本发明涉及生产含有至少一种矿物质、至少一种基料和水的纸用涂料的方法，其特征在于在上述组合物中引入至少一种梳型聚合物，该梳型聚合物通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得，所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。如此获得的纸用涂料与含有现有技术保水增稠剂的相同涂料相比具有提高的保水性和降低的Brookfield粘度。
1.至少一种梳型聚合物在纸用涂料中作为能够提高组合物的保水性并降低TM
Brookfield 粘度的试剂的用途，所述涂料含有：(a)至少一种矿物质，
该梳型聚合物通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得，所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于，所述聚合物：
1-与矿物质一起以通过如下步骤获得的干粉和/或水分散体和/或水悬浮液的形式引入：-在所述聚合物存在下以及任选地在至少一种湿法研磨剂和/或至少一种分散剂存在下，在湿介质中研磨和/或分散该矿物质，导致获得该矿物质的水分散体和/或水悬浮液；
-并且仅在干粉的情况下，干燥该矿物质的水分散体和/或水悬浮液，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
2-和/或与矿物质一起以通过如下步骤获得的水分散体和/或水悬浮液的形式引入：-干研磨矿物填料，任选地在至少一种干研磨剂存在下研磨，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
-在引入所述聚合物的情况下和任选地在分散剂存在下，进行所得粉末的水分散和/或水悬浮；
3-和/或与矿物质一起以通过如下步骤获得的干粉和/或水分散体和/或水悬浮液的形式引入：-将所述聚合物引入含有该矿物质的分散体和/或水悬浮液中；
-并且仅在干粉的情况下，干燥该矿物质的水分散体和/或水悬浮液，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
4-和/或以与其它成分a)、b)和c)混合的干粉的形式引入；
5-和/或以与其它成分a)、b)和c)混合的水溶液的形式引入。
3.根据权利要求2的用途，其特征在于，所述湿介质是水介质。
4.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于，以每一成分相对于纸用涂料总重量的重量百分比计，该纸用涂料包含：(a)对于100干重量份矿物质来说，含有3至20干重量份的基料，(b)对于100干重量份矿物质来说，含有0.1至2干重量份的梳型聚合物，(c)相对于纸用涂料总重量，含有用量为20重量％至80重量％的水。
5.根据权利要求4的用途，其特征在于，以每一成分相对于纸用涂料总重量的重量百分比计，该纸用涂料包含：(a)对于100干重量份矿物质来说，含有5至15干重量份的基料。
6.根据权利要求4的用途，其特征在于，以每一成分相对于纸用涂料总重量的重量百分比计，该纸用涂料包含：(b)对于100干重量份矿物质来说，含有0.1至1.5干重量份的梳型聚合物。
7.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于还使用与所用梳型聚合物不同的至少一种保水剂和/或增稠剂。
8.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于矿物质选自天然或合成碳酸钙，白云石，高岭土，滑石，石膏，氧化钛，缎光白或三氢氧化铝，云母，炭黑和这些填料间的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体。
9.根据权利要求8的用途，其特征在于，所述矿物质选自滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝的混合物。
10.根据权利要求8的用途，其特征在于，所述共结构体选自滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体。
11.根据权利要求8的用途，其特征在于，所述矿物质选自大理石，方解石，白垩或它们的混合物。
12.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于基料选自水溶性基料，或者选自合成胶乳聚合物基料，或者这些基料的混合物。
13.根据权利要求12的用途，其特征在于，所述水溶性基料是淀粉。
14.根据权利要求12的用途，其特征在于，所述合成胶乳聚合物基料选自苯乙烯-丙烯酸类和苯乙烯-丁二烯或它们的混合物。
15.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于梳型聚合物具有100,000克/摩尔至
10,000,000克/摩尔的标记为Mw的分子量。
16.根据权利要求15的用途，其特征在于梳型聚合物具有1,000,000克/摩尔至
17.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于梳型聚合物含有至少一种式(I)的单体：其中：
-q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150的整数，-R1代表氢或甲基或乙基，
-R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，或者它们的混合物。
18.根据权利要求17的用途，其特征在于R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
19.根据权利要求18的用途，其特征在于不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
20.根据权利要求17的用途，其特征在于R’代表磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物。
21.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于梳型聚合物由下列单体构成：(a)至少一种具有羧基或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能团或者它们的混合物的阴离子单体，(b)至少一种非离子单体，该非离子单体由至少一种式(I)的单体构成，或者由几种式(I)的单体的混合物构成：其中：
-q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150的整数，-R1代表氢或甲基或乙基，
-R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，或者它们的混合物，(c)任选地，至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，以及它们的混合物，或者至少一种非水溶性单体，不饱和酯，乙烯基类化合物，或者至少一种阳离子单体或季铵，或者至少一种有机含氟或有机含硅单体，或者这些单体中几种的混合物，(d)任选地，至少一种具有至少两个烯属不饱和度的单体。
22.根据权利要求21的用途，其特征在于q代表至少等于1并使得15≤(m+n+p)q≤120的整数。
23.根据权利要求21的用途，其特征在于R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
24.根据权利要求23的用途，其特征在于，不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
25.根据权利要求21的用途，其特征在于，R’代表磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物。
26.根据权利要求21的用途，其特征在于，R’代表具有1至12个碳原子的烃基。
27.根据权利要求21的用途，其特征在于，R’代表具有1至4个碳原子的烃基。
28.根据权利要求21的用途，其特征在于，所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物选自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物。
29.根据权利要求21的用途，其特征在于，所述非水溶性单体选自丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
30.根据权利要求21的用途，其特征在于，所述不饱和酯选自N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯。
31.根据权利要求21的用途，其特征在于，所述乙烯基类化合物选自乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物。
32.根据权利要求21的用途，其特征在于，所述阳离子单体或季铵选自[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵。
33.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于所述梳型聚合物由下列单体构成：(a)至少一种选自具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体，或者它们的混合物，b)至少一种式(I)的具有非离子烯属不饱和度的单体，或几种式(I)的单体的混合物：其中：
-q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150的整数，-R1代表氢或甲基或乙基，
-R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，或者它们的混合物，(c)任选地，至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，或者至少一种非水溶性单体，不饱和酯，乙烯基类化合物，或至少一种阳离子单体或季铵，或至少一种有机含氟单体，或者至少一种有机含硅单体，或者这些单体中几种的混合物，
