用说 明书(1995.07.20修订)中记载的内容进行定义。θa(度)为角度单位,用纵横比表示倾斜为Δa时,通过θa(度)=1/tanΔa=1/(各凹凸的极小部位和极大部位之差(相当于各凸部的高度)的总和/基准长度)求出。
此处,“基准长度”和下述测定条件1相同。
[0027] 测定表示本发明的光学层合体的表面粗糙度的参数(Sm、θa、Rz)时,可以使用例如上述表面粗糙度测定器,按下述测定条件进行测定,该测定对本发明来说是优选的。 [0028] 测定条件
[0029] 1:基准长度(粗糙度曲线的截取值λc):
[0030] 10点平均粗糙度(Rz)、平均倾斜角θa的测定条件:0.25mm
[0031] 凹凸的平均间隔Sm的测定条件:0.80mm
[0032] 2:评价长度(基准长度(截取值λc)×5):
[0033] 10点平均粗糙度(Rz)、平均倾斜角θa的测定条件:1.25mm
[0034] 凹凸的平均间隔Sm的测定条件:4.0mm
[0035] 3:探针移送速度:0.1mm/s
[0036] ψ≡Rz/Sm
[0037] 凹凸的平均粗糙度Rz和凹凸的平均间隔Sm的比ψ用ψ≡Rz/Sm进行定义,取凹凸的平均粗糙度Rz和凹凸的平均间隔Sm的比,可以用作表示凹凸倾斜的倾斜度的指标。凹凸的平均粗糙度Rz和凹凸的平均间隔Sm的比ψ,用ψ≡Rz/Sm进行定义,取凹凸的平均粗糙度Rz和凹凸的平均间隔Sm的比,可以用作表示凹凸倾斜的倾斜角的指标。 [0038] 3)反射Y值
[0039] 反射Y值是利用岛津制作所制作的MPC3100分光光度计,在380~780nm的波长范围测定5°正反射率,然后利用换算为人眼感受亮度的软件(内装MPC3100)算出的、表示视觉反射率的值。还有,测定5°正反射率时,为了防止作为光学层合体的膜背面的反射,要在背向测定膜面的一侧粘贴黑胶带(寺冈制)进行测定。
[0040] 4)浊度值、全光线透射率、60度光泽度及透射鲜明度
[0041] 浊度值可以按照JIS K-7136进行测定。作为测定中使用的设备,可以列举反射·透射率仪HR-100(村上色彩技术研究所制)。防眩性层合体的全光线透射率可按照JIS K-7361,采用与浊度值相同的测定仪器进行测定。还有,浊度、全光线透射率是使涂布面面向光源进行测定的。60度光泽度可以根据JIS Z8741,使用精密光泽仪((株)村上色彩研究所制造的GM-26D)进行测定。为了消除样品背面反射的影响,在用双面胶带(寺冈制作所制)粘合样品背面和测定器黑盖的状态下进行测定。对于透射鲜明度,使用映像性测定器(スガ试验机株),产品号:“ICM-1DP”),按照JIS K7105,采用4种光学梳(0.125mm、0.5mm、1mm及2mm)进行测定,用所测定数值的合计表示。
[0042] 5)表面浊度的定义
[0043] 本发明中使用的“表面浊度”按以下方式求出。用甲苯等稀释季戊四醇三丙烯酸酯等树脂(包括单体或低聚物等树脂成分),形成固形物成分为60%的混合物,用线棒将其涂布在防眩层的凹凸上并使干燥膜厚为8μm。通过这样填平防眩层的表面凹凸,形成平坦的层。但是,当在形成该防眩层的组合物中添加均化剂等,使重涂剂容易排斥不易浸润时,可以预先对防眩膜进行皂化处理(2mol/l的NaOH(或KOH)溶液,55度,浸渍3分钟后,水洗,用Kimwipe完全除去水滴,然后在50度的烘箱中干燥1分钟),从而进行亲水处理。该表面经过平坦化的膜形成了不具有表面凹凸导致的浊度、仅具有内部浊度的状态。可求出其浊度,作为内部浊度。然后从原来膜的浊度(整体浊度)中减去内部浊度,所获得的值就是求出的表面凹凸所导致的浊度(表面浊度)。
[0044] 6)防眩层的层厚
[0045] 防眩层的层厚是指从基材的显示面一侧的界面到与空气接触的防眩性凹凸的最外层表面。从基材界面到最外层表面,存在着防眩层为一层的情况和由表面调节层、其它光学功能层等进行层合而形成多层的情况。
[0046] 层厚的测定方法
[0047] 用共聚焦激光显微镜(LeicaTCS-NT,ライカ社制,倍率“100~300 倍”)透射观察光学层合体的剖面,判断有无界面,按下述评价标准进行判断。具体来说,为了得到没有晕影的鲜明图像,在共聚焦激光显微镜中使用湿式物镜,并且在光学层合体上承载约2ml折射率为1.518的油进行观察判断。使用油是为了消除物镜和光学层合体之间的空气层。 [0048] 测定步骤
[0049] 1:用激光显微镜观察测定平均层厚。
[0050] 2:测定条件如以上所述。
[0051] 3:对于1个画面来说,每个点计测2点,即测定从基材到凹凸的最大凸部的膜厚、从基材到凹凸的最小凹部的膜厚,测定5个画面,总计测定10个点,算出平均值。 [0052] 光学层合体
[0053] 本发明的光学层合体兼具防眩特性、优异的黑色再现性及对比度。具体来说,通过被认为是光学层合体形成方法之一的方法,使防眩光学层合体(AG)上形成表面调节层,使防眩层的凹凸形状变得平滑,并且使其具有最适宜的表面粗糙度参数,由此可以制作赋予了充分的防眩性、漆黑感极高的防眩性层合体。
[0054] 光学特性
[0055] θa/ψ
[0056] 本发明的光学层合体,在将防眩层的凹凸部分的平均倾斜角设为θa,将凹凸的平均粗糙度设为Rz,将凹凸的平均间隔设为Sm,将Rz和Sm的比率ψ定义为ψ≡Rz/Sm时,同时满足下述式(I)及(II):
[0057] 1.2(优选1.5)≤θa≤2.5(优选2.0) (I)
[0058] 0.016(优选0.018)≤ψ≤0.18(优选0.16) (II)
[0059] 内部浊度Hi/表面浊度Hs
[0060] 本发明的光学层合体的内部浊度值为0%以上50%以下(可以为55%以下),优选下限为0%以上,更优选为0.1%以上,优选上限为45%以下,更优选为35%以下。本发明的光学层合体的表面浊度值为0.5%以上4.5%以下。优选下限为1.0%以上,更优选为1.5%以上,优选上限为4.0%以下, 更优选为3.8%以下。
[0061] 层结构
[0062] 用图1说明本发明的光学层合体。图1显示了本发明的光学层合体的剖面图。透光性基材2的上面形成了防眩层4,该防眩层4含有树脂和微粒。根据本发明的优选形态,优选在防眩层4的上部形成表面调节层6。根据本发明的更优选形态,优选在表面调节层6的表面上形成折射率比防眩层4或表面调节层6低的低折射率层8而形成的光学层合体。 [0063] 1、防眩层
[0064] 在本发明的情况下,在透光性基材上形成防眩层。在本发明中,也可以在光学层合体的表面上形成预先制备的防眩层。除此之外,还可以列举在光学层合体的表面上,1)使用在树脂中添加了微粒而得到的防眩性组合物,形成具有凹凸形状的防眩层的方法、2)使用未添加微粒仅含有树脂等的防眩性组合物,形成具有凹凸形状的防眩层的方法、3)利用赋予凹凸形状的处理来形成防眩层的方法等。在本发明的情况下,预先制备防眩层时,可以是利用上述1)~3)的方法另外制备的防眩层。防眩层的厚度为0.5μm以上27μm以下(优选12μm以下),优选下限为1μm以上,上限为7μm以下。
[0065] 1)使用在树脂中添加了微粒而得到的防眩性组合物形成的防眩层微粒[0066] 微粒为球状,例如可以为圆球状微粒、椭球状微粒等,优选列举圆球状微粒。在本发明的情况下,微粒的平均粒径R(μm)为1.0μm以上20μm以下,优选上限为15.0μm,下限为3.5μm。
[0067] 在本发明中,优选上述微粒全部的80%以上(优选90%以上)处于上述微粒粒径平均分布为R±1.0μm,优选R±0.5μm,更优选R±0.3μm的范围内。通过使微粒的粒径平均分布处于上述范围内,可以使防眩性层合体的凹凸形状具有良好的均匀性,而且可以有效地防止表面闪烁等。另外,还可以是含有微粒,并进一步含有与其平均粒径不同的第二微粒、第三粒子、多种粒子而成的混合微粒,例如,关于微粒的平均粒径R(μm)为下 限3.5μm左右的小粒径,可以是非单分散微粒的、具有平均粒径为3.5μm的粒度分布的微粒,由此可以更有效地形成凹凸层。
[0068] 凝集型微粒
[0069] 根据本发明的优选实施方式,在微粒中也优选使用凝集型微粒。凝集型微粒可以是相同的微粒,或由平均粒径不同的多种微粒构成。根据本发明的优选形态,作为凝集型微粒,优选列举含有第一微粒和与其平均粒径不同的第二微粒的凝集型微粒。另外,根据本发明的更优选形态,优选仅第二微粒的单体本身或其凝集体本身并不在上述防眩层中发挥防眩性。
[0070] 在本发明的情况下,将微粒的平均粒径设为R(μm),将第二微粒的平均粒径设为r(μm)时,优选满足下述式:
[0071] 0.25R(优选0.50)≤r≤1.0R(优选0.70)。
[0072] 通过使r为0.25R以上,可使涂布液容易分散,粒子不会凝聚。另外,在涂布后的干燥步骤中,浮动时不会受到风的影响,可以形成均匀的凹凸形状。另外,通过使r为0.85R以下,可以明确区分微粒和第一粒子的作用,因此是优选的。
[0073] 另外,根据本发明的另一形态,在将微粒在单位面积上的总重量设为M1,将第二微粒在单位面积上的总重量设为M2,将树脂在单位面积上的总重量设为M时,优选树脂、微粒和第二微粒在单位面积上的总重量比满足下述式:
[0074] 0.08≤(M1+M2)/M≤0.36
[0075] 0≤M2≤4.0M1
[0076] 另外,根据本发明的另一优选形态,在将微粒、第二微粒及树脂的折射率分别设为n1、n2、n3时,优选满足下述式:
[0077] Δn=|n1-n3|<0.15和/或Δn=|n2-n3|<0.18
[0078] 微粒(第二微粒)可以列举无机类、有机类的,但优选由有机类材料形成的微粒。微粒是发挥防眩性的成分,优选透明性微粒。作为微粒的具体例子,可以列举塑料珠,更优选具有透明性的。作为塑料珠的具体例子,可以列举苯乙烯珠(折射率1.59)、三聚氰胺珠(折射率1.57)、丙烯酸 珠(折射率1.49)、丙烯酸-苯乙烯珠(折射率1.54)、聚碳酸酯珠、聚乙烯珠等。根据本发明的优选形态,优选使用表面具有疏水基的塑料珠,例如可优选列举苯乙烯珠。
[0079] 树脂
[0080] 本发明的防眩层可由(固化型)树脂形成。在本发明中,“树脂”是包括单体、低聚物等树脂成分的概念。作为固化型树脂,优选透明性树脂,作为其具体例子,可以列举,作为紫外线或电子束固化树脂的电离辐射线固化型树脂、电离辐射线固化型树脂与溶剂干燥型树脂形成的混合物、或热固型树脂这三种,优选列举电离辐射线固化型树脂。 [0081] 作为电离辐射线固化型树脂的具体例子,可以列举具有丙烯酸酯类官能团的树脂,例如具有较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇多烯树脂、多元醇等多官能团化合物的(甲基)丙烯酸酯等的低聚物或预聚物、反应性稀释剂,作为它们的具体例子,可以列举,(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能团单体及多官能团单体,例如聚羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0082] 使用电离辐射线固化型树脂作为紫外线固化型树脂时,优选使用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂的具体例子,可以列举,苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰苯甲酸酯(Michler′s benzoyl benzoate)、α-戊肟(amyloxime)酯、单硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类。另外,优选混合光敏剂进行使用,作为其具体例子,可以列举正丁基胺、三乙基胺、多正丁基膦等。
[0083] 作为与电离辐射线固化型树脂混合使用的溶剂干燥型树脂,主要可以列举热塑性树脂。热塑性树脂可以使用通常被举例的品种。通过添加溶剂 干燥型树脂,可以有效地防止涂布面的涂层缺陷。
[0084] 根据本发明的优选形态,透光性基材的材料为三乙酰纤维素“TAC”等纤维素类树脂时,作为热塑性树脂的优选具体例子,可以列举纤维素类树脂,例如硝基纤维素、乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、乙基羟基乙基纤维素等。通过使用纤维素类树脂,可以提高透光性基材和抗静电层(必要时)的密合性及透明性。作为优选的热塑性树脂的具体例子,例如可以列举苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、乙烯基醚类树脂、含卤树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、纤维素衍生物、硅氧烷类树脂、及橡胶或弹性体等。作为树脂,通常使用非结晶性且可溶于有机溶剂(特别是可溶解多种聚合物及固化性化合物的共同溶剂)的树脂。特别优选成型性或制膜性、透明性及耐气候性高的树脂,例如苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚酯类树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类)等。
[0085] 作为热固性树脂的具体例子,可以列举酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-尿素供缩聚树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。使用热固性树脂时,可根据需要进一步添加交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂、溶剂、粘度调节剂等进行使用。 [0086] 均化剂
[0087] 根据本发明的优选形态,优选在防眩层用组合物中添加氟类或硅氧烷类等的均化剂。添加了均化剂的防眩层用组合物可以在涂布或干燥时有效防止氧导致涂层表面固化受阻,并且可以赋予耐擦伤性的效果。均化剂对于需要有耐热性的膜状透光性基材(例如三乙酰纤维素)是优选使用的。
[0088] 防眩层的形成方法
