着色固化性组合物

摘要

本发明提供着色固化性组合物，其含有(A)着色剂和(B)聚合性化合物，(A)着色剂含有式(1)表示的色素，[式(1)中，k表示0或1的整数，M表示金属或金属氧化物，A1～A16各自独立地表示氢原子、卤原子、或其他的取代基]。

权利要求

1.着色固化性组合物，其含有(A)着色剂和(B)聚合性化合物，(A)着色剂含有式(1)表示的色素和选自式(7)表示的巴比妥酸偶氮系染料和式(8)表示的吡啶酮偶氮系染料中的至少1种染料，式(1)中，k表示1的整数，M表示Cu或VO，

1 16 1 16

A ～A 表示选自氟原子或式(2)～(3)表示的取代基中的取代基，其中，A ～A 中的1～8个为选自式(2)～(3)表示的取代基中的取代基，

1 2

式(2)～(3)中，G ～G 各自独立地表示氧原子或硫原子，

11 12

R ～R 各自独立地表示氢原子、可具有取代基的苯基或者甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，

1 2

J ～J 各自独立地表示氟原子或者直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基，e1和g1各自独立地表示1或2，

e2和g2各自独立地表示0或1，

其中，e1与e2之和以及g1与g2之和为5以下的整数，f为1或2，

1 2

式(7)中，T 和T 各自独立地表示氧原子或硫原子，

31 34

R ～R 各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、羟基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的硫烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数2～10的酰基，

35 42

R ～R 各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、被卤原子取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基或N位取代氨磺酰基，式(8)中，Z表示具有1个或2个选自羧基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基和N位取代氨磺酰基中的至少1种基团的苯基，或具有1～3个选自羧基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基和N位取代氨磺酰基中的至少一种基团的萘基，

21

R 表示氢原子、直链状、支链状或环状的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、羧基或三氟甲基，

22

R 表示氢原子、氰基、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、氨磺酰基、磺基和上述各取代基的铵盐、锂盐、钠盐或钾盐中任一种，

23

R 表示氢原子、可被取代的碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的饱和脂肪族烃基、可被取代的碳原子数6～30的芳基、可被取代的碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数

3～20的脂环式烃基的一部分碳被杂原子取代的基团、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、可被取代的碳原子数2～20的脂肪族氧基羰基、可被取代的碳原子数7～30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子数2～20的酰基、可被取代的碳原子数1～30的脂肪族磺酰基、或可被取代的碳原子数6～30的芳基磺酰基，而且，式(8)可以在任意位置上形成2聚体以上的多聚体。

1

2.如权利要求1所述的着色固化性组合物，其中，式(2)中，G 为氧原子。

3.如权利要求1或2所述的着色固化性组合物，其中，进一步含有(C)粘合剂树脂。

4.使用权利要求1～3中任一项所述的着色固化性组合物，利用照相平板印刷法或喷墨法形成的图形。

5.含有权利要求4所述的图形的彩色滤光片。

6.具备权利要求5所述的彩色滤光片的液晶显示装置。

说明书

着色固化性组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及着色固化性组合物。

背景技术

[0002] 着色固化性组合物用于制造液晶显示面板、场致发光、等离子体显示器面板等显示器装置中使用的彩色滤光片。

[0003] 已知该着色固化性组合物中使用颜料或染料作为着色剂。其中，使用颜料的着色固化性组合物通常具有耐光性、耐热性高的特点，但是由于颜料的粒子，具有彩色滤光片的光的透射率变小、或对比度变低的问题(参照专利文献1)。另外，使用染料的着色固化性组合物由于没有颜料粒子引起的光的散射，因此具有彩色滤光片的对比度高的特点，但具有耐光性或耐热性低的问题(参照专利文献2、3)。

[0004] 于是，为了改良使用染料的着色固化性组合物的耐光性和耐热性进行了各种研究，其中，对于绿色着色固化性组合物提出了联用具有特定构造的酞菁系染料和具有特定构造的吡啶酮偶氮系染料(参照专利文献4)。

[0005] [专利文献1]特开2000-352610号公报第2页右栏24-30行[专利文献2]特开2004-157455号公报第3页42行-4页8行[专利文献3]特开2004-246105号公报第2页
35行-3页3行[专利文献4]特开2006-71822号公报

发明内容

[0006] 但是，本发明人发现即便是专利文献4记载的发明，得到的彩色滤光片的耐热性和耐溶剂性也有改良的余地。本发明的目的在于，提供可形成耐热性和耐溶剂性优异的彩色滤光片的着色固化性组合物。

[0007] 本发明人发现，作为着色剂含有与已知的酞菁染料不同的某种酞菁染料的着色固化性组合物可解决上述问题。

[0008] 即，本发明提供以下[1]～[10]。

[0009] [1].着色固化性组合物，其含有(A)着色剂和(B)聚合性化合物，(A)着色剂含有式(1)表示的色素。[式(1)中，k表示0或1的整数，M表示金属或
金属氧化物。A1～A16各自独立地表示选自氢原子、卤原子、或式(2)～(5)表示的取代基中的取代基。其中，A1～A16中的1～8个为选自式(2)～(5)表示的取代基中的取代基。
式(2) ～
1 4 14 14
(5)中，G ～G 各自独立地表示氧原子、硫原子或-N(R )-基。R 表示氢原子或者直链状
11 13
或支链状的碳原子数1～6的饱和脂肪族烃基。R ～R 各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者直链状或支链状的碳原子数1～8的饱和脂肪族烃基。
1 3
J ～J 各自独立地表示卤原子、直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基、或碳原子数1～4的烷氧基。L表示卤原子、直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基、或碳原子数1～4的烷氧基。e1、g1和i1各自独立地表示1～5的整数。e2、g2和
i2各自独立地表示0～5的整数。其中，e1与e2之和、g1与g2之和和i1与i2之和为5
以下的整数。f和h各自独立地表示1～6的整数。j为1或2的整数。]
1 16

[0010] [2].[1]记载的着色固化性组合物，其中，式(1)中，A ～A 表示的取代基中，除了选自式(2)～(5)表示的取代基中的取代基以外，全部为氟原子。1

[0011] [3].[1]或[2]记载的着色固化性组合物，其中，式(2)中，G 为氧原子。

[0012] [4].[1]～[3]中任一项记载的着色固化性组合物，其中，(A)着色剂进一步含有选自巴比妥酸偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、吡唑啉酮偶氮系染料、喹酞酮系染料和花菁系染料中的至少1种染料。

[0013] [5].[4]记载的着色固化性组合物，其中，巴比妥酸偶氮系染料为式(7)表示的染料。 〔式(7)中，T1和T2各31 34
自独立地表示氧原子或硫原子。R ～R 各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、羟基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的硫烷氧基取代的碳原子数1～
10的饱和脂肪族烃基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数2～
35 42
10的酰基。R ～R 各自独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、被卤原子取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基或N位取代氨磺酰基。〕

[0014] [6].[4]记载的着色固化性组合物，其中，吡啶酮偶氮系染料为式(8)表示的染料。 [式(8)中，Z表示具有1个或2个选自羧基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基和N位取代氨磺酰基中至少1种基团的苯基，或具有1-3个选自羧基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基和N位取代氨磺酰基中至少一种基团的萘基。R21表示氢原子、直链状、支链状或环状的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、羧基或三氟甲基。R22表示氢原子、氰基、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、氨磺酰基、磺基和上述各取代基的铵盐、锂盐、钠盐或钾盐中任一种。R23表示氢原子、可被取代的碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的饱和脂肪族烃基、可被取代的碳原子数6～30的芳基、可被取代的碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数3～20的脂环式烃基的一部分碳被杂原子取代的基团、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、可被取代的碳原子数2～20的脂肪族氧基羰基、可被取代的碳原子数7～30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子数2～20的酰基、可被取代的碳原子数1～30的脂肪族磺酰基、或可被取代的碳原子数6～30的芳基磺酰基。而且，式(8)可以在任意位置上形成2聚体以上的多聚体。][7].[1]～[6]中任一项记载的着色固化性组合物，其中，进一步含有(C)粘合剂树脂。[8].使用[1]～[7]中任一项记载的着色固化性组合物，利用照相平板印刷(photolihography)法或喷墨法形成的图形。[9].含有[8]记载的图形的彩色滤光片。[10].具备[9]记载的彩色滤光片的液晶显示装置。