(d)任选地，至少一种交联单体，其选自乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸烯丙酯，亚甲基-双-丙烯酰胺，亚甲基-双-甲基丙烯酰胺，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，由多元醇所获得的烯丙基醚，或者选自式(III)的分子：其中：
-m3，p3，m4和p4代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，-n3和n4代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
-q3和q4代表至少等于1并使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150且0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数，-r’代表使得1≤r’≤200的数，
-R14，R15，R20和R21代表氢或甲基或乙基，-R16，R17，R18和R19代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，-D和E是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，或者这些单体中几种的混合物。
34.根据权利要求33的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸或者二酸半酯，或者它们的混合物。
35.根据权利要求34的用途，其特征在于所述二酸半酯选自马来酸或衣康酸的C1至C4单酯，或者它们的混合物。
36.根据权利要求33的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体选自巴豆酸，异巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，马来酸，或者羧酸酐。
37.根据权利要求36的用途，其特征在于所述羧酸酐选自马来酸酐。
38.根据权利要求33的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体选自丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸，甲代烯丙基磺酸钠，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸。
39.根据权利要求33的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体选自乙烯基磷酸，乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物。
40.根据权利要求33的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体选自乙烯基膦酸。
41.根据权利要求33的用途，其特征在于在(b)中，q代表至少等于1并使得
42.根据权利要求33的用途，其特征在于在(b)中，R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
43.根据权利要求42的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
44.根据权利要求33的用途，其特征在于在(b)中，R’代表磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物。
45.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(b)中，R’代表具有1至12个碳原子的烃基。
46.根据权利要求45的用途，其特征在于，在(b)中，R’代表具有1至4个碳原子的烃基。
47.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(c)中，所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体或者它们的衍生物选自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和它们的混合物。
48.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(c)中，所述非水溶性单体选自丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
49.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(c)中，所述不饱和酯选自N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯。
50.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(c)中，所述乙烯基类化合物选自乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物。
51.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(c)中，所述阳离子单体或季铵选自[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵。
52.根据权利要求33的用途，在(c)中，所述有机含硅单体选自式(IIa)或(IIb)的分子：式(IIa)为
-m1，p1，m2和p2代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，-n1和n2代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
-q1和q2代表至少等于1并使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150且0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数，-r代表使得1≤r≤200的数，
-R6，R7，R8和R9代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，-R12代表具有1至40个碳原子的烃基，
-A和B是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，式(IIb)为
-A是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，-B代表具有1至4个碳原子的烃基。
53.根据权利要求52的用途，其特征在于，在式(IIa)中，R3代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
54.根据权利要求53的用途，其特征在于，所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
55.根据权利要求53的用途，其特征在于，在式(IIb)中，R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
56.根据权利要求55的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
57.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(d)中，所述多元醇选自季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖。
58.根据权利要求33的用途，其特征在于，在(d)中，式(III)中的R13代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
59.根据权利要求58的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
60.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于所述梳型聚合物由如下单体构成，按重量计：(a)2％至95％的至少一种选自具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体，或者选自具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体，或者它们的混合物，(b)2％至95％的至少一种式(I)的具有非离子烯属不饱和度的单体，或者几种式(I)的单体的混合物：其中：
-q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150，-R1代表氢或甲基或乙基，
-R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，或者它们的混合物，(c)0％至50％的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，和它们的混合物，或者至少一种非水溶性单体，不饱和酯，乙烯基类化合物，或至少一种阳离子单体或季铵，或者有机含氟单体，或者有机含硅单体或者这些单体中几种的混合物，
(d)0％至3％的至少一种交联单体，其选自乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸烯丙酯，亚甲基-双-丙烯酰胺，亚甲基-双-甲基丙烯酰胺，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，由多元醇所获得的烯丙基醚，或者选自式(III)的分子：其中：