[0089] 防眩层可通过以下方式形成,即,使微粒或凝集型微粒(优选第一微粒和第二微粒)和树脂与适当的溶剂,例如异丙醇、甲醇、乙醇等醇类;甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮等酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;卤化烃;甲苯、二甲苯等芳香烃;或它们的 混合物进行混合,将所得到的防眩层用组合物涂布在透光性基材上。 [0090] 作为将防眩层用组合物涂布在透光性基材上的方法,可以列举辊涂法、迈耶绕线棒(ミヤバ一)涂布法、凹版涂布法等涂布方法。涂布防眩层用组合物后,进行干燥和紫外线固化。作为紫外线源的具体例子,可以列举超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯等光源。作为紫外线的波长,可以使用190~380nm的波长区域。作为电子束源的具体例子, 可以列举科克罗夫特瓦尔顿型(Cockcroft-Walton)、范德格喇夫(Van de Graff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(Dynamitron)型、高频型等各种电子束加速器。树脂固化,树脂中的微粒被固定,可以在防眩层的最外层表面形成所希望的凹凸形状。
[0091] 2)用不含微粒而含有树脂等的防眩性用组合物形成的防眩层
[0092] 防眩层可以通过用适当的溶剂使至少一种聚合物和至少一种固化性树脂前体进行混合,并将由此形成的防眩层用组合物赋予给透光性基材而形成。
[0093] 聚合物
[0094] 聚合物可以列举,能通过亚稳相分离(spinodial decomposition)进行相分离的多种聚合物,例如,纤维素衍生物、苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂等,或它们的组合物。固化性树脂的前体可以与多种聚合物中的至少一种聚合物具有相容性。多种聚合物中的至少一种聚合物可以具有与固化性树脂前体的固化反应有关的官能团,例如,(甲基)丙烯酰基等聚合性基团。作为聚合物成分,通常使用热塑性树脂。
[0095] 作为热塑性树脂的具体例子,可以列举苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、有机酸乙烯基酯树脂、乙烯基醚树脂、含卤树脂、烯烃类树脂(包括脂环式烯烃类树脂)、聚碳酸酯树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、热塑性聚氨酯树脂、聚砜类树脂(例如聚醚砜、聚砜)、聚苯醚类树脂(例如,2,6-二甲苯酚的聚合物)、纤维素衍生物(例如纤维素酯类、纤维素氨 基甲酸酯类、纤维素醚类)、硅氧烷树脂(例如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷)、橡胶或弹性体(例如聚丁二烯、聚异戊二烯等二烯类橡胶;苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、硅氧烷橡胶)等,它们可以单独使用或两种以上组合使用。
[0096] 作为苯乙烯类树脂的具体例子,包括苯乙烯类单体的均聚或共聚物(例如,聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物)、苯乙烯类单体与其它聚合物性单体[例如(甲基)丙烯酸类单体、马来酸酐、马来酰亚胺类单体、二烯类]的共聚物等。作为苯乙烯类共聚物,可以列举例如,苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯与(甲基)丙烯酸类单体的共聚物[例如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物等]、苯乙烯-马来酸酐共聚物等。作为优选的苯乙烯类树脂,包括聚苯乙烯、苯乙烯与(甲基)丙烯酸类单体的共聚物[例如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等以苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物]、AS树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等。
[0097] 作为(甲基)丙烯酸类树脂,可以使用(甲基)丙烯酸类单体的均聚物或共聚物、(甲基)丙烯酸类单体与共聚性单体的共聚物等。作为(甲基)丙烯酸类单体的具体例子,可以例示(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸的C1-10烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸N,N-二烷氨基烷基酯;(甲基)丙烯腈;具有三环癸烷等脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等。作为共聚性单体的具体例子,可以例示上述苯乙烯类单体、乙烯基酯类单体、马来酸酐、马来酸、富马酸等,这些单体可以单独使用或两种以上组合使用。
[0098] 作为(甲基)丙烯酸类树脂的具体例子,可以列举聚甲基丙烯酸甲酯 等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)等。作为优选的(甲基)丙烯酸类树脂的具体例子,可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸的C1-6烷基酯,特别是以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%,优选70~100重量%左右)的甲基丙烯酸甲酯类树脂。
[0099] 作为有机酸乙烯基酯类树脂的具体例子,可以列举,乙烯基酯类单体的均聚或共聚物(聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯等)、乙烯基酯类单体与共聚性单体的共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)、或它们的衍生物。作为乙烯酯类树脂的衍生物的具体例子,包括聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇缩乙醛树脂等。
[0100] 作为乙烯基醚类树脂的具体例子,可以列举乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基叔丁基醚等乙烯基C1-10烷基醚的均聚或共聚物,乙烯基C1-10烷基醚与共聚性单体的共聚物(乙烯基烷基醚-马来酸酐共聚物等)。作为含卤树脂的具体例子,可以列举聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
[0101] 作为烯烃类树脂的具体例子,可以列举例如,聚乙烯、聚丙烯等烯烃的均聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等共聚物。作为脂环式烯烃类树脂的具体例子,可以例示环状烯烃(例如降冰片烯、双环戊二烯)的均聚或共聚物(例如具有立体刚直的三环癸烷等脂环式烃基的聚合物)、上述环状烯烃与共聚性单体的共聚物(例如乙烯-降冰片烯共聚物、丙烯-降冰片烯共聚物)等。作为脂环式烯烃类树脂的具体例子,可以作为商品名“ア一トン(ARTON)”、商品名“ゼオネツクス(ZEONEX)”等商品来获得。
[0102] 作为聚碳酸酯类树脂的具体例子,包括基于双酚类(双酚A等)的芳 香族聚碳酸酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等脂肪族聚碳酸酯等。
[0103] 作为聚酯类树脂的具体例子,可以例示使用对苯二甲酸等芳香族二羧酸形成的芳香族聚酯,例如,聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯或聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯等均聚酯,以C2-4 亚烷基芳酸酯单元(对苯二甲酸C2-4亚烷基酯和/或萘二甲酸C2-4亚烷基酯单元)为主成分(例如50重量%以上)的共聚酯等。作为共聚酯的具体例子,包括在聚C2-4亚烷基芳酸酯的构成单元中,用聚氧化C2-4亚烷基二醇、C6-10烷撑二醇、脂环式二醇(环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、具有芳香环的二醇(具有芴酮侧链的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、双酚A、双酚A-环氧烷加合物等)等取代一部分C2-4烷撑二醇而形成的共聚酯,用邻苯二甲酸、间苯二甲酸等非对称芳香族二羧酸、己二酸等脂肪族C6-12 二羧酸等取代一部分芳香族二羧酸而形成的共聚酯。作为聚酯类树脂的具体例子,还包括聚芳酸酯类树脂、使用己二酸等脂肪族二羧酸形成的脂肪族聚酯、∈-己内酯等内酯的均聚物或共聚物。优选的聚酯类树脂通常是非结晶性共聚酯(例如C2-4亚烷基芳酸酯类共聚酯等)等一类的非晶性物质。
[0104] 作为聚酰胺类树脂的具体例子,可以列举尼龙46、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺,由二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸等)与二胺(例如六亚甲基二胺、间二甲苯二胺)形成的聚酰胺等。作为聚酰胺树脂的具体例子,可以是∈-己内酰胺等内酰胺的均聚物或共聚物,不局限于均聚酰胺,也可以是共聚酰胺。
[0105] 作为纤维素衍生物中的纤维素酯类的具体例子,例如可以是脂肪酸族有机酸酯,例如可列举,纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯等纤维素乙酸酯;纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等C1-6有机酸酯等;芳香族有机酸酯(纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素苯甲酸酯等C7-12芳香族羧酸酯);无机酸酯类,例如,可例示磷酸纤维素、硫酸纤维素等;乙酸·硝酸纤维素酯等混合酸酯。作为纤维素衍生物的具体例子,可以列举纤维素氨基甲酸酯类(例如可列举纤维素苯基氨基甲酸酯等)、纤维素醚类,例如氰乙基纤维素;羟乙基纤维素、羟丙基纤 维素等羟基C2-4烷基纤维素;甲基纤维素、乙基纤维素等C1-6烷基纤维素;羧甲基纤维素或其盐、苄基纤维素、乙酰烷基纤维素等。 [0106] 作为优选的热塑性树脂的具体例子,例如可以列举,苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、乙烯基醚类树脂、含卤树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、纤维素衍生物、硅氧烷类树脂、及橡胶或弹性体等。作为树脂,通常使用非结晶性且可溶于有机溶剂(特别是可溶解多种聚合物、固化性化合物的共同溶剂)的树脂。特别优选成型性或制膜型、透明性、耐气候性高的树脂,例如苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚酯类树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类等)等。 [0107] 作为聚合物成分,还可以使用具有与固化反应有关的官能团(或可与固化性化合物反应的官能团)的聚合物。该聚合物可以在主链上具有官能团,也可以在侧链上具有官能团。上述官能团可以通过共聚或缩聚等引入主链中,但是通常是引入侧链中。作为这种官能团的具体例子,可以列举缩合性基团、反应性基团(例如,羟基、酸酐基、羧基、氨基或亚氨基、环氧基、缩水甘油基、异氰酸酯基)、聚合性基团(例如,乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、烯丙基等C2-6链烯基,乙炔基、丙炔基、丁炔基等C2-6链炔基,乙烯叉基等C2-6烯叉基,或具有这些聚合性基团的基团(例如(甲基)丙烯酰基)等。在这些官能团中,优选聚合性基团。
[0108] 作为在侧链中导入聚合性基团的方法,例如可以采用使具有反应性基团或缩合性基团等官能团的热塑性树脂和具有可与上述官能团反应的基团的聚合性化合物进行反应的方法。
[0109] 作为具有官能团的热塑性聚酯,可以例示具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂(例如(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂)、具有羟基的热塑性树脂(例如(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、纤维素衍生物、聚酰胺类树脂)、具有氨基的热塑性树脂(例如聚酰胺类树脂)、具有环氧基的热塑性树脂(例如具有环氧基的(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯类树脂)等。另外,也可以是通过共聚或接枝聚合在苯乙烯类树脂、烯 烃类树脂、脂环式烯烃类树脂等热塑性树脂中导入上述官能团而形成的树脂。
[0110] 作为聚合性化合物,在为具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂的情况下,可以使用具有环氧基、羟基、氨基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。在具有羟基的热塑性树脂的情况下,可以列举具有羧基或其酸酐基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。在具有氨基的热塑性树脂的情况下,可以列举具有羧基或其酸酐基、环氧基、异氰酸酯基等的聚合性化合物等。在具有环氧基的热塑性树脂的情况下,可以列举具有羧基或其酸酐基、氨基等的聚合性化合物等。
