粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜以及图像显示装置转让专利
申请号 : CN200780007984.4
文献号 : CN101395508B
文献日 : 2010-07-21
发明人 : 井上真一 , 矢野浩平 , 佐竹正之 , 诸石裕
申请人 : 日东电工株式会社
摘要 :
本发明提供一种即使在薄型化粘合剂层的情况下也可以满足耐久性的粘合型光学薄膜。在光学薄膜的至少一面具有粘合剂层的粘合型光学薄膜中，所述粘合剂层由粘合剂形成，所述粘合剂含有：作为单体成分含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、含羟基单体0.05～2重量％、和(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％并且重均分子量为150万～280万的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及交联剂。
权利要求 :
1.一种粘合型光学薄膜，其是在光学薄膜的至少一面上具有粘合剂层的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述粘合剂层由粘合剂形成，所述粘合剂含有：作为单体成分含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、含羟基单体0.05～2重量％、和(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％并且重均分子量为150万～280万的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及交联剂。
2.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述含杂环的丙烯酸类单体具有吗啉环、哌啶环或吡咯烷环作为杂环。
3.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，所述含羧基单体为丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，含羟基单体为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
5.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，交联剂为异氰酸酯系交联剂。
6.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，相对(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，交联剂的使用量为0.02～2重量份。
7.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，粘合剂层的厚度为1～15μm。
8.根据权利要求1所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，光学薄膜为偏振板或相位差板。
9.一种层叠光学薄膜，其特征在于，权利要求1～8的任一项所述的粘合型光学薄膜隔着该粘合型光学薄膜的粘合剂层层叠于其他光学薄膜上。
10.根据权利要求9所述的层叠光学薄膜，其特征在于，权利要求1～7的任一项所述的粘合型光学薄膜为粘合型偏振板，其他光学薄膜为相位差板。
11.一种图像显示装置，其是使用至少1张权利要求1～8中任一项所述的粘合型光学薄膜的图像显示装置。
12.一种图像显示装置，其是使用至少1张权利要求9所述的层叠光学薄膜的图像显示装置。
说明书 :
技术领域
本发明涉及一种在光学薄膜的至少一面具有粘合剂层的粘合型光学薄膜。另外，本发明还涉及层叠所述粘合型光学薄膜与其他光学薄膜而成的层叠光学薄膜。进而，本发明还涉及使用所述粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置。作为所述光学薄膜，可以举出偏振板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度改善薄膜。如上所述，这些光学薄膜可以层叠使用。
背景技术
液晶显示器等根据其图像形成方式将偏振元件配置于液晶单元的两侧当中是必不可少的，而通常贴附偏振板。另外，除了在液晶面板使用偏振板之外，为了改善显示器的显示质量，还可以使用各种光学元件。例如，可以使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视角的视角扩大薄膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度改善薄膜等。这些薄膜总称为光学薄膜。
在液晶单元上贴附所述光学薄膜时，通常可以使用粘合剂。另外，在光学薄膜和液晶元件、还有光学薄膜之间的粘接中，通常为了减少光损失，使用粘合剂粘附各个材料。在这种情况下，由于具有在使光学薄膜固着时不需要经过干燥工序等优点，因此通常使用的是粘合剂作为粘合剂层预先被设置在光学薄膜的一侧上的粘合型光学薄膜。
适用所述粘合型光学薄膜的液晶显示装置等的图像显示装置被用在各种环境下。所以，所述粘合型光学薄膜被希望具有在高温环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等耐久性。作为改善该耐久性的方法，提出了使用由含氨基及/或酰胺基的(甲基)丙烯酸系单体作为0.3～10重量％的共聚合成分的(甲基)丙烯酸系树脂构成的粘合剂，作为在偏振光薄膜与液晶单元的玻璃基板之间的粘合剂。
另一方面，近年来，图像显示装置被希望薄型化，粘合型光学薄膜也被希望薄型化。随着这种薄型化的要求，粘合型光学薄膜的粘合剂层也被需要薄型化。但是，如果薄型化粘合剂层，则变得难以满足耐久性。即使在使用所述专利文献1中记载的粘合剂的情况下，如果粘合剂层变薄，也变得难以满足耐久性。
专利文献1：(日本)特开平6—108025号公报
在液晶单元上贴附所述光学薄膜时，通常可以使用粘合剂。另外，在光学薄膜和液晶元件、还有光学薄膜之间的粘接中，通常为了减少光损失，使用粘合剂粘附各个材料。在这种情况下，由于具有在使光学薄膜固着时不需要经过干燥工序等优点，因此通常使用的是粘合剂作为粘合剂层预先被设置在光学薄膜的一侧上的粘合型光学薄膜。
适用所述粘合型光学薄膜的液晶显示装置等的图像显示装置被用在各种环境下。所以，所述粘合型光学薄膜被希望具有在高温环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等耐久性。作为改善该耐久性的方法，提出了使用由含氨基及/或酰胺基的(甲基)丙烯酸系单体作为0.3～10重量％的共聚合成分的(甲基)丙烯酸系树脂构成的粘合剂，作为在偏振光薄膜与液晶单元的玻璃基板之间的粘合剂。
另一方面，近年来，图像显示装置被希望薄型化，粘合型光学薄膜也被希望薄型化。随着这种薄型化的要求，粘合型光学薄膜的粘合剂层也被需要薄型化。但是，如果薄型化粘合剂层，则变得难以满足耐久性。即使在使用所述专利文献1中记载的粘合剂的情况下，如果粘合剂层变薄，也变得难以满足耐久性。
专利文献1：(日本)特开平6—108025号公报
发明内容
本发明正是鉴于这样的情况而提出的，提供一种即使在薄型化粘合剂层的情况下也能够满足耐久性的粘合型光学薄膜。