-m3，p3，m4和p4代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，-n3和n4代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
-q3和q4代表至少等于1并使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150且0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数，-r’代表使得1≤r’≤200的数，
-R14，R15，R20和R21代表氢或甲基或乙基，-R14，R17，R18和R19代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，-D和E是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，或者这些单体中几种的混合物，
其中成分a)，b)，c)和d)的总比例等于100％。
61.根据权利要求60的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸或者二酸半酯，或者它们的混合物。
62.根据权利要求61的用途，其特征在于所述二酸半酯选自马来酸或衣康酸的C1至C4单酯，或者它们的混合物。
63.根据权利要求60的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体选自巴豆酸，异巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，马来酸，或者羧酸酐。
64.根据权利要求63的用途，其特征在于所述羧酸酐选自马来酸酐。
65.根据权利要求60的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体选自丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸，甲代烯丙基磺酸钠，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸。
66.根据权利要求60的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体选自乙烯基磷酸，乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物。
67.根据权利要求60的用途，其特征在于在(a)中，所述具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体选自乙烯基膦酸。
68.根据权利要求60的用途，其特征在于在(b)中，q代表至少等于1并使得
69.根据权利要求60的用途，其特征在于在(b)中，R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
70.根据权利要求69的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
71.根据权利要求60的用途，其特征在于在(b)中，R’代表磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物。
72.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(b)中，R’代表具有1至12个碳原子的烃基。
73.根据权利要求72的用途，其特征在于，在(b)中，R’代表具有1至4个碳原子的烃基。
74.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(c)中，所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体或者它们的衍生物选自N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和它们的混合物。
75.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(c)中，所述非水溶性单体选自丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
76.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(c)中，所述不饱和酯选自N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯。
77.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(c)中，所述乙烯基类化合物选自乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物。
78.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(c)中，所述阳离子单体或季铵选自[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵。
79.根据权利要求60的用途，在(c)中，所述有机含硅单体选自式(IIa)或(IIb)的分子：式(IIa)为
-m1，p1，m2和p2代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，-n1和n2代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
-q1和q2代表至少等于1并使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150且0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数，-r代表使得1≤r≤200的数，
-R6，R7，R8和R9代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，-R12代表具有1至40个碳原子的烃基，
-A和B是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，式(IIb)为
-A是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，-B代表具有1至4个碳原子的烃基。
80.根据权利要求79的用途，其特征在于，在式(IIa)中，R3代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
81.根据权利要求80的用途，其特征在于，所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
82.根据权利要求79的用途，其特征在于，在式(IIb)中，R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
83.根据权利要求82的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
84.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(d)中，所述多元醇选自季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖。
85.根据权利要求60的用途，其特征在于，在(d)中，式(III)中的R13代表含有可聚合不饱和官能团的基团，属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类。
86.根据权利要求85的用途，其特征在于所述不饱和氨基甲酸乙酯类选自丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯。
87.根据权利要求60的用途，其特征在于所述(a)的量为5％-90％。
88.根据权利要求60的用途，其特征在于所述(b)的量为5％-90％。
89.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于所述梳型聚合物通过在已知催化体系和转移剂存在下在适当溶剂中的溶液、直接或反相乳液、悬浮液或沉淀下的自由基共聚方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法获得。
90.根据权利要求89的用途，其特征在于所述梳型聚合物通过选自被称作可逆加成-断裂链转移(RAFT)的方法、被称作原子转移自由基聚合(ATRP)的方法、被称作氮氧调控聚合(NMP)的方法或被称作钴肟调控自由基聚合的方法获得。
91.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的所述梳型聚合物可以用一种或多种具有单价中和官能团或多价中和官能团的中和剂进行部分或完全中和。
92.根据权利要求91的用途，其特征在于，对于单价官能团来说，选自碱金属阳离子，铵或伯、仲或叔脂族和/或环状胺。
93.根据权利要求92的用途，其特征在于，所述碱金属阳离子选自钠、钾、锂的阳离子。
94.根据权利要求91的用途，其特征在于，所述胺选自硬脂胺、乙醇胺、单-和二乙胺、环己胺、甲基环己胺、氨基甲基丙醇、吗啉。
95.根据权利要求94的用途，其特征在于，所述乙醇胺选自单-、二-、三乙醇胺。
96.根据权利要求91的用途，其特征在于，对于多价官能团来说，选自碱土金属二价阳离子，或者锌，以及三价阳离子，或者某些更高价的阳离子。
97.根据权利要求96的用途，其特征在于，所述碱土金属二价阳离子选自镁和钙的阳离子。
98.根据权利要求96的用途，其特征在于，所述三价阳离子选自铝离子。
99.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于由聚合反应形成的所述梳型聚合物可以在部分或完全中和反应之前或之后，按照静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成几个相，该极性溶剂属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