[0111] 在上述聚合性化合物中,作为具有环氧基的聚合性化合物,例如可以例示,环氧环己烯基(甲基)丙烯酸酯等环氧环C5-8烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。作为具有羟基的化合物,例如可以例示(甲基)丙烯酸羟丙酯等(甲基)丙烯酸羟基C1-4 烷基酯、单(甲基)丙烯酸乙二醇酯等(甲基)丙烯酸C2-6烷撑二醇酯等。作为具有氨基的聚合性化合物,例如可以例示,甲基丙烯酸氨乙酯等(甲基)丙烯酸氨基C1-4烷基酯、烯丙基胺等C3-6链烯基胺、4-氨基苯乙烯、二氨基苯乙烯等氨基苯乙烯类等。作为具有异氰酸酯基的聚合性化合物,例如可以例示,(聚)氨酯(甲基)丙烯酸酯、乙烯基异氰酸酯等。作为具有羧基或其酸酐基的聚合性化合物,例如可以例示,(甲基)丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸或其酸酐。
[0112] 作为代表性例子,可以列举具有羧基或其酸酐基的热塑性树脂和含有环氧基的化合物的组合,特别是(甲基)丙烯酸类树脂((甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)和含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯(环氧环链烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)的组合。具体来说,可以使用在(甲基)丙烯酸类树脂的一部分羧基上导入了聚合性不饱和基团而形成的聚合物,例如使(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物的一部分羧基与3,4-环氧环己烯基甲基丙烯酸酯的环氧基进行反应,从而在侧链上导入了光聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸类聚合物(サイ クロマ一P,ダイセル化学工业(株)制)等。
[0113] 在热塑性树脂中导入与固化反应有关的官能团(特别是聚合性基团)的量,相对于1kg热塑性树脂为0.001~10摩尔,优选0.01~5摩尔,更优选0.02~3摩尔左右。 [0114] 可以适当组合这些聚合物进行使用。即,聚合物可由多种聚合物构成。多种聚合物可以是能通过液态亚稳相分离进行相分离的。另外,多种聚合物可以是互不相容的。在组合多种聚合物时,对第一树脂和第二树脂的组合物并无特别限制,可以作为在加工温度附近互不相容的多种聚合物,例如互不相容的两种聚合物进行适当组合使用。例如,在第一树脂为苯乙烯类树脂(聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物等)的情况下,第二树脂可以是纤维素衍生物(例如纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯类)、(甲基)丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、脂环式烯烃类树脂(以降冰片烯为单体的聚合物等)、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(上述聚C2-4亚烷基芳酸酯类共聚酯等)等。另外,在第一聚合物为纤维素衍生物(例如纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯类)的情况下,第二聚合物可以是苯乙烯类树脂(聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物等)、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂(以降冰片烯为单体的聚合物等)、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(上述聚C2-4亚烷基芳酸酯类共聚酯等)等。在多种树脂的组合中,也可以至少使用纤维素酯类(例如纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素C2-4烷基羧酸酯类)。 [0115] 由亚稳相分离形成的相分离结构通过活性光线(紫外线、电子束等)、热等进行最终固化,形成固化树脂。因此,可以赋予防眩层耐擦伤性、提高耐久性。
[0116] 从固化后的耐擦伤性角度来看,优选多种聚合物中的至少一种聚合物,例如互不相容的聚合物中一方聚合物(在使第一树脂和第二树脂进行组合的情况下,特别是两方面的聚合物)是侧链上具有可与固化性树脂前体反应的官能团的聚合物。
[0117] 第一聚合物和第二聚合物的比例(重量比)可以从例如,第一聚合物/ 第二聚合物为1/99~99/1,优选5/95~95/5,更优选10/90~90/10左右的范围进行选择,通常为20/80~80/20左右,特别是30/70~70/30左右。
[0118] 作为用于形成相分离结构的聚合物,除上述不相容的两种聚合物外,还可以含有上述热塑性树脂、其它聚合物。
[0119] 聚合物的玻璃化转变温度可以从例如-100℃~250℃,优选-50℃~230℃,更优选0℃~200℃左右(例如50~180℃)的范围内选择。还有,从表面硬度的角度来看,玻璃化转变温度为50℃以上(例如70~200℃左右),优选100℃以上(例如100~170℃左右)是有利的。聚合物的重均分子量可以从例如1,000,000以下,优选1,000~500,000左右的范围选择。
[0120] 固化性树脂前体
[0121] 作为固化性树脂前体,是具有可通过热、活性能量辐射线(紫外线、电子束等)等进行反应的官能团的化合物,可以使用可通过热、活性能量辐射线等进行固化或交联而形成树脂(特别是固化或交联树脂)的各种固化性化合物。作为上述树脂前体,例如可以列举,热固性化合物或树脂[具有环氧基、聚合性基团、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基等的低分子量化合物(例如环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、硅氧烷类树脂)]、可通过活性光线(紫外线等)固化的固化性化合物(例如光固化性单体、低聚物类的紫外线固化性化合物)等,光固化性化合物也可以是EB(电子束)固化性化合物等。还有,有时将光固化性单体、低聚物、也可以为低分子量的光固化性树脂等光固化性化合物简称为“光固化性树脂”。
[0122] 光固化性化合物中包含例如单体、低聚物(或树脂、特别是低分子量树脂),作为单体,例如可以列举,单官能性单体[(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等具有桥环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等]、至少具有2个聚合性不饱和键的多官能性单体[乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷撑二醇二(甲 基)丙烯酸酯;二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧化四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等具有桥环式烃基的二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有约3~6个聚合性不饱和键的多官能性单体]。
[0123] 作为低聚物或树脂,可以例示双酚A-环氧烷烃加合物的(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯(双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、线型酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯等)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(例如脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯型(甲基)丙烯酸酯等)、(聚)氨酯(甲基)丙烯酸酯、(例如聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等。这些光固化性化合物可以单独使用或两种以上组合使用。
[0124] 优选的固化性树脂前体是可在短时间内固化的固化性化合物,例如紫外线固化性化合物(单体、低聚物、可以为低分子量的树脂等)、EB固化性化合物。特别地,在实用上有利的树脂前体是紫外线固化型树脂。而且,为了提高耐擦伤性等耐性,优选光固化性树脂是分子中具有2个以上(优选2~6个,更优选2~4个左右)聚合性不饱和键的化合物。考虑到与聚合物的相容性,固化性树脂前体的分子量为5000以下,优选为2000以下,更优选为约1000以下。
[0125] 固化性树脂前体还可以根据其种类而含有固化剂。例如,对于热固性树脂,可以含有胺类、多元羧酸类等固化剂,对于光固化性树脂,可以含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可以例示常用成分,例如苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基氧化膦类等。光固化剂等固化剂的含量相对于100重量份固化性树脂前体为0.1~20重量份,优选为0.5~10重量份,更优选为1~8重量份(特别是1~5重量份)左右,也可以为3~8重量份左右。
[0126] 固化性树脂前体也可以含有固化促进剂。例如,光固化性树脂可以含有光固化促进剂,例如,叔胺类(例如,二烷基氨基苯甲酸酯)、膦类光聚合促进剂等。 [0127] 聚合物和固化性树脂前体的具体组合
[0128] 可以使用在至少一种聚合物及至少一种固化性树脂前体中,至少两种成分在加工温度附近相互相分离的组合。作为相分离的组合,例如可以列举(a)多种聚合物之间互不相容的相分离组合、(b)聚合物和固化性树脂前体不相容的相分离组合、及(c)多种固化性树脂前体之间互不相容的相分离组合等。在这些组合中,通常采用(a)多种聚合物之间的组合、(b)聚合物和固化性树脂前体的组合,特别优选(a)多种聚合物之间的组合。在相分离的两方相容性低时,通过使溶剂蒸发的干燥过程使两者进行有效地相分离,可提高作为防眩层的功能。
[0129] 热塑性树脂和固化性树脂前体(或固化树脂)通常是互不相容的。聚合物和固化性树脂前体因不相容而发生相分离时,可以使用多种聚合物作为聚合物。在使用多种聚合物的情况下,只要至少一种聚合物对于树脂前体(或固化树脂)不相容即可,其它树脂也可以与上述树脂前体相容。
[0130] 也可以是互不相容的两种热塑性树脂和固化性化合物(特别是具有多个固化性官能团的单体或低聚物)的组合。而且,从固化后的耐擦伤性方面考虑,上述不相容的热塑性树脂中的一方聚合物(特别是两方聚合物)可以是具有与固化反应有关的官能团(与上述固化性树脂前体的固化有关的官能团)的热塑性聚酯。
[0131] 当用互不相容的多种聚合物构成聚合物而进行相分离时,可以使用在加工温度附近,固化性树脂前体与不相容的多种聚合物中的至少一种聚合物相容的组合。也就是说,当互不相容的多种聚合物是由例如第一树脂和第二树脂构成时,固化性树脂前体只要至少与第一树脂或第二树脂中的任一种相容即可,优选也可与两种聚合物成分都相容。在与两种聚合物成分相容时,以第一树脂及固化性树脂前体为主成分的混合物,和以第二树脂及固化性树脂前体为主成分的混合物至少分离成两相。
[0132] 所选择的多种聚合物的相容性低时,通过使溶剂蒸发的干燥过程使聚合物之间进行有效地相分离,将提高作为防眩层的功能。多种聚合物的相分离性可如下简单地判断,即通过用两方成分的良溶剂制备均匀溶液,并缓缓使溶剂蒸发,目视观察该过程中残留固体成分是否产生白浊来进行确认。
[0133] 通常,聚合物和由树脂前体固化生成的固化或交联树脂的折射率不相同。另外,多种聚合物(第一树脂和第二树脂)的折射率也不同。聚合物与固化或交联树脂的折射率之差、多种聚合物(第一树脂和第二树脂)的折射率之差可以为例如0.001~0.2,优选为0.05~0.15左右。
[0134] 聚合物和固化性树脂前体的比例(重量比)没有特别限制,例如可以从聚合物/固化性树脂前体为5/95~95/5左右的范围内选择,从表面硬度的观点出发,优选为5/95~60/40,更优选为10/90~50/50,特别是10/90~40/60。
[0135] 溶剂
[0136] 溶剂可以根据上述聚合物及固化性树脂前体的种类及溶解性进行选择和使用,只要是至少能使固体成分(多种聚合物及固化性树脂前体、反应引发剂、其它添加剂)进行均匀溶解的溶剂即可,可以在湿式亚稳相分离中进行使用。作为这种溶剂,例如可以列举酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二 烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤化烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、乙酸溶纤剂类、亚砜类(二甲基亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等,也可以是它们的混合溶剂。
[0137] 防眩层用组合物中的溶质(聚合物及固化性树脂前体、反应引发剂、其它添加剂)的浓度可以从能够产生相分离并不损害流延性及涂布性等的范围内进行选择,例如为1~80重量%,优选为5~60重量%,更优选为15~40重量%(特别是20~40重量%)左右。
[0138] 防眩层的形成方法
