一种清洁地面的方法转让专利
申请号 : CN200810171362.1
文献号 : CN101381657B
文献日 : 2012-05-16
发明人 : V·F·曼 , J·P·马格努森 , L·M·桑德斯 , S·E·伦特施
申请人 : 埃科莱布有限公司
摘要 :
本发明涉及一种稳定的清洁组合物，其包括硼酸盐和孢子(细菌或真菌的)、营养细菌或真菌。该组合物也可包括多元醇。
权利要求 :
1.一种清洁地面的方法，包括：
A)施加组合物到地面上，所述组合物包含：i)孢子或细菌；
ii)酶；
iii)链烷醇胺硼酸盐；
iv)阴离子表面活性剂；和
v)非离子表面活性剂，其中所述链烷醇胺硼酸盐以5至35wt％的浓度存在；和B)保留所述组合物在地面上一段时间。
2.权利要求1的方法，还包括从地面上去除所述组合物。
3.权利要求1的方法，其中不从地面上漂洗掉所述组合物。
4.权利要求1的方法，其中地面由选自下述的材料制成：塑料、木材、涂布的木材、不锈钢、复合材料、织物、水泥和瓷砖。
5.权利要求1的方法，其中地面包括灰浆。
6.权利要求1的方法，其中组合物的pH大于或等于8。
7.权利要求1的方法，其中组合物进一步包含多元醇。
8.权利要求7的方法，其中多元醇包括丙二醇。
9.权利要求1的方法，其中组合物进一步包含最多约65wt％的水。
10.权利要求1的方法，其中链烷醇胺硼酸盐包括单乙醇硼酸铵、二乙醇硼酸铵、三乙醇硼酸铵、或其结合。
11.权利要求1的方法，其中组合物包含约10-30wt％的链烷醇胺硼酸盐。
12.权利要求1的方法，其中孢子包括细菌孢子。
13.权利要求1的方法，其中组合物包含约0.003-35wt％的非离子表面活性剂。
14.权利要求1方法，其中非离子表面活性剂选自：含至少(EO)y(PO)z的非离子嵌段共聚物，其中y和z独立地为2至100；
具有2-15mol环氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；
具有2-15mol环氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；
具有2-20mol环氧乙烷的烷氧化胺；
或其混合物。
15.权利要求1的方法，其中组合物进一步包含约0.0005-35wt％的硅氧烷表面活性剂。
16.权利要求15的方法，其中硅氧烷表面活性剂包括硅氧烷主链和至少一个侧挂的具有约2-100mol环氧烷的环氧烷基。
17.权利要求1的方法，其中阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、仲链烷磺酸盐、磺基琥珀酸盐、或其混合物。
18.权利要求1的方法，其中组合物进一步包含约0.001-20wt％的水溶助长剂。
19.权利要求18的方法，其中水溶助长剂选自C6-24烷基二甲基氧化胺、烷基化二苯醚二磺酸盐、或其混合物。
20.权利要求1的方法，其中酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶、葡糖酶、或其混合物。
说明书 :
一种清洁地面的方法
[0001] 本申请是申请号为200480031302X申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及稳定的清洁组合物，其包括硼酸盐和孢子(细菌或真菌)、营养(vegetative)细菌、或真菌，和使用该组合物的方法。该组合物还包括多元醇。
背景技术
[0003] 孢子、细菌和真菌在清洁组合物中，尤其在清洁排水管和油脂捕集器中使用的那些清洁组合物中起到重要的作用。含孢子、细菌或真菌的现有组合物典型地以“两份”产品形式提供，其中一个容器是生物组分和第二个容器是化学清洁剂。混合化学清洁剂和生物组分，然后储存该混合物是不可能的，这是因为化学品对孢子、细菌或真菌具有负面影响。仍需要同时包括化学清洁剂和孢子、细菌或真菌的稳定的清洁组合物(例如，“单份”组合物)。
[0004] 发明概述
[0005] 本发明涉及稳定的清洁组合物，其包括硼酸盐和孢子(细菌或真菌)、营养细菌、或真菌，和使用该组合物的方法。该组合物还包括多元醇。
[0006] 在一个实施方案中，本发明的组合物包括硼酸盐和有效清洁量的孢子、细菌或真菌。硼酸盐可包括链烷醇胺硼酸盐。硼酸盐和/或组合物可基本上不含钠离子。在一个实施方案中，本发明的组合物可提供含孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的制剂，该制剂在大于或等于9的pH下具有合适的稳定性。在一个实施方案中，本发明的组合物可提供含孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的制剂，该制剂在最多约65wt％的水下具有合适的稳定性。
[0007] 本发明的清洁组合物也可包括非离子的表面活性剂，硅氧烷表面活性剂，阴离子表面活性剂和水溶助长剂中的一种或多种。该清洁组合物可包括一种或多种约0.003至约35wt％的非离子表面活性剂，约0.0005至约35wt％的硅氧烷表面活性剂，约0.003至约35wt％的阴离子表面活性剂，和约0.001至约20wt％的水溶助长剂。该清洁组合物可包括非离子表面活性剂和硅氧烷表面活性剂。该清洁组合物可包括约0.5至约35wt％的非离子表面活性剂和约0.1至约35wt％的硅氧烷表面活性剂。
[0008] 本发明的方法可包括施加本发明的组合物到待清洁的表面或物体上。所施加的组合物可以是稳定的微生物组合物或清洁组合物。待清洁的表面或物体可包括地面、排水管或地面排水管中的一种或多种。在一个实施方案中，本发明的方法可包括增加表面的摩擦系数。在一个实施方案中，本发明可包括清洁灰浆(grout)。在一个实施方案中，表面或灰浆是地面(floor)或地面材料(flooring)。
[0009] 附图简述
[0010] 图1示出了每周对于餐馆厨房内的瓷砖进行摩擦系数(抗滑性)测量所得的结果。
[0011] 图2A和2B示出了本发明组合物清洁在餐馆厨房内的缸砖地面上的灰浆。图2A说明了在施加本发明组合物之前的地面。图2B说明了在施加本发明之后的地面。
[0012] 图3示出了采用常规的清洁组合物清洁的一部分地面(左侧)和用本发明的组合物清洁的一部分地面。
[0013] 发明详述
[0014] 定义
[0015] 此处所使用的“微生物制剂”是指含孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌中的一种或多种的组合物，其可在防腐剂内提供。此处所使用的“细菌制剂”是指含细菌孢子和/或营养细菌的组合物，其可在防腐剂内提供。防腐剂可包括例如在商业供应的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的制剂中所使用的任何一种或各种防腐剂组合物。这种防腐剂可包括例如螯合剂、表面活性剂、缓冲剂、水或类似物。微生物制剂可例如消化或降解污物，例如脂肪、油、润滑脂、糖、蛋白质、碳水化合物或类似物。
[0016] 此处所使用的重量百分数(wt％)、重量％、％重量等表示法是同义的，它们是指当该物质的重量除以组合物的重量并乘以100时的物质浓度。
[0017] 此处所使用的硼酸的盐和硼酸盐可互换使用，它们是指诸如硼酸钾、单乙醇胺硼酸盐之类的盐，或可获得或者可想象的另一盐，例如通过中和硼酸获得的另一盐。在本发明组合物中硼酸的盐或硼酸盐的重量百分数可表达为含带负电的硼的离子，例如硼酸盐和/或硼酸部分的重量百分数，或者全部硼酸盐，例如带负电的部分和带正电的部分这二者的重量百分数。优选地，重量百分数是指全部硼酸的盐。柠檬酸的盐或其它酸的盐的重量百分数也可以这些方式表达，优选是指全部酸的盐。此处所使用的术语“全部硼化合物”是指硼酸盐和硼酸部分之和。
[0018] 此处所使用的碱或碱性pH是指pH大于7，大于或等于8，约8至约9.5，约8至约11，大于约9，或约9至约10.5。
[0019] 此处所使用的“基本上不含钠离子”是指含小于约1wt％钠离子的组合物。本发明组合物的实施方案可包括小于1wt％的钠离子，小于0.75wt％的钠离子，小于0.5wt％的钠离子，小于0.25wt％的钠离子，小于0.2wt％的钠离子，小于0.15wt％的钠离子，小于0.1wt％的钠离子，小于0.05wt％的钠离子。可通过术语“约”来改变这些用量中的每一种。
[0020] 此处所使用的术语“地面材料”或“地面”是指人们可在其上行走的任何水平表面。地面材料或地面可由无机材料例如陶瓷瓷砖或天然石头(例如，缸砖)，或有机材料例如环氧树脂、聚合物、橡胶、或弹性材料制成。地面材料或地面可以处于任何一种或各种环境内，例如餐馆(例如快餐店)、食品加工和/或制备企业、屠宰场、包装车间、起酥油(shortening)生产工厂、厨房或类似环境。
[0021] 此处所使用的措辞“摩擦系数”和“抗滑性”可根据各种公开标准中的任何一种来定义，例如ASTM标准D-2047，“Static Coefficientof Friction of Polish Coated Floor Surfaces as Measured by theJames Machine”，和ASTM Committee D-21的报道，该报道表明根据这一试验测量的静摩擦系数不小于0.5的地面被认为提供无危险的行走表面。这一数值在RobertJ.Brungraber的NBS Technical Note895“An Overview of Floor Slip-Resistance，With AnnotatedBibliography”中证明是合格的，其中它表明0.5的数值提供安全的系数，且正常迈步的大多数人不可能在该数值大于0.3-0.35的表面上滑倒。其它相关和类似的标准包括ANSI 1264.2-2001、ASTMC1028-89、ASTM D2047-93、ASTM F1679-00(它涉及英国XL摩擦力计)、ASTM试验方法F1677-96和UL410(1992)。在这一段落内的每一标准在此通过参考引入。
[0022] 此处所使用的改变本发明组合物或者本发明方法中所使用的成分含量的术语“约”是指数量的改变，这种改变例如通过在现实世界中制备浓缩物或使用溶液所使用的典型的测量和材料处理工序、通过在这些工序中无意中犯的错误、通过制备本发明组合物或进行本发明的方法所使用的各成分的制备、来源或纯度的差异和类似情况导致可能发生。
不管是否通过术语“约”来改变，权利要求包括这些含量的等价物。
不管是否通过术语“约”来改变，权利要求包括这些含量的等价物。
[0023] 稳定的微生物制剂
[0024] 本发明涉及含硼酸盐和微生物的稳定的微生物制剂。该微生物可以是孢子(细菌或真菌的)、营养细菌或真菌形式。微生物制剂可包括例如可消化或降解污物，例如润滑脂、油(例如植物油或动物脂肪)、蛋白质、碳水化合物或类似物的孢子或孢子共混物。微生物制剂也可产生辅助降解污物如润滑脂、油、脂肪、蛋白质、碳水化合物或类似物的酶。硼酸盐可包括硼酸的各种盐中的任何一种，例如一些碱金属盐或链烷醇胺盐。硼酸的盐可给含稳定的微生物制剂的清洁组合物提供碱源。
[0025] 与例如在清洁组合物中使用的常规的微生物制剂相比，硼酸的盐可提供微生物制4
剂有利的稳定性。开始具有例如10 个活菌或孢子的常规的微生物制剂在4个月之后含有
3 2
仅仅10 或甚至仅仅10 个活的有机体。也就是说，它们损失1或2个对数的活性有机体，这会降低所除去、消化或降解的污物量。在一个实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂在
4个月内损失小于1或2个对数，或者小于1个对数的活性。这给含有微生物制剂的产品提供较长的货架寿命。
剂有利的稳定性。开始具有例如10 个活菌或孢子的常规的微生物制剂在4个月之后含有
3 2
仅仅10 或甚至仅仅10 个活的有机体。也就是说，它们损失1或2个对数的活性有机体，这会降低所除去、消化或降解的污物量。在一个实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂在
4个月内损失小于1或2个对数，或者小于1个对数的活性。这给含有微生物制剂的产品提供较长的货架寿命。
[0026] 在一个实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂是清洁组合物中的一个组分。尽管不限制本发明，但该微生物制剂可被视为在清洁组合物内的去污酶的来源。这种清洁组合物也可包括不是通过微生物制剂就地生产的额外的酶。微生物制剂可产生例如酶，例如蛋白酶、脂酶和/或淀粉酶。该组合物也可包括其它外加的酶，例如蛋白酶、脂酶和/或淀粉酶。尽管不限制本发明，但外加的酶可被视为一旦施用清洁组合物则提供立即清洁，和微生物制剂被视为当微生物保留在待清洁的制品上时，甚至在漂洗之后提供持久的清洁。
[0027] 大多数清洁剂仅仅可提供除污，这种除污实际上仅仅是使污物从一个表面或位置(例如地面)移动到另一处(例如排水管)内。在一些实施方案中，含本发明稳定的微生物制剂的清洁组合物通过污物的永久酶分解可同时提供除污和持久的污物下降。含本发明的稳定的微生物制剂的清洁组合物可用于各种目的，其中包括用作地面清洁剂、用作灰浆清洁剂、用作地面和排水沟清洁剂和脱脂剂/润滑脂消化剂的结合、在油脂捕集器内用作润滑脂消化剂，在城市废水处理中用于流出液和/或废水处理(例如，降低脂肪、油和油脂)，在炼油厂内用作润滑脂消化剂，或者在巡航轮船上用于黑色和灰色水处理。
[0028] 尽管不限制本发明，但认为本发明的稳定的微生物组合物可使表面上的润滑脂或油分解。分解润滑脂或油可释放粘着在润滑脂或油内的其它污物。因此，本发明的组合物可清洁表面。在一个实施方案中，本发明涉及包括反复施加本发明的稳定的微生物组合物的方法。例如，本发明的方法可包括每天施加。施加5-14天可清洁轻微污染的表面。施加3-6周可清洁严重污染的表面。
[0029] 硼酸的盐
[0030] 本发明涉及稳定的微生物清洁组合物，其采用一种或多种硼酸的盐以提供微生物制剂甚至在碱性pH下的改进的稳定性。合适的硼酸的盐可给稳定的微生物清洁溶液提供碱度。这种盐包括碱金属硼酸盐；胺硼酸盐，优选链烷醇胺硼酸盐；和类似物；或其结合。在一些实施方案中，硼酸的盐包括硼酸钾、单乙醇硼酸铵、二乙醇硼酸铵、三乙醇硼酸铵和类似物、或其结合。在一个实施方案中，硼酸的盐包括单乙醇胺硼酸盐。
[0031] 可通过任何各种路线获得硼酸的盐，例如硼酸钾或单乙醇胺硼酸盐。例如，可将可商购的硼酸盐，例如硼酸钾加入到组合物中。或者，可通过用碱，例如含有钾的碱如氢氧化钾或诸如单乙醇胺的碱，中和硼酸，从而获得硼酸盐，例如硼酸钾或单乙醇胺硼酸盐。
[0032] 在一些实施方案中，硼酸盐在本发明的组合物中在浓度超过5或10wt％，例如超过11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt％下是可溶的。可以以最多为硼酸盐溶解度极限的最大浓度使用本发明组合物中所使用的硼酸盐。在一些实施方案中，硼酸盐在最多35wt％，例如最多25、30或35wt％的浓度下可溶于本发明的组合物内。在一些实施方案中，硼酸盐在12-35wt％、15-30wt％或20-25wt％，优选20-25wt％下是可溶的。本发明的组合物也可包括通过术语“约”改变的任何用量或范围的硼酸盐。
[0033] 在一个实施方案中，链烷醇胺硼酸盐，例如单乙醇胺硼酸盐在大于其它硼酸盐，尤其硼酸钠的浓度下是可溶的。可在本发明的清洁组合物中使用链烷醇胺硼酸盐，例如单乙醇胺硼酸盐，且在以上列举的浓度下，优选最多约30wt％，优选约20至约25wt％的浓度下是可溶的。在一个实施方案中，可在碱性pH，例如pH约9至约10.5下获得这一高溶解度。
[0034] 在一个实施方案中，硼酸钾在大于其它金属硼酸盐，尤其是碱金属硼酸盐，特别是硼酸钠的浓度下是可溶的。可在本发明的酶清洁组合物中使用硼酸钾，且在以上列举的浓度下，优选最多约25wt％，优选约15至约25wt％的浓度下是可溶的。在一个实施方案中，可在碱性pH，例如pH约9至约10.5下获得这一高溶解度。
[0035] 与适合于维持pH高于约7，高于约8，约8至约11或约9至约10.5的其它缓冲体系相比，硼酸盐可提供在碱性pH下微生物制剂稳定性所需的增加。维持碱性pH可提供较大的清洁能力。
[0036] 本发明的稳定的细菌组合物可基本上不含钠离子。有利的是，在基本上不含钠离子的组合物中，硼酸盐在比存在钠离子时的浓度大的浓度下可溶。遗憾的是，钠离子是一种常见的盐的抗衡离子。因此，必需仔细提供基本上不含钠离子的本发明的组合物。例如，可由酸形式的试剂制备本发明基本上不含钠离子的组合物，其中视需要通过链烷醇胺或氢氧化钾中和所述酸形式的试剂。例如，可由除了钠盐以外的盐，例如钾或链烷醇胺盐，制备本发明基本上不含钠离子的组合物。在一个实施方案中，本发明的组合物包括钠离子，其含量使得硼酸钠没有从该组合物中沉淀出来。实现这一低含量的钠的一种方式是组合物中不包括钠盐或者不包括除了两性表面活性剂以外的钠盐。优选地，甚至在采用来自两性表面活性剂中的钠的情况下，本发明的组合物也基本上不含钠离子。本发明基本上不含钠离子的清洁组合物可包括浓度最多约35wt％例如约15至约30wt％的硼酸盐。在一个实施方案中，在碱性pH，例如pH约9至约10.5下，获得这一高溶解度。
[0037] 与适合于维持pH高于约7，高于约8，约8至约11或约9至约10.5的其它缓冲体系相比，包括硼酸盐且基本上不含钠离子的组合物可提供在碱性pH下微生物制剂稳定性所需的增加。维持碱性pH可提供较大的清洁能力。
[0038] 在一些实施方案中，链烷醇胺硼酸盐以约5至约35wt％，约10wt％至约30wt％，约10wt％至约20wt％，约5wt％至约15wt％，或约15wt％至约25wt％的浓度存在。在一些实施方案中，链烷醇胺硼酸盐以组合物的约5wt％，约10wt％，约15wt％，约20wt％，约25wt％或约30wt％的浓度存在。这一配方可基本上不含钠离子。本发明的组合物也可包括任何用量或范围的没有用术语“约”来改变的链烷醇胺硼酸盐。
[0039] 在一些实施方案中，单乙醇胺硼酸盐以组合物的约10wt％至约30wt％，或者约10wt％至约20wt％，约5wt％至约15wt％，或者约15wt％至约25wt％的浓度存在。在一些实施方案中，单乙醇胺硼酸盐以组合物的约5wt％，约10wt％，约15wt％，约20wt％，约25wt％或约30wt％的浓度存在。这一配方可基本上不含钠离子。本发明的组合物也可包括任何用量或范围的没有用术语“约”来改变的单乙醇胺硼酸盐。
[0040] 在一些实施方案中，硼酸盐以约5至约35wt％，约10wt％至约30wt％，约10wt％至约20wt％，约5wt％至约15wt％，或约15wt％至约25wt％的浓度存在。在一些实施方案中，硼酸盐以组合物的约5wt％，约10wt％，约15wt％，约20wt％，约25wt％或约30wt％的浓度存在。这一配方可基本上不含钠离子。本发明的组合物也可包括任何用量或范围的没有用术语“约”来改变的硼酸盐。
[0041] 微生物制剂
[0042] 可在本发明的稳定的细菌组合物中使用任何各种孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌。例如，本发明的组合物可包括任何活的微生物或其混合物，所述微生物或其混合物可经受得住该配方和所打算的使用环境，或者可消化、降解或促进降解脂质、蛋白质、碳水化合物、其它有机物、或家庭、机构和工业污物或流出液中常见的类似物。许多合适的菌株和物种是已知的。
[0043] 合适的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌包括芽孢杆菌(Bacillus)、假单孢菌(Pseudomonas)、节杆菌(Arthrobacter)、肠杆菌(Enterobacter)、柠檬酸杆菌(Citrobacter)、棒杆菌(Corynebacter)、硝化杆菌(Nitrobacter)其混合物、或类
似物；不动杆菌(Acinetobacter)、曲霉菌(Aspergillus)、固氮菌(Azospirillum)、
伯克霍尔德氏菌(Burkholderia)、Ceriporiopsis、埃希氏菌(Escherichia)、乳杆
菌(Lactobacillus)、类芽孢杆菌(Paenebacillus)、副球菌(Paracoccus)、红球菌
(Rhodococcus)、Syphingomonas、链球菌(Streptococcus)、硫杆菌(Thiobacillus)、木霉属(Trichoderma)、黄单胞菌(Xanthomonas)、乳杆菌(Lactobacillus)、亚硝化单胞菌(Nitrosomonas)、Alcaliaens、克雷伯氏菌(Klebs iella)、其混合物或类似物；及其混合物或类似物。
似物；不动杆菌(Acinetobacter)、曲霉菌(Aspergillus)、固氮菌(Azospirillum)、
伯克霍尔德氏菌(Burkholderia)、Ceriporiopsis、埃希氏菌(Escherichia)、乳杆
菌(Lactobacillus)、类芽孢杆菌(Paenebacillus)、副球菌(Paracoccus)、红球菌
(Rhodococcus)、Syphingomonas、链球菌(Streptococcus)、硫杆菌(Thiobacillus)、木霉属(Trichoderma)、黄单胞菌(Xanthomonas)、乳杆菌(Lactobacillus)、亚硝化单胞菌(Nitrosomonas)、Alcaliaens、克雷伯氏菌(Klebs iella)、其混合物或类似物；及其混合物或类似物。
