6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法

摘要

本发明公开了一种6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法，将对苯二酚、碱和催化剂溶解于水中，升温至40～80℃后加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯，反应0.5～6小时，再升温至80～120℃继续反应0.5～4小时，反应结束后分离得到6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑；其中碱、对苯二酚、催化剂和2，6-二氯苯并恶唑之间的重量比为15～30:45～75:1～10:80～110。本方法抑制了副反应的发生，提高了反应的收率，不仅节省了成本，更简化了污水处理的难度，更加有利于环境。

权利要求

1.一种6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法，其特征在于将对苯二酚、碱和催化剂溶解于水中，升温至50～70℃后加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯，反应0.5～6小时，再升温至95～105℃继续反应0.5～4小时，反应结束后分离得到6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑；其中碱、对苯二酚、催化剂和2，6-二氯苯并噁唑之间的重量比为

15～30∶45～75∶1～10∶80～110；其中所述的催化剂为聚乙二醇。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的水与甲苯之间的体积比为80～

110∶120～180，水与对苯二酚的重量比为80～110∶45～75。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚乙二醇的分子量为200～20000。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述的聚乙二醇的分子量为400～1200。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应结束后蒸出甲苯，蒸至体系中无甲苯馏出时加水冷却，过滤，滤饼干燥即为6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑。

说明书

6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法

技术领域

[0001] 本发明属于农药合成领域，具体涉及一种农药中间体的化学合成方法。

背景技术

[0002] 6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑是苯氧基羟酸类除草剂精噁唑禾草灵(化学名为：2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯)的重要中间体其合成方法一般为：

[0003]

[0004] 而在上述反应中会产生如下副反应：

[0005]

[0006] 副反应的存在使得最终产物的收率偏低，在生产过程中为了防止双醚副反应的发生，一般采取加大对苯二酚投料量扼制副反应发生的方法，但是对苯二酚用量大大过量不仅带来了原料大量浪费和成本增加，而且过量的对苯二酚会形成黑色废水和废渣，使得目的物后处理及污水治理困难，导致成本过高、收率偏低、三废多、难治理，而其合成收率也仅为80％。

发明内容

[0007] 本发明的目的是克服上述存在的困难，提供一种采用催化剂及双溶剂来制备6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的方法。

[0008] 本发明的目的可以通过以下措施达到：

[0009] 一种6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法，先将对苯二酚、碱和催化剂溶解于水中，升温至40～80℃后加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯，反应0.5～6小时，再升温至80～120℃继续反应0.5～4小时，反应结束后分离得到6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑；其中碱、对苯二酚、催化剂和2，6-二氯苯并噁唑之间的重量比为15～30:45～75:1～10:80～110；水与甲苯之间的体积比为80～110:120～180，水与对苯二酚的重量比为80～110:45～75。

[0010] 其中所用碱先用一般的工业用碱均可，优选使用氢氧化钠。

[0011] 催化剂可选用聚乙二醇，特别是分子量为200～20000的聚乙二醇，其考虑到成本及催化效率方而的情况，优选的分子量范围为400～1200。

[0012] 在加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯后进行的首次反应中，温度优选为50～70℃，时间优选为1～4小时；继续反应的温度优选为95～105℃，反应时间优选为1～3小时。

[0013] 在反应结束后蒸出甲苯，蒸至体系中无甲苯馏出时加水冷却，过滤，滤饼干燥即得成品6-氯-2-(对羟基)-苯氧基-苯并噁唑，其含量达到92％以上，收率可达93.66％。

[0014] 本发明通过使用催化剂抑制副反应的发生，采用双溶剂作为反应体系改变了单一的反应溶剂，减少了甲苯的用量，又提高了反应的收率。对苯二酚的用量比现有方法大大减少，不仅节省了成本，更简化了污水处理的难度，更加有利于环境。

具体实施方式

[0015] 实例1

[0016] 在1000ml四口瓶中，投入96ml水固体烧碱24g(折百)，对苯二酚60克，催化剂聚乙二醇-200，5克搅拌溶解。升温至60度，将94.25克2，6-二氯苯并噁唑和150ml甲苯，同时滴入四口瓶，继续反应3h，升温100℃，反应2h反应结束，蒸出甲苯-水，至甲苯馏出完全后加水冷却，过滤，滤饼干燥得成品130克，含量92.50％，摩尔收率92.14％。

[0017] Data：IR(KBr)：v3265.8，3076.9，1862.9，1733.7，1632.1，1599.6，1574.6，1506.6，1465.1，1442.1，1358.0，1317.9，1274.5，1259.9，1219.0，1192.4，1157.4，1117.2，
1096.0，1052.8，1004.0，923.1，883.3，850.4，836.3，831.4，819.0，805.9，789.4，737.1，-1
716.5，701.9，690.4，643.6，623.2，600.7，593.6，558.7，513.0，464.6，431.1cm 。

[0018] 实例2

[0019] 在1000ml四口瓶中，投入96ml水固体烧碱24g(折百)，对苯二酚60克，催化剂聚乙二醇400，5克搅拌溶解。升温至60度，将94.25克2，6-二氯苯并噁唑和150ml甲苯，同时滴入四口瓶，继续反应4h，升温100℃，反应2h反应结束，蒸出甲苯-水，至甲苯馏出完全后加水冷却，过滤，滤饼干燥得成品132克，含量92.60％，摩尔收率93.66％。

[0020] 实例3

[0021] 在1000ml四口瓶中，投入105ml水固体烧碱26g(折百)，对苯二酚66克，催化剂聚乙二醇800，6克搅拌溶解。升温至65度，将94.25克2，6-二氯苯并噁唑和150ml甲苯，同时滴入四口瓶，继续反应2h，升温100℃，反应2h反应结束，蒸出甲苯-水，至甲苯馏出完全后加水冷却，过滤，滤饼干燥得成品131克，含量92.46％，摩尔收率92.81％。

[0022] 实例4

[0023] 在1000ml四口瓶中，投入90ml水固体烧碱22g，对苯二酚58克，催化剂聚乙二醇1200，5克搅拌溶解。升温至60度，将92克2，6-二氯苯并噁唑和130ml甲苯，同时滴入四口瓶，继续反应1-4h，升温100℃，反应2h反应结束，蒸出甲苯-水，至甲苯馏出完全后加水冷却，过滤，滤饼干燥得成品130.5克，含量92.45％，摩尔收率92.45％。

[0024] 实例5

[0025] 在1000ml四口瓶中，投入96ml水固体烧碱24g，对苯二酚60克，催化剂聚乙二醇8000，5克搅拌溶解。升温至66度，将94.25克2，6-二氯苯并噁唑和150ml甲苯，同时滴入四口瓶，继续反应1h，升温95℃，反应3h反应结束，蒸出甲苯-水，至甲苯馏出完全后加水冷却，过滤，滤饼干燥得成品130克，含量92.50％，摩尔收率92.14％。

[0026] 实例6

[0027] 在1000ml四口瓶中，投入105ml水固体烧碱26g，对苯二酚60克，催化剂聚乙二醇16000，5克搅拌溶解。升温至60度，将94.25克2，6-二氯苯并噁唑和160ml甲苯，同时滴