100.根据权利要求1至3之一的用途，其特征在于将所述梳型聚合物干燥。
利用具有至少一种接枝的聚亚烷基氧官能团的梳型聚合物
TM
制备具有改进的保水性和Brookfield 粘度的纸用涂料的
方法
技术领域
[0001] 本发明涉及纸用涂料(sauces de couchage)的技术领域，该纸用涂料在制造由所述涂料涂布的纸和纸板时使用，并且本发明更具体地涉及所述涂料的组合物中所用的保水剂和流变改性剂的领域。
背景技术
[0002] 在通过涂布(couchage)制造纸张时，在原纸(papier support)的表面上沉积被称作“纸用涂料”的水性组合物，其尤其含有水、一种或多种矿物填料、一种或多种基料(liants)以及各种添加剂。
[0003] 在沉积在原纸上之后，纸用涂料具有将其所含的所有或部分水和水溶性物质转移到该原纸中的自然趋势。作为这类纸用涂料配制者的本领域技术人员的目标是尽可能降低水和水溶性物质的这种迁移，从而避免在涂布过程中未使用和再循环的纸用涂料的流变性变化。由此则提到“保水”现象，该保水现象正是要力求改善的，也就是说在此是要提高的。为此目的则使用保水剂。
[0004] 作为纸用涂料的保水剂，公知的是使用淀粉，聚乙烯醇(PVOH)，基于羧甲基纤维素(CMC)的聚合物，以及胶乳或高度羧基化的聚合物的乳液，或者聚羧酸酯如聚丙烯酸酯，或者最后，特定类型的碱可膨胀聚合物。
[0005] 这类产品以及它们作为可以改善纸用涂料保水性的试剂的用途尤其描述在文献EP 0 509 878中，以作为该发明的目的，涉及碱可膨胀聚合物与非碱可膨胀聚合物的混合物，并且作为上述提到的其它聚合物的技术状态。申请人指出，这些试剂除了对纸用涂料的保水性产生作用外，还充当增稠剂；因此，本领域技术人员将它们称作“保水增稠剂”。
[0006] 但是，对于纸用涂料配制者来说还存在第二个非常重要的要求，这个要求是获得TM对于所述涂料来说不太高的Brookfield(布鲁克菲尔德) 粘度，从而获得最终用户容易处理的产品。对于本领域技术人员而言遗憾的是，上述化合物都不能在保持纸用涂料足够TM
低的Brookfield 粘度的同时始终改进保水性。因此，尤其公知的是，上述现有技术产品，除了它们在保水性方面赋予纸用涂料的有利性质外，由于它们在这些相同涂料中产生的高TM
Brookfield 粘度而导致受到限制的应用。
[0007] 本领域技术人员因此面临优化纸用涂料的保水性和BrookfieldTM粘度的问题，这TM可以概括成获得改进的保水性/Brookfield 粘度组合的下面这对问题，也就是获得：
[0008] -对于给定的BrookfieldTM粘度，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更高)的保水性；
[0009] -或者对于给定的保水性，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好TM(更低)的Brookfiel 粘度。
[0010] 目前，本领域技术人员为解决这一问题，熟悉的只有文献EP 1 203121，该文献描述了在中性或碱性介质中由丙烯酸类单体和玻璃化转变温度大于90℃的乙烯基单体(尤其例如是苯乙烯和苯乙烯衍生物)构成的水溶性共聚物用于生产纸用涂料的应用。
[0011] 这些共聚物能够改进纸用涂料的保水性并在较高值或在较低值下调节TMBrookfield 粘度。但是，该解决方案对于本领域技术人员而言是有局限性的，因为呈现为酸性乳液形式的这些聚合物属于上述碱性聚合物，其必须进行中和以实现它们的增稠和保水作用。而这种中和构成了纸用涂料使用中的额外步骤：中和剂的使用不仅损耗时间，还损耗金钱。
发明内容
[0012] 因此，为了解决优化纸用涂料的保水性和BrookfieldTM粘度的问题，该问题可以TM概括成获得改进的保水性/Brookfield 粘度组合的下面这对问题，也就是获得：
[0013] -对于给定的BrookfieldTM粘度，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更高)的保水性；
[0014] -或者对于给定的保水性，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好TM(更低)的Brookfield 粘度，申请人已经开发出一种生产纸用涂料的新方法，该涂料含有：
[0015] (a)至少一种矿物质，
[0016] (b)至少一种基料，
[0017] (c)水，
[0018] 其特征在于，在上述组合物中引入至少一种梳型聚合物，该梳型聚合物通过将至少一种聚亚烷基氧(oxyde de polyalkylène)官能团接枝到聚合物链上而获得，所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
[0019] 所述方法以完全令人惊讶的方式获得，与含有现有技术的保水增稠剂而非上述梳型聚合物的纸用涂料相比，具有明显改进(这种改进如上文所解释)的保水性/TMBrookfield 粘度组合的纸用涂料。
[0020] 最后，申请人希望指出大量的文献描述了通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得的梳型聚合物的用途。如申请人在下文中所述的这些用途发生在通常与造纸领域相去甚远的应用领域中，并在所有情况下均用于解决与构成本申请主题的问题不同的技术问题。
[0021] 由此，申请人可以列举文献EP 0 610 534，其教导了通过异氰酸酯单体和质子惰性单体的共聚然后用单烷基化胺或聚亚烷基二醇的醚官能化而获得的聚合物的制备。这些试剂特别有效地用于有机颜料的研磨，这是与构成本申请的主题的领域完全不同的领域。
[0022] 类似地，其指出文献WO 00/077 058描述了基于单或二羧酸的不饱和衍生物、聚亚烷基二醇的不饱和衍生物、不饱和聚硅氧烷组合物或不饱和酯的聚合物。这些共聚物用作矿物填料的水悬浮液中的分散剂，尤其是在水泥领域中，这是与造纸领域相去甚远的领域。
[0023] 其也知道文献WO 2004/041 882，该文献描述了具有聚亚烷基二醇烷氧基或羟基官能团的离子型水溶性共聚物，其作用是分散和/或辅助研磨颜料和/或矿物填料。所述共聚物使得能够获得这种所述精制物的水悬浮液，其干物质浓度可能高，具有随时间稳定的TM低Brookfield 粘度，具有下述性质：即具有由滴定测定的离子电荷低的颜料表面：因此，这是与本发明试图解决的问题非常不同的技术问题。
[0024] 其也熟悉文献WO 2004/041 883，该文献教导了具有至少一种接枝到至少一种烯属不饱和单体上的聚亚烷基二醇烷氧基或羟基官能团的水溶性共聚物，优选弱离子型和水溶性共聚物，作为最终产品如纸张或塑料的亮度改进剂的用途。但是，亮度改进决不是本发明的目的。
[0025] 最后，申请人也熟悉文献WO 2004/044 022，该文献描述了具有至少一种接枝到至少一种烯属不饱和单体上的聚亚烷基二醇烷氧基或羟基官能团的水溶性共聚物作为改进纸、织物、洗涤剂和漆料领域中的荧光增白活化的试剂。在该文献的实施例10中指出分子量2000的基于丙烯酸、甲基丙烯酸和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的2种聚合物改进了纸用涂料的保水性：这种改进是相对于由不含任何现有技术保水增稠剂的纸用涂料构成的参照物而言的。而在本申请的情况下，我们所处的情况是参照物已经含有现有技术的这种保水增稠剂，这构成了不同的技术问题。在文献WO 2004/044 022中没有向本领域技术人员建议：根据本申请的梳型聚合物会产生比使用含现有技术保水增稠剂的纸用涂料获得的值更高的保水值。最后，该文献WO 2004/044022的实施例10指出，含2种前述聚合物的纸用TM涂料的Brookfield 粘度“与在纸用涂料中的用途相容”。没有指出或建议通过添加根据本TM
申请的梳型聚合物来降低所述涂料的Brookfield 粘度的可能性，其中这种降低是与含有现有技术保水增稠剂的相同涂料相对比测得的。
[0026] 由此，本发明的第一目的因此是生产纸用涂料的方法，其中所述涂料含有：
[0027] (a)至少一种矿物质，
[0028] (b)至少一种基料，
[0029] (c)水，
[0030] 其特征在于，在上述组合物中引入作为能够提高组合物的保水性并降低TMBrookfield 粘度的试剂的至少一种梳型聚合物，该梳型聚合物通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得，所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
[0031] 本发明的方法的特征还在于，所述聚合物：
[0032] 1-与矿物质一起以通过如下步骤获得的干粉和/或水分散体和/或水悬浮液的形式引入：
[0033] -在所述聚合物存在下以及任选地在至少一种湿法研磨剂和/或至少一种分散剂存在下，在湿介质中，优选在水介质中研磨和/或分散该矿物质，导致获得该矿物质的水分散体和/或水悬浮液；
[0034] -并且仅在干粉的情况下，干燥该矿物质的水分散体和/或水悬浮液，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
[0035] 2-和/或与矿物质一起以通过如下步骤获得的水分散体和/或水悬浮液的形式引入：
[0036] -干研磨矿物填料，任选地在至少一种干研磨剂存在下研磨，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
[0037] -在引入所述聚合物的情况下和任选地在分散剂存在下，进行所得粉末的水分散和/或水悬浮；
[0038] 3-和/或与矿物质一起以通过如下步骤获得的干粉和/或水分散体和/或水悬浮液的形式引入：
[0039] -将所述聚合物引入含有该矿物质的分散体和/或水悬浮液中；
[0040] -并且仅在干粉的情况下，干燥该矿物质的水分散体和/或水悬浮液，然后任选地对所得粉末进行处理和分级；
[0041] 4-和/或以与其它成分a)、b)和c)混合的干粉的形式引入；