另外，本发明还提供使用所述粘合型光学薄膜的层叠光学薄膜，进而其目的还在于提供使用所述粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜的图像显示装置。
本发明人等为了解决所述课题而反复进行了潜心研究，发现下述粘合型光学薄膜，以至完成本发明。
即，本发明涉及一种粘合型光学薄膜，其是在光学薄膜的至少一面具有粘合剂层的粘合型光学薄膜，其特征在于，
所述粘合剂层由粘合剂形成，所述粘合剂含有：
作为单体成分含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、含羟基单体0.05～2重量％、和(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％并且重均分子量为150万～280万的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及
交联剂。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含杂环的丙烯酸类单体，优选使用具有吗啉环、哌啶环或吡咯烷环作为杂环的含杂环的丙烯酸类单体。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含羧基单体，可以优选使用丙烯酸。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含羟基单体，可以优选使用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
在所述粘合型光学薄膜中，作为交联剂，可以优选使用异氰酸酯系交联剂。
在所述粘合型光学薄膜中，相对(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，交联剂的使用量优选为0.02～2重量份。
即使在粘合剂层的厚度已薄型化为1～15μm的情况下，也可以优选使用所述粘合型光学薄膜。
在所述粘合型光学薄膜中，作为光学薄膜，可以使用各种光学薄膜，但优选使用偏振板作为光学薄膜的粘合型偏振板，或使用相位差板作为光学薄膜的粘合型相位差板。
另外，本发明还涉及特征在于所述粘合型光学薄膜隔着该粘合型光学薄膜的粘合剂层层叠于其他光学薄膜上的层叠光学薄膜。本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层在光学薄膜与光学薄膜的层叠中使用的情况下优选，在已薄型化该粘合剂层的情况下尤其优选。
作为所述层叠光学薄膜，优选粘合型光学薄膜为粘合型偏振板而且作为其他光学薄膜层叠相位差板。
另外，本发明还涉及使用至少1张所述粘合型光学薄膜或所述层叠光学薄膜的图像显示装置。本发明的粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜可以对应液晶显示装置等的图像显示装置的各种使用方式而组合使用1张或多张。
作为粘合剂的基质聚合物，所述本发明的粘合型光学薄膜使用含有所述规定量含杂环的丙烯酸类单体、含羧基单体、含羟基单体以及(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物。另外，所述(甲基)丙烯酸系聚合物使用重均分子量控制在150万～280万的高分子量的聚合物。这样，作为在本发明的粘合剂的基质聚合物中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物，通过使用规定量特定单体而且控制为高分子量的聚合物，即使在粘合剂层已薄型化的情况下，也满足耐热性、耐湿性等耐久性。例如在使用相位差板作为在本发明的粘合型光学薄膜或层叠光学薄膜中使用的光学薄膜的情况下，耐久性出色，所以例如即使在相位差板的加热或加湿环境下，也可以将相位差变化抑制为小值。在没有使用所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体种类或者所述单体的使用比例偏离所述比例或者(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量偏离所述范围的情况下，不能满足粘合剂层已薄型化的情况下的耐久性。
如上所述，如果利用本发明的粘合型光学薄膜，则即使在薄型化粘合剂层的情况下，也可以满足耐久性，所以可以有助于液晶显示装置等图像显示装置的薄型化。粘合型光学薄膜尤其优选适用于将粘合剂层用于光学薄膜与光学薄膜的层叠中的情况。即，如果利用本发明的粘合型光学薄膜，则即使在将其层叠于光学薄膜上使用的情况下，也由于粘合剂层薄而可以将作为层叠光学薄膜的总厚度抑制为低值。结果，作为层叠光学薄膜的适用范围扩大，多种光学薄膜的适用或各种光学薄膜的组合方式扩大。
另外，作为本发明的粘合型光学薄膜，在使用已薄型化的粘合剂层的情况下，可以将粘合型光学薄膜的在端部的浆偏离抑制为低值。另外，粘合剂层通过薄型化，以低浓度涂敷粘合剂成为可能，粘合剂层的、进而粘合型光学薄膜的外观提高。进而，浆的胶粘面积变小而可以抑制浆不足。在穿孔加工粘合型光学薄膜时，粘合剂层难以溢出，切断面的粘合剂的溢出附着少，另外，变得难以发生伴随溢出附着的粘合剂发生的浆不足。
另外，本发明还提供使用所述粘合型光学薄膜的层叠光学薄膜，进而其目的还在于提供使用所述粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜的图像显示装置。
本发明人等为了解决所述课题而反复进行了潜心研究，发现下述粘合型光学薄膜，以至完成本发明。
即，本发明涉及一种粘合型光学薄膜，其是在光学薄膜的至少一面具有粘合剂层的粘合型光学薄膜，其特征在于，
所述粘合剂层由粘合剂形成，所述粘合剂含有：
作为单体成分含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、含羟基单体0.05～2重量％、和(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％并且重均分子量为150万～280万的(甲基)丙烯酸系聚合物，以及
交联剂。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含杂环的丙烯酸类单体，优选使用具有吗啉环、哌啶环或吡咯烷环作为杂环的含杂环的丙烯酸类单体。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含羧基单体，可以优选使用丙烯酸。
在所述粘合型光学薄膜中，作为含羟基单体，可以优选使用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
在所述粘合型光学薄膜中，作为交联剂，可以优选使用异氰酸酯系交联剂。
在所述粘合型光学薄膜中，相对(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，交联剂的使用量优选为0.02～2重量份。
即使在粘合剂层的厚度已薄型化为1～15μm的情况下，也可以优选使用所述粘合型光学薄膜。
在所述粘合型光学薄膜中，作为光学薄膜，可以使用各种光学薄膜，但优选使用偏振板作为光学薄膜的粘合型偏振板，或使用相位差板作为光学薄膜的粘合型相位差板。
另外，本发明还涉及特征在于所述粘合型光学薄膜隔着该粘合型光学薄膜的粘合剂层层叠于其他光学薄膜上的层叠光学薄膜。本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层在光学薄膜与光学薄膜的层叠中使用的情况下优选，在已薄型化该粘合剂层的情况下尤其优选。