[0139] 防眩层可用含有至少一种聚合物和至少一种固化性树脂前体的防眩层用组合物形成。可按以下方式制造,即,使至少一种聚合物和至少一种固化性树脂前体与适当的溶剂共混,形成防眩层用组合物,使用该组合物,从液相中进行亚稳相分离,从而形成相分离结构,并使固化性树脂前体固化,至少形成防眩层。
[0140] 从液相中进行亚稳相分离可以通过使溶剂蒸发来进行。形成相分离结构的组合可以是例如,多种聚合物之间、聚合物和固化性树脂前体、多种固化性树脂前体之间等。在该方法中,可以通过含有热塑性树脂、光固化性化合物(光聚合性单体、低聚物等)、光聚合引发剂和可溶解热塑性树脂及光固化性化合物的溶剂(共同溶剂)的组合物的亚稳相分离,形成相分离结构,并通过光照形成防眩层。另外,也可以通过含有热塑性树脂、与该热塑性树脂不相容且具有光固化性基团的树脂、光固化性化合物、光聚合引发剂和可溶解树脂及光固化性化合物的溶剂的组合物的亚稳相分离,形成相分离结构,并通过光照形成防眩层。在这些方法中,可以在透光性基材上至少形成一层防眩层。
[0141] 具体形成方法
[0142] 防眩层可以通过以下工序形成,形成相分离结构的工序:用适当的溶剂混合至少一种聚合物和至少一种固化性树脂前体,形成防眩层用组合物,并将其施加到透光性基材上,然后通过伴随溶剂蒸发的亚稳相分离,形成相分离结构,和使固化性树脂前体固化,至少形成防眩层的工序。相分离工序通常由使用含有聚合物、固化性树脂前体和溶剂的混合液(特别是均匀溶液等液态组合物)在透光性基材表面进行涂布或流延的工序,和使溶剂从涂布层或流延层蒸发而形成具有规则或周期的平均间距的相分离结构的工序构成,通过使固化性树脂前体固化,可以得到防眩层。
[0143] 根据本发明的优选形态,作为混合液,可使用含有热塑性树脂、光固化性化合物、光聚合引发剂和可溶解热塑性树脂及光固化性化合物的溶剂的防眩层用组合物,通过对由亚稳相分离形成的相分离结构的光固化成分进行光照使其固化来形成防眩层。另外,在另一个优选形态中,作为混合 液,可使用含有互不相容的多种聚合物、光固化性化合物、光聚合引发剂和溶剂的防眩层用组合物,通过对由亚稳相分离形成的相分离结构的光固化成分进行光照,使其固化,形成防眩层。
[0144] 通过伴随溶剂蒸发的亚稳相分离,可以使相分离结构的区域间平均距离具有规则性或周期性。由亚稳相分离形成的相分离结构可以通过固化性树脂前体的固化而直接固定。固化性树脂前体的固化,可以根据固化性树脂前体的种类,通过加热、光照等、或这些方法的组合进行实施。作为加热温度,只要具有相分离结构,可以从适当的范围,例如从约50~150℃中进行选择,也可以从与层分离工序相同的温度范围中进行选择。 [0145] 作为构成光学层合体一部分的防眩层,该防眩层的相分离结构可以通过从液相中进行亚稳相分离(湿式亚稳相分离)而形成。即,使用由聚合物、固化性树脂前体和溶剂构成的本发明的防眩层用组合物,通过干燥等方法从该防眩层用组合物的液相(或均匀溶液或其涂布层)中蒸发除去溶剂,在该过程中伴随着浓度的浓缩,因亚稳相分离而产生相分离,可以形成相间距比较规则的相分离结构。更具体来说,上述湿式亚稳相分离通常通过以下方式进行,即,将含有至少一种聚合物、至少一种固化性树脂前体和溶剂的防眩层用组合物(优选为均匀溶液)涂布在支持体上,使溶剂从涂布层上蒸发。
[0146] 对于本发明来说,在该亚稳相分离中,伴随着相分离的进行形成共连续相结构,如果相分离进一步发展,则连续相因本身的表面张力而产生非连续化,形成液滴相结构(球状、圆球状、圆盘状或椭球状等独立相的海岛结构)。因此,根据相分离的程度,还可以形成共连续相结构和液滴相结构的中间结构(从上述共连续相转变为液滴相的过程中的相结构)。本发明的防眩层的相分离结构可以是海岛结构(液滴相结构、或一方相独立或孤立的相结构)、共连续相结构(或网络结构),也可以是共连续相结构和液滴相结构混杂的中间结构。由于这些相分离结构,溶剂干燥后防眩层表面会形成微细的凹凸。
[0147] 从在防眩层的表面形成凹凸,并且提高表面硬度的方面考虑,相分离 结构中至少具有岛状区域的液滴相结构是有利的。还有,当聚合物和上述前体(或固化树脂)构成的相分离结构为海岛结构时,聚合物成分可以形成海相,但是从表面硬度的观点出发,优选聚合物成分形成岛状区域。还有,由于岛状区域的形成,干燥后防眩层的表面可形成能发挥所希望的光学特性的凹凸形状。
[0148] 上述相分离结构的区域间的平均距离通常具有实质的规则性或周期性。例如,区域的平均相间距为例如1~70μm(例如,1~40μm),优选为2~50μm(例如3~30μm),更优选为5~20μm(例如10~20μm)左右。
[0149] 3)采用赋予凹凸形状的处理形成的防眩层
[0150] 3-1)作为本发明的防眩层,可以在形成防眩层后,对防眩层表面进行赋予凹凸形状的造型处理,形成具有凹凸形状的防眩层。例如可以列举在透光性基材上形成防眩层,在该防眩层表面形成凹凸形状。根据本发明的优选形态,优选使用带有与防眩层所具有的凹凸形状相反的凹凸形状的模具进行造型处理。具有相反的凹凸形状的模具可以列举压花版、压花辊等,这些内容可以与后述的3-2)相同。
[0151] 3-2)作为本发明的防眩层,可以利用带有与防眩层表面形成的凹凸形状相反的凹凸形状的模具,在透光性基材上施加防眩层用组合物,形成具有所希望的凹凸形状的防眩层。该形成方法具有以下优点:不配入微粒就可以得到形成了具有所希望凹凸形状的防眩层的光学层合体。使用模具表面形成了与防眩层所期望的凹凸形状相反的形状的凹凸模具,在透光性基材上施加固化性优异的防眩层用组合物后,进行固化处理,使透光性基材和具有凹凸形状的防眩层一体化,从而可以制造光学层合体。对于本发明来说,可以在施加防眩层用组合物后用凹凸模具进行造型,也可以向透光性基材和凹凸模具的界面上提供防眩层用组合物,使防眩层用组合物夹在凹凸型模具和透光性基材之间,使凹凸形状的形成和防眩层的形成同时进行。根据本发明的优选形态,除压花辊外,还可以使用平板状的压花板。
[0152] 在压花辊或平板状压花板等上形成的凹凸模具面可以通过各种方法形成,具体来说可以通过喷砂法或喷丸法形成。使用喷砂法由压花版(压花 辊)形成的防眩层呈其上侧分布有大量凹陷(另一方面,下侧是凸起的剖面形状)的形状。
[0153] 防眩层表面上形成的凹凸形状的平均粗糙度相同时,具有上侧分布有大量凸部的形状的防眩层与具有上侧分布有大量凹部的形状的材料相比,室内照明装置等的映入少。因此,根据本发明的优选形态,优选利用通过喷丸法形成了与防眩层的凹凸形状相同的形状的凹凸模具,形成防眩层的凹凸形状,由该凹凸模具形成的凹凸形状是作为上侧凸形剖面形状部分比下侧凸形剖面形状部分更多的形状而形成的。另外,根据本发明的另一优选形态,优选利用通过喷丸法形成了与防眩层的凹凸形状相反的形状的凹凸模具,形成防眩层的凹凸形状,由该凹凸模具形成的凹凸形状是作为下侧凸形剖面形状(即凹部)部分比上侧凸形剖面形状(即凸部)部分更多的形状而形成的。
[0154] 作为用于形成凹凸模具表面的模具材料,可以使用金属、塑料、木头或它们的复合体。作为本发明优选的模具材料,从强度、重复使用时的耐磨损性方面考虑,优选属于金属的铬,从经济性上考虑,优选例示在铁制压花版(压花辊)表面上镀铬形成的模具。 [0155] 采用喷砂法或喷丸法形成凹凸模具时,作为喷射粒子(珠)的具体例子,可以列举金属粒子、二氧化硅、氧化铝、或玻璃等无机粒子。这些粒子的粒径(直径)优选为100μm~300μm左右。将这些粒子喷射到模具材料上时,可以列举,将这些粒子与高速气体同时喷射的方法。此时,也可以同时使用适当的液体,例如水等。另外,对于本发明来说,为了提高使用耐久性,优选在形成凹凸形状的凹凸模具上镀铬等后进行使用,这在形成硬膜及防腐方面是优选的。
[0156] 2、表面调节层
[0157] 对于本发明来说,为了调节防眩层的凹凸表面,还可以形成表面调节层。在这种情况下,表面调节层与防眩层形成一体来发挥防眩功能。因此,在形成表面调节层的情况下,作为表面凹凸形状值的Sm、θa、Rz等光学特性值处于本发明申请的范围内。如果进行附加说明,则在防眩层上赋予 表面调节层时,表面调节层的表面凹凸形状和本发明的防眩层的表面凹凸形状的光学特性值当然一致。以上内容也可以通过表面调节层的下述内容及实施例进行理解。
[0158] 表面调节层,对于形成防眩层凹凸形状的表面粗糙度,可以以凹凸尺度(凹凸的山高和山间隔)的1/10的尺度沿凹凸形状存在的微细凹凸进行填塞,赋予光滑性,形成光滑的凹凸,或者调节凹凸的山间隔、山高度及山频度(个数)。另外,表面调节层可以是为了赋予抗静电、折射率调节、高硬度化、防污染性等而形成的层。表面调节层的膜厚(固化时)为0.5μm以上20μm以下(优选12μm以下),优选下限为3μm以上,上限为8μm以下。
[0159] 表面调节剂
[0160] 作为表面调节剂,可以列举选自抗静电剂、折射率调节剂、防污染剂、疏水剂、疏油剂、防指纹附着剂、高固化剂及硬度调节剂(缓冲性赋予剂)中的一种或两种以上物质的混合物。
[0161] 抗静电剂(导电剂)
[0162] 通过使表面调节层中含有抗静电剂,可以有效地防止光学层合体表面的尘埃附着。作为抗静电剂的具体例子,可以列举季铵盐、吡啶 盐、具有伯氨基至叔氨基等阳离子性基团的各种阳离子性化合物、具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等阴离子性基团的阴离子性化合物、氨基酸类、氨基硫酸酯类等两性化合物、氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等非离子性化合物、锡及钛的醇盐之类的有机金属化合物及它们的乙酰丙酮化物盐之类的金属螯合物化合物等,还可列举使上述所列化合物高分子化而形成的化合物。另外,具有叔氨基、季铵基或金属螯合物部分并且可通过电离辐射线进行聚合的单体或低聚物,或者具有官能团的偶联剂之类的有机金属化合物等聚合性化合物,也可以作为抗静电剂使用。
[0163] 另外,还可列举导电性超微粒子。作为导电性微粒的具体例子,可以列举由金属氧化物构成的微粒。作为这种金属氧化物,可以列举ZnO(折射率1.90,以下,括号内的数值表示折射率)、CeO2(1.95)、Sb2O2(1.71)、 SnO2(1.997)、常常被简称为ITO的氧化铟锡(1.95)、In2O3(2.00)、Al2O3(1.63)、锑掺杂氧化锡(简称ATO,2.0)、铝掺杂氧化锌(简称AZO,2.0)等。微粒是指1微米以下的所谓亚微米尺寸的颗粒,优选平均粒径为0.1nm~0.1μm的颗粒。
[0164] 另外,抗静电剂可以列举导电性聚合物,作为其具体例子,可以列举脂肪族共轭类聚乙炔、芳香族共轭类聚对苯、杂环式共轭类聚吡咯、聚噻吩、含杂原子的共轭类聚苯胺、混合型共轭类聚苯乙炔,此外,还可列举属于分子中具有多个共轭链的共轭类的多链型共轭类、属于在饱和高分子中接枝或嵌段共聚上述共轭高分子链而形成的高分子的导电性复合体等。
[0165] 根据本发明的优选形态,表面调节层中所含的树脂和抗静电剂的添加比为5以上25以下,优选上限为20以下,下限为5以上。
[0166] 折射调节剂
[0167] 可以在表面调节层中添加折射率调节剂,调节光学层合体的光学特性。折射率调节剂可以列举低折射率剂、中折射率剂、高折射率剂等。
[0168] 1)低折射率剂
[0169] 低折射率剂是折射率比防眩层低的物质。根据本发明的优选形态,防眩层的折射率为1.5以上,低折射剂的折射率小于1.5,优选由折射率1.45以下的物质构成。 [0170] 作为低折射率剂的具体例子,可以列举含有硅氧烷的偏氟乙烯共聚物,作为其例子,可以列举由含氟比例为60~70重量%的含氟共聚物100重量份和具有烯属不饱和基团的聚合性化合物80~150重量份形成的组合物,其中含氟比例为60~70重量%的含氟共聚物是由含有30~90重量%的偏氟乙烯及5~50重量%的六氟丙烯的单体组合物进行共聚形成的。
[0171] 该含氟共聚物可以列举由含有偏氟乙烯和六氯丙烯的单体组合物进行共聚得到的共聚物。该单体组合物中的各成分的比例为:偏氟乙烯30~90重量%,优选40~80重量%,特别优选40~70重量%,或六氟丙烯5~50重量%,优选10~50重量%,特别优选15~45重量%。该单体组合物中还可以含有四氟乙烯0~40重量%,优选0~35重量%,特别优选10~30重量 %。
[0172] 必要时,用于获得该含氟共聚物的单体组合物中还可以按例如20重量%以下,优选10重量%以下的范围含有其它的共聚成分。作为该共聚物的具体例子,可以列举氟乙烯、三氟乙烯、氯三氟乙烯、1,2-二氯-1,2-二氟乙烯、2-溴-3,3,3-三氟乙烯、3-溴-3,3-二氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟丙烯、α-三氟甲基丙烯酸等具有氟原子的聚合性单体。
[0173] 优选由这种单体组合物得到的含氟共聚物的氟含有比例为60~70重量%,更优选为62~70重量%,特别优选为64~68重量%。通过使添加比例处于这种范围内,其对后述的溶剂具有良好的溶解性。或者,通过含有含氟共聚物作为成分,可以形成具有优异的密合性、高透明性、低折射率、优异的机械强度的光学层合体。
[0174] 优选含氟共聚物的分子量,以聚苯乙烯换算的数均分子量计为5000~200000,特别优选10000~100000。通过使用具有这种大小的分子量的含氟共聚物,适当地提高了所获得的氟类树脂组合物的粘度,因此可以确实形成具有适当涂布性的氟类树脂组合物。 [0175] 含氟共聚物本身的折射率为1.45以下,优选为1.42以下,更优选为1.40以下。通过使折射率处于该范围内,形成的光学层合体的防反射效果达到了优选状况。 [0176] 树脂的添加量相对于含氟共聚物100重量份为30~150重量份,优选为35~100重量份,特别优选为40~70重量份。另外,在含有含氟共聚物和树脂的聚合物形成成分的合计量中,含氟比例为30~55重量%,优选为35~50重量%。
[0177] 通过使添加量或含氟比例处于上述范围内,可使表面调节层对基材的密合性变得良好,另外,折射率低,可以得到良好的防反射效果。