[0042] 5-和/或以与其它成分a)、b)和c)混合的水溶液的形式引入；
[0043] 本发明的方法的特征还在于，该纸用涂料：
[0044] (a)对于100干重量份矿物质来说，含有3至20干重量份，优选5至15干重量份的基料，
[0045] (b)对于100干重量份矿物质来说，含有0.1至2干重量份，优选0.1至1.5干重量份的梳型聚合物，
[0046] (c)相对于纸用涂料总重量，含有用量为20重量％至80重量％的水。
[0047] 申请人指出，本领域技术人员随后可以加入纸用涂料惯常组合物中所用的其它添加剂，例如杀生物剂、消泡剂、荧光增白剂和荧光增白剂载体(supports)，但该名单不是穷尽性的。
[0048] 因此，该纸用涂料生产法的特征还在于，还可以使用与所用梳型聚合物不同的至少一种保水剂和/或增稠剂。
[0049] 本发明的方法的特征还在于，矿物质选自天然或合成碳酸钙，白云石，高岭土，滑石，石膏，氧化钛，缎光白或三氢氧化铝，云母，炭黑和这些填料间的混合物，例如滑石-碳酸钙混合物，碳酸钙-高岭土混合物，或者碳酸钙与三氢氧化铝的混合物，或者与合成或天然纤维的混合物或者矿物共结构体(co-structures)如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构体。
[0050] 矿物质优选为选自天然或合成碳酸钙，高岭土，滑石和这些填料的混合物的矿物填料。
[0051] 矿物质非常优选为选自天然或合成碳酸钙或它们的混合物的矿物填料。
[0052] 矿物质极其优选为选自大理石、方解石、白垩或它们的混合物的天然碳酸钙。
[0053] 本发明的方法的特征还在于，基料选自水溶性基料，尤其是淀粉，或选自合成胶乳聚合物基料，例如苯乙烯-丙烯酸类和苯乙烯-丁二烯或它们的混合物，或这些基料的混合物。
[0054] 本发明的方法的特征还在于，该梳型聚合物具有100,000克/摩尔至10,000,000克/摩尔，优选1,000,000克/摩尔至7,000,000克/摩尔的被记为Mw的分子量。
[0055] 申请人指出，在本申请中，所用聚合物的分子量使用GPC(凝胶渗透色谱法)，使用TM配有两个检测器的Waters 牌液相色谱装置测定，这两个检测器一个结合了动态光散射和TM TM
用Viscotek 粘度计测量的粘度测定法，另一个是Waters 牌折射率浓度检测器。
[0056] 这种液相色谱装置配有由本领域技术人员适当选择的位阻排阻柱以分离所研究的聚合物的不同分子量。
[0057] 洗脱液相是水相。
[0058] 具体而言，取样1毫升聚合溶液并放在小皿上，然后在环境温度下在小于1毫米汞真空中蒸发。将溶质在GPC洗脱剂中以0.9％稀释，然后将该组合注入GPC装置。GPC的洗脱剂是NaHCO3溶液：0.08摩尔/升，NaNO3：0.1摩尔/升，三乙醇胺：0.02摩尔/升，NaN30.03质量％。GPC柱含有等度(isocratique)泵(Waters 515)，其流速调节在0.5毫升/TM
分钟，含有“Guard Column Ultrahydrogel Waters ”型预置柱的窑炉，测得为30厘米长和TM TM
7.8毫米内径的“UltrahydrogelWaters ”型直线柱，和RI Waters 410型折射率检测器。
将窑炉加热至60℃并将折射计加热至50℃。通过Polymer Standard Service供应的多分散指数为1.4至1.7的一系列5个聚丙烯酸钠标样，与多分散指数等于2.4且分子量等于
5600克/摩尔的聚丙烯酸钠一起，校准该GPC装置。
[0059] 本发明的方法的特征还在于，梳型聚合物含有至少一种式(I)的单体：
[0060]
[0061] 其中：
[0062] -m和p代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0063] -n代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0064] -q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150的整数，
[0065] -R1代表氢或甲基或乙基，
[0066] -R2代表氢或甲基或乙基，
[0067] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0068] -R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，例如磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物。
[0069] 本发明的方法的特征还在于，梳型聚合物由下列单体构成：
[0070] (a)至少一种具有羧基或二羧基或磷酸或膦酸或磺酸官能团或者它们的混合物的阴离子单体，
[0071] (b)至少一种非离子单体，该非离子单体由至少一种式(I)的单体构成，或者由几种式(I)的单体的混合物构成：
[0072]
[0073] 其中：
[0074] -m和p代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0075] -n代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0076] -q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150，优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数，
[0077] -R1代表氢或甲基或乙基，
[0078] -R2代表氢或甲基或乙基，
[0079] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0080] -R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，例如磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物，并且优选代表具有1至12个碳原子的烃基，并且特别优选具有1至4个碳原子的烃基，[0081] (c)任选地，至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物，例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，以及它们的混合物，或者至少一种非水溶性单体，例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物，或者至少一种阳离子单体或季铵，例如[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，或者至少一种有机含氟或有机含硅(organosililé)单体，或者这些单体中几种的混合物，
[0082] (d)任选地，至少一种具有至少两个烯属不饱和度的单体，在本申请的随后部分中称作交联单体。
[0083] 本发明的方法的特征还在于，所述梳型聚合物由下列单体构成：
[0084] (a)至少一种具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的阴离子单体，选自具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸或者二酸半酯，如马来酸或衣康酸的C1至C4单酯，或者它们的混合物，或者选自具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体例如巴豆酸，异巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，马来酸，或者羧酸酐，如马来酸酐，或者选自具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体如丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸，甲代烯丙基磺酸钠，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或者选自具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体例如乙烯基磷酸，乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物，或者选自具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体如乙烯基膦酸，或者它们的混合物，
[0085] b)至少一种式(I)的具有非离子烯属不饱和度的单体，或几种式(I)的单体的混合物：
[0086]
[0087] 其中：
[0088] -m和p代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0089] -n代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0090] -q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150，优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数，
[0091] -R1代表氢或甲基或乙基，
[0092] -R2代表氢或甲基或乙基，
[0093] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0094] -R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，例如磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物，并且优选代表具有1至12个碳原子的烃基，并且特别优选具有1至4个碳原子的烃基，[0095] (c)任选地，至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，和它们的混合物，或者至少一种非水溶性单体如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物，或至少一种阳离子单体或季铵，例如[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，或至少一种有机含氟单体，或者至少一种有机含硅单体，优选选自式(IIa)或(IIb)的分子：