作为所述层叠光学薄膜，优选粘合型光学薄膜为粘合型偏振板而且作为其他光学薄膜层叠相位差板。
另外，本发明还涉及使用至少1张所述粘合型光学薄膜或所述层叠光学薄膜的图像显示装置。本发明的粘合型光学薄膜、层叠光学薄膜可以对应液晶显示装置等的图像显示装置的各种使用方式而组合使用1张或多张。
作为粘合剂的基质聚合物，所述本发明的粘合型光学薄膜使用含有所述规定量含杂环的丙烯酸类单体、含羧基单体、含羟基单体以及(甲基)丙烯酸烷基酯而成的(甲基)丙烯酸系聚合物。另外，所述(甲基)丙烯酸系聚合物使用重均分子量控制在150万～280万的高分子量的聚合物。这样，作为在本发明的粘合剂的基质聚合物中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物，通过使用规定量特定单体而且控制为高分子量的聚合物，即使在粘合剂层已薄型化的情况下，也满足耐热性、耐湿性等耐久性。例如在使用相位差板作为在本发明的粘合型光学薄膜或层叠光学薄膜中使用的光学薄膜的情况下，耐久性出色，所以例如即使在相位差板的加热或加湿环境下，也可以将相位差变化抑制为小值。在没有使用所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体种类或者所述单体的使用比例偏离所述比例或者(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量偏离所述范围的情况下，不能满足粘合剂层已薄型化的情况下的耐久性。
如上所述，如果利用本发明的粘合型光学薄膜，则即使在薄型化粘合剂层的情况下，也可以满足耐久性，所以可以有助于液晶显示装置等图像显示装置的薄型化。粘合型光学薄膜尤其优选适用于将粘合剂层用于光学薄膜与光学薄膜的层叠中的情况。即，如果利用本发明的粘合型光学薄膜，则即使在将其层叠于光学薄膜上使用的情况下，也由于粘合剂层薄而可以将作为层叠光学薄膜的总厚度抑制为低值。结果，作为层叠光学薄膜的适用范围扩大，多种光学薄膜的适用或各种光学薄膜的组合方式扩大。
另外，作为本发明的粘合型光学薄膜，在使用已薄型化的粘合剂层的情况下，可以将粘合型光学薄膜的在端部的浆偏离抑制为低值。另外，粘合剂层通过薄型化，以低浓度涂敷粘合剂成为可能，粘合剂层的、进而粘合型光学薄膜的外观提高。进而，浆的胶粘面积变小而可以抑制浆不足。在穿孔加工粘合型光学薄膜时，粘合剂层难以溢出，切断面的粘合剂的溢出附着少，另外，变得难以发生伴随溢出附着的粘合剂发生的浆不足。
附图说明
图1是本发明的粘合型光学薄膜的一例。
图2是本发明的层叠型的粘合型光学薄膜的一例。
图3是本发明的层叠型的粘合型光学薄膜的一例。
图中，A—粘合型光学薄膜，1—光学薄膜，11—偏振板，12、13—相位差板，2(21、22、23)—粘合剂层，G—玻璃基板。
图2是本发明的层叠型的粘合型光学薄膜的一例。
图3是本发明的层叠型的粘合型光学薄膜的一例。
图中，A—粘合型光学薄膜，1—光学薄膜，11—偏振板，12、13—相位差板，2(21、22、23)—粘合剂层，G—玻璃基板。
具体实施方式
以下边参照附图边说明本发明的粘合型光学薄膜。例如，如图1所示，粘合型光学薄膜A在光学薄膜1的一面层叠粘合剂层2。
在图2中，粘合型光学薄膜A1与粘合型光学薄膜A2层叠。在粘合型光学薄膜A1中，使用偏振板11作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层21。在粘合型光学薄膜A2中，使用相位差板12作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层22。另外，在图3中，依次层叠粘合型光学薄膜A1、粘合型光学薄膜A3、粘合型光学薄膜A2。在粘合型光学薄膜A3中，使用相位差板13作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层23。在图2、图3中，粘合剂层22与在液晶单元的基板等中使用的玻璃基板G贴合。
此外，本发明的层叠光学薄膜只要在光学薄膜上层叠粘合型光学薄膜即可，因而，本发明的层叠光学薄膜包括层叠粘合型光学薄膜与粘合型光学薄膜的情况。在本发明中，层叠的粘合型光学薄膜的种类、其层叠数不限定于图2、图3所示的数目。本发明的层叠光学薄膜使用至少1张本发明的粘合型光学薄膜即可。对本发明的粘合型光学薄膜贴合的粘合型光学薄膜没有特别限制，而从薄型化的点出发，优选使用多张本发明的粘合型光学薄膜。
本发明的粘合型光学薄膜可以适用于所述粘合型光学薄膜A1、A2、A3的任意一种，但适用于特别要求粘合剂层的薄型化的光学薄膜与光学薄膜的层叠。在图2、图3中，本发明的粘合型光学薄膜优选适合于粘合型光学薄膜A1、A3。
在本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层的形成中使用的粘合剂，将含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、及含羟基单体0.05～2重量％以及(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％作为单体成分而成的(甲基)丙烯酸系聚合物，作为基质聚合物使用。
作为含杂环的丙烯酸类单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有杂环的单体。聚合性官能团可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯醚基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。作为杂环，可以举出吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、吡嗪环等。作为含杂环的丙烯酸类单体，例如可以举出N—丙烯酰吗啉、N—丙烯酰哌啶、N—甲基丙烯酰哌啶、N—丙烯酰基吡咯烷等。其中，优选N—丙烯酰吗啉。此外，含杂环的丙烯酸类单体可以提高已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。即使代替含杂环的丙烯酸类单体而使用具有氨基、脂环基等的单体，也不能满足耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。
另外，从能够提高粘合剂层向光学薄膜的粘合力的点出发，优选含杂环的丙烯酸类单体。特别是从提高对降冰片烯系树脂等环状聚烯烃的粘合力的点出发优选，使用环状聚烯烃作为光学薄膜的情况下优选。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以3～10重量％的比例使用含杂环的丙烯酸类单体。含杂环的丙烯酸类单体的比例优选为4～9.5重量％，更优选为6～9重量％。如果含杂环的丙烯酸类单体的比例少于所述范围，则也不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则变得不能满足己薄型化时的耐湿性。另外，含杂环的丙烯酸类单体可以提高粘合剂层的贴合，而如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则在贴合的点上的提高效果变小。另外，如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则从粘合力降低的点出发，不优选。