[0044] 合适的芽孢杆菌包括地衣芽孢杆菌(Bacil luslicheniformis)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、多粘芽孢杆菌(Bacilluspolymyxa)或类似物；甲醇芽孢杆菌(Bacillus methanolicus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、巴氏芽孢杆菌(Bacilluspasteurii)、左旋乳酸芽孢杆菌(Bacillus laevolacticus)、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)、其混合物或类似物；及其混合物或类似物。合适的假单孢菌包括铜绿假单孢菌(Pseudomonas aeruginosa)、解碱假单孢菌(Pseudomonasa lkanolytica)、脱氮假单孢菌(Pseudomonas dentrificans)、或其混合物或类似物。合适的节杆菌包括石蜡节杆菌(Arthrobacter paraffineus)、噬石油节杆菌(Arthrobacter petroleophagus)、略红节杆菌(Arthrobacterrubellus)、节杆菌sp.，或其混合物或类似物。合适的肠杆菌包括阴沟肠杆菌(Enteroba ctercloacae)、Enterobacter sp.，或其混合物或类似物。合适的柠檬酸杆菌包括无丙二酸柠檬酸杆菌(Citrobacteramalonaticus)、弗氏柠檬酸杆菌(Citrobacter freundi)，或其混合物或类似物。合适的棒杆菌包括Corynebacterium al kanum、Corynebacterium fujiokense、Corynebacterium hydrocarboxydano、棒杆菌sp.、其混合物或类似物。
[0045] 合适的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌或真菌包括具有ATCC编号的那些：21417、21424、27811、39326、6051a、21228、21331、35854、10401、12060、21551、21993、
21036、29260、21034、13867、15590、21494、21495、21908、962、15337、27613、33241、25405、
25406、25407、29935、21194、21496、21767、53586、55406、55405、55407、23842、23843、
23844、23845、6452、6453、11859、23492，其混合物或类似物。
21036、29260、21034、13867、15590、21494、21495、21908、962、15337、27613、33241、25405、
25406、25407、29935、21194、21496、21767、53586、55406、55405、55407、23842、23843、
23844、23845、6452、6453、11859、23492，其混合物或类似物。
[0046] 可在本发明中使用的合适的微生物包括在美国专利Nos.4655794、5449619和5863882；和美国专利公开Nos.20020182184、2003012688和20030049832中所述的那些，其公开内容在此通过参考引入。
[0047] 合适的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌可商购于各种来源(例如，Sybron Chemicals，Inc.，Semco Laboratories，Inc.，或Novozymes)。这种产品的商品名包括SPORZYME 1B、SPORZYME UltraBase2、SPORZYME EB、SPORZYME BCC、SPORZYME WC Wash、SPORZYME FE、BI-CHEM MSB、BI-CHEM Purta Treat、BI-CHEM BDO、BI-CHEM SANI-BAC、BI-CHEM BIO-SCRUB 、BI-CHEM GC600L 、BI-CHEM Bioclean、GREASE GUARD 或类似物。
[0048] 在一个实施方案中，孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌包括特别适合于高产胞外酶，尤其是蛋白酶、淀粉酶和纤维素酶的芽孢杆菌菌株。这种菌株在废物处理产品中是常见的。这一混合物可包括地衣芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌和多粘芽孢杆菌。作为进一步的实例，巴氏芽孢杆菌可显示出高水平的脂酶生产；左旋乳酸芽孢杆菌可显示出较快速的发芽循环；解淀粉芽孢杆菌可显示出高水平的蛋白酶生产。
[0049] 在该配方内孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的合适的浓度包括约1×1039 4 8 5 7
至约1×10CFU/ml，约1×10 至约1×10CFU/ml，约1×10 至约1×10CFU/ml，或类似物。
可在本发明的组合物中使用有效清洁量，例如约0.5至约10wt％，约1至约5(例如4)wt％，约2至约10wt％，约1至约3wt％或约2wt％的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的可商购的组合物。本发明组合物可包括没有用约改变的这些用量或范围。
至约1×10CFU/ml，约1×10 至约1×10CFU/ml，约1×10 至约1×10CFU/ml，或类似物。
可在本发明的组合物中使用有效清洁量，例如约0.5至约10wt％，约1至约5(例如4)wt％，约2至约10wt％，约1至约3wt％或约2wt％的孢子(细菌或真菌的)、营养细菌、或真菌的可商购的组合物。本发明组合物可包括没有用约改变的这些用量或范围。
[0050] 稳定的微生物制剂的实施方案
[0051] 在一个实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括微生物制剂(例如，细菌制剂，例如孢子共混物)、硼酸盐(例如，链烷醇胺硼酸盐，例如单乙醇胺硼酸盐)和任选的多元醇(例如，丙二醇)。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约2至约40wt％硼酸盐，约3至约15wt％硼酸盐，约5至约30wt％的硼酸盐，约5至约25wt％的硼酸盐，约5至约10wt％硼酸盐，约10至约15wt％硼酸盐或约25至约30wt％的硼酸盐。在一些实施方案中，本发明的组合物包括约2至约30wt％的多元醇，约2至约10wt％的多元醇，约
5至约20wt％的多元醇，约5至约10wt％的多元醇，或约10至约20wt％的多元醇。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约2至约40wt％的多元醇，约2至约20wt％的多元醇，约2至约15wt％的多元醇，约2至约10wt％的多元醇，或约3至约10wt％的多元醇，约4至约15wt％的多元醇或约4至约8wt％的多元醇，约4wt％的多元醇，约8wt％的多元醇，或约12wt％的多元醇。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约10至约95wt％的水，约15至约75wt％的水，约15至约35wt％的水，约25至约75wt％的水，约
40至约70wt％的水，约45至约65wt％的水，或最多约50，约55，约60，约65，或约70wt％的水。
5至约20wt％的多元醇，约5至约10wt％的多元醇，或约10至约20wt％的多元醇。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约2至约40wt％的多元醇，约2至约20wt％的多元醇，约2至约15wt％的多元醇，约2至约10wt％的多元醇，或约3至约10wt％的多元醇，约4至约15wt％的多元醇或约4至约8wt％的多元醇，约4wt％的多元醇，约8wt％的多元醇，或约12wt％的多元醇。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约10至约95wt％的水，约15至约75wt％的水，约15至约35wt％的水，约25至约75wt％的水，约
40至约70wt％的水，约45至约65wt％的水，或最多约50，约55，约60，约65，或约70wt％的水。
[0052] 在一个实施方案中，本发明的清洁组合物包括孢子、细菌或真菌，和链烷醇胺硼酸盐。在一个实施方案中，组合物可具有大于或等于9的pH，例如约9至约10.5。在一个实施方案中，组合物可具有大于或等于8的pH，例如约8至约9.5。该组合物也可包括多元醇。在一个实施方案中，多元醇可包括丙二醇。该组合物也可包括最多约65wt％的水。
[0053] 在一个实施方案中，链烷醇胺硼酸盐可包括单乙醇硼酸铵、二乙醇硼酸铵、三乙醇胺硼酸铵或其结合。组合物可包括约5至约35wt％的链烷醇胺硼酸盐，约10至约30wt％的链烷醇胺硼酸盐，或约15至约25wt％的链烷醇胺硼酸盐。
[0054] 在一个实施方案中，本发明的清洁组合物包括孢子、细菌或真菌，和硼酸盐，和可基本上不含钠离子。组合物可具有大于或等于9的pH，例如约9至约10.5。组合物也可包括多元醇。在一个实施方案中，多元醇可包括丙二醇。组合物也可包括最多约65wt％的水。
[0055] 硼酸盐可包括硼酸钾。硼酸钾可包括氢氧化钾和硼酸的结合。组合物可包括约5至约35wt％的硼酸盐，约10至约30wt％的硼酸盐，或约15至约25wt％的硼酸盐。
[0056] 在一个实施方案中，孢子或细菌可包括细菌孢子。
[0057] 含稳定的微生物制剂的清洁组合物
[0058] 本发明还涉及含本发明的稳定的微生物制剂的清洁组合物。在一个实施方案中，本发明的浓缩物和稀释的含水清洁组合物可包括有效浓度的含非离子表面活性剂和硅氧烷表面活性剂的共混表面活性剂，以及本发明的稳定的微生物制剂。这些组合物也可包括阴离子表面活性剂和水溶助长剂或增溶剂，其可维持单相非分离的水溶液或悬浮液。在美国专利Nos.6425959和6506261中公开了本发明的稳定的微生物制剂可包括在其内的合适的清洁组合物，其公开内容在此通过参考引入。
[0059] 在一个实施方案中，组合物和方法可包括非离子表面活性剂和非离子硅氧烷表面活性剂。该组合物也可包括阴离子表面活性剂和水溶助长剂(它可以是具有很少表面活性剂特征的阴离子化合物)，例如氧化胺物质。可使用不具有稀释剂的纯的这种组合物，以便从典型地硬质金属或其它硬质表面上除去复杂的油状或润滑脂状有机污物和无机污物。该组合物可含有碱源和足量的共混物以获得优良的清洁性能。
[0060] 在一个实施方案中，本发明的清洁组合物(浓缩物或可稀释的液体)可包括约0.003至约70wt％含非离子表面活性剂和非离子硅氧烷表面活性剂的共混表面活性剂组合物。非离子表面活性剂可以不含硅氧烷部分，可以是嵌段(EO)(PO)共聚物，醇烷氧化物，烷基苯酚烷氧化物，或胺烷氧化物，其中烷氧化物是(EO)或(PO)部分。非离子表面活性剂与非离子硅氧烷表面活性剂的重量比可以是，每1重量份硅氧烷表面活性剂或其共混物为约1至约10重量份，优选3-7份非离子表面活性剂或其共混物。这种组合物也可包括约
0.003至约35wt％的一种或多种阴离子表面活性剂，约0.001至约20wt％的一种或多种有效的水溶助长剂，或其混合物。水溶助长剂可以是烷基二甲基氧化胺。水溶助长剂可维持螯合剂和表面活性剂共混物处在均匀的单相含水组合物内。
0.003至约35wt％的一种或多种阴离子表面活性剂，约0.001至约20wt％的一种或多种有效的水溶助长剂，或其混合物。水溶助长剂可以是烷基二甲基氧化胺。水溶助长剂可维持螯合剂和表面活性剂共混物处在均匀的单相含水组合物内。
[0061] 在一个实施方案中，本发明的浓缩物组合物可包括约1至约15wt％的一种或多种非离子硅氧烷表面活性剂，约5至约75wt％的一种或多种非离子表面活性剂，约5-75wt％的一种或多种阴离子表面活性剂，和约2-20wt％的一种或多种水溶助长剂增溶剂(例如，氧化胺物质)。在这一实施方案中，非离子表面活性剂和非离子硅氧烷表面活性剂之比可以是，每1重量份非离子硅氧烷表面活性剂为约3至约7重量份非离子表面活性剂。
[0062] 在稀释的含水配制组合物的实施方案中，该水溶液可包括约0.0005至约35wt％或约0.1至约10wt％的硅氧烷表面活性剂，约0.0003-35wt％或约0.3-30wt％的非离子表面活性剂，约0.003-35wt％或约0.3-30wt％的阴离子表面活性剂，和约0.001-20wt％或0.2至约30wt％的水溶助长剂增溶剂，同时维持以上列出的非离子与硅氧烷表面活性剂之比。
[0063] 在一个实施方案中，清洁剂浓缩物可在含水基料中包括约0.003-35wt％或约0.1-25wt％的螯合剂或多价螯合剂；约0.003-35wt％或约0.3-30wt％的非离子表面活性剂；约0.0005-35wt％或约0.01-10wt％的非离子硅氧烷表面活性剂；约0.003-30wt％的阴离子表面活性剂；和约0.001-20wt％或约0.2-30wt％的水溶助长剂或表面活性剂增溶剂(例如，氧化胺)。
[0064] 可使用纯的清洁剂浓缩物，或者可用可用水以足以获得以上列出的稀释的活性含水清洁剂的比例稀释该清洁剂浓缩物。在本发明的上下文中，术语“纯”是指基本上不存在稀释剂，例如含水介质。所得稀释的清洁剂可施加到污染的基底上以供除污。
[0065] 为了本专利申请的目的，该清洁组合物可包括螯合剂、非离子/非离子硅氧烷表面活性剂共混物、阴离子表面活性剂和水溶助长剂(例如氧化胺)。这种实施方案可用于从耐腐蚀的表面上除污。螯合剂可以是钾盐。类似地，水溶助长剂可以是钾盐。
[0066] 清洁组合物的实施方案
[0067] 在一些实施方案中，可通过下表中列出的成分和用量描述本发明的清洁组合物。在下表中没有列出稳定的微生物组合物中的成分，而是如上所述地存在。还可用约改变表中的这些用量或范围。
[0068] 浓缩物组合物
[0069]化学品 wt％ wt％ wt％
螯合剂 0-30 0.5-15 0.5-15
硅氧烷表面活性剂 0.1-35 0.1-10 1-7
非离子表面活性剂 0.5-35 1-20 1-15
阴离子表面活性剂 0.5-35 1-20 1-15
水溶助长剂 0.1-20 0.5-15 0.5-10
螯合剂 0-30 0.5-15 0.5-15
硅氧烷表面活性剂 0.1-35 0.1-10 1-7
非离子表面活性剂 0.5-35 1-20 1-15
阴离子表面活性剂 0.5-35 1-20 1-15
水溶助长剂 0.1-20 0.5-15 0.5-10
[0070]化学品 wt％ wt％
螯合剂 0.1-30 0.5-15
表面活性剂共混物 0.5-70 1-30
阴离子表面活性剂 0.1-70 0.5-35
氧化胺水溶助长剂 0.1-20 0.5-15
任选的酸 至≥pH9 至≥pH10
螯合剂 0.1-30 0.5-15
表面活性剂共混物 0.5-70 1-30
阴离子表面活性剂 0.1-70 0.5-35
氧化胺水溶助长剂 0.1-20 0.5-15
任选的酸 至≥pH9 至≥pH10
[0071]化学品 wt％ wt％ wt％ wt％ wt％
非离子表面活性剂 2-16 4-16 2-8 8 4
硅氧烷表面活性剂 0.5-6 1-6 0.5-2 3 1
两性表面活性剂 1-10 2-10 1-6 5 3
阴离子表面活性剂 2-16 4-16 2-8 8 4
水溶助长剂 1-20 5-20 1-6 11 3
非离子表面活性剂 2-16 4-16 2-8 8 4
硅氧烷表面活性剂 0.5-6 1-6 0.5-2 3 1
两性表面活性剂 1-10 2-10 1-6 5 3
阴离子表面活性剂 2-16 4-16 2-8 8 4
水溶助长剂 1-20 5-20 1-6 11 3
[0072] 稀释的含水组合物(原样使用或作为配方添加剂)
[0073]化学品 ppm ppm ppm
螯合剂 0-150,000 60-20,000 1200-10,000
表面活性剂共混物 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000
阴离子表面活性剂 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000
水溶助长剂 10-100,000 1000-60,000 2000-20,000
含水稀释剂和稳定的微生 余量 余量 余量
物组合物
螯合剂 0-150,000 60-20,000 1200-10,000
表面活性剂共混物 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000
阴离子表面活性剂 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000
水溶助长剂 10-100,000 1000-60,000 2000-20,000
含水稀释剂和稳定的微生 余量 余量 余量
物组合物
[0074]化学品 ppm ppm
螯合剂 6-70,000 600-20,000
表面活性剂共混物 30-350,000 3000-100,000
阴离子表面活性剂 30-350,000 3000-100,000
氧化胺水溶助长剂 7-80,000 700-25,000
任选的酸 至≥pH9 至≥pH10
含水稀释剂和稳定的微生物组合物 余量 余量
螯合剂 6-70,000 600-20,000
表面活性剂共混物 30-350,000 3000-100,000
阴离子表面活性剂 30-350,000 3000-100,000
氧化胺水溶助长剂 7-80,000 700-25,000
任选的酸 至≥pH9 至≥pH10
含水稀释剂和稳定的微生物组合物 余量 余量
[0075] 上表表明了用于本发明清洁组合物的有用组合物。该表列出了一些成分的用量，本发明的稳定的微生物组合物还包括孢子、细菌或真菌和硼酸盐。这种组合物可用作有机污物或润滑脂除去剂。以上列出的表面活性剂共混物是指以上所述比例的非离子和硅氧烷非离子表面活性剂的结合。此外，螯合剂是有用的，但不必需。螯合剂提供螯合和除污，但可有助于对一些表面的腐蚀或其它化学损害。
[0076] 在一个实施方案中，本发明的清洁组合物包括孢子、细菌或真菌，和硼酸盐，例如链烷醇胺硼酸盐。在一些实施方案中，该组合物也可包括约0.003至约35wt％的非离子表面活性剂，例如约0.5至约35wt％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可包括含至少(EO)y(PO)z的非离子嵌段共聚物，其中y和z独立地为2至100；具有2-15mol环氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol环氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol环氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物。
[0077] 在一些实施方案中，该组合物也可包括约0.0005至约35wt％的硅氧烷表面活性剂，例如约0.1至约35wt％的硅氧烷表面活性剂。该硅氧烷表面活性剂可包括硅氧烷主链和具有约2-100mol环氧烷的至少1个侧挂的环氧烷基。侧挂的环氧烷基可包括(EO)n，其中n为3-75。
[0078] 在一些实施方案中，该组合物也可包括约0.003至约35wt％的阴离子表面活性剂，例如约0.5至约35wt％的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可包括直链烷基苯磺酸盐；α烯烃磺酸盐；硫酸烷酯；仲烷烃磺酸盐；磺基琥珀酸盐；或其混合物。阴离子表面活性剂可包括烷醇铵烷基苯磺酸盐。阴离子表面活性剂可包括单乙醇铵烷基苯磺酸盐。
[0079] 在一些实施方案中，该组合物也可包括约0.001至约20wt％的水溶助长剂，例如约0.1至约20wt％的水溶助长剂。水溶助长剂可包括C6-24烷基二甲基氧化胺；烷基化二苯醚二磺酸盐；或其混合物。水溶助长剂可包括异烷基二甲基氧化胺表面活性剂。水溶助长剂可包括异C10-14烷基二甲基氧化胺。水溶助长剂可包括烷基化二苯醚二磺酸或其盐。
[0080] 在一个实施方案中，该组合物也可包括约0.5至约35wt％的非离子表面活性剂和约0.1至约35wt％的硅氧烷表面活性剂。在这一实施方案中，非离子表面活性剂可包括含至少(EO)y(PO)z的非离子嵌段共聚物；具有2-15mol环氧乙烷的C6-24烷基苯酚烷氧化物；具有2-15mol环氧乙烷的C6-24醇烷氧化物；具有2-20mol环氧乙烷的烷氧化胺；或其混合物。在这一实施方案中，硅氧烷表面活性剂可包括硅氧烷主链和具有约2-100mol环氧烷的至少1个侧挂的环氧烷基。
[0081] 在这一实施方案中，非离子表面活性剂与非离子硅氧烷表面活性剂的重量比可以是，每1份硅氧烷表面活性剂为约0.1至约10重量份的非离子表面活性剂。在一个实施方案中，非离子表面活性剂与非离子硅氧烷表面活性剂的重量比可以是，每1份硅氧烷表面活性剂为约3至约7重量份的非离子表面活性剂。
[0082] 在一些实施方案中，组合物也可包括约0.5至约35wt％的非离子表面活性剂，约0.1至约35wt％的硅氧烷表面活性剂，约0.5至约35wt％的阴离子表面活性剂，和约0.1至约20wt％的水溶助长剂。
[0083] 稳定的微生物制剂中的成分
[0084] 本发明的稳定的微生物制剂和/或清洁组合物可包括可用于清洁或其它用途的各种成分中的任何一种。这种成分可包括酶、表面活性剂、水溶助长剂、螯合剂、二价阳离子、多元醇、美学加强剂、溶剂、防腐剂或类似物。
[0085] 在一些实施方案中，该组合物也可包括有效量的一种或多种溶剂；有效量的一种或多种酶；有效量的一种或多种抗菌剂；有效量的一种或多种螯合剂；或其混合物。该组合物可包括约0.1-30wt％的螯合剂。该螯合剂可包括具有羧基的小分子或聚合化合物，或其混合物。
[0086] 酶可包括去污酶。去污酶可包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶、葡糖酶(gluconase)或其混合物。去污酶可包括碱性蛋白酶、脂酶、淀粉酶或其混合物。
[0087] 在一些实施方案中，该组合物也可包括钙离子源、多元醇、助洗剂、染料或其结合物或混合物。
[0088] 表面活性剂
[0089] 本发明的表面活性剂或表面活性剂的混合物可选自水溶性或水可分散的非离子、半极性非离子、阴离子、阳离子、两性或两亲表面活性剂；或其任何结合。为在本发明的方法和产品中使用而选择的特定表面活性剂或表面活性剂的混合物可取决于最终的使用条件，其中包括制备方法、物理产品形式、使用pH、使用温度、泡沫控制和污物类型。掺入到本发明的清洁组合物内的表面活性剂优选与酶相容，不是组合物中酶的底物，不是酶的抑制剂或失活剂。例如，当在本发明的组合物中使用蛋白酶和淀粉酶时，表面活性剂优选不含肽和糖苷键。另外，已知一些阳离子表面活性剂降低酶的效果。