[0178] 根据本发明的优选形态,优选使用“具有孔隙的微粒”作为低折射率剂。“具有孔隙的微粒”在保持表面调节层的层强度的同时,还可以降低其折射率。在本发明中,“具有孔隙的微粒”是指如下的微粒,该微粒形成微粒内部充填有气体的结构和/或含有气体的多孔结构,该具有孔隙的微 粒与微粒本来的折射率相比,折射率因与微粒中的气体占有率成反比降低。另外,在本发明中,还包括通过微粒形态、构造、凝聚状态、涂膜内部的微粒分散状态,内部和/或表面的至少一部分可形成纳米孔隙结构的微粒。
[0179] 作为具有孔隙的无机类微粒的具体例子,优选列举使用日本特开2001-233611号公报中公开的技术制备的二氧化硅微粒。由于具有孔隙的二氧化硅微粒容易制造且本身硬度高,因此与粘结剂混合而形成表面调节层时,可以提高层强度,而且可以将折射率调节到1.20~1.45左右的范围内。特别地,作为具有孔隙的有机类微粒的具体例子,优选列举使用日本特开2002-80503号公报中公开的技术制备的中空聚合物微粒。
[0180] 作为涂膜内部和/或表面的至少一部分可形成纳米孔隙的微粒,除了上述二氧化硅微粒外,还可列举为了增大比表面积而制造的,在填充用柱及表面的多孔质部分吸附各种化学物质的除放材料、用于固定催化剂的多孔质微粒或用于引入到绝热材料或低介电材料中的中空微粒的分散体或凝聚体。作为其具体例子,作为市售品可以从日本シリカ工业株式会社制造的商品名为Nipsil、Nipgel的商品中的多孔质二氧化硅微粒的集合体、日产化学工业(株)制造的二氧化硅微粒具有链状连接结构的胶态二氧化硅UP系列(商品名)中,选用处于本发明的优选粒径范围内的品种。
[0181] “具有孔隙的微粒”的平均粒径为5nm以上300nm以下,优选下限为8nm以上,上限为100nm以下,更优选下限为10nm以上,上限为80nm以下。通过使微粒的平均粒径处于该范围内,可以使表面调节层具有优异的透明性。
[0182] 2)高折射率剂/中折射率剂
[0183] 为了进一步提高防反射性,还可以在表面调节层中添加高折射率剂、中折射率剂。高折射率剂、中折射率剂的折射率可以被设定在1.46~2.00的范围内,中折射率剂是指折射率在1.46~1.80范围内的物质,高折射率剂是指折射率在1.65~2.00范围内的物质。 [0184] 这些折射率剂可以列举微粒,作为其具体例子(括号内表示折射率),可以列举氧化锌(1.90)、二氧化钛(2.3~2.7)、二氧化铈(1.95)、锡掺 杂氧化铟(1.95)、锑掺杂氧化锡(1.80)、三氧化二钇(1.87)、氧化锆(2.0)。
[0185] 均化剂
[0186] 表面调节层中可以添加均化剂。作为均化剂的优选物质,可以列举氟类或硅氧烷类物质等。添加均化剂的表面调节层的涂布面良好、在涂布或干燥时可有效防止氧对涂膜表面的固化阻碍,而且可以赋予耐擦伤性的效果。
[0187] 防污染剂
[0188] 表面调节层中可以添加防污染剂。防污染剂是以防止光学层合体的最外层表面的污染为主要目的,并且能赋予光学层合体以耐擦伤性。作为防污染剂的具体例子,有效的例子是可发挥疏水性、疏油性、指纹除去性的添加剂。作为更有效的具体例,可以列举氟类化合物、硅类化合物、或它们的混合化合物。更具体来说,可以列举2-全氟辛基乙基三氨基硅烷等具有氟烷基的硅烷偶联剂等,特别优选使用具有氨基的。
[0189] 树脂
[0190] 表面调节层可至少采用表面调节剂和树脂(包括单体、低聚物等树脂成分)进行制备。不含表面调节剂时,该树脂起增效剂作用,或起着使防眩层的凹凸形成光滑表面的作用。
[0191] 作为树脂,优选透明性树脂,作为其具体例子,可以列举属于可通过紫外线或电子束进行固化的树脂的电离辐射线固化型树脂、电离辐射线固化型树脂和溶剂干燥型树脂的混合物,或者热固性树脂三种,优选列举电离辐射线固化型树脂。
[0192] 作为电离辐射线固化型树脂的具体例子,可以列举具有丙烯酸酯类官能团的物质,例如较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、多硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等的低聚物或预聚物、反应性稀释剂,作为其具体例子,可以列举(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能单体 及多官能单体,例如聚羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。 [0193] 使用电离辐射线固化型树脂作为紫外线固化型树脂时,优选使用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂的具体例子,可以列举苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰基苯甲酸酯(Michler′s benzoyl benzoate)、α-戊肟酯、噻吨酮类。另外,优选混合光敏剂进行使用,作为其具体例子,可以列举正丁基胺、三乙基胺、多正丁基膦等。
[0194] 另外,使用电离辐射线固化型树脂作为紫外线固化型树脂时,可以添加光聚合引发剂或光聚合促进剂。作为光聚合引发剂,在具有自由基聚合性不饱和基团的树脂类情况下,单独或混合使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶姻、苯偶姻甲基醚等。另外,在具有阳离子聚合性官能团的树脂类情况下,作为光聚合引发剂,可以单独使用或作为混合物使用芳香族重氮盐、芳香族锍盐、芳香族碘 盐、金属茂化合物、苯偶姻磺酸酯等。光聚合引发剂的添加量相对于电离辐射线固化性组合物100重量份为0.1~10重量份。 [0195] 作为可与电离辐射线固化型树脂混合使用的溶剂干燥型树脂,主要可以列举热塑性树脂。热塑性树脂可以使用通常被举例的品种。通过添加溶剂干燥型树脂,可以有效地防止涂布面的涂层缺陷。作为优选的热塑性树脂的具体例子,例如可以列举苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、乙烯基醚类树脂、含卤树脂、脂环式烯烃类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、纤维素衍生物、硅氧烷类树脂、及橡胶或弹性体等。作为树脂,通常使用非结晶性且可溶于有机溶剂(特别是可溶解多种聚合物、固化性化合物的共同溶剂)的树脂。特别优选成型性或制膜性、透明性、耐气候性高的树脂,例如苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚酯类树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类)等。
[0196] 根据本发明的优选形态,透光性基材的材料为三乙酸纤维素TAC等纤维素类树脂时,作为热塑性树脂的优选具体例子,可以列举纤维素类树脂,例如硝基纤维素、乙酸纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、乙基羟乙基纤维素等。通过使用纤维素类树脂,可以提高透光性基材和抗静电层(必要时)的密合性及透明性。另外,除了上述乙酸纤维素、硝基纤维素、乙酰丁基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物外,还可以列举乙酸乙烯酯及其共聚物、氯乙烯及其共聚物、偏氯乙烯及其共聚物等乙烯基类树脂,聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等缩醛树脂,丙烯酸树脂及其共聚物、甲基丙烯酸树脂及其共聚物等丙烯酸类树脂,聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂等。
[0197] 作为热固性树脂的具体例子,可以列举酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-尿素共聚树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。使用热固性树脂时,可根据需要进一步添加交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂、溶剂、粘度调节剂等进行使用。 [0198] 聚合引发剂
[0199] 形成表面调节层时,可以使用光聚合引发剂,作为其具体例子,可以列举1-羟基-环己基-苯基-甲酮。该化合可以从市场获得,例如可以列举商品名为イルガキユア184(チバスペシヤリテイ一ケミカルズ社制)的商品。
[0200] 溶剂
[0201] 在形成表面调节层时,使用使上述成分与溶剂一起混合形成的表面调节层用组合物。作为溶剂的具体例子,可以列举异丙醇、甲醇、乙醇等醇类;甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;卤化烃;甲苯、二甲苯等芳香烃;或它们的混合物,优选列举酮类、酯类。
[0202] 表面调节层的形成方法
[0203] 表面调节层可通过将表面调节层用组合物施加到防眩层上来形成。作 为涂布表面调节层用组合物的方法,可以列举辊涂法、迈耶绕线棒涂布法、凹版涂布法等涂布方法。涂布表面调节层用组合物后,进行干燥和紫外线固化。作为紫外线源的具体例子,可以列举超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长,可以使用190~380nm的波长区域。作为电子束源的具体例子,可以列举科克罗夫特瓦尔顿型、范德格喇夫(Van de Graaff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(Dynamitron)型、高频型等各种电子束加速器。
[0204] 4、任意层
[0205] 本发明的光学层合体由透光性基材、防眩层、必要时的表面调节层构成,但是还可以作为任意层设置抗静电层、低折射率层、防污染层等。如上所述,由任意层所形成的本发明的光学层合体的最外层表面的凹凸形状,当然与本发明中的防眩层表面凹凸形状的光学特性值一致。优选低折射率层具有比防眩层或表面调节层低的折射率。对于抗静电层、低折射率层、防污染层,如对表面调节层所作的说明,可以在抗静电剂、低折射率剂、防污染剂等中添加树脂等制备组合物,形成各层。因此,抗静电剂、低折射率剂、防污染剂、树脂等也可以是相同的。
[0206] 5、透光性基材
[0207] 优选透光性基材具有平滑性、耐热性,并且机械强度优异。作为形成透光性基材的材料的具体例子,可以列举聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩乙醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或聚氨酯等热塑性树脂,优选列举聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、纤维素三乙酸酯。另外还有具有脂环结构的非晶性烯烃聚合物(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)膜,其为使用降冰片烯类聚合物、单环环状烯烃类聚合物、环状共轭二烯类聚合物、乙烯基脂环式烃类聚合物树脂等的基材,例如可以列举日本ゼオン(株)制造的ゼオネツクス、ゼオノ ア(降冰片烯类树脂)、住友ベ一クライト(株)制造的スミライトFS-1700、JSR(株)制造的ア一トン(改性降冰片烯类树脂)、三井化学(株)制造的アペル(环状烯烃共聚物)、Ticona公司制造的Topas(环状烯烃共聚物)、日立化成(株)制造的オプトレツツOZ-1000系列(脂环式丙烯酸树脂)等。另外,还优选使用作为三乙酸纤维素替代基材的旭化成ケミカルズ(株)制造的FV系列(低双折射率,低光弹性模量膜)。
[0208] 在本发明中,优选使用这些热塑性树脂作为薄膜柔性丰富的膜状体,但是对应于要求固化性的使用方式,也可以使用这些热塑性树脂的板或玻璃板等板状体。 [0209] 透光性基材的厚度为20μm以上,300μm以下,优选上限为200μm以下,下限为30μm以上。透光性基材为板状体时,可以超过这些厚度。作为基材,其上形成防眩层时,为了提高粘接性,除了电晕放电处理、氧化处理等物理处理外,还可以预先用被称为锚固剂或底漆的涂料进行涂布。
[0210] 光学层合体的应用
[0211] 通过本发明的制造方法制造的光学层合体具有下述用途。
[0212] 偏光板
[0213] 根据本发明的另一形态,可以提供具有偏光元件和本发明的光学层合体的偏光板。具体来说,可以提供将本发明的光学层合体设置在偏光元件表面上而形成的偏光板,所述光学叠层体的与防眩层存在面相反的面与上述偏光元件相对。
[0214] 偏光元件可以使用例如用碘或染料染色并进行拉伸而形成的聚乙烯醇膜、聚乙烯醇缩甲醛膜、聚乙烯醇缩乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类皂化膜等。对于层合处理,为了提高粘接性或防静电,优选对透光性基材(优选三乙酸纤维素膜)进行皂化处理。 [0215] 图像显示装置
[0216] 根据本发明的又一形态,可以提供图像显示装置,该图像显示装置具有透射性显示体、从背面照射上述透射性显示体的光源装置,在该透射性显示体的表面上,形成有本发明的光学层合体或本发明的偏光板。本发明 的图像显示装置可以基本由光源装置(背光灯)、显示元件及本发明的光学层合体构成。图像显示装置可用于透射型显示装置中,特别是用于电视、计算机、文字处理机等的显示器显示中。特别是可用于CRT、液晶显示面板等高精细图像用显示器的表面。
[0217] 本发明的图像显示装置为液晶显示装置时,光源装置的光源从本发明的光学层合体的下侧进行照射。另外,在STN型液晶显示装置中,还可以在液晶显示元件和偏光板间插入相位差板。必要时,可以在该液晶显示装置的各层间设置粘接剂层。
[0218] 实施例
[0219] 通过下述实施方案对本发明的内容进行说明,但本发明的内容并不由这些实施方案进行限定和解释。除非特别指出,“份”及“%”都是基于质量的。