[0096] 式(IIa)为
[0097]
[0098] 其中：
[0099] -m1，p1，m2和p2代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0100] -n1和n2代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0101] -q1和q2代表至少等于1并使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150且0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数，
[0102] -r代表使得1≤r≤200的数，
[0103] -R3代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0104] -R4，R5，R10和R11代表氢或甲基或乙基，
[0105] -R6，R7，R8和R9代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，
[0106] -R12代表具有1至40个碳原子的烃基，
[0107] -A和B是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0108] 式(IIb)为
[0109] R-A-Si(OB)3
[0110] 其中：
[0111] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0112] -A是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0113] -B代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0114] 或者这些单体中几种的混合物，
[0115] (d)任选地，至少一种交联单体，其非限制性地选自乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸烯丙酯，亚甲基-双-丙烯酰胺，亚甲基-双-甲基丙烯酰胺，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，由多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或其它所获得的烯丙基醚，或者选自式(III)的分子：
[0116]
[0117] 其中：
[0118] -m3，p3，m4和p4代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0119] -n3和n4代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0120] -q3和q4代表至少等于1并使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150且0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数，
[0121] -r’代表使得1≤r’≤200的数，
[0122] -R13代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0123] -R14，R15，R20和R21代表氢或甲基或乙基，
[0124] -R16，R17，R18和R19代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，
[0125] -D和E是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0126] 或者这些单体中几种的混合物。
[0127] 本发明的方法的特征还在于，所述梳型聚合物由如下单体构成，按重量计：
[0128] (a)2％至95％，更特别地5％至90％的至少一种具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的阴离子单体，选自具有烯属不饱和度并具有单羧基官能团的单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸或者二酸半酯，如马来酸或衣康酸的C1至C4单酯，或者它们的混合物，或者选自具有烯属不饱和度并具有二羧基官能团的单体例如巴豆酸，异巴豆酸，肉桂酸，衣康酸，马来酸，或者羧酸酐，如马来酸酐，或者选自具有烯属不饱和度并具有磺酸官能团的单体如丙烯酰氨基-甲基-丙烷-磺酸，甲代烯丙基磺酸钠，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸，或者选自具有烯属不饱和度并具有磷酸官能团的单体例如乙烯基磷酸，乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯磷酸酯和它们的乙氧基化物，或者选自具有烯属不饱和度并具有膦酸官能团的单体如乙烯基膦酸，或者它们的混合物，
[0129] (b)2％至95％，更优选地5％至90％的至少一种式(I)的具有非离子烯属不饱和度的单体，或者几种式(I)的单体的混合物：
[0130]
[0131] 其中：
[0132] -m和p代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0133] -n代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0134] -q代表至少等于1并使得5≤(m+n+p)q≤150，优选使得15≤(m+n+p)q≤120的整数，
[0135] -R1代表氢或甲基或乙基，
[0136] -R2代表氢或甲基或乙基，
[0137] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0138] -R’代表氢或具有1至40个碳原子的烃基，或者离子型或可离子化基团，例如磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，羧基，或者伯胺，仲胺或叔胺，或季铵，或者它们的混合物，并且优选代表具有1至12个碳原子的烃基，并且特别优选具有1至4个碳原子的烃基，[0139] (c)0％至50％的至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺型单体，或者它们的衍生物如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺，和它们的混合物，或者至少一种非水溶性单体如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯，乙烯基类化合物如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，α-甲基苯乙烯和它们的衍生物，或至少一种阳离子单体或季铵，例如[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵，二甲基二烯丙基氯化铵或硫酸铵，[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵或硫酸铵，或者有机含氟单体，或者有机含硅单体，优选选自式(IIa)或(IIb)的分子：
[0140] 式(IIa)为
[0141]
[0142] 其中：
[0143] -m1，p1，m2和p2代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0144] -n1和n2代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0145] -q1和q2代表至少等于1并使得0≤(m1+n1+p1)q1≤150且0≤(m2+n2+p2)q2≤150的整数，
[0146] -r代表使得1≤r≤200的数，
[0147] -R3代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0148] -R4，R5，R10和R11代表氢或甲基或乙基，
[0149] -R6，R7，R8和R9代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，
[0150] -R12代表具有1至40个碳原子的烃基，
[0151] -A和B是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0152] 式(IIb)为
[0153] R-A-Si(OB)3
[0154] 其中：
[0155] -R代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，
[0156] -A是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0157] -B代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0158] 或者这些单体中几种的混合物，
[0159] (d)0％至3％的，至少一种交联单体，其非限制性地选自乙二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸烯丙酯，亚甲基-双-丙烯酰胺，亚甲基-双-甲基丙烯酰胺，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，由多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或其它所获得的烯丙基醚，或者选自式(III)的分子：