[0090] 一般来说，可用在本发明的稳定的组合物内的表面活性剂或表面活性剂混合物的浓度为组合物重量的约0.5％至约40％，优选约2％至约10％，优选约5％至约8％。这些百分数可以指可商购的表面活性剂组合物的百分数，所述表面活性剂组合物除了含有实际的表面活性剂以外，还可含有溶剂、染料、增味剂和类似物。在这一情况下，实际表面活性剂化学品的百分数可以小于所列出的百分数。这些百分数可以指实际表面活性剂化学品的百分数。
[0091] 非离子表面活性剂
[0092] 可用于本发明的非离子表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水基和有机亲水基且典型地通过缩合有机脂族、烷基芳族或聚氧亚烷基疏水化合物与亲水碱性氧化物部分(在常见的实践中，这一亲水碱性氧化物部分是环氧乙烷或其多水合物产品、聚乙二醇)而生产。在实践中，具有含反应性氢原子羟基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水化合物可与环氧乙烷或其多水合加合物，或其与环氧烷如环氧丙烷的混合物缩合，形成非离子表面活性剂。可容易地调节可与任何特定的疏水化合物缩合的亲水聚氧亚烷基部分的长度，得到具有所需亲水和疏水性能平衡程度的水可分散或水溶性化合物。
[0093] EOPO非离子表面活性剂
[0094] 在接枝部分的均聚物或嵌断或杂共聚物内，与硅氧烷表面活性剂一起使用的有用的非离子表面活性剂的实例是由环氧乙烷、环氧丙烷制备的聚醚化合物。这种聚醚化合物被称为聚环氧烷聚合物，聚氧亚烷基聚合物或聚亚烷基二醇聚合物。这种非离子表面活性剂的分子量范围为约500至约15,000。发现一些类型的聚氧亚丙基-聚氧亚乙基二醇聚合物非离子表面活性剂尤其有用。可使用含至少一个聚氧亚丙基嵌断且具有至少一个连接到该聚氧亚丙基嵌断上的聚氧亚乙基的其它嵌断的表面活性剂。额外的聚氧亚乙基或聚氧亚丙基嵌断可存在于一个分子内。平均分子量范围为约500至约15,000的这些材料以PLURONIC (由BASF Corporation制备)形式商购，以及以它们的化学供应商的各种其它商品名形式获得。另外，PLURONIC R(反转的PLURONIC结构)也可用于本发明的组合物
内。另外，可使用与醇和烷基苯酚一起使用的环氧烷基、脂肪酸或其它这种基团。有用的表面活性剂可包括封端的聚烷氧基化C6-24直链醇。可采用聚氧亚乙基或聚氧亚丙基单元制备表面活性剂，和可采用形成醚端基的常见试剂使之封端。有用的这种表面活性剂物质是(PO)x化合物或苄基醚化合物聚乙氧化C12-14直链醇；参见美国专利No.3444247。尤其有用的聚氧亚丙基聚氧亚乙基嵌段聚合物是含聚氧亚丙基单元的中心嵌断和在该中心嵌断每一侧上的聚氧亚乙基单元的嵌断的那些。
内。另外，可使用与醇和烷基苯酚一起使用的环氧烷基、脂肪酸或其它这种基团。有用的表面活性剂可包括封端的聚烷氧基化C6-24直链醇。可采用聚氧亚乙基或聚氧亚丙基单元制备表面活性剂，和可采用形成醚端基的常见试剂使之封端。有用的这种表面活性剂物质是(PO)x化合物或苄基醚化合物聚乙氧化C12-14直链醇；参见美国专利No.3444247。尤其有用的聚氧亚丙基聚氧亚乙基嵌段聚合物是含聚氧亚丙基单元的中心嵌断和在该中心嵌断每一侧上的聚氧亚乙基单元的嵌断的那些。
[0095] 这些共聚物具有以下所示的化学式：
[0096] (EO)n-(PO)m-(EO)n
[0097] 其中m是整数21-54；n是整数7-128。额外有用的嵌段共聚物是具有聚氧亚乙基单元的中心嵌断和在该中心嵌断每一侧上的聚氧亚丙基单元的嵌断的嵌段聚合物。该共聚物具有以下所示的化学式：
[0098] (PO)n-(EO)m-(PO)n
[0099] 其中m是整数14-164，和n是整数9-22。
[0100] 在本发明组合物中使用的一种合适的非离子表面活性剂包括下式的烷基苯酚烷氧化物：
[0101]
[0102] 其中R′包括C2-24脂族基团和AO代表环氧乙烷基、环氧丙烷基、杂混的EOPO基或嵌断EO-PO、PO-EO、EOPOEO或POEOPO基，和Z代表H或(AO)，苄基或其它端基。合适的非离子表面活性剂包括下式的烷基苯酚乙氧化物：
[0103]
[0104] 其中R1包括C6-18脂族基团，优选C6-12脂族基团，和n是整数约2至约24。这种表面活性剂的主要实例是在乙氧化物基内具有2.5-14.5molEO的壬基苯酚乙氧化物。可用(PO)x基(x为2.5-12.5)使乙氧化物基封端，或用苄基部分使之封端。
[0105] 烷氧化胺
[0106] 本发明的组合物可包括各种烷氧化胺中的任何一种。在一个实施方案中，烷氧化胺具有通式I：N(R1)(R2)(R3)(R4)，其中R1、R2或R3中的至少一个包括烷氧化物或醚部分。R4可以是氢、直链或支链烷基，或直链或支链烷芳基。烷氧化胺可以是伯、仲或叔胺。在一个实施方案中，烷氧化胺是叔胺。在一些实施方案中，R2和R3中的每一个包括烷氧化物部分，例如一个或多个乙氧化物部分、一个或多个丙氧化物部分，或其结合，和R4是氢。例如，R1、R2或R3之一可包括醚部分和其它两个可包括一个或多个乙氧化物部分，一个或多个丙氧化物部分或其结合。
[0107] 作为进一步的实例，烷氧化胺可分别用通式IIa、IIb或IIc表示：
[0108] IIa R5-(PO)sN-(EO)tH
[0109] IIb R5-(PO)sN-(EO)tH(EO)uH，和
[0110] IIc R5-N(EO)tH；
[0111] 其中R5可以是8-20或12-14个碳原子的烷基、链烯基或其它脂族基团，或烷芳基，EO是氧亚乙基，PO是氧亚丙基。s是1-20、2-12或2-5；t是1-20、1-10、2-12或2-5；和u是1-20、1-10、2-12或2-5。在这些化合物范围内的其它变体可用下式IId表示：
[0112] R5-(PO)v-N[(EO)wH][(EO)zH]
[0113] 其中R5如上所定义，v是1-20(例如，1、2、3或4，或在一个实施方案中为2)，w与z独立地为1-20、1-10、2-12或2-5。
[0114] 在一个实施方案中，烷氧化胺是醚胺烷氧化物。醚胺烷氧化物可具有下式III：
[0115]
[0116] 在式III中，R1可以是直链或支链烷基或烷芳基；R2在每一情况下可以独立地为氢或1-6个碳的烷基；R3在每一情况下可以独立地为氢或1-6个碳的烷基；m平均可以是约1至约20；x和y各自可以独立地平均为1至约20；x+y平均可以是约2至约40。
[0117] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是：8-24个碳原子的烷基，烷芳基，且含有约7至约30个碳原子，或烷芳基(例如，二取代有烷基的烷芳基)；R2可含有1或2个碳原子，或者可以是氢；R3可以是氢，含有1或2个碳的烷基；x+y的范围可以是约1至约3。
[0118] 在美国专利Nos.6060625和6063145中公开了这种醚胺烷氧化物。
[0119] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是：6-24个碳原子的烷基，烷芳基且含有2
约7至约30个碳原子，或烷芳基(例如，二取代有烷基的烷芳基)；R 可含有1或2个碳原
3
子，或者可以是氢；R 可以是氢，含有1或2个碳的烷基；x+y的范围可以是约1至约20。
约7至约30个碳原子，或烷芳基(例如，二取代有烷基的烷芳基)；R 可含有1或2个碳原
3
子，或者可以是氢；R 可以是氢，含有1或2个碳的烷基；x+y的范围可以是约1至约20。
[0120] 在一个实施方案中，在式III中，m可以是0至约20，x和y各自独立地平均可以是0至约20。在一些实施方案中，烷氧基部分可用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元封端或封闭。
[0121] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是C6-C20烷基或C9-C13烷基，例如直链烷2 3
基；R 可以是CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约5至约12。
基；R 可以是CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约5至约12。
[0122] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是C6-C14烷基或C7-C14烷基，例如直链烷2 3
基；R 可以是CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约2至约12。在一个实施方案中，这种醚胺烷氧化物可包括用环氧丙烷或环氧丁烷单元封端的烷氧化物部分，这一烷氧化物部分可提供低泡沫组合物。
基；R 可以是CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约2至约12。在一个实施方案中，这种醚胺烷氧化物可包括用环氧丙烷或环氧丁烷单元封端的烷氧化物部分，这一烷氧化物部分可提供低泡沫组合物。
[0123] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是C6-C14烷基，例如直链烷基；R2可以是3
CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约2至约20。
CH3；m可以是约1至约10；R 可以是氢，x+y的范围可以是约2至约20。
[0124] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，1 2 3
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约10；R 可以是氢；x可以是约2.5，y可以是约2.5。
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约10；R 可以是氢；x可以是约2.5，y可以是约2.5。
[0125] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，1 2 3
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约5；R 可以是氢；x可以是约
2.5，y可以是约2.5。
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约5；R 可以是氢；x可以是约
2.5，y可以是约2.5。
[0126] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，其中在式III中，1 2 3
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约2；R 可以是氢；x可以是约
2.5，y可以是约2.5。
R 可以是C12-C14烷基，例如直链烷基；R 可以是CH3；m可以是约2；R 可以是氢；x可以是约
2.5，y可以是约2.5。
[0127] 在一个实施方案中，在式III中，R1可以是支链C10烷基；R2可以是CH2；m可以是3
1；R 可以是氢；x+y可以是约5。这种烷氧化胺可以是称为聚(5)氧亚乙基异癸基氧基丙胺的叔乙氧化胺。
1；R 可以是氢；x+y可以是约5。这种烷氧化胺可以是称为聚(5)氧亚乙基异癸基氧基丙胺的叔乙氧化胺。
[0128] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是仲乙氧化胺，它可用下述化学式表示：R-(PO)-N-(EO)x，其中x＝1-7mol环氧乙烷。
[0129] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是二胺，它可用下述化学式表示：R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2)，其中R例如是支链C10烷基。
[0130] 在一个实施方案中，式III的醚胺烷氧化物是下式IV的醚胺乙氧基丙氧化物：
[0131]6
[0132] 在式IV中，R 可以是直链或支链烷基或烷芳基；a平均可以是约1至约20；x和y各自独立地平均可以是约0至约10；x+y平均可以是约1至约20。这种醚胺烷氧化物可称为醚胺乙氧基丙氧化物。在一些实施方案中，烷氧基部分可以用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元封端或封闭。
[0133] 在一个实施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化学式表示：R-(PO)2N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一个实施方案中，烷氧化胺可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化学式表示：R-(PO)10N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一个实施方案中，烷氧化可以是C12-C14丙氧基胺乙氧化物，它可用下述化学式表示：R-(PO)5N[EO]2.5-H[EO]2.5-H。在一个实施方案中，烷氧化胺可以是被称为聚(5)氧亚乙基异癸基氧丙胺的叔乙氧化胺，它具有远离醚氧的支链C10H21烷基。在一个实施方案中，烷氧化胺可以是二胺，它可用下述化学式表示：R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2)，其中R是支链C10烷基。在一个实施方案中，烷氧化胺可以是被称为异-(2-羟乙基)异癸基氧丙胺的叔乙氧化胺，它具有远离醚氧的支链C10H21烷基。
[0134] 醚胺烷氧化物例如以商品名Surfonic(Huntsman Chemical)或Tomah Ether或Ethoxylated Amines商购得到。
[0135] 在一个实施方案中，烷氧化胺是烷基胺烷氧化物。合适的烷基胺烷氧化物可具有下式V：
[0136]
[0137] 在式V中，R1可以是直链或支链烷基或烷芳基；R3在每一情况下可以独立地为氢或1-6个碳的烷基；x和y各自可以独立地平均为0至约25；x+y平均可以是约1至约50。在一个实施方案中，在式V中，x和y各自可以独立地平均为0至约10；x+y平均可以是约
1至约20。在一个实施方案中，烷氧基部分可以用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元封端或封闭。
1至约20。在一个实施方案中，烷氧基部分可以用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元封端或封闭。
[0138] 在一个实施方案中，式V的烷基胺烷氧化物是下式VI的烷基胺乙氧基丙氧化物：
[0139]
[0140] 在式VI中，R6可以是直链或支链烷基或烷芳基(例如，C18烷基)；x和y各自可以独立地平均为0至约25；x+y平均可以是约1至约50。在一个实施方案中，在式VI中，x和y各自可以独立地平均为0至约10或20；x+y平均可以是约1至约20或40。这种醚胺烷氧化物可被称为胺乙氧基丙氧化物。
[0141] 一种这样的烷基胺乙氧基丙氧化物可用下述化学名N，N-双-2(Ω-羟基聚氧亚乙基/聚氧亚丙基)乙基烷胺或N，N-双(聚氧亚乙基/亚丙基)牛油烷胺(其CAS号为68213-26-3)，和/或化学式C64H130O18表示。
[0142] 烷基胺烷氧化物例如以商品名Armoblen(Akzo Nobel)商购得到。Armoblen600被称为烷基胺乙氧基丙氧化物。
[0143] 在一个实施方案中，烷氧化胺是醚胺。合适的醚胺可具有通式VII：N(R1)(R2)(R3)，其中R1、R2或R3中的至少一个包括醚部分。在一个实施方案中，R1包括醚部分和R2，R3是氢。这种醚胺可具有化学式VIII：
[0144] R4O(R5)NH2
[0145] 在化学式VIII中，R4可以是C1-C13芳烷基或烷基，直链或支链，R5可以是C1-C6烷基、直链或支链。
[0146] 醚胺可例如商购于Tomah3 Products。
[0147] 合适的烷氧化胺可包括称为乙氧化胺、丙氧化胺、乙氧基丙氧化胺、烷氧化烷基胺、乙氧化烷基胺、丙氧化烷基胺、乙氧基丙氧化烷基胺、乙氧基丙氧化季铵化合物、醚胺(伯、仲、或叔)、醚胺烷氧化物、醚胺乙氧化物、醚胺丙氧化物、烷氧化醚胺、烷基醚胺烷氧化物、烷基丙氧基胺烷氧化物、烷基烷氧基醚胺烷氧化物等的胺。
[0148] 额外的非离子表面活性剂
[0149] 本发明中额外有用的非离子表面活性剂包括：
[0150] 1mol具有约8至约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6至约50mol环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由以上定义的碳原子范围内的酸的混合物组成，或者它可由具有在该范围内的特定碳原子数的酸组成。这一化学的商业化合物的实例以商品名Nopalcol (由Henkel Co rporation制备)和Lipopeg (由LipoChemicals，Inc.制
备)在市场上获得。
备)在市场上获得。
[0151] 除了乙氧化羧酸以外，通常所称的聚乙二醇酯，通过与甘油酯、甘油和多元醇(糖或脱水山梨醇/山梨醇)反应形成的其它链烷酸酯在本发明中可应用于专门的实施方案中，尤其是间接的食品添加剂应用中。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个反应性氢位点，该位点可经历进一步的酰化或环氧乙烷(烷氧化物)加成，以控制这些物质的亲水度。当添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物到含有淀粉酶和/或脂酶的本发明组合物中时，必需仔细进行，这是因为它们潜在地不相容。
[0152] 非离子低发泡的表面活性剂的实例包括以上所述的非离子表面活性剂，所述表面活性剂通过使(多官能部分的)端羟基“封端”或“端基封闭”而改性，以便通过与小的疏水分子如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯反应降低发泡；以及包括含1至约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤；及其混合物。同样包括反应物，例如亚硫酰氯，它将端羟基转化成氯化物基团。这种对端羟基的改性可导致全嵌断、嵌混、混嵌共聚或全混杂的非离子表面活性剂。
[0153] 适合于在本发明的组合物中使用的多羟基脂肪酸酰胺包括具有结构式R2CONR1Z1 2
的那些，其中R 是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R 是C5-C31烃基(它可以是直链)；和Z是多羟基烃基(其具有至少3个羟基直接连接到该链上的直链烃基)，或其烷氧化衍生物(优选乙氧化或丙氧化衍生物)。Z可以衍生于还原胺化反应中的还原糖；例如缩水甘油基(glycityl)部分。
的那些，其中R 是H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R 是C5-C31烃基(它可以是直链)；和Z是多羟基烃基(其具有至少3个羟基直接连接到该链上的直链烃基)，或其烷氧化衍生物(优选乙氧化或丙氧化衍生物)。Z可以衍生于还原胺化反应中的还原糖；例如缩水甘油基(glycityl)部分。
[0154] 尤其可用于本发明组合物的合适的非离子烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予Llenado的美国专利No.4565647中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6至约30个碳原子的疏水基团，和多糖，例如聚糖苷，含有约1.3至约10个糖单元的亲水基团。可使用含5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖、半乳糖，且半乳糖基部分可用葡糖基部分取代。(任选地，疏水基团在2-、3-、4-等位置连接，从而得到与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖)。内糖键可以例如在额外的糖单元的一个位置和在前面的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
[0155] 适合于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有化学式R6CON(R7)2的那6 7
些，其中R 是含有7-21个碳原子的烷基，和每一R 独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、或-(C2H4O)xH，其中x的范围为1-3。
些，其中R 是含有7-21个碳原子的烷基，和每一R 独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、或-(C2H4O)xH，其中x的范围为1-3。
[0156] 由Marcel Dekker，Inc.，New York，1983出版、Schick，M.J.编辑的Surfactant Science Series的第1卷的论文Nonionic Surfactants是关于本发明实践中通常使用的宽范围的各种非离子化合物方面的一本很好的参考书。在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.392678中给出了非离子组和这些表面活性剂物质的典型列举。在“Surface Active Agentsand Detergents”(VolI和II，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例。