具体实施方式

[0015] 本发明的着色固化性组合物含有式(1)表示的色素作为(A)着色剂。

[0016] 式(1)中，k表示0或1的整数，M表示金属或金属氧化物。

[0017] A1～A16各自独立地表示选自氢原子、卤原子、或式(2)～(5)表示的取代基中的1 16
取代基。其中，A ～A 中的1～8个为选自式(2)～(5)表示的取代基中的取代基。

[0018]1 4 14 14

[0019] 式(2)～(5)中，G ～G 各自独立地表示氧原子、硫原子或N(R )-基。R 表示氢11 13
原子、或者直链状或支链状的碳原子数1～6的饱和脂肪族烃基。R ～R 各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者直链状或支链状的碳原子数1～8的
1 3
饱和脂肪族烃基。J ～J 各自独立地表示卤原子、直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基或碳原子数1～4的烷氧基。L表示卤原子、直链状或支链状的碳原子数1～
4的饱和脂肪族烃基或碳原子数1～4的烷氧基。e1、g1和i1各自独立地表示1～5的整
数。e2、g2和i2各自独立地表示0～5的整数。其中，e1与e2之和、g1与g2之和和i1
与i2之和为5以下的整数。f和h各自独立地表示1～6的整数。j为1或2的整数。]

[0020] 作为M中的金属，可列举出，Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等，优选Zn、Cu、Ni、Co。作为M中的金属氧化物，可列举出，VO、TiO。M中的无金属表示在本应该在金属或金属氧化物配位键合的2个氮原子上分别键合1个氢原子。1 16

[0021] A ～A 中的卤原子可列举出，氟原子、氯原子、溴原子等。11 13

[0022] R ～R 中的可具有取代基的碳原子数6～20的芳基可列举出，可以具有饱和脂肪族烃基或羟基等取代基的芳基。上述芳基可列举出，苯基、羟基苯基(4-羟基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等。作为上述取代基的饱和脂肪族烃基可列举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。11 13

[0023] R ～R 中的直链状或支链状的碳原子数1～8的饱和脂肪族烃基可列举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、直链状或支链状的戊基、直链状或支链状的己基、直链状或支链状的庚基和直链状或支链状的辛基等，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基。
1 3

[0024] J ～J 中的卤原子可列举出，氟原子、氯原子、溴原子等，优选氟原子。1 3

[0025] J ～J 中的直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。1 3

[0026] J ～J 中的碳原子数1～4的烷氧基可列举出，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。

[0027] L中的卤原子、直链状或支链状的碳原子数1～4的饱和脂肪族烃基和碳原子数1 3
1～4的烷氧基可列举出与上述J ～J 中例示的基团相同的基团。
14

[0028] 式(2)中，G1表示氧原子、硫原子或N(R )-基，优选表示氧原子、硫原子，更优选表示氧原子。e1为1～5的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数。e2为0～4的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1的整数。

[0029] 式(2)表示的取代基可列举出式(2-1)～(2-26)表示的基团等，优选(2-1)～(2-7)、(2-9)～(2-11)、(2-13)～(2-18)、(2-20)～(2-22)、(2-24)和(2-25)表示的基团，更优选(2-1)～(2-7)、(2-9)、(2-11)、(2-13)～(2-15)、(2-17)和(2-21)表示的基团。

[0030]

[0031]

[0032] 式(3)中，G2表示氧原子、硫原子或N(R14)-基，优选氧原子、硫原子，更优选氧原子。f为1～6的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数。g1为1～5的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数。g2为0～4的整数，优选为0～2的整数，
更优选为0或1的整数。

[0033] 式(3)表示的取代基可列举出(3-1)～(3-19)表示的基团等，优选(3-1)～(3-3)、(3-6)、(3-8)、(3-10)、(3-11)、(3-12)、(3-14)、(3-15)和(3-17)表示的基团，更优选(3-1)～(3-3)、(3-6)、(3-10)、(3-12)和(3-14)表示的基团。

[0034]

[0035]

[0036] 式(4)中，G3表示氧原子、硫原子或N(R14)-基，优选氧原子、硫原子，更优选氧原子。h为1～6的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数。i1为1～5的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2的整数。i2为0～4的整数，优选为0～2的整数，
更优选为0或1的整数。

[0037] 式(4)表示的取代基可列举出(4-1)～(4-19)表示的基团等，优选(4-1)～(4-4)、(4-7)、(4-8)、(4-10)、(4-13)、(4-14)和(4-16)表示的基团，更优选(4-1)～(4-3)、(4-7)、(4-10)和(4-14)表示的基团。

[0038]

[0039]

[0040] 式(5)中，G4表示氧原子、硫原子或N(R14)-基，优选氧原子、硫原子，更优选氧原子。式(5)中，j为1或2的整数，优选为1。

[0041] 式(5)表示的取代基可列举出(5-1)～(5-18)表示的基因等，优选(5-1)～(5-6)和(5-8)～(5-16)表示的基团，更优选(5-1)～(5-6)、(5-10)、(5-11)、(5-13)和(5-16)表示的基团。

[0042]

[0043] 式(1)表示的色素可列举出(1-1)～(1-33)表示的色素，优选(1-1)～(1-5)、(1-7)～(1-11)、(1-13)、(1-14)、(1-16)、(1-18)、(1-19)、(1-22)～(1-24)、(1-27)～(1-31)和(1-33)表示的色素，更优选(1-1)～(1-3)、(1-7)、(1-8)、(1-10)、(1-13)、(1-14)、(1-18)、(1-22)、(1-24)、(1-28)和(1-29)表示的色素。

[0044]

[0045]

[0046]

[0047]

[0048]

[0049]

[0050]

[0051]

[0052]

[0053]

[0054]

[0055] 本发明的着色固化性组合物中的式(1)表示的色素的含量，相对于着色固化性组合物的固形分以质量分率计，优选为15～65质量％，更优选为20～60质量％，特别优选为25～60质量％。如果色素的含量在上述范围，则制成彩色滤光片时的色浓度充分，而且可以使组合物中含有必要量的聚合性化合物，因此有提高耐溶剂性的倾向，所以优选。在此，本说明书中，固形分是指着除了色固化性组合物所含有的溶剂的成分的总量。

[0056] 本发明的着色固化性组合物可进一步含有选自巴比妥酸偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、吡唑啉酮偶氮系染料、喹酞酮系染料和花菁系染料中的至少1种染料作为(A)着色剂。

[0057] 上述巴比妥酸偶氮系染料无特别限定，可使用公知的物质，优选使用式(7)表示的巴比妥酸偶氮系染料。

[0058]

[0059] 〔式(7)中，T1和T2各自独立地表示氧原子或硫原子。R31～R34各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、羟基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的硫烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数
35 42
7～20的芳烷基或碳原子数2～10的酰基。R ～R 各自独立地表示氢原子、卤原子、碳
原子数1～10的饱和脂肪族烃基、被卤原子取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基或N位取代氨磺酰基。〕

[0060] T1和T2各自独立地表示氧原子或硫原子，可相同也可不同，优选相同。

[0061] R31～R34中的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基可以是直链状、支链状或环状中的任一种。碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基的碳原子数优选为2～8，更优选为3～6。碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基可列举出，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙基己基(2-乙基己基等)、环戊基、环己基、环己基烷基等。碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基，如上所述，可被羟基、碳原子数1～8的(优选碳原子数1～
4的)烷氧基或碳原子数1～8的(优选碳原子数1～4的)硫烷氧基取代。上述被取代
的饱和脂肪族烃基可列举出，例如，羟基乙基(2-羟基乙基等)、乙氧基乙基(2-乙氧基乙基等)、乙基己基氧基丙基(3-(2-乙基己基氧基)丙基等)、甲硫基丙基(3-甲硫基丙基等)等。