[0160] e)
[0161]
[0162] 其中：
[0163] -m3，p3，m4和p4代表小于或等于150的亚烷基氧单元数，
[0164] -n3和n4代表小于或等于150的亚乙基氧单元数，
[0165] -q3和q4代表至少等于1并使得0≤(m3+n3+p3)q3≤150且0≤(m4+n4+p4)q4≤150的整数，
[0166] -r’代表使得1≤r’≤200的数，
[0167] -R13代表含有可聚合不饱和官能团的基团，优选属于乙烯基类以及属于丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，马来酸酯，衣康酸酯，巴豆酸酯，乙烯基邻苯二甲酸酯类以及属于不饱和氨基甲酸乙酯类，例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯，甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯，α-[0168] α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯，烯丙基氨基甲酸乙酯，同样地属于取代或未取代的烯丙基醚或乙烯基醚类，或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类，[0169] -R14，R15，R20和R21代表氢或甲基或乙基，
[0170] -R16，R17，R18和R19代表具有1至20个碳原子的直链或支链烷基或芳基或烷基芳基或芳基烷基，或者它们的混合物，
[0171] -D和E是任选存在的基团，其随之代表具有1至4个碳原子的烃基，
[0172] 或者这些单体中几种的混合物，
[0173] 其中成分a)，b)，c)和d)的总比例等于100％。
[0174] 根据本发明使用的聚合物通过在已知催化体系和转移剂存在下在适当溶剂中的溶液、直接或反相乳液、悬浮液或沉淀下的自由基共聚已知方法来获得，或者通过受控自由基聚合方法如被称作可逆加成-断裂链转移(RAFT)的方法、被称作原子转移自由基聚合(ATRP)的方法、被称作氮氧调控聚合(NMP)的方法或被称作钴肟(cobaloxime)调控自由基聚合的方法获得。
[0175] 以酸形式获得的并任选地经过蒸馏的该聚合物也可以用一种或多种具有单价中和官能团或多价中和官能团的中和剂进行部分或完全中和，例如对于单价官能团来说，选自碱金属阳离子特别是钠、钾、锂，铵或伯、仲或叔脂族和/或环状胺如硬脂胺、乙醇胺(单-、二-、三乙醇胺)、单-和二乙胺、环己胺、甲基环己胺、氨基甲基丙醇、吗啉，或者对于多价官能团来说，选自碱土金属二价阳离子特别是镁和钙，或者锌，以及三价阳离子特别是铝，或者某些更高价的阳离子。
[0176] 每一中和剂随后以每一化合价官能团固有的中和率发生作用。
[0177] 根据另一种变化形式，由聚合反应形成的该聚合物可以任选地在部分或完全中和反应之前或之后，按照本领域技术人员已知的静态或动态方法，利用一种或多种极性溶剂处理和分离成几个相，该极性溶剂尤其属于由水，甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，丙酮，四氢呋喃或它们的混合物构成的组。
[0178] 这些相之一随之对应于本发明所用的聚合物。
[0179] 根据另一种变化形式，将所述聚合物干燥。
[0180] 本发明的另一目的在于通过本发明方法获得的纸用涂料。
[0181] 本发明的最后目的是本发明的纸用涂料用于纸和纸板涂布的用途。
具体实施方式
[0182] 通过下列实施例更好地理解本发明的范围和意义，这些实施例无论如何都不是限制性的。
[0183] 实施例
[0184] 实施例1
[0185] 此实施例例示了本发明的纸用涂料的生产方法，在该涂料中以水溶液形式直接引入通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得的梳型聚合物，其中所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
[0186] 纸用涂料的生产
[0187] 对于各个试验n°1至7，纸用涂料通过混合下列材料制成：
[0188] -100干重量份碳酸钙水悬浮液，其是挪威大理石并由OMYATM公司以HydrocarbTM90为名出售，其按碳酸钙干重量计的含量等于悬浮液总重量的78％；
[0189] -对于100干重量份碳酸钙，10干重量份苯乙烯-丁二烯胶乳，由DOWTM CHEMICALS公司以DL 966为名出售；
[0190] -一定量的受试聚合物(根据本发明或根据现有技术)，其中该量以相对于100干重量份碳酸钙的该聚合物的干重量份数表示。
[0191] 由此获得纸用涂料，其干重量含量测得为所述涂料总重量的69％。
[0192] BrookfieldTM粘度的测量
[0193] 对于由此配制的每一涂料，首先根据本领域技术人员公知的方法在25℃和在TM100RPM下测量Brookfield 粘度，标作μ100。
[0194] 保水性的测量
[0195] 对于每一涂料，随后根据下列方法测定保水值。
[0196] 使用GRADEKTM公司出售的AAGWR型装置测定保水性。
[0197] 该装置由测量室构成，在其中放入被称作“Test Blotter Paper”的试纸，用被称TM作“Test Filter PCTE”的穿孔塑料片覆盖，该纸和塑料片均由GRADEK 公司出售。
[0198] 然后向该室中引入10毫升受试纸用涂料。
[0199] 该AAGWR装置能够在纸用涂料上施加一定压力，造成涂料中所含的所有或部分水和水溶性物质穿过穿孔塑料片并迁移到试纸中。
[0200] 具体而言，施加0.5巴的压力90秒。
[0201] 试纸在实验之前P0和在实验之后P1的重量差得出在实验过程中涂料中所含的已经迁移到试纸中的水和水溶性物质的重量。
[0202] 具体而言，测定保水性的相对升高值，其等于(P1-P0)/P0。
[0203] 在纸用涂料中不使用聚合物时，测定该值：
[0204] R0＝[(P1-P0)/P0]聚合物的量＝0
[0205] 对于所用的每种聚合物，随所用的聚合物的量x测定相对保水性升高值：
[0206] Rx＝[(P1-P0)/P0]聚合物的量＝x
[0207] 对于所用聚合物的量x，随后如下表示：
[0208] R％＝(Rx-R0)/R0*100，作为标作μ100的Brookfield粘度的函数。
[0209] 试验n°1
[0210] 该试验例示了现有技术并使用HUBERTM公司以FinnfixTM10为名出售的羧甲基纤维素，其以相对于100干重量份碳酸钙的干CMC份数表示的比例等于：
[0211] -对于试验1-a，0.2
[0212] -对于试验1-b，0.45
[0213] -对于试验1-c，0.7
[0214] 试验n°2
[0215] 该试验例示了现有技术并使用甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，其以相对于100干重量份碳酸钙的共聚物干重量份表示的比例等于：
[0216] -对于试验2-a，0.2
[0217] -对于试验2-b，0.3
[0218] -对于试验2-c，0.55
[0219] 试验n°3
[0220] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0221] -5.9％丙烯酸
[0222] -1.6％甲基丙烯酸
[0223] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0224] 该聚合物以一定比例使用，以相对于100干重量份碳酸钙的聚合物干重量份表示的该比例等于
[0225] -对于试验3-a，0.3
[0226] -对于试验3-b，0.8
[0227] -对于试验3-c，1.2
[0228] -对于试验3-d，3.0
[0229] 试验n°4
[0230] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0231] -5.9％丙烯酸
[0232] -1.6％甲基丙烯酸
[0233] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯
[0234] 其中所述聚合物具有通过GPC测得的等于950,000克/摩尔的分子量。
[0235] 该聚合物以一定比例使用，以相对于100干重量份碳酸钙的聚合物干重量份表示的该比例等于
[0236] -对于试验4-a，0.3
[0237] -对于试验4-b，0.8
[0238] -对于试验4-c，1.2
[0239] 试验n°5
[0240] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0241] -5.9％丙烯酸
[0242] -1.6％甲基丙烯酸
[0243] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于4,350,000克/摩尔的分子量。
[0244] 该聚合物以一定比例使用，以相对于100干重量份碳酸钙的聚合物干重量份表示的该比例等于
[0245] -对于试验5-a，0.3
[0246] -对于试验5-b，0.8
[0247] -对于试验5-c，1.2
[0248] 对于各个试验n°1至5，在25℃和100RPM下测得的BrookfieldTM粘度值(μ100)以及保水性的相对升高(R％)列在表1中。
[0249] 此外，要指出，对于不合任何添加剂的涂料，μ100的值等于112mPa.s，对于不含任何添加剂的这种相同涂料，保水值P1-P0等于239克。
[0250] 表1：在25℃和100RPM下测得的BrookfieldTM粘度值(μ100)和保水性的相对升高(R％)
[0251]试验n° 现有技术/本发明 μ100(mPa.s) R％(％)
1-a 现有技术 800 33
1-b 现有技术 1800 46
1-c 现有技术 2800 49
2-a 现有技术 1100 58
2-b 现有技术 1450 69
2-c 现有技术 2600 74
3-a 本发明 216 35