[0157] 半极性非离子表面活性剂
[0158] 半极性类型的非离子表面活性剂是可用于本发明组合物的另一组非离子表面活性剂。一般来说，半极性非离子表面活性剂是高发泡剂和泡沫稳定剂，这会限制它们在CIP体系内的应用。然而，在为高泡沫清洁方法而设计的本发明的组合物实施方案内，半极性非离子表面活性剂具有快速的功效。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺，氧化膦，亚砜及其烷氧化衍生物。
[0159] 氧化胺是对应于下述通式的叔氧化胺：
[0160]
[0161] 其中箭头是半极性键的常规表示法；R1、R2和R3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族或1
其结合。一般来说，对于洗涤剂领域感兴趣的氧化胺来说，R 是约8至约24个碳原子的烷
2 3 2 3
基；R 和R 是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R 和R 可例如通过氧或氮原子连
4
接到彼此上，以形成环结构；R 是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；n的范围为0至约20。
其结合。一般来说，对于洗涤剂领域感兴趣的氧化胺来说，R 是约8至约24个碳原子的烷
2 3 2 3
基；R 和R 是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R 和R 可例如通过氧或氮原子连
4
接到彼此上，以形成环结构；R 是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；n的范围为0至约20。
[0162] 有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰油或牛油烷基二(低级烷基)氧化胺，其具体实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷基氧基(dodecoxy)-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、
3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷基氧基2-羟基丙基二(2-羟乙基)氧化
胺。
3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷基氧基2-羟基丙基二(2-羟乙基)氧化
胺。
[0163] 有用的半极性非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性氧化膦：
[0164]
[0165] 其中箭头是半极性键的常规表示法；R1是链长范围为10至约24个碳原子的烷基、2 3
链烯基或羟烷基部分；R 和R 各自为独立地选自含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
链烯基或羟烷基部分；R 和R 各自为独立地选自含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
[0166] 有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。此处有用的半极性非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性亚砜化合物：
[0167]
[0168] 其中箭头是半极性键的常规表示法；R1是碳原子数为约8至约28的烷基或羟烷基2
部分，0-5个醚键和0至约2个羟基取代基；R 是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
部分，0-5个醚键和0至约2个羟基取代基；R 是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
[0169] 这些亚砜的有用的实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷基氧基丁基甲基亚砜。
[0170] 用于本发明组合物的优选的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺，例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺，其结合和类似物。
[0171] 硅氧烷表面活性剂
[0172] 硅氧烷表面活性剂可包括改性的二烷基聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷。可用一个或多个亲水的聚环氧烷基改性聚硅氧烷疏水基团。这种表面活性剂可提供低的表面张力、高的润湿、高的铺展性、消泡和优良的除污性。本发明的硅氧烷表面活性剂包括通过氢化硅烷基化反应聚醚、典型地聚环氧烷基接枝到其上的聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。该方法导致烷基侧挂(AP类型)的共聚物，其中聚环氧烷基通过一系列水解稳定的Si-C键沿着硅氧烷主链连接。
[0173] 这些非离子取代的聚二烷基硅氧烷产物具有下述通式：
[0174]
[0175] 其中PE代表非离子基团，例如-CH2-(CH2)p-(EO)m(PO)n-Z，其中EO代表环氧乙烷，PO代表环氧丙烷，x是范围为约0至约100的数字，y是范围为约1-100的数字，m、n和p是范围为约0至约50的数字，m+n≥1，和Z代表氢或R，其中每一R独立地代表低级(C1-6)直链或支链烷基。这种表面活性剂的分子量(Mn)为约500-20,000。
[0176] 其它硅氧烷非离子表面活性剂具有下式：
[0177]
[0178] PA＝—(C2H4O)a(C3H6O)bR或
[0179]
[0180] 其中x代表范围为约0至约100的数字，y代表范围为约1至约100的数字，a和b代表范围独立地为约0至约60的数字，a+b≥1和每一R独立地为H或低级直链或支链
(C1-6)烷基。第二组非离子硅氧烷表面活性剂是烷氧基封端的(AEB类型)，它不是那么优选的，因为Si-O-键在中性或略微碱性的条件下提供有限的抗水解性，但在酸性环境内快速分解。合适的表面活性剂以商品名 商品名 或以商品名
销售。一种有用的表面活性剂 L77具有下式：
1
(C1-6)烷基。第二组非离子硅氧烷表面活性剂是烷氧基封端的(AEB类型)，它不是那么优选的，因为Si-O-键在中性或略微碱性的条件下提供有限的抗水解性，但在酸性环境内快速分解。合适的表面活性剂以商品名 商品名 或以商品名
销售。一种有用的表面活性剂 L77具有下式：
1
[0181] (CH3)3Si-O(CH3)Si(R)O-Si(CH3)31
[0182] 其中R ＝-CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]zCH3；其中z为4-16，优选4-12，最优选7-9。
[0183] 其它有用的 表面活性剂 包括TEGOPREN ABIL ABIL和ABIL
[0184] 阴离子表面活性剂
[0185] 同样可用于本发明的是分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质，这是因为在疏水物上的电荷为负；或者其中分子的疏水部分没有携带电荷(除非升高pH到中性或更高)的表面活性剂(例如，羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是在阴离子表面活性剂内发现的极性(亲水)增溶基团。在与这些极性基团结合的阳离子(抗衡离子)当中，钠、锂和钾赋予水中溶解度；铵和取代的铵离子提供水和油中的溶解度；钙、钡和镁促进油中的溶解度。
[0186] 阴离子表面活性剂是优良的去污表面活性剂，因此有利地添加到重役型洗涤剂组合物中。然而，一般来说，阴离子表面活性剂具有高的泡沫性质，这种性质限制了其单独使用或者在高浓度下在清洁体系，例如要求严格的泡沫控制的CIP电路中使用。此外，阴离子表面活性化合物可在该组合物内赋予除了去污以外的特殊化学或物理性能。阴离子表面活性剂可用作胶凝剂或用作部分的胶凝或增稠体系。阴离子表面活性剂是优良的增溶剂且可用于水溶助长效果和浊点控制上。
[0187] 许多商业阴离子表面活性剂中的大多数可细分为五个主要的化学组和额外的亚组，这些在“Surfactant Encyclopedia”，Cosmetics&Toiletries，Vol.104(2)71-86(1989)中被公开。第一组包括酰基氨基酸(和盐)，例如酰基gluamate、酰基肽、肌氨酸盐(例如，N-酰基肌氨酸盐)、酒石酸盐(例如，N-酰基酒石酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)和类似物。第二组包括羧酸(和盐)，例如链烷酸(和链烷酸盐)、酯羧酸(例如，琥珀酸烷酯)、醚羧酸和类似物。第三组包括磷酸酯及其盐。第四组包括磺酸(和盐)，例如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷基芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸酯(例如磺基琥珀酸的单酯和二酯)和类似物。第五组包括硫酸酯(和盐)，例如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐和类似物。尽管可在本发明组合物使用这些组的阴离子表面活性剂中的每一种，但应当注意，这些阴离子表面活性剂中的一些可能与酶不相容。例如，酰基氨基酸和盐可能与蛋白酶不相容，这是因为它们的肽结构所致。
[0188] 适合于在本发明组合物中使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，例如烷基聚糖苷的硫酸盐(此处所述的非离子非硫酸化化合物)。
[0189] 合适的合成、水溶性阴离子洗涤剂化合物的实例包括烷基单核芳族磺酸(例如在直链或支链内的烷基含有约5至约18个碳原子的烷基苯磺酸)的铵和取代铵(例如，单-、二/和三乙醇胺)和碱金属(例如钠、锂和钾)盐，例如烷基苯磺酸盐，或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚磺酸的盐；烷基萘磺酸盐、二戊机萘磺酸盐，和二壬基萘磺酸盐和烷氧化衍生物。
[0190] 适合于在本发明组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂，和皂类(例如烷基羧基)。可用于本发明组合物的仲型皂类表面活性剂(例如，烷基羧基表面活性剂)包括含有连接到仲碳上的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构内，例如在对辛基苯甲酸或者烷基取代的环己基羧酸盐的环结构内。仲型皂类表面活性剂典型地不含醚键，酯键或羟基。此外，它们典型地在首基(两性部分)内缺少氮原子。合适的仲型皂类表面活性剂典型地含有11-13个总的碳原子，但可存在更多的碳原子(例如，最多16)。
[0191] 适合于在本发明组合物中使用的其它阴离子洗涤剂包括烯烃磺酸盐，例如长链烯烃磺酸盐，长链羟烷烃磺酸盐，或链烯烃磺酸盐和羟烷烃磺酸盐的混合物。同样包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，例如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每一分子具有1-6个氧基亚乙基)。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如存在于或衍生于牛脂油内的松香、氢化松香和树脂酸以及氢化树脂酸。
[0192] 取决于特定的配方和在其内的需要，合适地选择特定的盐。
[0193] 在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol I和II，Schwartz，Perry和Berch)中给出了合适的阴离子表面活性剂的进一步的实例。各种各样的这种表面活性剂同样通常公开于1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利No.3929678的第23栏第58行-第29栏第23行中。
[0194] 在一个实施方案中，本发明的组合物包括烷基或烷基芳基磺酸盐或取代硫酸盐和硫酸化产品。在一些实施方案中，本发明的组合物包括支链烷烃磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、仲烷烃硫酸盐或磺酸盐，或磺基琥珀酸盐。
[0195] 阳离子表面活性剂
[0196] 若在表面活性物质分子的水溶助长剂部分上的电荷为正的话，则该表面活性物质分类为阳离子。同样包括在这一组内的是其中水溶助长剂不带电荷(除非降低pH到接近+ -于中性或更低)的阳离子的表面活性剂(例如烷胺)。理论上，可由含“”结构RnXY 的元素的任何结合来合成阳离子表面活性剂，和它可包括除了氮(铵)以外的化合物，例如磷(鏻)和硫(锍)的化合物。在实践中，阳离子表面活性剂领域由含氮化合物为主导，可能是因为含氮阳离子表面活性剂的合成路线简单且直接并且得到产物的高产率，这使得它们不那么昂贵。
[0197] 阳离子表面活性剂优选包括，更优选是指含至少一个长碳链的疏水基团和至少一个带正电的氮的化合物。长碳链基团可通过简单取代直接连接到氮原子上，或者更优选通过一个或多个在所谓的间隔烷胺和酰胺基胺内的桥连官能团间接连接到氮原子上。这种官能团可使得该分子更加亲水和/或更加水可分散，更容易通过助表面活性剂混合物在水中增溶，和/或水可溶。为了增加水中溶解度，可引入额外的伯、仲或叔氨基，或者可用低分子量烷基季化氨基氮。此外，氮可以是各种不饱和度或饱和或不饱和杂环的支链或直链部分中的一部分。另外，阳离子表面活性剂可含有具有大于一个阳离子氮原子的络合键。
[0198] 分类为氧化胺、两性和两亲表面活性剂的表面活性剂化合物在近中性到酸性pH溶液内本身典型地为阳离子且可使表面活性剂的分类交叉。聚氧乙基化阳离子表面活性剂的行为在碱性溶液中通常象非离子表面活性剂一样，而在酸性溶液中象阳离子表面活性剂一样。
[0199] 因此可图示最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物：
[0200]
[0201] 其中R代表长链烷基，R、R″和R″′可以是长烷基链或者较小的烷基或芳基或氢，X表示阴离子。胺盐和季铵化合物由于其高的水溶解度是有用的。
[0202] 许多商业阴离子表面活性剂中的大多数可细分为四组和本领域技术人员已知或熟悉的额外的亚组，正如在“SurfactantEncyclopedia”，Cosmetics & Toiletries，Vol.104(2)86-96(1989)中所述。第一组包括烷胺及其盐。第二组包括烷基咪唑啉。第三组包括乙氧化胺。第四组包括季化物，例如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐和类似物。已知阳离子表面活性剂具有在本发明组合物中有益的各种性能。这些所需的性能可包括低于中性pH下组合物的去垢性，抗微生物的效率，与其它试剂协作的增稠或胶凝性能，和类似性能。
[0203] 可用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包括具有化学式R1mR2xYLZ的那些，其中每一R1是含有直链或支链烷基或链烯基的有机基团，所述有机基团任选地用最多三个苯基或羟基取代且任选地用最多4个下述结构或这些结构的异构体或混合物隔开，和所述有机基团含有约8-22个碳原子：
[0204]
[0205] R1基可额外含有最多12个乙氧基，m是1-3的数字。优选地，当m为2时，分子内1 2
不超过一个R 具有16或更多的碳原子，或者当m为3时，具有大于12个碳原子。每一R 是
2
含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基、或者苄基，且分子内不超过一个R 是苄基，和x是0-11的数字，优选0-6。在Y基上的其余任何碳原子位置用氢填充。
不超过一个R 具有16或更多的碳原子，或者当m为3时，具有大于12个碳原子。每一R 是
2
含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基、或者苄基，且分子内不超过一个R 是苄基，和x是0-11的数字，优选0-6。在Y基上的其余任何碳原子位置用氢填充。
[0206] Y可以是包括(但不限于)下述的基团，
[0207]
[0208] p＝约l to 12
[0209] p＝约l to 12
[0210]
[0211] 或其混合物。优选地，L为1或2，且当L为2时，Y基被选自具有1至约22个碳1 2
原子和两个自由的碳单键的R 和R 的同系物(优选亚烷基或亚烯基)的部分分开。Z是水溶性阴离子，例如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，尤其优选氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使得得到电中性的阳离子组分。
原子和两个自由的碳单键的R 和R 的同系物(优选亚烷基或亚烯基)的部分分开。Z是水溶性阴离子，例如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，尤其优选氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使得得到电中性的阳离子组分。
[0212] 两性表面活性剂
[0213] 两性表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。这些离子本体可以是此处对于其它类型的表面活性剂所述的任何一种阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸基是用作碱性和酸性亲水基团的典型的官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
[0214] 两性表面活性剂可广义地描述为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，且其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子，和一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或磷酰基。两性表面活性剂细分为本领域技术人员已知的两个主要的组，且公开于“Surfactant Encyclopedia”，Cosmetics &Toiletries，Vol.104(2)69-71(1989)中。第一组包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)及其盐。第二组包括N-烷基氨基酸及其盐。认为一些两性表面活性剂可符合这两类。
[0215] 可通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如，通过缩合长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺并闭环，从而合成2-烷基羟乙基咪唑啉。通过随后水解和通过烷基化，例如用氯代乙酸或乙酸乙酯烷基化，使咪唑啉环开环，来衍生化商业的两性表面活性剂。在烷基化过程中，一个或两个羧烷基与不同的烷基化剂反应，形成叔胺和醚键，从而得到不同的叔胺。
[0216] 在本发明中可用的长链咪唑衍生物通常具有下述通式：
[0217] (单)乙酸盐 (二)丙酸盐 两性磺酸盐
[0218]
[0219] 中性pH-两性离子
[0220] 其中R是含有约8-18个碳原子的无环疏水基团，M是中和阴离子电荷的阳离子，通常是钠。可在本发明组合物中使用的商业上有前景的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)氨基丙酸钠、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸钠、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基)甘氨酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基-N-羧甲基氨基乙酸钠、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羟基乙基氨基)-2-羟基丙基磺酸钠和N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸。由其中两性二羧酸中的二羧酸官能度为二乙酸和/或二丙酸的脂肪咪唑啉生产优选的两性羧酸。
[0221] 以上常描述的羧甲基化化合物(甘氨酸盐)被称为甜菜碱。甜菜碱是在标题为以下的两亲表面活性剂部分中讨论的一组特殊的两性表面活性剂。
[0222] 容易地通过RNH2(其中R＝C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤化羧酸反应，从而制备长链N-烷基氨基酸。氨基酸中伯氨基的烷基化导致仲和叔胺。烷基取代基可具有额外的氨基，所述额外的氨基提供大于一个反应性氮中心。大多数商业的N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。本发明中使用的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括β-氨基二丙酸烷基酯、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在这些中，R优选是含有约8至约18个碳原子的无环疏水基团，和M是中和阴离子电荷的阳离子。