作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有羧基的单体。作为含羧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中，优选(甲基)丙烯酸，特别优选丙烯酸。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以0.5～5重量％的比例使用含羧基单体。含羧基单体的比例优选为1～4.5重量％，更优选为1.5～4重量％。如果含羧基单体的比例少于所述范围，则不能满足己薄型化粘合剂层时的耐热性。另外，如果含羧基单体的比例变得多于所述范围，则变得也不能满足已薄型化时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含羧基单体的比例变得多于所述范围，则从粘合力降低的点出发，不优选。
作为含羟基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有羟基的单体。作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2—羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3—羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4—羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6—羟基己基酯、(甲基)丙烯酸8—羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸10—羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸12—羟基月桂基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；此外，还可以举出丙烯酸(4—羟基甲基环己基)甲基酯、N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—羟基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2—羟乙基乙烯醚、4—羟丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯基醚等。其中，优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以0.05～2重量％的比例使用含羟基单体。含羟基单体的比例优选为0.075～1.5重量％，更优选为0.1～1重量％。如果含羟基单体的比例少于所述范围，则不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性。另外，如果含羟基单体的比例变得多于所述范围，则变得也不能满足已薄型化时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含羟基单体的比例变得多于所述范围，则从贴合性、粘合力降低的点出发，不优选。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子数为1～12左右。此外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)为相同的意义。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯等，它们可以单独或组合使用。其中，优选烷基的碳原子数为1～9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以83～96.45重量％的比例使用(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯通常为所述含杂环的丙烯酸类单体、含羧基单体以及含羟基单体以外的残余部分。
作为形成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分，除了所述单体以外，在不破坏本发明的目的的范围内，可以以单体全量的10％以下的范围，使用所述以外的单体。
作为这种任意单体，可以举出马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2—(甲基)丙烯酰胺—2—甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基氧萘磺酸等含磺酸基单体；2—羟乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体等。可以举出含氮单体。例如，马来酸酐缩亚胺、N—环己基马来酸酐缩亚胺、N—苯基马来酸酐缩亚胺；(甲基)丙烯酰胺、N，N—二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N—二乙基(甲基)丙烯酰胺、N—己基(甲基)丙烯酰胺、N—甲基(甲基)丙烯酰胺、N—丁基(甲基)丙烯酰胺、N—丁基(甲基)丙烯酰胺或N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N—取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸氨丙酯、(甲基)丙烯酸N，N—二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3—(3—吡咛(pyrinidyl))丙基酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N—(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺或N—(甲基)丙烯酰基—6—氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N—(甲基)丙烯酰基—8—氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体等。
进而，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N—乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N—乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α—甲基苯乙烯、N—乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等含环氧基丙烯酸系单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2—甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。