3-b 本发明 570 57
3-c 本发明 917 65
3-d 本发明 1600 83
4-a 本发明 198 32
4-b 本发明 575 49
4-c 本发明 940 61
5-a 本发明 436 37
5-b 本发明 704 63
5-c 本发明 1106 72
[0252] 这些结果表示在图1中。
[0253] 通过该图的检查清楚表明，本发明的梳型聚合物的使用能够改进保水性/TMBrookfield 粘度组合，即获得：
TM
[0254] -对于给定的Brookfield 粘度，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更高)的保水性；
[0255] -或对于给定保水性，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更低)TM的Brookfield 粘度。
[0256] 实施例2
[0257] 此实施例例示了本发明的纸用涂料的生产方法，在该涂料中以水溶液形式直接引入通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得的梳型聚合物，其中所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
[0258] 纸用涂料的生产
[0259] 对于各个试验n°6至14，纸用涂料通过混合下列材料制成：TM TM
[0260] -100干重量份碳酸钙水悬浮液，其是挪威大理石并由OMYA 公司以Hydrocarb90为名出售，其按碳酸钙干重量计的含量等于悬浮液总重量的78％；
TM
[0261] -对于100干重量份碳酸钙，11干重量份苯乙烯-丁二烯胶乳，由DOW CHEMICALS公司以DL 966为名出售；
[0262] -对于100干重量份碳酸钙，0.4干重量份聚乙烯醇；TM
[0263] -对于100干重量份碳酸钙，1干重量份荧光增白剂，其由BAYER 公司以TMBlancophor P为名出售；
[0264] -两种量的受试聚合物(根据本发明或根据现有技术)，这两种量是，相对于100干重量份碳酸钙，0.4和0.6干重量份所述聚合物。
[0265] 由此获得纸用涂料，其干重量含量测得为所述涂料总重量的68％。TM
[0266] Brookfield 粘度的测量
[0267] 对于由此配制的每一涂料，首先根据本领域技术人员公知的方法在25℃和在TM100RPM下测量Brookfield 粘度，标作μ100。
[0268] 保水性的测量
[0269] 对于每一涂料，随后根据如实施例1中所述的方法测定保水值。
[0270] 试验n°6TM TM
[0271] 该试验例示了现有技术并使用METSA SERLA 公司以Finnfix 10为名出售的羧甲基纤维素。
[0272] 试验n°7
[0273] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0274] -5.9％丙烯酸
[0275] -1.6％甲基丙烯酸
[0276] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0277] 试验n°8
[0278] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0279] -6.0％丙烯酸
[0280] -94％分子量等于750克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于1,574,000克/摩尔的分子量。
[0281] 试验n°9
[0282] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0283] -6％丙烯酸
[0284] -94％分子量等于2000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,085,000克/摩尔的分子量。
[0285] 试验n°10
[0286] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0287] -30％丙烯酸
[0288] -70％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于60,000克/摩尔的分子量。
[0289] 试验n°11
[0290] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0291] -40％丙烯酸
[0292] -60％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于67,000克/摩尔的分子量。
[0293] 试验n°12
[0294] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0295] -5.0％丙烯酸
[0296] -2.6％丙烯酰氨基甲基丙磺酸
[0297] -92.4％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于460,000克/摩尔的分子量。
[0298] 试验n°13
[0299] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0300] -15.6％乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯
[0301] -84.4％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0302] 试验n°14
[0303] 该试验例示了本发明并使用以单体重量百分比表示的如下构成的聚合物：
[0304] -6.0％丙烯酸
[0305] -94.0％分子量等于3000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0306] 如实施例1中那样，对于所用聚合物的量x(在此相对于100份碳酸钙，等于0、0.4和0.6干重量份所述聚合物)，如下表示：
[0307] R％＝(Rx-R0)/R0*100，作为Brookfield粘度μ100的函数。
[0308] 这图示在图2中。
[0309] 通过该图的检查清楚表明，本发明的梳型聚合物的使用能够改进保水性/TMBrookfield 粘度组合，即获得：
[0310] -对于给定的BrookfieldTM粘度，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更高)的保水性；
[0311] -或对于给定保水性，比在纸用涂料中使用现有技术的保水增稠剂时更好(更低)TM的Brookfield 粘度。
[0312] 实施例3
[0313] 此实施例例示了本发明的纸用涂料的生产方法，在该涂料中引入通过将至少一种聚亚烷基氧官能团接枝到聚合物链上而获得的梳型聚合物，其中所述链由至少一种烯属不饱和单体的聚合产生。
[0314] 该聚合物以碳酸钙的水分散体形式引入，所述聚合物用于将所述碳酸钙分散在水中。
[0315] 纸用涂料的生产
[0316] 对于各个试验n°15至17，纸用涂料通过混合下列材料制成：
[0317] -100干重量份碳酸钙水悬浮液，其是来自挪威的大理石，其按碳酸钙干重量计的含量等于悬浮液总重量的78％，并含有已经用于研磨或用于分散所述碳酸钙的聚合物，其中所述聚合物是现有技术的聚合物或本发明的聚合物；
[0318] -对于100干重量份碳酸钙，11干重量份苯乙烯-丁二烯胶乳，由DOWTM CHEMICALS公司以DL 966为名出售；
[0319] -0.6干重量份羧甲基纤维素，由METSA SERLATM公司以FinnfixTM10为名出售；
[0320] -对于100干重量份碳酸钙，0.3干重量份聚乙烯醇；
[0321] -对于100干重量份碳酸钙，0.5干重量份荧光增白剂，其由BAYER公司以TMBlancophor P为名出售；
[0322] 由此获得纸用涂料，其干重量含量测得为所述涂料总重量的67％。
[0323] BrookfieldTM粘度的测量
[0324] 对于由此配制的每一涂料，首先根据本领域技术人员公知的方法在25℃和在TM100RPM下测量Brookfield 粘度，标作μ100。
[0325] 保水性的测量
[0326] 对于每一涂料，随后根据如实施例1中所述的方法测定保水值。
[0327] 试验n°15
[0328] 该试验例示了现有技术并使用相对于碳酸钙干重量为2干重量％丙烯酸均聚物，以便将所述碳酸钙分散在水中。
[0329] 试验n°16
[0330] 该试验例示了本发明并使用2干重量％聚合物(相对于碳酸钙干重量)，该聚合物以单体重量百分比表示如下构成：
[0331] -5.9％丙烯酸
[0332] -1.6％甲基丙烯酸
[0333] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0334] 使用该聚合物将碳酸钙分散在水中。
[0335] 试验n°17
[0336] 该试验例示了本发明并使用2干重量％聚合物(相对于碳酸钙干重量)，该聚合物以单体重量百分比表示如下构成：
[0337] -5.9％丙烯酸
[0338] -1.6％甲基丙烯酸
[0339] -92.5％分子量等于5000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯其中所述聚合物具有等于2,560,000克/摩尔的分子量。
[0340] 使用该聚合物在水中研磨碳酸钙。
[0341] 对于对应于试验n°15至17的纸用涂料，如上所示在100转/分钟下测得的Brookfield粘度值和保水值列在表2中。
[0342]试验n° 现有技术/本发明 Brookfield粘度 保水性(g/m2)
100rpm(mPa.s)
15 现有技术 2800 138
16 本发明 1400 113
17 本发明 1150 105
[0343] 表3
[0344] 表3的解读表明，根据本发明使用的聚合物能够降低纸用涂料的Brookfield粘度，同时改进其保水性。