[0223] 优选的两性表面活性剂包括衍生于椰子产物的那些，例如椰子油或椰子油脂肪酸。更优选的这些椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分，优选甘氨酸，或其结合作为其部分结构；和约8-18(优选12)个碳原子的脂族取代基。这种表面活性剂也可被视为烷基两性二羧酸。椰油两性二丙酸二钠是一种最优选的两性表面活性TM剂，且可以商品名Miranol FBS商购于RhodiaInc.，Cranbury，N.J.。另一最优选的具有化TM
学名椰油两性二乙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名Miranol C2M-SF Conc.销售(也获自Rhodia Inc.，Cranbury，N.J.)。
学名椰油两性二乙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名Miranol C2M-SF Conc.销售(也获自Rhodia Inc.，Cranbury，N.J.)。
[0224] 在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3929678中给出了两性类型的典型列举和这些表面活性剂的物质。在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，S chwartz，Per ry和Berch)中给出了进一步的实例。
[0225] 两亲表面活性剂
[0226] 两亲表面活性剂可被视为两性表面活性剂的亚组。两亲表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地，两亲表面活性剂包括带正电的季铵，或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电的羧基；和烷基。两亲表面活性剂通常含有阳离子和阴离子基团，所述阳离子和阴离子基团在该分子的等电区内电离成几乎相等的程度，且可在正-负电荷中心之间形成强的“内盐”吸引力。这种两亲合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中的脂族基团可以是直链或支链，和其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子和一个含有阴离子的水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是此处使用的例举的两亲表面活性剂。
[0227] 这些化合物的通式为：
[0228]
[0229] 其中R1含有具有0-10个环氧乙烷部分和0-1个甘油基部分的8-18个碳原子的烷2
基、链烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R 是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；
3
当Y是硫原子时，x为1，而当Y是氮或磷原子时，x为2，R 是1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基，和Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团的基团。
基、链烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子；R 是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；
3
当Y是硫原子时，x为1，而当Y是氮或磷原子时，x为2，R 是1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基，和Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团的基团。
[0230] 具有以上列出的结构的两亲表面活性剂的实例包括：4-[N，N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基]丁烷-1-羧酸盐、5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基
戊烷-1-硫酸盐；3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂四念烷鏻基]2-羟基丙烷-1-磷酸
盐；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙
烷-1-磺酸盐；4-[N，N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基)-丁烷-1-羧
酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]丙烷-1-磷酸盐；3-[P，P-二
甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵
基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支
链以及饱和或不饱和烷基。
戊烷-1-硫酸盐；3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧杂四念烷鏻基]2-羟基丙烷-1-磷酸
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烷-1-磺酸盐；4-[N，N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基)-丁烷-1-羧
酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]丙烷-1-磷酸盐；3-[P，P-二
甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N，N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵
基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支
链以及饱和或不饱和烷基。
[0231] 适合于在本发明组合物中使用的两亲表面活性剂包括下述通式结构的甜菜碱：
[0232]
[0233] 这些表面活性剂甜菜碱典型地在极端pH下没有显示出强阳离子或阴离子特征，它们在其等电范围内也没有显示出减少的水溶解度。与“外”季铵盐不同的是，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
[0234] 可用于本发明的磺基甜菜碱包括具有化学式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物，其中1 2
R是C6-C18烃基，每一R 典型地独立为C1-C3烷基，例如甲基，和R 是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
R是C6-C18烃基，每一R 典型地独立为C1-C3烷基，例如甲基，和R 是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
[0235] 在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3929678中给出了两亲类型的典型列举和这些表面活性剂的物质。在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例。
[0236] 表面活性剂组合物
[0237] 在本发明的实践和用途中，以上所述的表面活性剂可单独或结合使用。特别地，非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂可结合使用。半极性的非离子、阳离子、两性和两亲表面活性剂可结合非离子或阴离子表面活性剂一起使用。上述实例仅仅是可在本发明的范围内发现可用的许多表面活性剂的具体列举。前述有机表面活性剂化合物可配制成本发明具有所披露的用途的几种商业上所需的组合物形式中的任何一种。所述组合物包括浓缩形式的用于污染表面的洗涤处理剂，当所述洗涤处理剂合适地通过比例定量配合设备稀释，分散或溶解在水中，并以溶液形式输送到目标表面上时，凝胶或泡沫将提供清洁。所述清洁处理剂由一种产物组成，或者包括其中使用每一比例的两种产物体系。所述产物典型地是液体或乳液的浓缩液。
[0238] 水溶助长剂
[0239] 常常在配方中使用水溶助长剂，以维持纯的单相或含水组合物。这种试剂也可在本发明中使用。水溶助长性是涉及材料改进其中物质倾向于在其内不溶的液相中该物质的溶解度或混溶能力的性能。提供水溶助长性的物质被称为水溶助长剂，且与待增溶的材料相比，可以以相对较低的浓度使用。水溶助长剂改良配方，结果增加不溶物质的溶解度或者产生胶束或混合胶束结构，从而导致不溶物质的稳定悬浮液。在本发明中，水溶助长剂最有用地维持在制备过程中和当在使用场地分散时配方中各组分均匀的溶液。水溶助长剂增溶剂可维持各组分在该组合物中均匀地分布的单相溶液处于含水或非含水形式。
[0240] 优选的水溶助长剂增溶剂以约0.1至约30wt％的浓度使用，和包括例如小分子阴离子表面活性剂和半极性的非离子表面活性剂。水溶助长剂增溶剂的最优选的范围为约1至约20wt％。相对众所周知的是，水溶助长剂材料在宽范围的化学分子类型内显示出水溶助长性能。水溶助长剂通常包括醚化合物、醇化合物、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和其它材料。本发明使用的一种重要的水溶助长剂增溶剂包括氧化胺材料。小分子阴离子表面活性剂包括芳族磺酸或磺化水溶助长剂，例如C1-5取代的苯磺酸或萘磺酸。这种水溶助长剂的实例是二甲苯磺酸或萘磺酸或其盐。
[0241] 半极性类型的非离子表面活性剂包括氧化胺水溶助长剂，例如对应于下述通式的叔氧化胺：
[0242]
[0243] 其中n为0-25，箭头是半极性键的常规表示法；R1、R2和R3可以是脂族、芳族、杂环、脂环族或其结合。一般来说，对于洗涤剂领域感兴趣的氧化胺来说，R1是约8至约24个碳原子的支链或直链的脂族或烷基；R2和R3选自1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；n的范围为0至约20。有用的水溶性氧化胺水溶助长剂选自烷基二(低级烷基)氧化胺，其具体实例是C10-14异烷基二甲基氧化胺、(异十二烷基)二甲基氧化胺-Barlox12i、正癸基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基(dodecoxy)-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺和3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以上最优选的是异十二烷基二甲基氧化胺(Barlox12i)。通常可在本发明组合物中使用其它水溶助长剂或偶合剂(coupler)，以维持物理单相的完整性和储存稳定性。为此，可使用在配方领域中的普通技术人员已知的任何数量的成分，例如单官能和多官能的醇。这些优选含有约1至约6个碳原子和1至约6个羟基。实例包括乙醇、异丙醇、正丙醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、甘露醇和葡萄糖。同样可用的是高级二元醇、多元醇、聚氧化物、二元醇醚和丙二醇醚。额外有用的水溶助长剂包括游离酸和磺化烷芳基的碱金属盐，例如烷基化二苯醚磺酸盐、甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚或苯酚醚磺酸盐或烷氧基化二苯醚二磺酸盐(Dowfax材料)；烷基和二烷基萘磺酸盐和烷氧基化衍生物。用作水溶助长剂的这些磺酸盐材料一般不被视为是强表面活性剂类型的材料。这些材料是具有连接的疏水基团的磺酸盐，所述磺酸盐被设计为提供水溶助长性能，而不是表面活性剂性能。应该牢记的是，这些材料一般不被视为是表面活性剂组合物。
[0244] 多价螯合剂
[0245] 本发明的清洁组合物可包括多价螯合剂。一般来说，多价螯合剂是能配位(即，键合)通常在天然水中发现的金属离子的分子，以防止金属离子干扰清洁组合物中其它去污成分的作用。这种螯合剂/多价螯合剂当以有效量包括时也可充当阈限剂(threshold agent)。关于螯合剂/多价螯合剂的进一步讨论，参见，Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，第3版，第5卷，第339-366页和第23卷，第319-320页。
[0246] 可在本发明的非均相清洁组合物中使用各种多价螯合剂，其中包括例如有机膦酸盐、氨基羧酸、缩合磷酸盐、无机助洗剂、聚合多羧酸盐、二或三羧酸、其混合物或类似物。这种多价螯合剂和助洗剂是可商购的。在一些实施方案中，本发明的非均相清洁组合物包括约5至约50wt％，约30至约50wt％，约10至约45wt％，或约20至约40wt％的多价螯合剂。在一些实施方案中，本发明的非均相清洁组合物包括约20wt％、约25wt％、约30wt％、约35wt％或约40wt％的多价螯合剂。该组合物可包括没有用约改变的这些范围或者含量中的任何一个。
[0247] 合适的缩合磷酸盐包括正磷酸钠和钾，焦磷酸钠和钾，三聚磷酸钠和钾，六偏磷酸钠，例如三聚磷酸盐。在一个实施方案中，本发明的非均相清洁组合物包括缩合磷酸盐，例如三聚磷酸钠作为助洗剂、螯合剂或多价螯合剂。
[0248] 适合于用作多价螯合剂的聚羧酸盐包括例如，聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚马来酸、聚富马酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物，和类似物，在一个实施方案中，聚羧酸盐包括聚丙烯酸盐。
[0249] 合适的二或三羧酸包括草酸、柠檬酸或其盐。在一个实施方案中，草酸可用于降低在应用组合物内铁的含量或者从待清洁的制品上除去铁污物。例如，草酸可以是控制铁的酸或者是除铁剂的一部分。
[0250] 在一个实施方案中，本发明的非均相清洁组合物包括缩合磷酸盐和聚丙烯酸盐或另一聚合物，例如三聚磷酸钠和聚丙烯酸盐作为多价螯合剂或助洗剂。
[0251] 助洗剂可包括有机膦酸盐，例如有机膦酸及其碱金属盐。合适的有机膦酸盐的一些实例包括：
[0252] 1-羟基乙烷-1，1-二膦酸：CH3C(OH)[PO(OH)2]2；
[0253] 氨基三(亚甲基膦酸)：N[CH2PO(OH)2]3；
[0254] 氨基三(亚甲基膦酸)钠盐：
[0255]
[0256] 2-羟基乙基亚氨基双(亚甲基膦酸)：
[0257] HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；
[0258] 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)：
[0259] (HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；
[0260] 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐：C9H(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)；六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)钾盐：C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸)：(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和磷酸H3PO3；和其它类似的有机膦酸盐，及其混合物。
[0261] 多价螯合剂可以是或者包括氨基羧酸类型的多价螯合剂。合适的氨基羧酸类型的多价螯合剂包括酸或其碱金属盐，例如氨基乙酸及其盐。一些实例包括下述：
[0262] N-羟乙基氨基二乙酸；
[0263] 羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)；
[0264] 甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；
[0265] 乙二胺四乙酸(EDTA)；
[0266] N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)；
[0267] 二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；和
[0268] 氨基丙酸-N，N-二乙酸；
[0269] 亚氨基二琥珀酸；
[0270] 和类似物；及其混合物。
[0271] 一种有用的助洗剂/螯合剂或其盐包括聚合膦基羧酸，其中包括它的盐和它的衍生物。可通过使不饱和羧酸单体例如丙烯酸与通常用下式表示的次磷酸或其衍生物反应，从而制备这种材料：
[0272]
[0273] 其中R1是基团OX，其中X是氢或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基；和R3是氢或1-8个碳原子的直链或支链烷基，5-12个碳原子的环烷基，苯基，苄基或-OX基团，其中X是氢或1-4个碳原子的直链或支链烷基。如上所述也可使用聚膦基羧酸的盐。这种材料的一个优选实施方案是Belsperse -161。
[0274] 多价螯合剂可以是或者包括可生物降解的多价螯合剂。合适的可生物降解的多价螯合剂包括甲基甘氨酸二乙酸或其盐。这种多价螯合剂例如以商品名Trilon ES商购。
[0275] 酶
[0276] 本发明的清洁组合物可包括一种或多种酶，所述酶可提供所需的活性以供从基底上除去蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基污物以供清洁、去污和预浸泡。尽管不限制本发明，但适合于本发明的清洁组合物的酶可通过降解或改变在表面或者纺织品上遇到的一种或多种类型的污物残渣而起作用，从而通过表面活性剂或清洁组合物中的其它组分除去污物或者使污物更加可除去。可通过降低污物结合到待清洁的表面或纺织品上的物理化学力，即，使污物更加水可溶，通过既降解又改变污物残渣，来提高去污性。例如，一种或多种蛋白酶可通过含所述蛋白酶的去污溶液使存在于污物残渣内的络合物、大分子蛋白质结构体解离成较简单的短链分子，所述短链分子本身更加容易从表面上解吸，溶解或者要么更加容易除去。
[0277] 合适的酶包括任何合适来源，例如植物、动物、细菌、真菌或酵母来源的蛋白酶、淀粉酶、脂酶、葡糖酶、纤维素酶、过氧化物酶或其混合物。优选的选择受到诸如pH活性和/或稳定性优化、热稳定性和对活性洗涤剂、助洗剂与类似物的稳定性等因素的影响。关于这一点，优选细菌或真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。优选酶是蛋白酶、脂酶、淀粉酶或其结合。
[0278] 此处所使用的“去污酶”是指具有清洁、去污或要么具有有益效果的酶作为组合物中的组分用以洗衣、纺织品、器皿洗涤、原地清洁、排水管、地面、地毯、医疗或牙科仪器、切肉工具、硬质表面、个人护理或类似物。合适的去污酶包括水解酶如蛋白酶、淀粉酶、脂酶或其结合。
[0279] 通常在洗涤或预浸泡工序过程中将酶以得到有效清洁的有效量掺入到本发明组合物内。用于清洁的有效量是指对待清洁的材料产生清洁、卫生，和优选无腐蚀外观的用量。用于清洁的有效量也可以指在基底上产生清洁、除污渍、除污、增白、除味或鲜亮改进效果的用量。典型地，可采用为清洁组合物的约0.1％至约3wt％，优选约1％至约3wt％用量的酶实现这种清洁效果。在高度浓缩的清洁配方中更高的活性量也是理想的。
[0280] 可以液体或干燥形式获得商业酶，例如碱性蛋白酶，并以粗的水溶液或以分级挑选、纯化、处理和配混形式销售，且包括通常与稳定剂、缓冲液、辅助因子(cofactor)、杂质和惰性载体结合的约2％至约80wt％的活性酶。实际的活性酶含量取决于制备方法且不是关键的，如果该组合物具有所需的酶活性的话。为在本发明的方法和产品中使用而选择的特定的酶取决于最终的使用条件，其中包括产品的物理形式、使用pH、使用温度和待消化、降解或改变的污物类型。对于任何一组给定的使用条件来说，可选择酶以提供最佳的活性和稳定性。
[0281] 本发明的组合物优选包括至少一种蛋白酶。令人惊奇地进一步发现，本发明的组合物不仅稳定蛋白酶达显著延长的货架寿命，而且显著提高消化蛋白质的蛋白酶的活性并提高除污性。此外，在一种或多种额外的酶，例如淀粉酶、纤维素酶、脂酶、过氧化物酶、内切葡聚糖酶及其混合物，优选脂酶或淀粉酶存在下，出现提高的蛋白酶活性。
[0282] 可根据清洁组合物所靶向或者在待清洁的位置或表面上存在的污物类型来选择酶。尽管不限制本发明，但认为淀粉酶可有利地用于清洁含有淀粉，例如土豆、意大利面制品、麦片、婴儿食品、肉汁、巧克力或类似物的污物。尽管不限制本发明，但认为蛋白酶可有利地用于清洁含有蛋白质，例如血液、皮肤的皮屑、粘液、草、食品(例如鸡蛋、牛奶、菠菜、肉渣、蕃茄汁)或类似物的污物。尽管不限制本发明，但认为脂酶可有利地用于清洁含有脂肪、油、或蜡，例如动物或植物脂肪、油或蜡(例如沙拉调味品、黄油、猪油、巧克力、口红)的污物。尽管不限制本发明，但认为纤维素酶可有利地用于清洁含有纤维素的污物或者含有纤维素纤维(其起到其它污物的附着点的作用)的污物。
[0283] 关于酶的重要参考文献是在“Industrial Enzymes”Scott，D.，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版(编辑Grayson，M.和EcKroth，D.)第9卷，第173-224页，John Wiley&Sons，New York，1980。
[0284] 蛋白酶