进而，作为除所述以外的可以共聚合的单体，可以举出含硅原子的硅烷系单体。作为硅烷系单体，例如可以举出3—丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4—乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4—乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8—乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8—乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10—甲基丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10—丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10—甲基丙烯酰基氧癸基三乙氧基硅烷、10—丙烯酰基氧癸基三乙氧硅烷等。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为150万～280万。进而，更优选为170万～270万，进而优选为200万～250万。如果重均分子量小于所述范围，则也不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果重均分子量大于所述范围，则变得不能满足己薄型化时的所述耐久性，进而，贴合性、粘合力降低，故不优选。此外，重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱)测定，通过聚苯乙烯换算算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意一种。
其中，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可以使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮等惰性气体气流下，加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右下，进行5～30小时左右的反应条件下进行。
对在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择使用。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件控制，可以对应它们的种类适当地调节其使用量。
作为聚合引发剂，例如可以举例为2，2’—偶氮二异丁腈、2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二氢氯化物、2，2’—偶氮二[2—(5—甲基—2—咪唑啉—2—酰基)丙烷]二氢氯化物、2，2’—偶氮二(2—甲基丙烯脒)二硫酸盐、2，2’—偶氮二(N，N’—二亚甲基异丁基脒)、2，2’—偶氮二[N—(2—羧基乙基)—2—甲基丙酰脒]氢氧化物(和光纯药公司制，VA—057)等偶氮系引发剂，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，二(2—乙基己基)过氧化二碳酸盐、二(4—叔丁基环己基)过氧化二碳酸盐、二仲丁基过氧化二碳酸盐、叔丁基过氧化新癸酸盐、叔己基过氧化特戊酸盐、叔丁基过氧化特戊酸盐、二月桂酰过氧化物、二正辛酰过氧化物、1，1，3，3—四甲基丁基过氧化—2—乙基己酸盐、二(4—甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸盐、1，1—二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂，过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等，但不被这些所限定。
所述聚合引发剂可以单独使用或混合2种以上使用，作为整体含量，相对单体100重量份，优选0.005～1重量份左右，更优选0.02～0.5重量份左右。
此外，作为聚合引发剂，例如在使用2，2’—偶氮二异丁腈制造所述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物时，聚合引发剂的使用量相对单体成分的全量100重量份，优选为0.06～0.2重量份左右，进而优选为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，例如可以举出十二烷硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2—巯基乙醇、硫代二酸、硫代二酸2—乙基己基酯、2，3—二巯基—1—丙醇等。链转移剂可以单独或混合2种以上使用，作为整体的含量，相对单体成分的全量100重量份，优选为0.1重量份左右以下。
另外，作为在乳液聚合中使用的乳化剂，例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚环氧乙烷—聚环氧丙烷嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用或并用2种以上。
进而，作为活性乳化剂，作为导入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如阿卡伦(アクアロン)HS—10、HS—20、KH—10、BC—05、BC—10、BC—20(以上均为第一工业制药公司制)、阿弟卡日阿瑟普(アデカリアソ—プ)SE10N(旭电化工公司制)等。活性乳化剂由于在聚合后被带入聚合物链中，所以耐水性变好，优选。乳化剂的使用量相对单体成分的全量100重量份，优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性或机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
另外，优选所述粘合剂为含有交联剂的粘合剂组合物。作为可以在粘合剂中配合的多官能化合物，可以举出有机系交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可以举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、亚胺系交联剂等。作为有机系交联剂，优选异氰酸酯系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或者配位键结合的化合物。作为多价金属原子，可以举出A1、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子，可以举出氧原子等，作为有机化合物，可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为异氰酸酯系交联剂，可以举出甲苯撑二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，例如可以举出丁撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，环戊撑二异氰酸酯、环己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4—甲苯撑二异氰酸酯、4，4’—二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制，商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制，商品名CoronateHL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯体(日本聚氨酯工业公司制，商品名Coronate HX)等异氰酸酯加成物、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯以及它们与各种多羟基化合物的加成物、用异氰酸酯键、滴定管键(ブユ—レツト結合)、脲基甲酸酯键等多官能化的聚异氰酸酯等。