[0062] R31～R34中的碳原子数6～20的芳基可以是无取代，也可以具有饱和脂肪族烃基、烷氧基、羧基、磺基或酯基等取代基。上述芳基的碳原子数包括取代基的碳原子数来计算，优选为6～10。这些芳基可列举出，例如苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-磺基苯基、3-磺基苯基、4-磺基苯基、乙氧基羰基苯基(4-(COOC2H5)Ph基等)等取代或无取代苯基等。

[0063] R31～R34中的碳原子数7～20的芳烷基的烷基部分可以是直链状、支链状或环状中的任一种。芳烷基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，优选为7～10。碳原子数7～20的芳烷基可列举出苄基、苯乙基等。

[0064] R31～R34中的碳原子数2～10的酰基可以是无取代，也可以键合饱和脂肪族烃基、烷氧基等取代基。酰基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，其数量优选为2～10。上述酰基可列举出，例如，乙酰基、苯甲酰基、甲氧基苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基等)等。

[0065] R35～R42中的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基与R31～R34的情况相同，可以为35 42
直链状、支链状或环状中的任一种，该碳原子数优选为2～8，更优选为3～6。R ～R 的
31 32 35 42
饱和脂肪族烃基的具体例与R 和R 中例示的相同。R ～R 的饱和脂肪族烃基可被卤原
子、优选氟原子取代。被卤原子取代的饱和脂肪族烃基的具体例可列举出三氟甲基等。

[0066] R35～R42中的碳原子数1～8的烷氧基的碳原子数优选为1～4。上述烷氧基可列举出，例如，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基等。

[0067] R35～R42中的N位取代氨磺酰基例如为N位-一取代氨磺酰基，用式-SO2NHR43表43
示。R 表示碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基(包括碳原子数1～10的饱和脂肪族烃
基上键合碳原子数1～8的烷氧基者)、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷
基或碳原子数2～10的酰基。

[0068] R43中的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基可以是直链状、支链状或环状中的任43
一种。饱和脂肪族烃基的碳原子数不包括取代基的碳原子数，该数量优选为6～10。R 中的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基可列举出，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲基丁基(1，1，3，3-四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、1，
5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、环戊基、环己基、甲基环己基(2-甲基环己基等)、环己基烷基等。

[0069] R43中的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基，如上所述，可被碳原子数1～8的(优选碳原子数1～4的)烷氧基的取代基取代。该取代饱和脂肪族烃基可列举出，丙氧基丙基(3-(异丙氧基)丙基等)等。

[0070] R43中的碳原子数6～20的芳基可以是无取代，也可以具有饱和脂肪族烃基或羟基等取代基。上述芳基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，优选为6～10。这些芳基可列举出，例如，苯基、羟基苯基(4-羟基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等取代或无取代苯基等。

[0071] R43中的碳原子数7～20的芳烷基的烷基部分可以是直链状或支链状中的任一种。芳烷基的碳原子数通常为7～20，优选为7～10。该芳烷基可列举出，苄基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基等。

[0072] R43中的碳原子数2～10的酰基可以是无取代，也可以键合饱和脂肪族烃基、烷氧基等取代基。酰基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，其数量优选为6～10。上述酰基可列举出，例如乙酰基、苯甲酰基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、甲氧基苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基等)等。

[0073] 上述N位取代氨磺酰基可列举出，例如式(9)～(15)表示的基团等。一分子中具有2个以上N位取代氨磺酰基时，该N位取代氨磺酰基可以相同，也可以不同。

[0074]

[0075] 上述巴比妥酸偶氮系染料可列举出式(7-1)～(7-7)表示的化合物，优选式(7-1)、(7-3)、(7-4)、(7-5)和(7-7)表示的化合物等。

[0076]

[0077]

[0078] 吡啶酮偶氮系染料无特别限定，可使用公知的物质，优选使用式(8)表示者。

[0079]

[0080] [式(8)中，Z表示具有1个或2个选自羧基、氨基甲酰基、磺基和N位可被取代的氨磺酰基中至少一种基团的苯基、或者具有1～3个选自羧基、氨基甲酰基、磺基和N位可21
被取代的氨磺酰基中至少一种基团的萘基。R 表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪
22
族烃基、羧基或三氟甲基。R 表示氢原子、氰基、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、氨磺酰
23
基、磺基和上述各取代基的铵盐、锂盐、钠盐、钾盐中的任一种。R 表示氢原子、可被取代的碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的饱和脂肪族烃基、可被取代的碳原子数6～30的芳基、可被取代的碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数3～20的脂环式烃基的一部分碳被杂原子取代的基团、氨基甲酰基、N位取代氨基甲酰基、可被取代的碳原子数2～20的烷基氧基羰基、可被取代的碳原子数7～30的芳氧基羰基、可被取代的碳原子数2～20的酰基、可被取代的碳原子数1～30的脂肪族磺酰基或可被取代的碳原子数6～30的芳基磺
酰基。式(8)还可以在任意位置上形成2聚体以上的多聚体。]

[0081] 式(8)中，Z表示的苯基和萘基的N位取代氨磺酰基用-SO2N(R24)R25表示。R24和25
R 各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基(包括该碳原子数1～10
的饱和脂肪族烃基上取代碳原子数1～8的烷氧基者)、碳原子数6～20的芳基、碳原子数
24 25
7～20的芳烷基或碳原子数2～10的酰基(其中，R 和R 不能同时为氢原子)。上述碳
原子数1～10的饱和脂肪族烃基可以是直链状、支链状或环状中的任一种，饱和脂肪族烃基的碳原子数优选为6～10。

[0082] R24和R25表示的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基可列举出，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲基丁基(1，1，3，3-四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、1，5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、环戊基、环己基、甲基环己基(2-甲基环己基等)、环己基烷基等，优选异丙基、异丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、1，24 25
5-二甲基己基、2-乙基己基等。R 和R 表示的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基，如上所述，可被碳原子数1～8(优选碳原子数1～4)的烷氧基取代。上述可被碳原子数1～
8的烷氧基取代的饱和脂肪族烃基可列举出，丙氧基丙基(3-(异丙氧基)丙基等)等。

[0083] R24和R25表示的碳原子数6～20的芳基也可以具有不饱和脂肪族烃基或羟基等取代基。上述芳基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，通常为6～20，优选为6～10。这些芳基的具体的例子可列举出，苯基、羟基苯基(4-羟基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等取代或无取代苯基等。

[0084] R24和R25表示的芳烷基的烷基部分可以是直链状或支链状中的任一种。芳烷基的碳原子数通常为7～20，优选为7～10。作为该芳烷基，苄基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基是具有代表性的。

[0085] R24和R25表示的酰基可以是无取代，也可以键合饱和脂肪族烃基、烷氧基等取代基。酰基的碳原子数，包括取代基的碳原子数来计算，该数量通常为2～10，优选为6～10。上述酰基例如为乙酰基、苯甲酰基、甲氧基苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基等)等。

[0086] R21用氢原子、饱和脂肪族烃基、羧基和三氟甲基中的任一种表示。

[0087] R21表示的饱和脂肪族烃基可以是直链状、支链状或环状中的任一种。饱和脂肪族烃基的碳原子数不包括取代基的碳原子数。该碳原子数优选为2～8，更优选为3～6。这些饱和脂肪族烃基可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环戊基、环己基等。

[0088] R22表示氢原子、氰基、氨基甲酰基或N位取代氨基甲酰基、氨磺酰基、磺基和上述各取代基的铵盐、锂盐、钠盐、钾盐中的任一种。

[0089] R22表示的N位取代氨基甲酰基可以用-CON(R26)R27(式中，R26和R27各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数1～8的烷氧基取代的碳原子数1～10的饱和脂肪族烃基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数
26 27
2～10的酰基。)表示。R 和R 的饱和脂肪族烃基、芳基、芳烷基和酰基的说明和具体例
24 25
与上述R 和R 相同。但是，酰基的具体例还可列举出，进一步含有卤原子的苯甲酰基、例如、溴苯甲酰基(对溴苯甲酰基等)等。

[0090] R23表示可被取代的碳原子数1～10的直链状、支链状或环状的饱和脂肪族烃基、可被取代的碳原子数6～30的芳基、可被取代的碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数3～20的脂环式烃基的一部分碳被杂原子取代的基团、N位可被取代的氨基甲酰基、烷基氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、脂肪族磺酰基、或芳基磺酰基。