[0285] 适合于本发明组合物的蛋白酶可以衍生于植物、动物或微生物。优选地，蛋白酶衍生于微生物，例如酵母、霉菌或细菌。优选的蛋白酶包括在碱性pH下具有活性的丝氨酸蛋白酶，其优选衍生于芽孢杆菌例如枯草芽孢杆菌或地衣芽孢杆菌的菌株；这些优选的蛋白酶包括天然和重组的枯草蛋白酶。蛋白酶可被纯化或者可以是微生物提取物的组分，和或者是野生类型或者变体(化学或者重组的变体)。优选的蛋白酶既没有受到金属螯合剂(多价螯合剂)或硫醇毒物抑制，也没有被金属离子或还原剂活化，具有宽的底物特异性，受到二异丙基氟代磷酸盐(DFP)抑制，是一种内切肽酶，分子量范围为约20,000至约40,000，且在pH约6至约12下和温度范围为约20℃至约80℃下具有活性。
[0286] 可在本发明组合物中使用的蛋白酶的实例包括(采用商品名)Savinase 、衍生于缓慢芽孢杆菌(Bacillus lentus)类型的蛋白酶，例如Maxacal 、Opticlean 、Durazym 和Properase ；和衍生于地衣芽孢杆菌的蛋白酶，例如Alcalase 和Maxatase ；和衍生于解淀粉芽孢杆菌的蛋白酶，例如Primase 。优选的可商购的蛋白酶包括以商品名Alcalase、Savinase 、Primase 、Durazym 或Esperase 由NovoIndustries A/S(Denmark)销售的那些；以商品名Maxatase 、Maxacal 或Maxapem 由Gist-Brocades(荷兰)销售的那些；以商品名Purafect 、Purafect OX和Properase由GenencorInternational销售的
那些；以商品名Opticlean 或Optimase 由Solvay Enzymes销售的那些；和类似物。也可使用这种蛋白酶的混合物。例如，Purafect 是在本发明的洗涤剂组合物中使用的一种优选的碱性蛋白酶(枯草蛋白酶)，其可用于较低的清洁温度程序，例如约30℃至约
65℃；而Esperase 是一种用于约50℃至约85℃的较高温度去污溶液而选择的碱性蛋白酶。在下述专利出版物中公开了合适的去污蛋白酶：Novo的GB1243784、WO9203529A(酶/抑制剂体系)、WO9318140A和WO9425583(重组的胰蛋白酶状蛋白酶)；Procter&Gamble的WO9510591A、WO9507791A(具有降低的吸附和增加的水解性的蛋白酶)、WO95/30010、WO95/30011、WO95/29979；GenencorInternational的WO95/10615(解淀粉芽孢杆菌的枯草蛋白酶)；EP130756A(蛋白酶A)；EP303761(蛋白酶B)；和EP130756A。本发明组合物中所使用的变体蛋白酶优选至少80％同源，优选具有至少80％的序列同一性和在这些参考文献中的蛋白酶的氨基酸序列。
那些；以商品名Opticlean 或Optimase 由Solvay Enzymes销售的那些；和类似物。也可使用这种蛋白酶的混合物。例如，Purafect 是在本发明的洗涤剂组合物中使用的一种优选的碱性蛋白酶(枯草蛋白酶)，其可用于较低的清洁温度程序，例如约30℃至约
65℃；而Esperase 是一种用于约50℃至约85℃的较高温度去污溶液而选择的碱性蛋白酶。在下述专利出版物中公开了合适的去污蛋白酶：Novo的GB1243784、WO9203529A(酶/抑制剂体系)、WO9318140A和WO9425583(重组的胰蛋白酶状蛋白酶)；Procter&Gamble的WO9510591A、WO9507791A(具有降低的吸附和增加的水解性的蛋白酶)、WO95/30010、WO95/30011、WO95/29979；GenencorInternational的WO95/10615(解淀粉芽孢杆菌的枯草蛋白酶)；EP130756A(蛋白酶A)；EP303761(蛋白酶B)；和EP130756A。本发明组合物中所使用的变体蛋白酶优选至少80％同源，优选具有至少80％的序列同一性和在这些参考文献中的蛋白酶的氨基酸序列。
[0287] 在本发明的优选实施方案中，存在于本发明组合物内的商业碱性蛋白酶的用量范围为去污溶液的约0.1wt％至约3wt％，优选约1％至约3wt％，优选约2wt％的商业酶产品溶液。典型的可商购去污酶包括约5-10％的活性酶。
[0288] 尽管确定所要求的商业碱性蛋白酶的重量百分数用于本发明教导的制备实施方案在实践中是方便的，但商业蛋白酶浓缩物和就地的环境添加剂的变化以及对蛋白酶活性的负面影响可能要求用于蛋白酶分析的更精确的分析技术，以便在优选的实施方案内定量化酶的活性并建立与污染残渣除去性能和酶的稳定性的相关性；和若是浓缩物
的话，则使用稀释溶液。本发明中使用的蛋白酶的活性方便地用活性单位，更具体地说，用Kilo-Novo Protease Unit(KNPU)为单位表达，这是本领域技术人员众所周知的偶氮酪蛋白分析活性单位。可在标题为“The Use of Azoalbumin as a Substrate in t he ColorimetricDetermination of Peptic and Tryptic Activity”的出版物，Tomarelli，R.M.，Charney，J.和Harding，M.L.J.Lab.Clin.Chem，34，428(1949)中找到偶氮酪蛋白分析方法的更详细的讨论。
的话，则使用稀释溶液。本发明中使用的蛋白酶的活性方便地用活性单位，更具体地说，用Kilo-Novo Protease Unit(KNPU)为单位表达，这是本领域技术人员众所周知的偶氮酪蛋白分析活性单位。可在标题为“The Use of Azoalbumin as a Substrate in t he ColorimetricDetermination of Peptic and Tryptic Activity”的出版物，Tomarelli，R.M.，Charney，J.和Harding，M.L.J.Lab.Clin.Chem，34，428(1949)中找到偶氮酪蛋白分析方法的更详细的讨论。
[0289] 在本发明的优选实施方案中，存在于使用溶液内的蛋白酶的活性范围为约-5 -3
1×10 KNPU/gm溶液至约4×10 KNPU/gm溶液。
1×10 KNPU/gm溶液至约4×10 KNPU/gm溶液。
[0290] 自然地，可在本发明内包括不同蛋白酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但要理解，可使用可赋予组合物所需蛋白酶活性的任何蛋白酶，且无论如何不通过具体选择的蛋白酶来限制本发明的这一实施方案。
[0291] 淀粉酶
[0292] 适合于本发明组合物的淀粉酶可衍生于植物、动物或微生物。优选地，淀粉酶衍生于微生物，例如酵母、霉菌或细菌。优选的淀粉酶包括衍生于芽孢杆菌，例如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)的那些。淀粉酶可被纯化或者可以是微生物提取物的组分，和或者是野生类型或者变体(化学或者重组的变体)，优选是在洗涤或预浸泡条件下比野生类型的淀粉酶更加稳定的变体。
[0293] 可在本发明组合物中使用的淀粉酶的实例包括以商品名Rapidase由Gist-Brocades (荷兰)销售的那些；以商品名Termamyl 、Fungamyl 或Duramyl 由Novo销售的那些；和由Genencor销售的Purastar STL或Purastar OXAM；和类似物。优选的可商购的淀粉酶包括以商品名Duramyl 由Novo销售的稳定性提高的变体淀粉酶。也可使用淀粉酶的混合物。
[0294] 适合于本发明组合物的淀粉酶包括：在Novo的WO95/26397、PCT/DK96/00056和GB1296839中所述的α-淀粉酶；和在J.Biol.Chem.，260(11)：6518-6521(1985)；Novo的WO9510603A、WO9509909A和WO9402957中；在WO9402597中所述的参考；和在Genencor International的WO9418314中所述的稳定性提高的淀粉酶。本发明组合物所使用的变体α-淀粉酶可以至少80％同源，优选具有至少80％的序列同一性和在这些参考文献中的蛋白酶的氨基酸序列。
[0295] 与一些淀粉酶例如Termamyl 相比，可用于本发明组合物的合适的淀粉酶具有提高的稳定性。提高的稳定性是指分别与合适的对照淀粉酶例如Termamyl 相比时，一个或多个下述方面的显著或可测量的改进：氧化稳定性，例如在pH9-10下在缓冲溶液内对过氧化氢/四乙酰基亚乙基二胺的氧化稳定性；热稳定性，例如在常见的洗涤温度如约60℃下的热稳定性；和/或碱稳定性，例如在pH约8至约11下的碱稳定性。可通过本领域技术人员公知的方法测量稳定性。在25℃-55℃的温度范围内和在约8至约10的pH范围内，可用于本发明组合物的合适的稳定性提高的淀粉酶具有比Termamyl 的特异活性至少高25％的特异活性。可通过本领域技术人员已知的分析方法和/或可商购的，例如Phadebas I-淀粉酶分析方法，测量淀粉酶活性以用于这种比较。
[0296] 在一个实施方案中，存在于本发明组合物内的商业淀粉酶的用量范围为去污溶液的约0.1wt％至约3wt％，优选约1％至约3wt％，优选约2wt％的商业酶产品溶液。典型的可商购去污酶包括约0.25-5％的活性淀粉酶。
[0297] 尽管确定所要求的淀粉酶的重量百分数用于本发明教导的制备实施方案在实践中是方便的，但商业淀粉酶浓缩物和就地的环境添加剂的变化以及对淀粉酶活性的负面影响可能要求用于淀粉酶分析的更精确的分析技术，以便在该实施方案内定量化酶的活性并建立与污染残渣除去性能和酶的稳定性的相关性；和若是浓缩物的话，则使用稀释溶液。可用已知的单位或者通过已知的淀粉酶分析方法和/或可商购的分析方法，例如Phadebas α-淀粉酶分析方法，表达本发明中使用的淀粉酶的活性。
[0298] 自然地，可在本发明内包括不同淀粉酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但要理解，可使用可赋予组合物所需淀粉酶活性的任何淀粉酶，且无论如何不通过具体选择的淀粉酶来限制本发明的这一实施方案。
[0299] 纤维素酶
[0300] 适合于本发明组合物的纤维素酶可衍生于植物、动物或微生物。优选地，纤维素酶衍生于微生物，例如真菌或细菌。合适的纤维素酶包括衍生于真菌，例如Humicola insolens、Humicola菌株DSM1800的那些，或者产生纤维素酶212的真菌(其属于单胞菌属)；和从海洋软体动物截尾海兔属的耳廓细叶(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的那些。纤维素酶可被纯化或者可以是提取物的组分，和或者是野生类型或者变体(化学或者重组的变体)。
[0301] 可在本发明组合物中使用的纤维素酶的实例包括以商品名Carezyme 或Celluzyme 由Novo销售的那些，或者由Genencor销售的Cellulase；和类似物。也可
使用纤维素酶的混合物。在下述专利文献中公开了合适的纤维素酶：Novo的美国专利
No.4435307、GB-A-2075028、GB-A-2095275、DE-OS-2247832、WO9117243和WO9414951A(稳定的纤维素酶)。
使用纤维素酶的混合物。在下述专利文献中公开了合适的纤维素酶：Novo的美国专利
No.4435307、GB-A-2075028、GB-A-2095275、DE-OS-2247832、WO9117243和WO9414951A(稳定的纤维素酶)。
[0302] 在一个实施方案中，存在于本发明组合物内的商业纤维素酶的用量范围为去污溶液的约0.1wt％至约3wt％，优选约1％至约3wt％的商业酶产品溶液。典型的可商购去污酶包括约5-10％的活性酶。
[0303] 尽管确定所要求的纤维素酶的重量百分数用于本发明教导的制备实施方案在实践中是方便的，但商业纤维素酶浓缩物和就地的环境添加剂的变化以及对纤维素酶活性的负面影响可能要求用于纤维素酶分析的更精确的分析技术，以便在该实施方案内定量化酶的活性并建立与污染残渣除去性能和酶的稳定性的相关性；和若是浓缩物的话，则使用稀释溶液。可用已知的单位或者通过已知的或可商购的纤维素酶分析方法，表达本发明中使用的纤维素酶的活性。
[0304] 自然地，可在本发明内包括不同纤维素酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但要理解，可使用可赋予组合物所需纤维素酶活性的任何纤维素酶，且无论如何不通过具体选择的纤维素酶来限制本发明的这一实施方案。
[0305] 脂酶
[0306] 适合于本发明组合物的脂酶可衍生于植物、动物或微生物。在一个实施方案中，脂酶衍生于微生物，例如真菌或细菌。合适的脂酶包括衍生于假单孢菌，例如施氏假单孢菌(Pseudomonasstutzeri)ATCC19.154，或者Humicola，例如Humicola lanuginosa(它典型地在米曲霉(Aspergillus oryzae)中通过重组生产)的那些。脂酶可被纯化或者可以是提取物的组分，和或者是野生类型或者变体(化学或者重组的变体)。
[0307] 可在本发明组合物中使用的脂酶的实例包括以商品名脂酶P“Amano”或“Amano-P”由Amano Pharmaceutical Co.，Ltd.，Nagoya日本销售的那些，或者以商品名Lipolase 由Novo销售的那些，和类似物。可在本发明组合物中使用的其它可商购
的脂酶包括Amano-CES、衍生于粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)，例如粘稠色杆
菌变体lipolyticum NRRLB3673的脂酶(其获自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本)；获自
U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Disoynth Co.的粘稠色杆菌脂酶，和衍生于唐菖蒲假单孢菌(Pseudomonas gladioli)或腐质霉属绒毛菌(Humicola lanuginosa)的脂酶。
的脂酶包括Amano-CES、衍生于粘稠色杆菌(Chromobacter viscosum)，例如粘稠色杆
菌变体lipolyticum NRRLB3673的脂酶(其获自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本)；获自
U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Disoynth Co.的粘稠色杆菌脂酶，和衍生于唐菖蒲假单孢菌(Pseudomonas gladioli)或腐质霉属绒毛菌(Humicola lanuginosa)的脂酶。
[0308] 合适的脂酶以商品名Lipolase 由Novo销售。在下述专利文献中公开了合适的脂酶：Novo的WO9414951A(稳定的脂酶)，WO9205249、RD94359044、GB1372034、1978年2月24日授予Amano PharmaceuticalCo.，Ltd.的日本专利申请特开5320487，和EP341947。
[0309] 在一个实施方案中，存在于本发明组合物内的商业脂酶的用量范围为去污溶液的约0.1wt％至约3wt％，优选约1％至约3wt％的商业酶产品溶液。典型的可商购去污酶包括约5-10％的活性酶。
[0310] 尽管确定所要求的脂酶的重量百分数用于本发明教导的制备实施方案在实践中是方便的，但商业脂酶浓缩物和就地的环境添加剂的变化以及对脂酶活性的负面影响可能要求用于脂酶分析的更精确的分析技术，以便在该实施方案内定量化酶的活性并建立与污染残渣除去性能和酶的稳定性的相关性；和若是浓缩物的话，则使用稀释溶液。可用已知的单位或者通过已知的或可商购的脂酶分析方法，表达本发明中使用的脂酶的活性。
[0311] 自然地，可在本发明内包括不同脂酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但要理解，可使用可赋予组合物所需脂酶活性的任何脂酶，且无论如何不通过具体选择的脂酶来限制本发明的这一实施方案。
[0312] 额外的酶
[0313] 适合于在本发明的组合物中使用的额外的酶包括角质酶、过氧化物酶、葡糖酶和类似物。在Genencor的WO8809367A中公开了合适的角质酶。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶，例如氯代或溴代过氧化物酶。在Novo的WO89099813A和WO8909813A中公开了适合于组合物的过氧化物酶。过氧化物酶可结合
氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢和类似物使用。在GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和McCarty等人的美国专利No.3553139，Place等人的美国专利No.4101457，Hughes的美国专利No.4507219和Hora等人的美国专利No.4261868中公开了适合于包括在本发明组合物内的额外的酶。
氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢和类似物使用。在GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和McCarty等人的美国专利No.3553139，Place等人的美国专利No.4101457，Hughes的美国专利No.4507219和Hora等人的美国专利No.4261868中公开了适合于包括在本发明组合物内的额外的酶。
[0314] 适合于本发明组合物的额外的酶，例如角质酶或过氧化物酶可衍生于植物、动物或微生物。优选地，该酶衍生于微生物。酶可被纯化或者可以是提取物的组分，和或者是野生类型或者变体(化学或者重组的变体)。在本发明的优选实施方案中，存在于本发明组合物内的商用额外的酶(例如角质酶或过氧化物酶)的用量范围为去污溶液的约0.1wt％至约3wt％，优选约1％至约3wt％的商业酶产品溶液。典型的可商购去污酶包括约5-10％的活性酶。
[0315] 尽管确定所要求的额外的酶(例如角质酶或过氧化物酶)的重量百分数用于本发明教导的制备实施方案在实践中是方便的，但商业额外的酶浓缩物和就地的环境添加剂的变化以及对其活性的负面影响可能要求用于脂酶分析的更精确的分析技术，以便在该实施方案内定量化酶的活性并建立与污染残渣除去性能和酶的稳定性的相关性；和若是浓缩物的话，则使用稀释溶液。可用已知的单位或者通过已知的或可商购的分析方法，表达本发明中使用的额外的酶，例如角质酶或过氧化物酶的活性。
[0316] 自然地，可在本发明内包括不同的额外的酶的混合物。尽管以上描述了各种具体的酶，但要理解，可使用可赋予组合物所需酶活性的任何额外的酶，且无论如何不通过具体选择的酶来限制本发明的这一实施方案。
[0317] 酶的稳定体系
[0318] 本发明的组合物也可包括稳定一种或多种酶的成分。例如，本发明的清洁组合物可包括钙和/或镁离子的水溶性来源。钙离子通常比镁离子更有效，且若使用仅仅一类阳离子的话，则它是此处优选的。组合物，特别是液体可包括约1至约30，优选约2至约20，更优选约8至约12mmol钙离子/升最终的组合物，但各种变化是可能的，这取决于多种因素，其中包括所加入的酶的多重性、类型和含量。优选使用水溶性钙或镁盐，其中包括例如氯化钙、氢氧化钙、甲酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙和乙酸钙；更一般地，可使用硫酸钙或与以上列举的钙盐相对应的镁盐。进一步增加钙和/或镁的含量当然是有用的，例如用于促进一些类型的表面活性剂的润滑脂切除作用。
[0319] 一些清洁组合物，例如器皿洗涤组合物中的稳定体系可进一步包括0至约10％，优选约0.01％至约6wt％氯气漂白清除剂，其中添加所述氯气漂白清除剂以防止存在于许多供应的水内氯气漂白物质进攻酶并使之失活，特别是在碱性条件下。尽管在水中的氯气含量可能较小，典型地范围为约0.5ppm至约1.75ppm，但例如在器皿洗涤过程中，与酶接触的全部体积的水内可获得的氯气可能相对较大，因此酶对使用中的氯气的稳定性可能成为问题。
[0320] 合适的氯气清除剂阴离子是广泛公知的且容易获得，和若使用的话，它们可以是含有铵阳离子与亚硫酸根、亚硫酸氢根、硫代亚硫酸根、硫代硫酸根、碘化物等的盐。同样可使用抗氧剂如氨基甲酸盐、抗坏血酸盐等，有机胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐、单乙醇胺(MEA)及其混合物。同样，可包括特定的酶抑制体系，以便不同的酶具有最大的相容性。可视需要使用其它常规的清除剂如硫酸氢盐、硝酸盐、氯化物、过氧化氢源如四水合过硼酸钠、一水合过硼酸钠和过碳酸钠以及磷酸盐、缩合磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等及其混合物。
[0321] 一般来说，由于可通过独立地列出的具有公知功能的成分行使氯气清除剂的功能，因此不要求添加独立的氯气清除剂，除非在所需程度上行使该功能的化合物不存在于本发明的含有酶的实施方案中；即使那样，添加清除剂仅仅是为了最佳的结果。此外，配制者将运用化学家的常规技来避免使用任何酶清除剂或稳定剂，其中所述酶清除剂或稳定剂在配制时与其它反应性成分的相容性是无法接受的。关于铵盐的使用，这种盐可简单地与该组合物混合，但在储存过程中，它易于吸收水和/或释放氨气。因此，若存在的话，这种材料所需地以颗粒形式受到保护，正如在Baginski等人的美国专利No.4652392中所述的那样。
[0322] 二价离子
[0323] 本发明的清洁组合物可含有二价离子，例如钙和镁离子，其含量为组合物重量的0.05％-5wt％，0.1％-1wt％，或者约0.25wt％。在一个实施方案中，钙离子可包括在本发明的组合物内。钙离子可例如以氯化物、氢氧化物、氧化物、甲酸盐或乙酸盐，或硝酸盐形式添加，优选以氯化物、盐的形式添加。
[0324] 多元醇
[0325] 本发明的稳定的微生物制剂或清洁组合物也可包括多元醇。多元醇可以例如提供组合物额外的稳定性和水溶助长性能。合适的多元醇包括甘油；二元醇，例如乙二醇、丙二醇或己二醇；山梨醇；烷基聚糖苷；及其混合物。在一个实施方案中，多元醇包括丙二醇。