这些异氰酸酯系交联剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，作为整体含量，相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，优选含有0.02～2重量份所述异氰酸酯系交联剂而成，更优选含有0.04～1.5重量份而成，进而更优选含有0.05～1重量份而成。不到0.02重量份时，有时内聚力不足，另一方面，如果超过2重量份，则交联形成变得过多，有时粘接性差。
进而，在不脱离本发明的目的的范围内，可以适当地使用增粘剂、增塑剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。另外，还可以作为含有微粒显示光漫射性的粘合剂层等。
本发明的粘合型光学薄膜在光学薄膜的至少一面上，利用粘合剂形成粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法，例如可以通过在已剥离处理所述粘合剂组合物的隔离件等上干燥除去聚合溶剂等，在形成粘合剂层之后，在光学薄膜上转印的方法；或者在光学薄膜上涂敷所述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等，在光学薄膜上形成粘合剂层的方法等制作。另外，在粘合剂的涂敷中，也可以适当地重新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
另外也可以在光学薄膜的表面形成固定(anchor)层，或者在实施电晕处理、等离子处理等各种易粘结处理之后形成粘合剂层。另外，也可以在粘合剂层的表面进行易粘处理。
作为粘合剂层的形成方法，可以使用各种方法。具体地说，例如可以举出辊涂、辊舐式涂布、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮涂、气动刮涂法、帘涂、凸唇涂(lip coat)、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂敷法等方法。
对粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右。尤其优选向已薄型化的粘合剂层的适用，在所述粘合剂层的厚度为1～15μm的情况下也优选。进而，可以使用粘合剂层的厚度薄型化为1～12μm，进而优选为1～10μm，进而更优选为1～8μm。
在所述粘合剂层露出的情况下，也可以用已剥离处理的片材(间隔件)保护粘合剂层，直至提供到实际使用。
作为隔离件的构成材料，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，纸、布、无纺布等多孔材料，网状物、发泡片材和金属箔、及这些材料的层压体等适当的薄片体等，而从表面平滑性出色的点出发，优选使用塑料薄膜。
作为该塑料薄膜，只要能够保护所述粘合剂层的薄膜即可，没有特别限定，例如可以举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯—乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
所述隔离件的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。根据需要，也可以对所述隔离件施行根据硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理或涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。尤其可以通过在所述隔离件的表面适当进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
其中，在所述粘合型光学薄膜的制作中使用的己剥离处理的片材可以直接用作粘合型光学薄膜等的隔离件，可以在工序方面简化。
作为光学薄膜，可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜，对其种类没有特别限制。例如，作为光学薄膜，可以举出偏振板。偏振板通常可以使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可以举例为例如，在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限定，但是通常为约5至80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色并经单向拉伸而成的偏振片，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后，拉伸至原长度的3至7倍的方法制作。根据需要，也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外，还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在所述偏振片的一面或两面上的透明保护膜的材料，优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等各方面具有良好性质的材料。例如，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯型聚合物；二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作为形成所述透明保护膜的聚合物的例子还可以举例为，例如，如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃，乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚-醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳基化物系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或者所述聚合物的混合物等。透明保护膜还可以由丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型、紫外线固化型树脂的固化层形成。
另外，可以举出在(日本)特开2001—343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜，例如含有(A)在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子，可以举出含有由异丁烯与N—甲基马来酸酐缩亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的膜。
保护膜的厚度可以适当确定，但是从强度或处理性等操作性、薄层性等观点来看，一般为约1～500μm左右。特别优选为5～200μm。
此外，保护膜尽可能优选没有着色的膜。因此，优选采用以Rth＝(nx—nz).d(其中，nx是膜平面内的滞相轴方向的折射率，nz是膜厚度方向的折射率，d是膜厚度)表示的膜厚度方向的相位差为—90nm～+75nm的保护膜。通过使用其厚度方向的相位差值(Rth)为—90nm～+75nm的膜，可以大致消除起因于保护膜的偏振板的着色(光学着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为—80nm～+60nm，特别优选为—70nm～+45nm。