[0091] R23表示的饱和脂肪族烃基可列举出与上述R21中的饱和脂肪族烃基相同的基团。

[0092] 作为R23表示的芳基，碳原子数通常为6～30，优选为6～20，更优选为6～16。这些芳基的具体的例子可列举出，苯基、4-硝基苯基、2-硝基苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、2，4-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲氧基羰基-4-硝基苯基等。

[0093] R23表示的碳原子数3～20的脂环式烃基的一部分碳被杂原子取代的基团可以是饱和的，也可以是不饱和的，总碳原子数优选为3～20，更优选为5～15。具有这些杂环的基团的具体的例子可列举出，吡唑基、1，2，4-三唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、1，2，4-噻二唑基等。另外，还可进一步具有取代基。

[0094] R23表示的芳烷基可以是直链状或支链状中的任一种，碳原子数优选为7～10。该芳烷基的具体的代表性例子有苄基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基。

[0095] R23表示的N位取代氨基甲酰基与R22中上述的N-取代氨基甲酰基相同。

[0096] R23表示的烷基氧基羰基可以是无取代也可以具有取代基，还可以是环状。该烷基氧基羰基的总碳原子数通常为2～20，优选为2～16，更优选为2～10的烷基氧基羰基。该烷基氧基羰基的具体的例子可列举出，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等。

[0097] R23表示的芳氧基羰基可以是无取代，也可以具有取代基，总碳原子数通常为7～30，优选为7～20，进一步优选为7～16。该芳氧基羰基的具体的例子可列举出，苯氧基羰基、4-甲基苯氧基羰基等。

[0098] R23表示的酰基可以是脂肪族羰基也可以是芳基羰基，可以是饱和或不饱和中的任一种，可以是环状，还可以进一步具有取代基。总碳原子数通常为2～20，优选为2～15，进一步优选为2～10。该酰基的具体的例子可列举出，乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、特戊酰基、苯甲酰基等。

[0099] R23表示的脂肪族磺酰基可以是饱和的也可以是不饱和的，也可以是环状。总碳原子数通常为1～30，优选为1～20，进一步优选为1～16。该脂肪族磺酰基的具体的例子可列举出，甲磺酰基、丁磺酰基、甲氧基甲磺酰基、甲氧基乙磺酰基和乙氧基乙磺酰基等。

[0100] R23表示的芳基磺酰基可以具有取代基，总碳原子数通常为6～30，优选为6～20，进一步优选为6～18。该芳基磺酰基的具体的例子可列举出，苯磺酰基和甲苯磺酰基等。

[0101] 上述吡啶酮偶氮系染料可列举出下述化合物，优选式(8-1)～(8-9)表示的化合物。

[0102]

[0103]

[0104] 式(8)表示的吡啶酮偶氮系染料可以在任意位置形成2聚体以上的多聚体。式(8)中的多聚体是指其1分子中具有2个以上的式(8)表示的基团，具体可列举出下述化合物等。

[0105]

[0106] 上述吡唑啉酮偶氮系染料无特别限定，可使用公知的物质，例如，可使用特开2006-276512号、特开2005-263926号、特开2006-015669号等公报记载的吡唑啉酮偶氮系染料。

[0107] 具体可列举出，C.I.酸性黄17、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄82或下述化合物等。

[0108]

[0109] 上述喹酞酮系染料无特别限定，可使用公知的物质，例如，可使用特开平5-39269号、特开平6-220339号、特开平8-171201号等公报记载的喹酞酮系染料。

[0110] 具体可列举出，C.I.溶剂黄33、C.I.分散黄54、C.I.分散黄64或下述化合物等。

[0111]

[0112] 上述花菁系染料无特别限定，可使用公知的物质。例如，可使用特开2005-194509号、特开2007-131818号、特开2005-297406号等公报记载的花菁系色素。具体可列举出下述化合物等。

[0113]

[0114] (A)着色剂在无损本发明的効果的范围内还可以含有颜料。

[0115] 颜料可列举出在颜色索引(The Society of Dyers and Co1ourists出版)中被分类为颜料的化合物、具体可列举出，C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、
214等黄色颜料，C.I.颜料绿7、36等绿色颜料，优选C.I.颜料黄138、139、150、C.I.颜料绿7、36。

[0116] 上述颜料根据需要，通过含有分散剂来进行分散处理，作为在溶液中均一分散的状态的分散液可得到颜料。

[0117] 上述分散剂可列举出，例如，阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系等表面活性剂等，可单独使用也可组合2种以上使用。

[0118] 该表面活性剂的例子有聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、脱水山梨糖醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等，还有商品名为KP(信越化学工业(株)制)、ポリフロ一(共荣化学(株)制)、エフ卜ツプ(卜一ケムプロダクツ社制)、メガフアツク(大日本インキ化学工业(株)制)、フロラ一ド(住友スリ一エム(株)制)、アサヒガ一ド、サ一フロン(以上为旭硝子(株)制)、
ソルスパ一ス(ゼネカ(株)制)、EFKA(EFKACHEMICALS社制)、PB821(味の素(株)制)
等。

[0119] 使用分散剂时，其使用量相对于颜料100质量％以质量分率计，优选为0.1～100质量％，更优选为5～50质量％。分散剂的使用量在上述范围时，具有可得到均一的分散液的倾向，因而优选。本发明的着色固化性组合物中使用的(A)着色剂的含量相对于着色固化性组合物的固形分以质量分率计，为30～65质量％，优选为35～60质量％，更优选为35～55质量％。

[0120] 如果(A)着色剂的含量在上述范围，则制成彩色滤光片时的色浓度充分，且可以使组合物中含有必要量以上的聚合性化合物，因此可以形成机械强度充分的图形，因而优选。

[0121] 本发明中使用的(B)聚合性化合物可以使用通过热或光、或者二者固化的单体或低聚物，还可以联合使用它们。该单体或低聚物可使用公知的物质。

[0122] 单体的具体的例子可列举出，季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、具有羧基的二季戊四醇五丙烯酸酯衍生物、环氧乙烷化甘油三丙烯酸酯和环氧乙烷化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和环氧丙烷化甘油三丙烯酸酯等。

[0123] 低聚物可列举出，环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等，例如，可使用UV·EB固化技术の现状と展望(シ一エムシ一出版)18页～20页记载的低聚物等。

[0124] (B)聚合性化合物的含量相对于着色固化性组合物的固形分，以质量分率计，优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％，特别优选为12～35质量％。如果聚合性化合物的含量在上述范围内，则固化充分地进行，提高显影前后的膜厚比率，有密合性良好的倾向，因而优选。

[0125] 此处，本说明书中的固形分是指着色固化性组合物的(A)着色剂、(B)聚合性化合物、以及根据需要添加的成分中常温下不为液状的成分的总量。

[0126] 本发明的着色固化性组合物还可以进一步含有(C)粘合剂树脂。上述(C)粘合剂树脂优选含有由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元。此处，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。上述由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元的含量在构成粘合剂树脂的总结构单元中，以摩尔分率计，优选为10摩尔％～40摩尔％，更优选为13摩尔％～35摩尔％。如果由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元的含量在上述范围，则显影时溶解性良好，且显影后有残渣难于残留的倾向，因而优选。

[0127] 由(甲基)丙烯酸衍生的结构单元以外的粘合剂树脂的结构单元的其他单体可列举出，例如，芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯类、不饱和羧酸氨基烷基酯类、不饱和羧酸缩水甘油酯类、羧酸乙烯基酯类、不饱和醚类、氰化乙烯基化合物、不饱和酰胺类、不饱和酰亚胺类、脂肪族共轭二烯类、聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类。例如，上述结构单元可列举出，式(32)表示的单元和式(33)表示的单元等。

[0128]16 17

[0129] [式(32)和式(33)中，R 和R 各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的饱和脂肪族烃基。]
16 17

[0130] R 和R 可列举出，氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基等，优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，更优选氢原子、甲基、乙基。