[0220] 按下述组成制备构成光学层合体的各层组合物。组成的概要如表1记载。 [0221] 防眩层用组合物的制备
[0222] 防眩层用组合物1
[0223] 使用 含有 二氧 化硅 的 涂料 组合 物(大日 精 化(株)制,商品 名:“EXG40-77(D-30M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:1.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份,无定形二氧化硅(平均粒径:1.5μm)为7.5质量份、单分散丙烯酸珠30质量份((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.53)的方式制备下述组成的防眩层用组合物1。
[0224] 将20.83质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、7.34质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.10质量份丙烯酸类聚合物(ザ·インクテツク制,商品名:“HRAGアクリル”,分子量:75,000)、0.90质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、1.82质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チ バガイギ一社制)、
0.23质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一社制)、8.39质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.53)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅3.13质量份(大日精化(株)制,商品名:
“EXG40-77(D-30M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:1.5μm,折射率1.46)、0.09质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.07质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、45.25质量份甲苯及9.72质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物1。
[0225] 防眩层用组合物2
[0226] 使用 含有 二氧 化硅 的 涂料 组合 物(大日 精 化(株)制,商品 名:“EXG40-77(D-30M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:1.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份使无定形二氧化硅(平均粒径:1.5μm)为7.5质量份、单分散丙烯酸珠20质量份((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.53)的方式制备下述组成的防眩层用组合物2。
[0227] 将22.39质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、7.87质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.25质量份丙烯酸类聚合物(ザ.インクテツク制,商品名:“HRAGアクリル”,分子量:75,000)、0.97质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、1.95质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一社制)、
0.25质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一社制)、6.00质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.53)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅3.37质量份(大日精化(株)制,商品名:
“EXG40-77(D-30M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:1.5μm,折射率1.46)、0.09质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.08质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、45.07质量份甲苯及9.55 质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物2。
[0228] 防眩层用组合物3
[0229] 使用 含有 二氧 化硅 的 涂料 组合 物(大日 精 化(株)制,商品 名:“EXG40-77(ZZ-15M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:2.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份使无定形二氧化硅(平均粒径:2.5μm)为7.5质量份、单分散丙烯酸珠30质量份((株)日本触媒制,粒径7.0μm,折射率1.53)的方式制备下述组成的防眩层用组合物3。
[0230] 将26.80质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、5.13质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、1.47质量份丙烯酸类聚合物(ザ·インクテツク制,商品名:“HRAGアクリル”,分子量:75,000)、2.16质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、2.00质量份作为光固化引发剂的イルガギユア184(チバガイギ一社制)、
0.16质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チババガイギ一社制)、8.41质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径7.0μm,折射率1.53)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅3.09质量份(大日精化(株)制,商品名:
“EXG40-77(Z-15M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:2.5μm,折射率1.46)、0.06质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.17质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、42.66质量份甲苯及7.54质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物3。
[0231] 防眩层用组合物4
[0232] 使用 含有 二氧 化硅 的 涂料 组合 物(大日 精 化(株)制,商品 名:“EXG40-77(ZZ-15M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:2.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份使无定形二氧化硅(平均粒径:2.5μm)为7.5质量份、单分散丙烯酸珠20质量份((株)日本触媒制,粒径7.0μm, 折射率1.53)的方式制备下述组成的防眩层用组合物4。
[0233] 将28.83质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、5.50质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、1.57质量份丙烯酸类聚合物(ザ·インクテツク制,商品名:“HRAGアクリル”,分子量:75,000)、2.33质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、2.15质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一社制)、
0.17质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一社制)、6.01质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径7.0μm,折射率1.53)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅3.33质量份(大日精化(株)制,商品名:
“EXG40-77(Z-15M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:2.5μm,折射率1.46)、0.06质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.17质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、42.28质量份甲苯及7.20质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物4。
[0234] 防眩层用组合物5
[0235] 除了将透光性微粒改为粒径为9.5μm的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,折射率1.53)外,按与防眩层用组合物3相同的方式制备防眩层用组合物5。
[0236] 防眩层用组合物6
[0237] 使用 含有 二氧 化硅 的 涂料 组合 物(大日 精 化(株)制,商品 名:“EXG40-77(ZZ-15M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:2.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份使无定形二氧化硅(平均粒径:2.5μm)为10质量份、单分散丙烯酸珠40质量份((株)日本触媒制,粒径9.5μm,折射率1.53)的方式制备下述组成的防眩层用组合物6。
[0238] 将27.72质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、3.58质量份作为紫外线固化型树脂的 DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、1.02质量份丙烯酸类聚合物(ザ·インクテツク制,商品名:“HRAG アクリル”,分子量:75,000)、2.64质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、1.94质量份作为光固化引发剂的イルガキユア 184(チバガイギ一社制)、
0.11质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一社制)、10.37质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径9.5μm,折射率1.53)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅3.77质量份(大日精化(株)制,商品名:
“EXG40-77(Z-15M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:2.5μm,折射率1.46)、0.04质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.21质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、41.60质量份甲苯及6.58质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物6。
[0239] 防眩层用组合物7
[0240] 将15.24质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、8.21质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.34质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:75,000)、1.55质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一(株)制)、0.26质量份作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一(株)制)、9.03质量份作为第一透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径7.0μm,折射率1.53)、3.87质量份作为第二透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径2.0μm,折射率1.53)、0.01质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、47.51质量份甲苯及11.90质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物7。