作为保护膜，从偏振性能或耐久性等观点来看，优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外，当在偏振片的两侧设置保护膜时，既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成的保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护膜。
所述偏振片和保护膜通常利用水系粘接剂进行粘合。作为水系粘接剂，可以举例为异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯系胶乳、水性聚氨酯、水系聚酯等。
在所述透明保护膜的没有粘接偏振片的表面上，还可以进行硬膜层或防反射处理、防止粘附处理、以漫射或防眩光为目的的处理。
实施硬膜处理的目的是防止偏振板的表面损坏等，例如可以通过在透明保护膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振板表面的外光的反射，可以通过形成以往的防反射薄膜等来完成。此外，实施防止粘附处理的目的是防止与相邻层的粘合。
另外，实施防眩光处理的目的是防止外光在偏振板表面反射而干扰偏振板透射光的辨识性等，例如，可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式或配合透明微粒的方式等适当的方式，向透明保护膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在所述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒径为0.5～50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机微粒子、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时，微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂，通常为大约2～50重量份左右，优选5～25重量份。防眩光层也可以兼当用于将偏振板透射光漫射而扩大视角等的漫射层(视角扩大功能等)。
还有，所述防反射层、防止粘附层、漫射层或防眩光层等除了可以设置在透明保护膜自身上以外，还可以作为与透明保护膜分开配置的另一光学层设置。
另外作为光学薄膜，可以举例为，例如反射板或反透过板、相位差板(包括1/2和1/4等波阻片)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为光学薄膜使用外，还可以在实际使用时在所述偏振板上层叠1层或者2层以上使用。
特别优选的偏振板是在偏振板上再层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振板或半透过型偏振板；在偏振板上再层叠相位差板而形成的椭圆偏振板或圆偏振板；在偏振板上再层叠视角补偿薄膜而形成的宽视角偏振板；或者在偏振板上再层叠亮度改善薄膜而形成的偏振板。
反射型偏振板是在偏振板上设置反射层而成的，可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等，并且可以省略内置的背光灯等光源，从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振板时，可以通过根据需要介入透明保护层等后在偏振板的一面附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振板的具体例子，可以举例为通过根据需要在经消光处理的透明保护膜的一面上，附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振板等。另外，还可以举例为通过使所述透明保护膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构，并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振板等。所述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散，由此防止定向性或外观发亮，具有可以抑制明暗不均的优点等。另外，含有微粒的保护膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过漫射进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成，例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在所述偏振板的透明保护膜上的方法，还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有，由于反射层通常由金属组成，所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降、进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看，优选用透明保护膜或偏振板等覆盖其反射面的使用形式。
还有，在所述中，半透过型偏振板可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振板通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振板的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即，半透过型偏振板在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用，即，在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量，且即使在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置的形成中非常有用。
下面对偏振板上再层叠相位差板而构成的椭圆偏振板或圆偏振板进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光，或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振光方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4板)。1/2波阻片(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振光方向的情形。
椭圆偏振板，可以有效地用于补偿(防止)超扭转向列(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝色或黄色)，从而进行没有所述着色的白黑显示的情形等。另外，控制三维折射率的偏振板还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，因而十分理想。圆偏振板例如可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等，而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板，可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限定，一般为20～150μm左右。