[0131] 上述(C)粘合剂树脂具体优选：甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、甲基丙烯酸/
16 17
式(33)表示的构成成分(但是，此处式(33)中，R 表示甲基，R 表示氢原子。)/N-苄基马来酰亚胺/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/式(33)表示的构成成分(但是，此处
16 17
式(33)中，R 表示甲基，R 表示氢原子。)/N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸苄酯共聚
16 17
物、甲基丙烯酸/式(32)表示的构成成分(但是，此处式(32)中，R 表示甲基，R 表示氢
16
原子。)/甲基丙烯酸苄酯共聚物、式(32)表示的构成成分(但是，此处式(32)中，R 表
17
示甲基，R 表示氢原子。)/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/式(33)表示的构成成分
16 17
(但是，此处式(33)中，R 表示甲基，R 表示氢原子。)/苯乙烯/甲基丙烯酸二环戊酯共聚物等。

[0132] 本发明中使用的(C)粘合剂树脂的酸价优选为30～150，更优选为35～135，特别优选为40～120。如果酸价在上述范围，则相对于显影液的溶解性提高，未曝光部变得易于溶解，另外高感度化，有显影时曝光部的图形残留而残膜率提高的倾向，因而优选。此处，酸价为作为中和丙烯酸系聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，通常可通过使用氢氧化钾水溶液滴定求出。

[0133] (C)粘合剂树脂的含量相对于着色固化性组合物的固形分，以质量分率计，优选为5～40质量％，更优选为8～35质量％，特别优选为10～32质量％。如果(C)粘合剂树
脂的含量在上述范围，则可形成图形，另外有析像度和残膜率提高的倾向，因而优选。

[0134] 作为具有式(29)表示的构成成分的(C)粘合剂树脂，例如，可以使甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯聚合得到2成分聚合物，使得到的2成分聚合物与式(34)表示的化合物18
(但是，此处式(34)中，R 表示氢原子。)反应，得到含有由甲基丙烯酸衍生的构成成分/
16 17
式(32)表示的构成成分(但是，此处式(29)中，R 表示甲基，R 表示氢原子。)/由甲基丙烯酸苄酯衍生的构成成分的共聚物。

[0135]

[0136] 含有由甲基丙烯酸衍生的构成成分/式(33)表示的构成成分(但是，此处式(33)中，R16表示甲基，R17表示氢原子。)/由甲基丙烯酸苄酯衍生的构成成分/由甲基丙烯酸二环戊酯衍生的构成成分的共聚物，可以使甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二环戊酯的共聚物与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应而得到。

[0137] (C)粘合剂树脂的聚苯乙烯换算重均分子量优选为5,000～100,000，更优选为6,000～80,000，特别优选为7,000～60,000。如果分子量为上述范围，则涂膜硬度提高，残膜率也高，未曝光部相对于显影液的溶解性良好，析像度有提高的倾向，因而优选。

[0138] 本发明的着色固化性组合物还可以进一步含有(D)光聚合引发剂。上述光聚合引发剂可列举出，三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、活性自由基产生剂、酸产生剂等。

[0139] 上述三嗪系化合物可列举出，例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲
基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋
喃-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1，
3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪等，优选2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪，更优选2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪。

[0140] 上述苯乙酮系化合物可列举出，例如，二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩
酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、
2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨
基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙
烷-1-酮的低聚物等，优选2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮等，优选
2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉
代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮，
更优选2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二
甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮。

[0141] 上述联咪唑系化合物可列举出，2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(4-乙氧羰基苯基)联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(4-溴苯基)联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(2，4-二氯苯基)联咪唑、2，2’-二(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2’-二(2、3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2，6-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2-硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2-甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等，优选2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，
5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2、3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑。

[0142] 活性自由基产生剂通过照射光产生活性自由基。上述活性自由基产生剂可列举出，例如，苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、肟系化合物等。

[0143] 上述苯偶姻系化合物可列举出，例如，苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。

[0144] 上述二苯甲酮系化合物可列举出，例如，二苯甲酮、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’，4，4’-四(过氧化叔丁基羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。

[0145] 上述噻吨酮系化合物可列举出，例如，2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。

[0146] 上述肟系化合物可列举出，例如，O-酰肟系化合物，其具体例可列举出1-(4-苯基硫烷基(スルフアニル)-苯基)-丁烷-1，2-二酮2-肟-O-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛烷-1，2-二酮2-肟-O-苯甲酸盐、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-辛烷-1-酮
肟-O-乙酸盐、1-(4-苯基硫烷基-苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸盐等。

[0147] 上述例示以外的活性自由基产生剂，例如也可以使用2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苄基、9，10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、环戊二烯钛化合物等。

[0148] 上述酸产生剂可列举出，例如，4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类，或硝基甲苯磺酸苄酯类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。

[0149] 作为上述活性自由基产生剂，在上述化合物中，也有与活性自由基同时产生酸的化合物，例如三嗪系光聚合引发剂也可以作为酸产生剂使用。

[0150] 上述(D)光聚合引发剂的含量相对于(B)聚合性化合物和(C)粘合剂树脂的总量，以质量分率计，优选为0.1～25质量％，更优选为1～20质量％。如果(D)光聚合引发剂的含量在上述范围，则高感度化，曝光时间缩短，生产性提高，另一方面，由于感度过高，在线和空间(ラインアンドスペ一ス)的图形析像的最小线宽中有线宽不会变得过粗的倾向，因而优选。

[0151] 本发明的着色固化性组合物中还可进一步含有(E)光聚合引发助剂。(E)光聚合引发助剂通常与(D)光聚合引发剂组合使用，是用于促进通过(D)光聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物的聚合的化合物。(E)光聚合引发助剂可列举出，胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。上述胺系化合物可列举出，例如，三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中优选4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮。

[0152] 上述烷氧基蒽系化合物可列举出，例如，9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、2-乙基-9，10-二乙氧基蒽等。

[0153] 上述噻吨酮系化合物可列举出，例如，2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。

[0154] (E)光聚合引发助剂可单独使用也可组合2种以上使用。另外，(E)光聚合引发助剂还可以使用市售品，市售的(E)光聚合引发助剂可列举出，例如，商品名为EAB-F(保土谷化学工业(株)制，4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮)等有机胺化合物等。

[0155] 本发明的着色固化性组合物中的(D)光聚合引发剂/(E)光聚合引发助剂的组合可列举出，例如，2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、苄基二甲基缩酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物/4，4’-二(二乙基氨基)二苯
甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)
二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮/4，4’-二(二乙基
氨基)二苯甲酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮/4，
4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮等，优选2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁
烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2，4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1，3，5-三嗪/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮/4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮。

[0156] 使用这些(E)光聚合引发助剂时，其使用量相对于(D)光聚合引发剂1质量份优选为0.01～10质量份，更优选为0.01～5质量份。

[0157] 本发明的着色固化性组合物还可以进一步含有(F)溶剂。(F)溶剂可列举出，例如，醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。

[0158] 上述醚类可列举出，例如，四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡比醇乙酸酯、丁基卡比醇乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸戊酯、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。

[0159] 上述芳香族烃类可列举出，例如，苯、甲苯、二甲苯、 等。

[0160] 上述酮类可列举出，例如，丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、4-戊酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2戊酮等。

[0161] 上述醇类可列举出，例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、二丙酮醇、甘油等。

[0162] 上述酯类可列举出，例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁烷酸甲酯、2-氧代丁烷酸乙酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、γ-丁内酯等。

[0163] 上述酰胺类可列举出，例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等。

[0164] 其他的(F)溶剂可列举出，例如，N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。上述(F)溶剂可分别单独使用也可组合2种以上使用。

[0165] 上述(F)溶剂中，优选使用含有丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、乳酸乙酯、二丙酮醇的溶剂。

[0166] (F)溶剂的含量相对于着色固化性组合物以质量分率计，优选为70～90质量％，更优选为75～88质量％。如果溶剂的含量在上述范围，则涂布时的面内均一性良好，而且形成彩色滤光片时的色浓度充分，显示特性良好，因而优选。

[0167] 还可以进一步含有(G)表面活性剂。(G)表面活性剂可列举出，有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂。

[0168] 上述有机硅系表面活性剂可列举出，具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体的可列举出，商品名为ト一レ有机硅DC3PA、ト一レ有机硅SH7PA、ト一レ有机硅DC11PA、ト一レ有机硅SH21PA、ト一レ有机硅SH28PA、ト一レ有机硅29SHPA、ト一レ有机硅SH30PA，聚醚改性硅油SH8400(ト一レ有机硅(株)制)，KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越有机硅制)，TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ一イ一东芝有机硅(株)制)等。