[0241] 防眩层用组合物8
[0242] 使用含 有二 氧化硅 的涂料 组合 物(大日 精化(株)制,商品 名: “EXG40-77(ZZ-15M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:2.5μm)),按照相对于树脂(粘结剂)100质量份使无定形二氧化硅(平均粒径:2.5μm)为7.5质量份、单分散丙烯酸珠30质量份((株)日本触媒制,粒径9.5μm,折射率1.53)、三聚氰胺·甲醛缩合物微粒10质量份((株)日本触媒制,粒径1.8μm,折射率1.68)的方式制备下述组成的防眩层用组合物8。
[0243] 将25.03质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药社制,折射率1.51)、4.80质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、1.37质量份丙烯酸类聚合物(ザ·インクテツク制,商品名:“HRAG アクリル”,分子量:75,000)、2.01质量份纤维素类聚合物(丙酸纤维素)(大日精化制,商品名:“CAP-10V”)、1.87质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一社制)、
0.15质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア 907(チバガイギ一社制)、7.35质量份作为第一透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径7.0μm,折射率1.53)、
3.15质量份作为第二透光性微粒的三聚氰胺·甲醛缩合物微粒((株)日本触媒制,粒径
1.8μm,折射率1.68)、紫外线固化型树脂中含有的无机无定形二氧化硅2.88质量份(大日精化(株)制,商品名:“EXG40-77(Z-15M)”中所含的无定形二氧化硅,平均粒径:2.5μm,折射率1.46)、0.06质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、0.16质量份硅类均化剂10-301(大日精化社制)、43.00质量份甲苯及7.84质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物8。 [0244] 防眩层用组合物9
[0245] 将含有无定形二氧化硅的涂料组合物(大日精化(株)制,商品名:“EXG40-77(Z-15M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:2.5μm))3.3g、紫外线固化树脂组合物(大日精化(株)制,商品名:“EXG40-77(S-2)”)1.5g、0.03g的硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、甲苯3.3g及MIBK1.1g进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器 过滤该涂布液,制成防眩层用组合物9。
[0246] 防眩层用组合物10
[0247] 将含有无定形二氧化硅的涂料组合物(大日精化(株)制,商品名:“EXG40-77(D-30M)”(无定形二氧化硅的平均粒径:1.5μm))3.5g、紫外线固化树脂组合物(大日精化(株)制,商品名:“EXG40-77(S-2)”)1.6g、0.03g硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、甲苯3.3g及MIBK1.2g进行充分混合,制成涂布液。用孔径80μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成防眩层用组合物10。
[0248] 防眩层用组合物11
[0249] 将18.29质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药(株)制,折射率1.51)、9.11质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.46质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:75,000)、2.01质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一(株)制)、0.28质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一(株)制)、5.97质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径3.5μm,折射率1.535)、2.36质量份单分散苯乙烯-丙烯酸珠(积水化成品工业(株)制造的XX42C,粒径3.5μm,折射率1.555)、0.012质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク(株)制)、47.10质量份甲苯及12.29质量份环己酮进行充分混合,制成组合物。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物,制成防眩层用组合物11。
[0250] 防眩层用组合物12
[0251] 将18.03质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药(株)制,折射率1.51)、8.07质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.19质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:75,000)、2.10质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一社制)、0.251质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア 907(チバガイギ一社制)、5.66质量份作为透光性微 粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径3.5μm,折射率1.535)、4.19质量份单分散苯乙烯珠(综研化学(株)制造的SX350H,粒径3.5μm,折射率1.60)、0.108质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク(株)制)、48.32质量份甲苯及11.08质量份环己酮进行充分混合,制成组合物。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物,制成防眩层用组合物12。 [0252] 防眩层用组合物13
[0253] 将17.96质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药(株)制,折射率1.51)、8.14质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、2.25质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:75,000)、1.98质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア184(チババガイギ一(株)制)、0.264质量份作为光聚合引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一(株)制)、7.11质量份作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.535)、7.11质量份单分散苯乙烯珠(综研化学(株)制造的SX150HLR,粒径1.5μm,折射率1.565)、0.112质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、47.456质量份甲苯及11.94质量份环己酮进行充分混合,制成组合物。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物,制成防眩层用组合物13。
[0254] 防眩层用组合物14
[0255] 使用无定形二氧化硅消光剂分散油墨:EXG40-77(D-30M)(平均粒径为1.5μm的无定形二氧化硅的树脂(PETE)分散液,大日精化制),按照将固体成分总量中的树脂总量作为100质量份时,使作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.535)为40质量份、无定形二氧化硅为8.0质量份的方式进行制备,形成防眩层用组合物15。
[0256] 防眩层用组合物15
[0257] 使用无定形二氧化硅消光剂分散油墨:EXG40-77(D-30M)(平均粒径为1.5μm的无定形二氧化硅的树脂(PETE)分散液,大日精化制), 按照将固体成分总量中的树脂总量作为100质量份时,使作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.535)为70质量份、无定形二氧化硅为8.0质量份的方式进行制备,形成防眩层用组合物15。
[0258] 防眩层用组合物16
[0259] 使用无定形二氧化硅消光剂分散油墨:EXG40-77(D-30M)(平均粒径为1.5μm的无定形二氧化硅的树脂(PETE)分散液,大日精化制),按照将固体成分总量中的树脂总量作为100质量份时,使作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠((株)日本触媒制,粒径5.0μm,折射率1.535)为4质量份、无定形二氧化硅为质量份的方式进行制备,形成防眩层用组合物16。
[0260] 表面调节层用组合物的制备
[0261] 表面调节层用组合物I
[0262] 将39.30质量份作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、3.13质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:40,000)、2.12质量份作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一(株)制)、0.43质量份同样作为光固化引发剂的イルガキユア907(チバガイギ一(株)制)、0.19质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク社制)、49.35质量份甲苯及5.48质量份环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径10μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成表面调节层用组合物I。
[0263] 表面调节层用组合物II
[0264] 将21.6g作为抗静电层材料的C-4456 S-7(含有ATO的导电油墨,ATO的平均粒径为300~400nm,固体成分浓度45%,日本ペルノツクス(株)制)、28.69g作为紫外线固化型树脂的DPHA(日本化药(株)制,折射率1.51)、1.56g作为光固化引发剂的イルガキユア184(チバガイギ一社制)、33.7gMIBK(甲异丁基酮)及14.4g环己酮进行充分混合,制成涂布液。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成表面调节层用 组合物II。
[0265] 表面调节层用组合物III
[0266] 使用含有氧化锆的涂料组合物(JSR(株)制,商品名:“KZ7973”,折射率为1.69的树脂基剂,固体成分50%),按照使树脂基剂的折射率为1.60的方式制备下述组成的润滑性层用涂布液3。
[0267] 将18.59质量份作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(日本化药(株)制,折射率1.51)、17.18质量份包含在紫外线固化型树脂中用于表现树脂基剂的氧化锆(JSR(株)制,商品名:“KZ7973”的商品中所含的氧化锆,平均粒径为40~60nm,折射率2.0)、1.22质量份氧化锆分散剂(同样为JSR(株)制,商品名:“KZ7973”的商品中所含的氧化锆分散稳定剂)、0.94质量份丙烯酸类聚合物(三菱レイヨン制,分子量:40,000)、1.56质量份作为光固化引发剂的イルガキユア 184(チバガイギ一(株)制)、0.26质量份同样作为光固化引发剂的イルガギユア907(チバガイギ一(株)制)、0.039质量份硅类均化剂10-28(ザ·インクテツク(株)制)、14.34质量份甲苯、15.76质量份环己酮、以及2.80质量份的甲乙酮(MEK)进行充分混合,制成涂布液。用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤该涂布液,制成表面调节层用组合物III。
[0268] 低折射率层用组合物的制备
[0269] 低折射率层用组合物1
[0270] 在34.14g氟树脂类低反射层形成用涂料组合物(JSR(株)制,商品名:“TM086”)中,添加0.85g光聚合引发剂(JSR(株)制,商品名:“JUA701”)、65gMIBK,搅拌后用孔径10μm的聚丙烯制过滤器过滤,制成低折射率层用组合物。
[0271] 低折射率层用组合物2
[0272] 对下述组成表中的成分进行搅拌后,用孔径10μm的聚丙烯制过滤器过滤,制成低折射率层用组合物2。
[0273] 经过表面处理的二氧化硅溶胶(有孔隙的微粒) 14.3重量份