[0326] 根据本发明用作多元醇的合适的烷基聚糖苷包括具有下式的那些：
[0327] (G)x-O-R
[0328] 其中G是衍生于含有5或6个碳原子的还原糖例如戊糖或己糖的部分，R是含有6-20个碳原子的脂肪脂族基团，和x是聚糖苷的聚合度(DP)，其代表在聚糖苷内单糖重复单元的数量。优选地，x为约0.5至约10。在一个实施方案中，R含有10-16个碳原子，和x是0.5-3。
[0329] 在一个实施方案中，多元醇可以是聚醚形式。合适的聚醚包括聚乙二醇。合适的聚醚包括以溶剂或共溶剂形式列出的那些。
[0330] 在一些实施方案中，本发明的组合物包括约2至约30wt％的多元醇，约2至约10wt％的多元醇，约5至约20wt％的多元醇，约5至约10wt％的多元醇，或约10至约20wt％的多元醇。在一些实施方案中，本发明的稳定的微生物制剂包括约2至约40wt％的多元醇，约2至约20wt％的多元醇，约2至约15wt％的多元醇，约2至约10wt％的多元醇，约3至
约10wt％的多元醇，约4至约15wt％的多元醇，或约4至约8wt％的多元醇，约4wt％的多元醇，约8wt％的多元醇，或约12wt％的多元醇。该组合物可包括没有用约改变的这些范围或用量中的任何一个。
约10wt％的多元醇，约4至约15wt％的多元醇，或约4至约8wt％的多元醇，约4wt％的多元醇，约8wt％的多元醇，或约12wt％的多元醇。该组合物可包括没有用约改变的这些范围或用量中的任何一个。
[0331] 溶剂或共溶剂
[0332] 可使用溶剂或共溶剂以提高本发明的某种污物的去除性能。优选的共溶剂是醇和亚烷基二醇，二亚烷基二醇，三亚烷基二醇的单和二烷基醚等。可在本发明中用作共溶剂的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。尤其可用于本发明的是乙二醇和二甘醇的单和二烷基醚，它们获得了诸如聚甘醇二甲醚、溶纤剂和卡必醇之类的俗名。这组共溶剂的代表性实例包括甲基溶纤剂、丁基卡必醇、二丁基卡必醇、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等。可使用非水液体溶剂以改变本发明的组合物。这些包括高级二元醇、聚二元醇、聚氧化物和二元醇醚。合适的物质是丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇单乙醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚(PM)、二丙二醇甲醚(DPM)、丙二醇甲醚乙酸酯(PMA)、二丙二醇甲醚乙酸酯(CPMA)、乙二醇正丁基醚和乙二醇正丙基醚。其它有用的溶剂是环氧乙烷/环氧丙烷，液体无规共聚物如获自Dow Chemical的Synalox 溶剂系列(例如，Synalox50-50B)。其它合适的溶剂是丙二醇醚，例如PnB、DPnB和TPnB(由Dow Chemical以商品名Dowanol 销售的丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚和三丙二醇单丁醚)。获自Dow Chemical的三丙二醇单甲醚“Dowanol TPM ”也是合适的。
[0333] 待与本发明一起使用的合适溶剂包括非VOCs或低VOCs，其中包括DPnB、PnB、D-苧烯、N-甲基吡咯烷酮、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、三丙二醇甲基醚等。
[0334] 酸化剂
[0335] 使用酸化剂或碱试剂以维持本发明的清洁剂合适的pH。仔细控制pH可提高清洁性。制备本发明的清洁剂所使用的酸性组分或酸化剂包括可溶解在本发明的含水体系内的酸，以便向下调节pH。优选地，可在本发明中使用常见的可商购的弱无机酸和有机酸。有用的弱无机酸包括磷酸和氨基磺酸。有用的弱有机酸包括乙酸、羟基乙酸、柠檬酸、酒石酸和类似物。发现有用的酸化剂包括有机和无机酸，例如柠檬酸、乳酸、乙酸、羟基乙酸、己二酸、酒石酸、琥珀酸、丙酸、马来酸、链烷磺酸、环烷磺酸，以及磷酸和类似物或其混合物。
[0336] 额外的碱源
[0337] 可用于调节pH的碱性材料包括弱和强的碱性材料这二者。这种材料一般包括强碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、倍半碳酸钠、硼酸钠、硼酸钾、磷酸钠和磷酸钾，有机碱例如三乙醇胺、三丙醇胺等，碱金属硅酸盐，碱金属盐。
[0338] 额外的碱源可包括氢氧化钾或碱性钾盐如碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾等。
[0339] 增稠剂或胶凝剂
[0340] 合适的增稠剂可包括不含有与接触区域内的食品或其它敏感产品不相容的组分的那些。另外，增稠剂不应当抑制本发明孢子的生长。一般来说，可在本发明中使用的增稠剂包括天然胶例如黄原胶、瓜耳胶、改性瓜耳胶或来自植物粘液的其它胶；改性胶；多糖基增稠剂，例如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素和类似物)；聚丙烯酸酯增稠剂；缔合增稠剂；和水状胶体增稠剂，例如果胶。一般来说，本发明组合物或方法中所使用的增稠剂的浓度由最终组合物内所需的粘度决定。然而，作为一般性指导，在本发明组合物内的增稠剂的浓度范围为约0.05wt％至约3wt％，约0.1wt％至约2wt％，或约0.1wt％至约0.5wt％。
[0341] 染料
[0342] 本发明的组合物也可包括染料。染料有利地给组合物提供在包装、分配器和/或线路内的产品的可视度。各种染料是合适的，其中包括酸性绿25和直接蓝86。
[0343] 使用组合物
[0344] 本发明的组合物和方法适合于从各种基底上除去复杂的有机或润滑脂状污物和无机污物。可未掺杂地使用本发明的组合物(即没有稀释剂，例如含水稀释剂)，或者可用水或其它液体介质稀释本发明的组合物，形成脱脂水溶液。此外，可与用于清洁基底的其它配制的清洁组合物一起使用作为添加剂的本发明的脱脂组合物。
[0345] 本发明的除去润滑脂的有机和无机污物清洁组合物可用作除去润滑脂的添加剂用于配制的清洁材料中。这种清洁材料是工业上常见的，和包括硬质表面清洁剂，洗衣用洗涤剂，用于在家庭和机构应用中使用的通用清洁剂，地面清洁剂，玻璃清洁剂等。通过添加约0.1至约20wt％本发明的组合物到常规的清洁剂配方中，将本发明的组合物用作添加剂。本发明的材料，甚至当单独在水溶液中或者在诸如玻璃清洁剂、硬质表面清洁剂、通用清洁剂或洗衣用洗涤剂之类的配方内强烈地稀释时，可提供特别好的润滑脂除去性能，它几乎与浓缩物材料一样有效。
[0346] 可全强度(纯的，即不存在含水稀释剂的情况下)使用本发明的组合物。可将本发明的组合物直接施加到典型地在硬质表面，例如玻璃、金属、复合材料、木材等表面上的有机或润滑脂污物上。与有机或润滑脂污物结合的本发明组合物倾向于降低任何污物/硬质表面的界面粘结并降低复杂污物的内聚性以及降低污物材料的粘度，从而导致相对容易的物理除去。
[0347] 使用组合物可包括以上列出的成分的任何wt％含量除以稀释量，且可以以wt％或ppm表达。特别地，对于硼酸盐和微生物组分或孢子来说，以上列出的含量是浓缩物组合物的含量。例如，使用组合物可包括以上列出的任何wt％含量独立地除以10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、2000、3000、4000、5000、
6000、7000、8000、9000或10000。在一个实施方案中，稀释法是2oz的浓缩物增加到1加仑使用组合物。
6000、7000、8000、9000或10000。在一个实施方案中，稀释法是2oz的浓缩物增加到1加仑使用组合物。
[0348] 泡沫
[0349] 在一个实施方案中，本发明的组合物可与稀释剂混合，形成在发泡器中使用的使用组合物。可例如使用泡沫施加装置，例如罐式发泡器或吸气壁安装的发泡器，例如使用触发喷雾器的发泡器喷嘴，实现泡沫的施加。可通过在15加仑的泡沫施加压力容器内，例如具有混合螺旋桨的15加仑容量的不锈钢压力容器内放置使用组合物，从而实现泡沫的施加。然后可通过泡沫触发喷雾器分配该泡沫组合物。壁安装的发泡器可使用空气从罐或管路中排出泡沫。在一个实施方案中，可将压缩的空气注射到混合物内，然后通过泡沫施加装置，例如罐式发泡器或吸气壁安装的发泡器，施加到物体上。
[0350] 可根据本发明使用以提供泡沫生成的机械发泡头包括引起空气和泡沫组合物混合并产生泡沫的组合物的那些头。也就是说，机械发泡头引起空气和泡沫组合物在混合腔室内混合，然后穿过开口以生成泡沫体。
[0351] 可根据本发明使用的合适机械发泡头包括获自PompanoBeach，Florida的Airspray International，Inc，和获自ZellerPlastik(Crown Cork and Seal Co.的分公司)的那些。在例如美国专利No.D-452822、美国专利No.D-452653、美国专利No.D-456260和美国专利No.6053364中公开了可根据本发明使用的合适的机械发泡头。可根据本发明使用的机械发泡头包括通过施加手指压力到触发器上而驱动或欲驱动的那些头，以引起泡沫组合物和空气混合并产生泡沫体。也就是说，人的手指压力可压下触发器，从而牵引泡沫组合物和空气进入头内并引起泡沫组合物和空气混合并产生泡沫体。
[0352] 使用本发明组合物的方法
[0353] 在一个实施方案中，将清洁组合物直接施加到严重的污物沉积物上，使得软化污物并促进污物除去。一旦使得组合物提高了污物的可去除性，则清洁剂和所除去的污物可容易地采用漂洗步骤除去。在一个实施方案中，该方法包括省去漂洗。也就是说，可施加本发明的组合物且没有漂洗表面。含非离子表面活性剂、非离子硅氧烷表面活性剂、阴离子表面活性剂和水溶助长剂的本发明组合物可直接与硬质表面接触以供除去有机、油状或润滑脂污物。取决于基底，这种组合物可另外包括螯合剂，以使最终配方包括非离子表面活性剂和非离子硅氧烷表面活性剂、阴离子表面活性剂、水溶助长剂增溶剂和螯合剂。可在基本上非腐蚀的表面，例如塑料、木材、涂布的木材、不锈钢、复合材料、织物、水泥和其它上使用这些组合物。
[0354] 在一个实施方案中，本发明的方法包括清洁硬质表面的方法。该方法可包括施加含孢子或细菌、硼酸盐、约0.5至约35wt％的非离子表面活性剂和约0.1至约35wt％的硅氧烷表面活性剂的清洁组合物到表面上。该方法可包括施加该组合物到地面、排水管或其结合上。
[0355] 在一个实施方案中，本发明的方法包括清洁地面的方法。这一方法可包括增加地面的摩擦系数。这一方法可包括清洁瓷砖地面的灰浆。清洁灰浆可包括使其显现出自然颜色。该方法包括施加本发明的稳定的孢子组合物到地面上。在一个实施方案中，该方法不包括(例如省去)漂洗。在一个实施方案中，本发明的方法可包括从地面材料(例如瓷砖)上有效地除去当湿润时滑动的膜。该方法可包括清洁地面材料和增加其摩擦系数。
[0356] 在一个实施方案中，本发明清洁硬质表面的方法可包括施加本发明的组合物到浴室表面，例如墙壁、地面或家具上。浴室表面可以是淋浴墙或表面。浴室表面可以是贴瓷砖的墙壁。在垂直表面上使用的组合物可包括增稠剂、润湿剂或发泡的表面活性剂。施加组合物到垂直表面上可包括使组合物发泡。在一个实施方案中，本发明的组合物包括增稠剂或润湿剂，它们可辅助组合物保留在水平或垂直表面上。
[0357] 在一个实施方案中，本发明的方法可包括施加本发明的组合物到在其上具有润滑脂或油的表面上。这种表面包括地面、停车场、通车垫、车库地面、停车斜坡地面和类似物。
[0358] 在一个实施方案中，本发明的方法包括用本发明的组合物喷洒或喷雾该表面。
[0359] 在一个实施方案中，本发明的方法包括施加稳定的微生物组合物到表面上并保持该表面潮湿长的时间段，例如1或2小时一直到约8-16小时。可通过反复施加组合物，例如通过喷雾，实现保持表面潮湿。可通过使该表面与用该组合物润湿的海绵、抹布或拖把接触长的时间段，实现保持表面潮湿。可通过施加持久稳定的微生物组合物，实现保持表面潮湿。持久稳定的微生物组合物可保持在该表面上并使该表面保持潮湿。例如，增稠的组合物和一些发泡的组合物可保持在该表面上并使该表面保持潮湿。与干燥或蒸发的组合物相比，长期存在本发明的组合物可提供更快速的清洁。
[0360] 参考下述实施例，将更好地理解本发明。这些实施例拟作为本发明代表性的具体实施方案，且不打算为限制本发明的范围。
[0361] 实施例
[0362] 实施例1-硼酸盐稳定微生物组合物
[0363] 证明本发明的组合物稳定微生物制剂，具体地说消化润滑脂的孢子组合物。
[0364] 材料与方法
[0365] 该实验评价在陈化和不陈化组合物的情况下，由含细菌孢子的各种清洁组合物生产的需氧平板计数。含活孢子的那些组合物产生具有脂解活性的细菌菌落，所述细菌菌落导致在平板生长介质内的暗色区域。暗色区域来自于游离脂肪酸的产生。对照物包括悬浮在水和常规的细菌清洁组合物内的孢子或细菌。
[0366] 该试验方法是根据“Lipolytic Microorganisms”，Compendiumof Methods for the Microbiological Examination of Foods，第3版，1992，第183页的标准方案。简而言之，制备脂解琼脂板。用试验细菌悬浮液接种该平板并使之干燥。将营养琼脂倾倒在接种过的表面上。在室温下培养该平板，使细菌生长，并检测脂解菌落的外观。通过围绕暗蓝色区域鉴定脂解菌落。
[0367] 在这一实施例中，制备并测试下述组合物：
[0368]1 2 3 4 5 6 7
水 26 28 28 30 54 56 56
硼酸 10 10 10 10
链烷醇胺 19 19 19 19 2 2 2
多元醇 8 8 8 8 8 8 8
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3 3 3
两性表面活性剂 5 5 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11 11 11
孢子共混物 2 2 2 2
蛋白酶 2 2 2 2
水 26 28 28 30 54 56 56
硼酸 10 10 10 10
链烷醇胺 19 19 19 19 2 2 2
多元醇 8 8 8 8 8 8 8
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3 3 3
两性表面活性剂 5 5 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11 11 11
孢子共混物 2 2 2 2
蛋白酶 2 2 2 2
[0369] 所有用量以wt％计
[0370] 对照组合物8包括在水中的2wt％孢子共混物。对照组合物9包括在水中的2wt％蛋白酶。对照组合物10包括在水中的2wt％孢子共混物和2wt％的蛋白酶。
[0371] 稀释每一组合物到2wt％用以测试细菌的生长。
[0372] 结果
[0373] 表1-3报道了在以上所述的组合物中、在对照配方中、和在可商购的配方中，孢子共混物成活力的测试结果。
[0374] 表1
[0375](配方编号)说明 需氧的脂解平板计数(CFU/mL)
水+2％孢子共混物 5.1×104
水+2％蛋白酶 <1
水+2％孢子共混物+2％蛋白酶 9.8×103
(1)胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 4.7×104
(2)胺硼酸盐+2％孢子共混物 7.6×104
(3)胺硼酸盐+2％蛋白酶 1.7×102*
(4)胺硼酸盐 <1
(5)没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.3×104
(6)没有硼酸盐+2％蛋白酶 1.3×102*
(6)没有硼酸盐+2％孢子共混物 2.5×104
水+2％孢子共混物 5.1×104
水+2％蛋白酶 <1
水+2％孢子共混物+2％蛋白酶 9.8×103
(1)胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 4.7×104
(2)胺硼酸盐+2％孢子共混物 7.6×104
(3)胺硼酸盐+2％蛋白酶 1.7×102*
(4)胺硼酸盐 <1
(5)没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.3×104
(6)没有硼酸盐+2％蛋白酶 1.3×102*
(6)没有硼酸盐+2％孢子共混物 2.5×104
[0376] *＝样品之间交叉污染
[0377] 表2
[0378](配方编号)说明 需氧平板计数结果(CFU/mL)
(1)新制备的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.7×104
(1)陈化6天的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.1×104
(5)新制备的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.5×104
(5)陈化6天的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.0×103
不知道时间的含有清洁剂的2％商业孢子共混物 5.0×102
4月龄的含有清洁剂的2％商业孢子共混物 3.6×103
水+2％孢子共混物 3.0×104
(1)新制备的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.7×104
(1)陈化6天的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.1×104
(5)新制备的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.5×104
(5)陈化6天的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.0×103
不知道时间的含有清洁剂的2％商业孢子共混物 5.0×102
4月龄的含有清洁剂的2％商业孢子共混物 3.6×103
水+2％孢子共混物 3.0×104
[0379] 表3
[0380](配方编号)说明 需氧平板计数结果(CFU/mL)
(1)陈化10周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.1×104
(1)陈化5周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.4×104
(1)陈化4周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.0×104
(5)陈化4周的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.3×104
(5)陈化5周的没有胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.4×103
商业的含有2份孢子的地面清洁剂，新制备的浓缩物 3.8×105
(1)陈化10周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.1×104
(1)陈化5周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.4×104
(1)陈化4周的胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.0×104
(5)陈化4周的没有硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 1.3×104
(5)陈化5周的没有胺硼酸盐+2％孢子共混物+2％蛋白酶 2.4×103
商业的含有2份孢子的地面清洁剂，新制备的浓缩物 3.8×105
[0381] 结论
[0382] 胺硼酸盐稳定消化润滑脂的细菌的孢子和细菌本身。对于含胺硼酸盐和孢子共混物的浓缩组合物来说，观察到增加的稳定性。例如，配方5(不含硼酸盐)的6天龄的样品损失约1个对数的细菌活性。预料不到的是，配方1(其包括硼酸胺)的6天龄的样品保持完全的细菌活性。也就是说，它保持如新制备的样品一样的活性。
[0383] 在含有商业孢子共混物的清洁剂(其不含硼酸盐)内细菌活性的劣化是显著的。4月龄的样品损失约1个对数的细菌活性。不知道时间的样品损失约2个对数的细菌活性。
[0384] 预料不到的是，胺硼酸盐(其可能具有有限的溶解度)在具有硅氧烷表面活性剂的组合物内是可溶的。
[0385] 实施例2-含多元醇的硼酸盐组合物稳定微生物制剂
[0386] 证明根据本发明且包括硼酸盐和多元醇二者的组合物稳定微生物制剂，具体地说消化润滑脂的孢子组合物。
[0387] 材料与方法
[0388] 采用各种浓度的硼酸盐抗衡离子(例如链烷醇胺)和多元醇(例如丙二醇)，根据实施例1中列出的通用配方制备组合物。通过在制备组合物之后测量在不同时间的脂解活性，测定组合物的稳定性。该组合物通常含有2wt％的孢子共混物。稀释每一组合物到
2wt％用以测试细菌的生长，这如实施例1中所述的一样。
2wt％用以测试细菌的生长，这如实施例1中所述的一样。
[0389] 在这一实施例中，制备并测试下述组合物：
[0390]11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
水 50 44 38 31 48 36 58 55 49 43
硼酸 2 4 6 8 4 8 2 4 6 8
链烷醇胺 5 9 14 18 9 18 5 9 14 18
多元醇 8 8 8 8 4 4
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
两亲表面活性剂 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11 11 11 8 8 8
孢子共混物 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
蛋白酶 1