[0169] 上述氟系表面活性剂可列举出具有氟化碳链的表面活性剂等。具体可列举出商品名为フロラ一ドFC430、フロラ一ドFC431(住友スリ一エム(株)制)，メガフアツクF142D、メガフアツクF171、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF177、メガフアツクF183、メガフアツクF470、メガフアツクF475、メガフアツクR30(大日本インキ化学工业(株)制)，エフトツプEF301、エフトツプEF303、エフトツプEF351、エフトツプEF352(新秋田化成(株)制)，サ一フロンS381、サ一フロンS382、サ一フロンSC101、サ一フロンSC105(旭硝子(株)制)、E5844((株)ダイキンフアインケミカル研究所制)，
BM-1000、BM-1100(BM Chemie社制)等。

[0170] 上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂可列举出，具有硅氧烷键和氟化碳链的表面活性剂等。具体可列举出，商品名为メガフアツクR08、メガフアツクBL20、メガフアツクF475、メガフアツクF477、メガフアツクF443(大日本インキ化学工业(株)制)等。这些表面活性剂可单独使用也可组合2种以上使用。

[0171] 本发明的着色固化性组合物也可以含有分子量1,000以下的有机酸。上述有机酸可列举出，例如，特开平5-343631号公报中公开的有机酸。具体可列举出，丙二酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、安息香酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、焦柠檬酸、衣康酸、中康酸、富马酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸，优选丙二酸、草酸、富马酸、邻苯二甲酸。通过含有分子量1,000以下的有机酸，残渣有进一步变得良好的倾向，因而优选。

[0172] 本发明的着色固化性组合物还可含有填料、(C)粘合剂树脂以外的高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂、有机胺化合物、(H)固化剂等添加剂。

[0173] 上述填料可列举出，例如，玻璃、氧化铝等微粒子。

[0174] 上述(C)粘合剂树脂以外的高分子化合物可列举出，例如，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯等。

[0175] 上述密合促进剂可列举出，例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

[0176] 上述抗氧化剂可列举出，例如，4，4’-硫代-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三乙二醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-二-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸
酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，
5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、
2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、
4，4’-亚丁基-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯
基)丁烷、1，3，5-三(4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)]甲烷等。

[0177] 上述紫外线吸收剂可列举出，例如，2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系；2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系；2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三
嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚等三嗪系等。

[0178] 上述防凝聚剂可列举出，例如，聚丙烯酸钠等。

[0179] 通过有机胺化合物的添加，显影时在未曝光部的基板上不会产生残渣，并且可以赋予对基板的密合性优异的像素。上述有机胺化合物可列举出，例如，正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺等单烷基胺类；环己基胺、2-甲基环己基胺、3-甲基环己基胺、4-甲基环己基胺等单环烷基胺类；甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二仲丁基胺、二叔丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺等二烷基胺类；甲基环己基胺、乙基环己基胺等单烷基单环烷基胺类；二环己基胺等二环烷基胺类；二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基正丙基胺、二乙基正丙基胺、甲基二正丙基胺、乙基二正丙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三叔丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺等三烷基胺类；二甲基环己基胺、二乙基环己基胺等二烷基单环烷基胺类；甲基二环己基胺、乙基二环己基胺、三环己基胺等单烷基二环烷基胺类；2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇等单烷醇胺类；4-氨基-1-环己醇等单环烷醇胺类；二乙醇胺、二正丙醇胺、二异丙醇胺、二正丁醇胺、二异丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺类；二(4-环己醇)胺等二环烷醇胺类；三乙醇胺、三正丙醇胺、三异丙醇胺、三正丁醇胺、三异丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺类；三(4-环己醇)胺等三环烷醇胺类；3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、4-氨基-1，2-丁二醇、4-氨基-1，3-丁二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇、3-二乙基氨基-1，2-丙二醇、2-二甲基氨基-1，3-丙二醇、2-二乙基氨基-1，3-丙二醇等氨基烷二醇类；4-氨基-1，2-环己二醇、4-氨基-1，3-环己二醇等氨基环烷二醇类；1-氨基环戊酮甲醇、4-氨基环戊酮甲醇等含氨基的环烷酮甲醇类；1-氨基环己酮甲醇、4-氨基环己酮甲醇、4-二甲基氨基环戊烷甲醇、4-二乙基氨基环戊烷甲醇、4-二甲基氨基环己烷甲醇、4-二乙基氨基环己烷甲醇等含氨基的环烷烃甲醇类；β-丙氨酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基异乙酸、3-氨基异乙酸、2-氨基戊酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、1-氨基环丙烷羧酸、1-氨基环己烷羧酸、4-氨基环己烷羧酸等氨基羧酸类；苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、对乙基苯胺、对正丙基苯胺、对异丙基苯胺、对正丁基苯胺、对叔丁基苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、对甲基-N，N-二甲基苯胺等芳香族胺类；邻氨基苄基醇、间氨基苄基醇、对氨基苄基醇、对二甲基氨基苄基醇、对二乙基氨基苄基醇等氨基苄基醇类；邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、对二甲基氨基苯酚、对二乙基氨基苯酚等氨基苯酚类；间氨基安息香酸、对氨基安息香酸、对二甲基氨基安息香酸、对二乙基氨基安息香酸等氨基安息香酸类等。

[0180] 上述(H)固化剂可列举出，例如，可通过加热与(C)粘合剂树脂中的羧基反应而交联(C)粘合剂树脂的化合物、单独聚合可固化着色图形的化合物等。上述化合物可列举出，例如，环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等，优选使用氧杂环丁烷化合物。

[0181] 此处，环氧化合物可列举出，例如，双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他的芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、杂环式环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、环氧化油等环氧树脂，或这些环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族的环氧化合物、丁二烯的(共)聚合物的环氧化物、异戊二烯的(共)聚合物的环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的(共)聚合物、三缩水甘油异氰尿酸酯等。

[0182] 上述氧杂环丁烷化合物可列举出，例如，碳酸酯二氧杂环丁烷、亚二甲苯基二氧杂环丁烷、己二酸酯二氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯二氧杂环丁烷、环己烷二羧酸二氧杂环丁烷等。

[0183] 本发明的着色固化性组合物含有环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等作为固化剂时，可以含有可开环聚合环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架的化合物。该化合物可列举出，例如，多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸产生剂等。

[0184] 上述多元羧酸类可列举出，例如，邻苯二甲酸、3，4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯均四酸、苯偏三酸、1，4，5，8-萘四甲酸、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸等芳香族多元羧酸类；琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，2，3，4-丁烷四甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸类；六氢邻苯二甲酸、3，4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1，2，4-环戊烷三甲酸、1，2，4-环己烷三甲酸、环戊烷四甲酸、1，2，4，5-环己烷四甲酸等脂环族多元羧酸类等。

[0185] 上述多元羧酸酐类可列举出，例如，邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯偏三酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐类；衣康酸酐、琥珀酸酐、焦柠檬酸酐、十二烯基琥珀酸酐、三カルバリル酸酐、马来酸酐、1，2，3，4-丁烷四甲酸二酸酐等脂肪族多元羧酸酐类；六氢邻苯二甲酸酐、3，4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1，2，4-环戊烷三甲酸酐、1，2，4-环己烷三甲酸酐、环戊烷四甲酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四甲酸二酸酐、茯苓酸(ハイミツク酸)酐、ナジン酸等脂环族多元羧酸酐类；乙二醇二(苯偏三酸酯)酸、甘油三(苯偏三酸酯)酸酐等含酯基羧酸酐类等。

[0186] 上述羧酸酐类可使用作为环氧树脂固化剂市售的产品。上述环氧树脂固化剂可列举出，例如，商品名为アデカハ一ドナ一EH-700(旭电化工业(株)制)、リカシツドHH、MH-700(均为新日本理化(株)制)等。