[0274] (使用20%的甲基异丁基酮溶液)
[0275] 季戊四醇三丙烯酸酯
[0276] (PETA,日本化药(株)制,折射率1.51) 1.95重量份
[0277] イルガキユア907(チババスペシヤリテイケミカルズ社制)0.1重量份 [0278] 聚醚改性硅氧烷油TSF4460 0.15重量份
[0279] (商品名,GE东芝シリコ一ン社制)
[0280] 甲基异丁基酮83.5重量份
[0281] 抗静电层用组合物的制备
[0282] 添加抗静电层的材料C-4456 S-7(含有ATO的导电油墨,ATO的平均粒径为300~400nm,固体成分浓度45%,日本ペルノツクス(株)制)2.0g、甲基异丁基酮2.84g、环己酮
1.22g,搅拌后用孔径30μm的聚丙烯制过滤器过滤,制成抗静电层用组合物。 [0283] 光学层合体的制造
[0284] 按如下方式制造各光学层合体。
[0285] 实施例1
[0286] 防眩层的形成
[0287] 使用80μm厚的三乙酸纤维素膜(TD80U,富士写真フイルム(株)制)作为透明基材,使用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器(Meyer bar))涂布防眩层用组合物1,在70℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),在半固化状态下照射紫外线使照射量为30mJ,使涂膜固化,形成膜厚5μm的防眩性硬涂层。另外,透光性微粒使用粒径为5.0μm的单分散丙烯酸珠和无定形二氧化硅(平均粒径1.5μm)的混合粒子体系。
[0288] 表面调节层的形成
[0289] 在防眩层上,用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布表面调节层用组合物I,在70℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),照射紫外线使照射量为100mJ,使涂膜固化,形成膜厚3μm的表面调节层。
[0290] 实施例2
[0291] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物2外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的透光性微粒与实施例1一样使用粒径为5.0μm的单分散丙烯酸珠和无定形二氧化硅(平均粒径1.5μm)的混合粒子体系,第一透光性微粒的添加量为实施例1的2/3。表面调节层的膜厚被调节为3.0μm。
[0292] 实施例3
[0293] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物3外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的第一透光性微粒使用7.0μm的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用平均粒径为2.5μm的无定形二氧化硅,除此之外,按与实施例1中防眩层形成用涂料组合物相同的方式进行制备,使表面调节层的膜厚为4.0μm。
[0294] 实施例4
[0295] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物4外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的第一透光性微粒使用7.0μm的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用平均粒径为2.5μm的无定形二氧化硅,除此之外,按与实施例2中防眩层形成用涂料组合物相同的方式进行制备,使表面调节层的膜厚为4.0μm。
[0296] 实施例5
[0297] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物5外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的第一透光性微粒使用9.5μm的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用平均粒径为2.5μm的无定形二氧化硅,除此之外,按与实施例1中防眩层形成用涂料组合物相同的方式进行制备,使表面调节层的膜厚为4.0μm。
[0298] 实施例6
[0299] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物6外,按与实施例1相同的 方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的透光性微粒与实施例5一样使用粒径为9.5μm的单分散丙烯酸珠和无定形二氧化硅(平均粒径2.5μm)的混合粒子体系,第一透光性微粒、第二透光性微粒的添加量均被调节为实施例1的重量比的4/3,另外,使表面调节层的膜厚为4.0μm。
[0300] 实施例7
[0301] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物7外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的第一透光性微粒使用7.0μm的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用2.0μm的单分散丙烯酸珠。 [0302] 实施例8
[0303] 在形成防眩层时使用防眩层用组合物3,制作表面调节层时使用表面调节层组合物II,除此之外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层,得到光学层合体。为了形成具有导电性的表面调节层,在表面调节层形成用涂料中使用含有ATO的组合物。
[0304] 实施例9
[0305] 抗静电层的形成
[0306] 使用80μm厚的三乙酸纤维素膜(TD80U,富士写真フイルム(株)制)作为透明基材,使用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布抗静电用组合物,在50℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),半固化状态下照射紫外线使照射量为30mJ,使涂膜固化,形成膜厚1μm的抗静电层。
[0307] 防眩层的形成
[0308] 在抗静电层上,用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布防眩层用组合物3,在70℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),半固化状态下照射紫外线使照射量为30mJ,使涂膜固化,形成防眩层。
[0309] 表面调节层的形成
[0310] 在防眩层上,用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布表面调节层用组合物I,在70℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),照射紫外线使照射量为100mJ,使涂膜固化,形成膜厚3μm的表面调节层,得到光学层合体。 [0311] 实施例10
[0312] 除了在形成防眩层时使用防眩层用组合物3外,按与实施例1相同的方式制作防眩层。再使用表面调节层用组合物I,半固化状态下照射紫外线使照射量为30mJ,使涂膜固化,除此之外,按与实施例1相同的方式形成表面调节层。
[0313] 低折射率层的形成
[0314] 在防眩层上,用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布低折射率层用组合物,在50℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,然后在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),照射紫外线使照射量为150mJ,使涂膜固化,形成膜厚98nm的低折射率层,得到光学层合体。 [0315] 实施例11
[0316] 除了使用表面调节层组合物III外,按与实施例10相同的方式进行制作,形成表面调节层,在其上形成低折射率层,得到光学层合体。在实施例11中,使用含有氧化锆的树脂基剂作为表面调节层,将表面调节层的折射率调节为1.60。可得到与实施例10的光学层合体相比反射Y值降低,具有良好的防反射性的光学层合体。
[0317] 实施例12
[0318] 除了使用防眩层用组合物8外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。防眩层形成用涂料组合物中的第一透光性微粒使用7.0μm的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用平均粒径为2.5μm的无定形二氧化硅,第三透光性微粒使用平均粒径为1.8μm的三聚氰胺·甲醛缩合物,除此之外,按与实施例1中防眩层形成用涂料组合物相同的方式进行制备,使表面调节层的膜厚为4.0μm。 [0319] 实施例13
[0320] 除了使用防眩层用组合物11外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。透光性微粒使用与实施例1相同的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用与粘结剂树脂的折射率差为0.04的单分散苯乙烯-丙烯酸珠,从而使内部产生散射性,形成即使在高精细显示面板中也可防止面闪烁的光学层合体。 [0321] 实施例14
[0322] 除了使用防眩层用组合物12外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。透光性微粒使用与实施例1相同的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用与粘结剂树脂的折射率差为0.09的单分散苯乙烯-丙烯酸珠,从而使内部产生散射性,形成即使在高精细显示面板中也可防止面闪烁的光学层合体。 [0323] 参考例15
[0324] 除了使用防眩层用组合物13外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。透光性微粒使用与实施例1相同的单分散丙烯酸珠,第二透光性微粒使用与粘结剂树脂的折射率差为0.055的单分散苯乙烯-丙烯酸珠,从而使内部产生散射性,形成即使在高精细显示面板中也可防止面闪烁的光学层合体。 [0325] 比较例1
[0326] 使用80μm厚的三乙酸纤维素膜(TD80U,富士写真フイルム(株)制)作为透明基材,使用涂布用绕线棒(迈耶绕线棒涂布器)涂布防眩层用组合物16,在70℃的烘箱中加热干燥1分钟,使溶剂蒸发,在氮气流下(氧气浓度200ppm以下),照射紫外线使照射量为100mJ,使涂膜固化,形成膜厚3μm的防眩性硬涂层,得到AGI的光学层合体。其为使用平均粒径为2.5μm的无定形二氧化硅作为透光性微粒的防眩性光学层合体(AG)。 [0327] 比较例2
[0328] 除了使用防眩层用组合物17、并使用平均粒径为1.5μm的无定形二氧化硅外,按与比较例1相同的方式进行制作。比较例2也是使用无定形二 氧化硅的防眩性光学层合体(AG)。
[0329] 比较例3
[0330] 除了使用防眩层用组合物14外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。制成的防眩性光学层合体的θa、ψ均小,漆黑感、防眩性差。
[0331] 比较例4
[0332] 除了使用防眩层用组合物15外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。制成的防眩性光学层合体的θa、ψ均大,显示器画面出现白化,没有漆黑感,另外也没有防止表面闪烁的效果。
[0333] 比较例5
[0334] 除了使用防眩层用组合物16外,按与实施例1相同的方式涂布防眩层,再同样涂布表面调节层I,得到光学层合体。制成的防眩性光学层合体的θa、ψ均小,漆黑感、防眩性差。
[0335] 评价试验
[0336] 对于实施例及比较例的光学层合体,进行下述评价试验,结果示于下述表2中。 [0337] 评价1:光学特性试验
[0338] 按照本说明书中的定义,测定浊度值(%)、60度光泽度、Sm、ψ(=Rz/Sm)、反射Y值(5度反射)、表面电阻。
[0339] 评价2:漆黑感试验
[0340] 在各光学层合体的与膜面相背的一侧上粘贴正交尼科耳偏光板,然后在三波长荧光下进行官能评价,按以下标准详细评价漆黑感。
[0341] 评价标准
[0342] 评价○:可再现墨一样的黑色。
[0343] 评价△:虽可在一定程度上再现墨一样的黑色,但作为制品是不够的。 [0344] 评价×:不能再现墨一样的黑色。
[0345] 评价3:闪烁试验
[0346] 在HAKUBA制造的观测仪(ライトビユア一7000PRO)上,将形成在0.7mm厚的玻璃上的黑矩阵图案板(105ppi、140ppi)图案向下放置,在其上放置所得到的光学层合体膜并使其凹凸面为空气侧,用指甲轻压膜边缘,使膜不产生翅起,在暗室中目视观察闪烁情况,并进行评价。
[0347] 评价标准
[0348] 评价◎:140ppi下无闪烁,良好。
[0349] 评价○:105ppi下无闪烁,良好。
[0350] 评价×:105ppi出现闪烁,不良。
[0351] 评价4:防眩性评价试验
[0352] 用光学性粘结剂将黑色的丙烯酸板粘贴在所得到的光学层合体的背面,在水平桌面上放置试样,目视观察位于桌面上方2.5m的白色荧光灯管(32W×2根)的边缘部分的映入,进行评价。
[0353] 评价标准
[0354] 评价○:边缘未映入,有良好的防眩性。
[0355] 评价×:边缘映入,防眩性差。
[0356] [表1]
[0357]
[0358]
[0359]