pH100％ 9.7 10 10.3 10.1 10.1 10.5 10.1 10 10.4 10.5
pH1％ 9.2 9.3 9.5 9.3 9.3 9.5 9.5 9.4 9.4 9.5
水 50 44 38 31 48 36 58 55 49 43
硼酸 2 4 6 8 4 8 2 4 6 8
链烷醇胺 5 9 14 18 9 18 5 9 14 18
多元醇 8 8 8 8 4 4
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
两亲表面活性剂 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11 11 11 8 8 8
孢子共混物 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
蛋白酶 1
pH100％ 9.7 10 10.3 10.1 10.1 10.5 10.1 10 10.4 10.5
pH1％ 9.2 9.3 9.5 9.3 9.3 9.5 9.5 9.4 9.4 9.5
[0391] 所有用量以wt％计
[0392] 结果
[0393] 表4-8报道了在组合物11-20中孢子共混物成活力的测试结果。
[0394] 表4-未陈化的组合物
[0395](配方编号)说明 需氧的平板计数结果 生长下降
(CFU/mL) (对数)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 4.5×104 NA
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 3.0×103 NA
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 2.2×104 NA
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 2.0×104 NA
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 2.4×104 NA
4
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 2.8×10 NA
(17)2％硼酸+5％MEA 5.4×104 NA
(18)4％硼酸+9％MEA 5.0×104 NA
4
(19)6％硼酸+14％MEA 2.7×10 NA
(20)8％硼酸+18％MEA 3.4×104 NA
(CFU/mL) (对数)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 4.5×104 NA
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 3.0×103 NA
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 2.2×104 NA
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 2.0×104 NA
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 2.4×104 NA
4
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 2.8×10 NA
(17)2％硼酸+5％MEA 5.4×104 NA
(18)4％硼酸+9％MEA 5.0×104 NA
4
(19)6％硼酸+14％MEA 2.7×10 NA
(20)8％硼酸+18％MEA 3.4×104 NA
[0396] 表5-陈化4周的组合物
[0397](配方编号)说明 需氧的平板计数结果 生长下降(对数)
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 2.2×105 -
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 9.4×104 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 1.2×105 -
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 1.2×105 -
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 3.2×105 -
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.0×105 -
(17)2％硼酸+5％MEA 1.9×105 -
(18)4％硼酸+9％MEA 2.5×104 0.3
(19)6％硼酸+14％MEA 4.8×104 -
(20)8％硼酸+18％MEA 1.0×105 -
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 2.2×105 -
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 9.4×104 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 1.2×105 -
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 1.2×105 -
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 3.2×105 -
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.0×105 -
(17)2％硼酸+5％MEA 1.9×105 -
(18)4％硼酸+9％MEA 2.5×104 0.3
(19)6％硼酸+14％MEA 4.8×104 -
(20)8％硼酸+18％MEA 1.0×105 -
[0398] 表6-陈化8周的组合物
[0399](配方编号)说明 需氧的平板计数结果 生长下降(对数)
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 2.1×104 0.33
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 3.0×104 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 2.2×103 1.0
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 3.4×104 -
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 3.3×104 -
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.3×104 0.33
(17)2％硼酸+5％MEA 1.8×104 0.48
(18)4％硼酸+9％MEA 2.7×104 0.27
(19)6％硼酸+14％MEA 5.0×103 0.72
(20)8％硼酸+18％MEA 6.0×103 0.75
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 2.1×104 0.33
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 3.0×104 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 2.2×103 1.0
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 3.4×104 -
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 3.3×104 -
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.3×104 0.33
(17)2％硼酸+5％MEA 1.8×104 0.48
(18)4％硼酸+9％MEA 2.7×104 0.27
(19)6％硼酸+14％MEA 5.0×103 0.72
(20)8％硼酸+18％MEA 6.0×103 0.75
[0400] 表7-陈化12周的组合物
[0401](配方编号)说明 需氧的平板计数结果 生长下降(对数)
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 1.1×104 0.61
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 5.2×103 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 5.4×102 1.61
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 1.4×102 2.15
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 6.8×103 0.55
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.5×101 3.27
(17)2％硼酸+5％MEA 2.4×103 1.35
(18)4％硼酸+9％MEA 3.2×103 1.19
(19)6％硼酸+14％MEA 5.1×102 1.72
(20)8％硼酸+18％MEA <1×101 3.53
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 1.1×104 0.61
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 5.2×103 -
(13)6％硼酸+14％MEA+8％丙二醇 5.4×102 1.61
(14)8％硼酸+18％MEA+8％丙二醇 1.4×102 2.15
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 6.8×103 0.55
(16)8％硼酸+18％MEA+4％丙二醇 1.5×101 3.27
(17)2％硼酸+5％MEA 2.4×103 1.35
(18)4％硼酸+9％MEA 3.2×103 1.19
(19)6％硼酸+14％MEA 5.1×102 1.72
(20)8％硼酸+18％MEA <1×101 3.53
[0402] 表8-陈化16周的组合物
[0403](配方编号)说明 需氧的平板计数结果 生长下降(对数)
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 6.2×103 0.86
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 2.0×103 0.18
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 5.8×102 1.62
(CFU/mL)
(11)2％硼酸+5％MEA+8％丙二醇 6.2×103 0.86
(12)4％硼酸+9％MEA+8％丙二醇 2.0×103 0.18
(15)4％硼酸+9％MEA+4％丙二醇 5.8×102 1.62
[0404] 结论：
[0405] 陈化组合物多达8周后，发生细菌生长的仅仅轻微下降。在陈化12周之后观察到细菌生长的更加显著的下降。例如，对于组合物编号13、14、16、17、18、19和20来说，细菌生长的下降大于或等于1个对数。这意味着组合物编号11、12和15在陈化12周之后显示出最大的稳定性。这些结果证明硼酸盐(例如，链烷醇胺硼酸盐)稳定孢子共混物。
[0406] 令人感兴趣的是，不含多元醇的每一组合物显示出大于1个对数的下降。这表明多元醇有助于稳定孢子共混物。
[0407] 令人感兴趣的是，本发明的组合物甚至在pH大于9.5，例如pH10下，和甚至在pH10.5下稳定孢子共混物。例如，组合物12在约pH10下稳定孢子共混物多达16周。
[0408] 实施例3-在碱性pH下硼酸盐组合物稳定微生物制剂
[0409] 证明根据本发明且包括硼酸盐和多元醇二者的组合物在宽范围的碱性pH下稳定微生物制剂，具体地说消化润滑脂的孢子组合物。
[0410] 材料与方法
[0411] 采用改变的pH，根据实施例1中列出的通用配方制备组合物。通过在制备组合物之后测量在不同时间的脂解活性，测定组合物的稳定性。该组合物通常含有2wt％的孢子共混物。稀释每一组合物到2wt％用以测试细菌的生长，这如实施例1中所述的一样。
[0412] 在这一实施例中，制备并测试下述组合物：
[0413]21(pH7) 22(pH7.5) 23(pH8) 24(pH8.5) 25(pH9)
水 55 55 54 53 53
硼酸 4 4 4 4 4
链烷醇胺 2 2.5 3 4 4.5
多元醇 4 4 4 4 4
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3
两性表面活性剂 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11
孢子共混物 2 2 2 2 2
水 55 55 54 53 53
硼酸 4 4 4 4 4
链烷醇胺 2 2.5 3 4 4.5
多元醇 4 4 4 4 4
非离子表面活性剂 8 8 8 8 8
硅氧烷表面活性剂 3 3 3 3 3
两性表面活性剂 5 5 5 5 5
阴离子表面活性剂 8 8 8 8 8
水溶助长剂 11 11 11 11 11
孢子共混物 2 2 2 2 2
[0414] 所有用量以wt％计
[0415] 结果
[0416] 表9和10报道了在组合物21-25中孢子共混物成活力的测试结果。
[0417] 表9-脂解微生物计数(CFU/mL)-复制板的平均
[0418]组合物 未陈化 陈化4周 陈化8周 陈化14周14周(24小时)*
21pH7 1.9×103 4.4×103 1.4×103 1.3×103 1.8×103
22pH7.5 3.2×103 7.8×103 5.4×102 1.3×103 1.2×103
23pH8 1.2×103 7.4×103 2.6×103 2.0×103 2.1×103
24pH8.5 2.0×104 7.5×103 1.2×103 1.4×103 9.0×102
25pH9 2.1×103 1.4×104 2.4×103 1.7×103 2.0×103
21pH7 1.9×103 4.4×103 1.4×103 1.3×103 1.8×103
22pH7.5 3.2×103 7.8×103 5.4×102 1.3×103 1.2×103
23pH8 1.2×103 7.4×103 2.6×103 2.0×103 2.1×103
24pH8.5 2.0×104 7.5×103 1.2×103 1.4×103 9.0×102
25pH9 2.1×103 1.4×104 2.4×103 1.7×103 2.0×103
[0419] *浓缩物陈化14周，稀释的使用组合物陈化24小时
[0420] 表10-在陈化之后的生长下降(以对数为单位)
[0421]组合物 未陈化 陈化4周 陈化8周 陈化14周14周(24小时)*
21pH7 NA - 0.13 0.16 0.02
22pH7.5 NA - 0.77 0.39 0.42
23pH8 NA - - - -
24pH8.5 NA 0.43 1.22 1.15 1.35
25pH9 NA - - 0.09 0.02
21pH7 NA - 0.13 0.16 0.02
22pH7.5 NA - 0.77 0.39 0.42
23pH8 NA - - - -
24pH8.5 NA 0.43 1.22 1.15 1.35
25pH9 NA - - 0.09 0.02
[0422] *浓缩物陈化14周，稀释的使用组合物陈化24小时
[0423] 结论
[0424] 对于至少约14周的陈化来说，含硼酸盐和多元醇的本发明组合物在pH7-9下给孢子共混物提供有效的稳定性。
[0425] 实施例4-添加有脂酶的稳定的微生物组合物
[0426] 制备根据本发明且包括硼酸盐、多元醇和脂酶的组合物，并表明是稳定且有效的清洁剂(组合物26和27)。含有这些脂酶的组合物包括下述用量的成分和含有额外的脂酶的组合物(28-31)可包括下述用量的成分：
[0427]26 27 28 29 30 31 32 33
水 27 64 60 56 52 48 64 52
硼酸 10 5 5 5 5 5 5 5
链烷醇胺 18 9 9 9 9 9 9 8
多元醇 8 4 8 12 16 20 4 12
非离子表面活性剂 8 4 4 4 4 4 4 4
硅氧烷表面活性剂 3 1 1 1 1 1 1.3 1.3
两性表面活性剂 5 3 3 3 3 3 3 3
阴离子表面活性剂 8 4 4 4 4 4 4 4
水溶助长剂 11 3 3 3 3 3 3 3
多价螯合剂 4
孢子共混物 2 1 1 1 1 1 1 1
脂酶 2 1 1 1 1 1 1 2
水 27 64 60 56 52 48 64 52
硼酸 10 5 5 5 5 5 5 5
链烷醇胺 18 9 9 9 9 9 9 8
多元醇 8 4 8 12 16 20 4 12
非离子表面活性剂 8 4 4 4 4 4 4 4
硅氧烷表面活性剂 3 1 1 1 1 1 1.3 1.3
两性表面活性剂 5 3 3 3 3 3 3 3
阴离子表面活性剂 8 4 4 4 4 4 4 4
水溶助长剂 11 3 3 3 3 3 3 3
多价螯合剂 4
孢子共混物 2 1 1 1 1 1 1 1
脂酶 2 1 1 1 1 1 1 2
[0428] 所有用量以wt％计
[0429] 实施例5-稳定的微生物组合物增加地面的抗滑性
[0430] 表明根据本发明且包括硼酸盐、多元醇和脂酶的组合物对于显著增加瓷砖地面的抗滑性是有效的。
[0431] 材料与方法
[0432] 每天向瓷砖地面，具体地说缸砖地面上施加含组合物33的使用稀释液(2oz/gal或1.6％的浓缩物)且没有漂洗。在5个餐馆的厨房内在6周的时间段内测量干燥和湿润时的抗滑性。这6周包括2周基线测量和在施加组合物33之后的4周测量。在用本发明
的组合物清洁之前(例如在基线时间段之中和之前)，每天用常规的可商购的地面清洁组合物清洁地面。
的组合物清洁之前(例如在基线时间段之中和之前)，每天用常规的可商购的地面清洁组合物清洁地面。
[0433] 根据ASTM F1679-02，使用英国XL可变倾角摩擦计，以摩擦系数(COF)形式测量抗滑性。方案如下所述。在每一餐馆的厨房内选择15块缸砖。在所关心的主要的行走路线和区域(例如，靠近煎锅)内每隔5块瓷砖选择。每周评价在每一餐馆内的相同的15块瓷砖的COF。每一瓷砖的COF测量4次，每一次在相隔90度的4个方向之一上测量。在干燥和湿润的情况下测量每一瓷砖。对于每一餐馆来说，平均在每一条件下测量60次，和取
5个餐馆的结果的平均值。
5个餐馆的结果的平均值。
[0434] 结果
[0435] 图1示出了每周在5个餐馆之一内对于15块瓷砖的COF(抗滑性)的所得结果。通过4周的测试时间段，干燥瓷砖的COF从平均基线值0.60改进到0.81。通过4周的测试时间段，湿润瓷砖的COF从平均基线值0.38改进到0.56。这些增加值是显著的且置信度超过99％。
[0436] 结论
[0437] 对于易滑的表面，例如餐馆厨房内的地面来说，根据本发明的组合物显著增加摩擦系数。
[0438] 实施例6-稳定的微生物组合物清洁灰浆
[0439] 显示根据本发明且包括硼酸盐、多元醇和脂酶的组合物对于清洁瓷砖之间的灰浆是有效的。
[0440] 测量与方法
[0441] 与实施例5所述的一样，向瓷砖地面，具体地说缸砖地面上施加含组合物33的使用稀释液(2oz/gal或1.6％的浓缩物)且没有漂洗。在施加本发明的组合物之前和之后，给瓷砖拍照。
[0442] 结果
[0443] 图2A和2B的照片说明，本发明的组合物清洁掉餐馆厨房内缸砖地面上的灰浆。图2A说明在施加本发明的组合物之前的地面。图2B说明了在施加本发明的组合物之后的地面。
[0444] 图3说明了用常规的清洁组合物(左边)清洁的一部分地面和用组合物33清洁的一部分。组合物33清洁掉灰浆，而常规的组合物没有。
[0445] 结论
[0446] 本发明的组合物比常规组合物更加有效地清洁掉瓷砖灰浆。
[0447] 实施例7-稳定的稳定组合物物清洁地面
[0448] 显示根据本发明且包括硼酸盐、多元醇和孢子的组合物对于清洁地面是有效的。
[0449] 材料与方法
[0450] 向瓷砖地面，具体地说缸砖地面上施加含组合物34的使用稀释液(2oz/gal或1.6％的浓缩物)且没有漂洗。在施加本发明的组合物之前和之后，评价地面。
[0451]34
水 43
硼酸 10
链烷醇胺 19
多元醇 5
非离子表面活性剂 5
硅氧烷表面活性剂 2
两性表面活性剂 3
阴离子表面活性剂 5
水溶助长剂 7
孢子共混物 1
水 43
硼酸 10
链烷醇胺 19
多元醇 5
非离子表面活性剂 5
硅氧烷表面活性剂 2
两性表面活性剂 3
阴离子表面活性剂 5
水溶助长剂 7
孢子共混物 1
[0452] 所有用量以wt％计
[0453] 结果
[0454] 组合物34洗净地面。
[0455] 结论
[0456] 本发明的组合物比常规的组合物更加有效地清洁地面。
[0457] 应当注意，在本说明书和所附的权利要求中所使用的单数“一个”、“该”和“这个(a，an，the)”包括复数形式，除非该内容清楚地另有所指。因此，例如含参考“一种化合物”的组合物应该包括两种或多种化合物的混合物。还应当注意，术语“或”通常以包括“和/或”的含义使用，除非该内容清楚地另有所指。
[0458] 在本说明书中的所有公开出版物和专利申请是属于本发明所属领域的技术人员水平的表示。
[0459] 参考各种具体和优选的实施方案与技术描述了本发明。然而，应当理解，可作出许多改变和改性，且同时保持在本发明的精神和范围内。