[0187] 上述固化剂可单独使用也可组合2种以上使用。

[0188] 使用本发明的着色固化性组合物形成彩色滤光片的图形的方法可列举出，例如，将本发明的着色固化性组合物在基板或另外的树脂层(例如，在基板上先形成的其他着色固化性组合物层等)上涂布，除去溶剂等挥发成分形成着色层，介由光掩模曝光该着色层，显影，根据需要进一步加热的、所谓的照相平板印刷法，或者将着色固化性组合物使用喷墨装置涂布在基板或另外的树脂层上，除去溶剂等挥发成分形成着色层，通过加热或曝光的至少一种方法使其固化的喷墨法等。

[0189] 这样得到的彩色滤光片含有图形，通过使用上述彩色滤光片，可得到优选的液晶显示装置。如果使用本发明的着色固化性组合物，则可制造耐热性和耐溶剂性优异、且耐光性和对比度不降低的彩色滤光片。实施例

[0190] 下面，通过实施例更加详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。

[0191] 本发明的着色固化性组合物中，作为(A)着色剂使用的式(1)表示的酞菁化合物的制造方法可通过特开昭63-30566号、特开昭63-141982号、特开平1-45474号、特开平2-282386号、特开平4-39361号、特开平5-222302号、特开平6-107663号、特开平5-221952号、特开平5-345861号等公报记载的方法制造。

[0192] 合成例1<着色剂(A-1)的合成>式(1-1)表示的化合物的合成在100mL的四口烧瓶中装入3，6-二氟-4，5-二(对甲氧基羰基苯氧基)酞腈9.29g(20毫摩尔)、无水氯化亚铜0.59g(6毫摩尔)和苯甲腈20mL，175℃下反应12小时。反应结束后，将反应混合物投入到甲醇中，用甲醇、水先后洗涤生成的固形分，60℃下减压干燥，由此得到5.45g的目标物的绿色化合物(收率75.1％)。将得到的绿色化合物溶解于乳酸乙酯，测定可见吸收光
5
谱，结果最大吸收波长为654.0nm，摩尔吸光系数(ε)为1.026×10。

[0193] 合成例2<着色剂(A-2)的合成>式(1-14)表示的酞菁化合物的合成在100mL的四口烧瓶中，装入3，4，6-三氟-5-(2-甲基-6-甲氧基乙氧基羰基苯氧基)酞腈7.83g(20毫摩尔)、三氯化钒0.94g(6毫摩尔)和苯甲腈25mL，175℃下反应4小时。反应结束后，滤出不溶分后蒸馏除去溶剂，用200mL的甲醇洗涤2次，60℃下减压干燥，由此得到4.42g的目标物的绿色化合物(收率54.2％)。将得到的绿色化合物溶解于乳酸乙酯，测定可见吸
5
收又光谱，结果最大吸收波长为714.0nm、摩尔吸光系数(ε)为1.055×10。

[0194] 合成例3<着色剂(A-3)的合成>式(7-4)表示的巴比妥酸偶氮系染料的合成在式(35)表示的2，2’-双磺酸联苯胺(含水30％)30g(61毫摩尔)中加入水300g后，冰冷
却下，用30％氢氧化钠水溶液调节pH至7～8。以下操作在冰冷却下进行。加入亚硝酸钠
12.6g(183毫摩尔)，搅拌30分钟。少量多次地加入35％盐酸38.1g，制成褐色溶液后，搅拌2小时。将在水57.4g中溶解有氨基磺酸5.3g(61毫摩尔)的水溶液加入反应溶液，搅
拌，得到含有重氮盐的混悬液。

[0195]

[0196] 在式(36)表示的N，N’-二甲基巴比妥酸18.6g(146毫摩尔)中加入水372g后，冰冷却下用30％氢氧化钠水溶液调节pH至8～9。

[0197]

[0198] 以下操作在冰冷却下进行。搅拌上述巴比妥酸碱水溶液制成无色溶液后，一边用30％氢氧化钠水溶液调节pH至8～9，一边用泵滴加含有重氮盐的混悬液。滴加结束后，通过搅拌3小时得到黄色混悬液。减压下于60℃干燥过滤得到的黄色固体，得到式(37)表示的偶氮化合物15g(21毫摩尔、收率34％)。

[0199]

[0200] 在装有冷凝管和搅拌装置的烧瓶中投入式(37)表示的偶氮化合物5g(7毫摩尔)、氯仿50g和N，N-二甲基甲酰胺2g(3毫摩尔)，搅拌下一边维持在20℃以下，一边滴加亚硫酰氯6g(54毫摩尔)。滴加结束后升温至50℃，在该温度下维持5小时反应，之后冷却至20℃。搅拌下，一边将冷却后的反应溶液维持在20℃以下，一边滴加3-氨基苯基丁烷3g(20毫摩尔)和三乙基胺10g(103毫摩尔)的混合液。之后，相同温度下搅拌反应5小时。接着用旋转蒸发仪蒸馏除去得到的反应混合物的溶剂后，加入少量甲醇，剧烈搅拌。一边搅拌一边将该混合物加入乙酸29g和离子交换水300g的混合液中，析出结晶。滤出析出的结晶，用离子交换水反复洗涤，60℃下减压干燥，得到式(7-4)表示的偶氮化合物6g(6毫摩尔、收率78％)。

[0201]

[0202] 对于本实施例中得到的偶氮化合物以下述条件进行LC-MS分析。装置：Agilent1100(Agilent Technology社制)检测器：UV检测机；254nm柱：Sumipax ODS(住化分析センタ一(株)制)洗脱溶剂：水-乙腈混合溶剂中添加有三氟甲基乙酸0.1％的溶剂系统
各偶氮化合物的含量由峰面积计算。结果，式(7-4)表示的偶氮化合物作为分子量940的化合物被检测出，其占总峰面积的面积百分率值为98％。

[0203] 合成例4<着色剂(A-4)的合成>式(16)表示的吡啶酮偶氮系染料的合成在式(35)表示的2，2’-双磺酸联苯胺(水30％含有)100g(203毫摩尔)中加入水3000g后，
冰冷却下，用30％氢氧化钠水溶液调节pH至7～8。以下操作在冰冷却下进行。加入亚硝酸钠56g(812毫摩尔)搅拌30分钟。少量多次地加入35％盐酸150g制成褐色溶液后，搅
拌2小时。将在水380g中溶解有氨基磺酸38g(406毫摩尔)的水溶液加入至反应溶液，
搅拌，得到含有重氮盐的混悬液。在式(38)表示的1-乙基-3-氰基-4-甲基-6-羟基吡
啶-2-酮76g(426毫摩尔)中加入水1000g后，冰冷却下，用30％氢氧化钠水溶液调节pH
至8～9。

[0204]

[0205] 以下操作在冰冷却下进行。搅拌上述吡啶酮类的碱水溶液制成无色溶液后，一边用30％氢氧化钠水溶液调节pH至8～9一边用泵滴加含有重氮盐的混悬液。滴加结束后，进一步搅拌3小时，得到黄色混悬液。减压下于60℃干燥过滤得到的黄色固体，得到式(39)表示的偶氮化合物137g(204毫摩尔、收率100％)。

[0206]

[0207] 在装有冷凝管和搅拌装置的烧瓶中投入上述操作得到的式(39)表示的偶氮化合物5g(7毫摩尔)、氯仿50g和N，N-二甲基甲酰胺2.4g(33毫摩尔)，搅拌下，一边维持20℃以下，一边滴加亚硫酰氯7g(59毫摩尔)。滴加结束后升温至50℃，相同温度下维持反应5小时，之后冷却至20℃。搅拌下一边将冷却后的反应溶液维持在20℃以下，一边滴加1，
5-二甲基己基胺4g(30毫摩尔)和三乙基胺12g(119毫摩尔)的混合液。之后，相同温度
下整夜搅拌反应。然后用旋转蒸发仪蒸馏除去得到的反应混合物的溶剂，加入少量甲醇，剧烈搅拌。一边搅拌一边在乙酸29g和离子交换水300g的混合液中加入该混合物，析出结晶。滤出析出的结晶，用结晶离子交换水反复洗涤，60℃下减压干燥，得到式(16)表示的偶氮化合物6g(6毫摩尔、收率80％)。

[0208]

