6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法

摘要

本发明涉及一种6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，将浓度在1％～20％的稀碱溶液和丙酮混合，加热至60℃，缓慢加入3-乙硫基丁醛，滴加时间为0.5～10小时，稀碱溶液所含溶质与3-乙硫基丁醛的摩尔比为0.3～1.5∶1，pH＝9～11，丙酮质量为3-乙硫基丁醛质量的0.44～8.8倍，滴加过程始终保持体系沸腾，待滴加完成后，维持体系在60℃下，搅拌2小时，得到6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，本反应以丙酮代替乙酰乙酸钠，在碱性条件下，直接与3-乙硫基丁醛反应，并在该条件下，直接实现脱水，实现了产品的一步合成，具有步骤简化，成本低廉，原子经济性好，绿色，对环境友好的优点。

权利要求

1.一种6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，其特征在于：

将浓度在1％～20％的碳酸钠溶液和丙酮混合，加热至60℃，缓慢加入3-乙硫基丁醛，滴加时间为0.5～10小时，碳酸钠溶液所含溶质与3-乙硫基丁醛的摩尔比为0.3～

1.5∶1，pH＝9～11，丙酮质量为3-乙硫基丁醛质量的0.44～8.8倍，滴加过程始终保持体系沸腾，待滴加完成后，维持体系在60℃下，搅拌2小时，得6-乙硫基-3-庚烯-2-酮。

2.根据权利要求1所述的6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，其特征在于：碳酸钠溶液浓度为1.5％～10％。

3.根据权利要求1所述的6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，其特征在于：碳酸钠溶液溶质与3-乙硫基丁醛的摩尔比为0.6∶1。

4.根据权利要求1所述的6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，其特征在于：丙酮质量为3-乙硫基丁醛质量的4.4倍。

说明书

6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法

技术领域：

[0001] 本发明涉及一种使用丙酮为原料在碱性条件下直接使3-乙硫基丁醛转化为6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成方法，其目标化合物可用于除草活性化合物的合成。背景技术：

[0002] 6-乙硫基-3-庚烯-2-酮是重要的农药和医药中间体，被广泛的用于合成环己烯酮类除草剂。目标化合物6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的合成国内鲜见报道，国外报道主要有三种方法：(1)据美国专利USP6300281报道，采用乙酰乙酸乙酯在氢氧化钠水溶液中水解制得乙酰乙酸钠，再与3-乙硫基丁醛反应，最后经脱水制得；(2)用witting反应制得，即以三苯亚磷基-2-丙酮与3-乙硫基丁醛反应；(3)可以采用丙酮法与3-乙硫基丁醛反应得6-乙硫基-4-羟基-2-庚酮，6-乙硫基-4-羟基-2-庚酮在酸性(如磷酸，草酸等)脱水制得。第一种方法要控制PH值，操作繁琐；第二种方法需要使用昂贵的witting试剂且后处理困难；第三种方法与本发明相比明显存在步骤较多，原料浪费，成本较高的问题。发明内容：

[0003] 本发明的目的是采用丙酮和3-乙硫基丁醛在碱溶液催化下，经过羟醛缩合，将3-乙硫基丁醛不经过任何酸性脱水，直接合成为6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的方法。

[0004] 本发明的技术路线如下：

[0005]

[0006] 具体工艺包括：

[0007] 将稀碱溶液(其浓度在1％～20％，最佳为1.5％～10％)(其中所含溶质与3-乙硫基丁醛的摩尔比为0.3：1～1.5：1，最佳为0.6：1；PH＝9～11，最佳为PH＝9)和丙酮(其质量为3-乙硫基丁醛质量的0.44～8.8倍，最佳为4.4倍)混合，加热至60℃，缓慢加入3-乙硫基丁醛(滴加时间为0.5～10小时，最佳为2小时)。滴加过程始终保持体系沸腾。待滴加完成后，维持体系在60℃下，搅拌2小时。得6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，产率63％。

[0008] 所述碱溶液包括：氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠。

[0009] 本发明的积极效果在于：本反应以丙酮代替乙酰乙酸钠，在碱性条件下，直接与3-乙硫基丁醛反应，并在该条件下，直接实现脱水。实现了产品6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的一步合成。具有步骤简化，成本低廉，原子经济性好，绿色，对环境友好的优点。