[0209] 对于本实施例中得到的偶氮化合物，进行与上述同样的结构解析，结果式(16)表示的偶氮化合物作为分子量944的化合物被检测到，其占总峰面积的面积百分率值为58.3％。式(40)表示的单磺酰胺化的偶氮化合物作为分子量833的化合物被检测到，其占总峰面积的面积百分率值为30.1％。

[0210] 合成例5<树脂(C-1)的合成>在装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和导气管的1L的烧瓶中导入丙二醇单甲基醚乙酸酯333g。之后，通过导气管在烧瓶内导入氮气，烧瓶内气氛被氮气取代。之后，烧瓶内的溶液升温至100℃后，使用滴液漏斗经过2小时在烧瓶中滴加含有甲基丙烯酸二环戊酯(FA-513M；日立化成工业(株)制)22.0g(0.10摩尔)、甲基丙烯酸苄酯70.5g(0.40摩尔)、甲基丙烯酸43.0g(0.5摩尔)、偶氮二异丁腈3.6g和丙二醇单甲基醚乙酸酯164g的混合物，滴加结束后于100℃继续搅拌5小时。

[0211] 搅拌结束后，通过导气管在烧瓶内导入空气，烧瓶内气氛变为空气后，在烧瓶内投入甲基丙烯酸缩水甘油酯35.5g[0.25摩尔(相对于本反应使用的甲基丙烯酸，以摩尔分率计，为50摩尔％)]、三(二甲氨基甲基)苯酚0.9g和氢醌0.145g，反应于110℃继续6小时，得到含有树脂(C-1)的溶液(固形分38.5质量％、酸价80mg KOH/g)。

[0212] 此处，酸价为作为中和具有羧酸等酸基的聚合物1g所需的氢氧化钾的量(mg)测定的值，通常使用浓度已知的氢氧化钾水溶液通过滴定求得。得到的树脂(C-1)的聚苯乙烯换算重均分子量为9,000。

[0213] 上述(C-1)粘合剂树脂的聚苯乙烯换算重均分子量的测定使用GPC法以以下条件进行。装置：HLC-8120GPC(东曹(株)制)柱：TSK-GELG2000HXL柱温度：40℃溶剂：THF流速：1.0mL/min供试溶液固形分浓度：0.001～0.01质量％注入量：50μL检测器：RI校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹(株)制)[0214] 本实施例中使用的成分如下，下面有时用符号表示。(A-1)着色剂：合成例1中得到的色素(A-2)着色剂：合成例2中得到的色素(A-3)着色剂：合成例3中得到的色素(A-4)着色剂：合成例4中得到的色素(A-5)着色剂：式(29)表示的化合物(花菁系染料；
NK-3212：(株)林原生物化学研究所制)

[0215]

[0216] (A-6)着色剂：式(41)表示的化合物(FB-22：山田化学工业(株)制酞菁染料)

[0217]

[0218] (A-7)着色剂：式(42)表示的化合物(FB-24：山田化学工业(株)制酞菁染料)

[0219]

[0220] (B-1)光聚合性化合物：DPHA(日本化药(株)制)(B-2)光聚合性化合物：A-GLY-3E(新中村化学工业(株)制)环氧乙烷化(3个)甘油三丙烯酸酯(C-1)粘合剂
树脂：合成例5中得到的树脂(C-1)(固形分38.5质量％的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液)
(D-1)光聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(E-1)光聚
合引发助剂：4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮(F-1)溶剂：丙二醇单甲基醚(F-2)溶剂：
3-乙氧基丙酸乙酯(G-1)表面活性剂：メガフアツクF475(大日本インキ化学工业(株)
制)(H-1)固化剂：スミエポキESCN-195X L-80〔オルソクレゾ一ル酚醛清漆型环氧树脂(住友化学(株)制)〕

[0221] 实施例1〔着色固化性组合物1的制备〕混合下列物质得到着色固化性组合物1。(A-1)7.650质量份(B-1)4.712质量份(C-1)8.160质量份(固形分换算值：3.141质量份)(D-1)1.257质量份(E-1)0.236质量份(F-1)73.831质量份(F-2)4.150质量份(G-1)0.004质量份

[0222] 〔涂膜的形成〕接着，在玻璃(#1737；コ一ニング)上用旋涂法涂布上述得到的着色固化性组合物1后，于100℃使挥发成分挥发3分钟，形成着色固化性组合物膜。冷却后，对该着色固化性组合物膜照射i线〔波长365nm〕曝光。i线的光源使用超高圧水银灯，成2
平行光后照射。照射光量为500mJ/cm。接着，220℃下后烘20分钟，得到膜厚2μm的着色固化性组合物膜。

[0223] 〔评价1〕耐热性评价使用测色机(OSP-SP-200；OLYMPUS社制)测定得到的着色固化性组合物膜的色度。接着，将得到的着色固化性组合物膜进一步在烘箱中空气气氛下于230℃加热120分钟，同样测定加热后的着色固化性组合物膜的色度，求出加热前后的色差(ΔEab*)，结果为3.6。作为色差的评价基准，如果ΔEab*为5以下，则几乎看不到色相变化，作为彩色滤光片显示良好的特性，如果ΔEab*大于5小于等于10，则可看到若干色相变化，但为彩色滤光片在实用上没有问题的水平，如果ΔEab*为10以上，则可确认明显的色相变化，为作为彩色滤光片有问题的水平。

[0224] 〔评价2〕耐光性评价在得到的着色固化性组合物膜上配置紫外线滤波器(COLOREDOPTICAL GLASS L38；示ヤ(株)制；过滤380nm以下的光。)，用耐光性试验机(SUNTEST CPS+：东洋精机社制)照射氙灯光48小时。测定照射后的着色固化性组合物膜的色度，求出照射前后的色差，结果为0.6。色差的评价基准与上述相同，如果ΔEab*为5以下，则几乎看不到色相变化，作为彩色滤光片显示良好的特性，如果ΔEab*大于5小于等于10，则可看到若干色相变化，但为彩色滤光片在实用上没有问题的水平，如果ΔEab*为
10以上，则可确认明显的色相变化，为作为彩色滤光片有问题的水平。

[0225] 〔评价3〕耐溶剂性评价与上述相同，使用测色机测定得到的着色固化性组合物膜的色度。接着，将得到的着色固化性组合物膜恒定保持在23℃，浸渍于大大过剩量的丙二醇单甲基醚中30分钟，同样地测定浸渍后的着色固化性组合物膜的色度，求出加热前后的色差，结果为1.8。作为色差的评价基准，如果ΔEab*为5以下，则几乎看不到色相变化，作为彩色滤光片显示良好的特性，如果ΔEab*大于5小于等于10，则可看到若干色相变化，但为彩色滤光片在实用上没有问题的水平，如果ΔEab*为10以上，则可确认明显的色相变化，为作为彩色滤光片有问题的水平。

[0226] 〔评价4〕对比度评价使用对比度测色机(CT-1；壶坂电机社制)将黑值作为10000测定得到的着色固化性组合物膜的对比度值，结果为9112。作为着色固化性组合物膜的对比度的评价基准，对比度值如果在8000以上，则几乎看不到消偏振性(消偏性)，作为彩色滤光片显示良好的特性，如果对比度值大于6000小于等于8000，则可见若干消偏振性，为彩色滤光片在实用上没有问题的水平，如果对比度值为6000以下，则可确认明显的消偏振性，为彩色滤光片在实用上有问题的水平。

[0227] 实施例2〔着色固化性组合物2的制备〕除了将实施例1的着色剂(A-1)变更为着色剂(A-2)以外，与实施例1同样地混合，得到着色固化性组合物2。

[0228] 〔涂膜的形成和评价〕与实施例1同样地制成膜厚2μm的着色固化性组合物膜，进行评价，结果，耐热性评价中的色差为4.8，耐光性评价中的色差为3.5，耐溶剂性中的色差为0.8，对比度值为9057。

[0229] 实施例3〔着色固化性组合物3的制备〕混合下列物质得到着色固化性组合物3。(A-1)4.590质量份(A-3)3.060质量份(B-1)4.712质量份(C-1)8.160质量份(固形分换算值：3.141质量份)(D-1)1.257质量份(E-1)0.236质量份(F-1)73.831质量份(F-2)4.150