作为高分子材料，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂、或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。其中，优选使用降冰片烯系树脂。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
液晶聚合物的取向膜可以利用液晶聚合物、液晶单体或它们的混合物等液晶材料形成。
液晶单体为具有显示向列性、胆甾醇性或层列性的液晶取向的各种骨架而且在末端具有至少1个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键或环氧基等聚合性官能团的液晶性化合物。在这些液晶单体中，常用作为具有至少1个丙烯酰基或甲基丙烯酰基等不饱和双键的液晶性化合物且向列液晶性的液晶单体。作为液晶单体，为了提高耐久性，优选具有2个以上光聚合性官能团的液晶单体。
作为液晶性聚合物，例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型各种聚合物等。作为主链型液晶性聚合物的具体例，可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了直线状原子团的构造的聚合物，例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶聚合物的具体例，可以举出如下的化合物等，即，将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架，作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的直线状原子团部的化合物。
所述液晶聚合物的取向膜通过以下方法进行处理，即，在例如对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上或者拉伸薄膜等取向基材上，铺展液晶材料的溶液后进行热处理。
相位差板可以是例如各种波阻片或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料，也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外，所述椭圆偏振板或反射型椭圆偏振板是通过适当地组合并层叠偏振板或反射型偏振板和相位差板而成的。这类椭圆偏振板等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振板及相位差板来形成，以构成(反射型)偏振板及相位差板的组合，而如上所述，预先形成为椭圆偏振板等光学薄膜的情况下，由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
补偿视角薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板，例如由相位差板、液晶聚合物等的取向膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与所述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外，从实现辨识度良好的宽视角的观点出发，可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振板和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振板通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等，有自然光入射时，反射特定偏振光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光，而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振板层叠而成的偏振板可使来自背光灯等光源的光入射，而获得特定偏振光状态的透过光，同时，所述特定偏振光状态以外的光不能透过，被予以反射。经由设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振片提供难以吸收的偏振光，从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量，并由此可以提高亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振片而使光入射的情况下，具有与偏振片的偏振光轴不一致的偏振光方向的光基本上被偏振片所吸收，因而无法透过偏振片。即，虽然会因所使用的偏振片的特性而不同，但是大约50％的光会被偏振片吸收掉，因此，液晶图像显示等中能够利用的光量将减少，导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作，即，使具有能够被偏振片吸收的偏振光方向的光不是入射到偏振片上，而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射，进而经由设于其后侧的反射层等完成反转，使光再次入射到亮度改善薄膜上，这样，亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏振光方向变为能够通过偏振片的偏振光方向的偏振光透过，同时将其提供给偏振片，因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光，从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置漫射板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等，所设置的漫射板可将通过的光均匀地漫射，同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即，反复进行如下的作业，即，将自然光状态的光射向反射层等，经过反射层等而反射后，再次通过漫射板而又入射到亮度改善薄膜上。通过在亮度改善薄膜和所述反射层之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的漫射板，可以在维持显示画面的亮度的同时，减少显示画面的亮度的不均，从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该漫射板，可适当增加初次入射光的重复反射次数，并结合漫射板的扩散功能，可以提供均匀明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜，例如可以使用：电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使特定偏振光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此，通过利用所述的使特定偏振光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，使该透过光直接沿着与偏振光轴一致的方向入射到偏振板上，可以在抑制由偏振板造成的吸收损失的同时，使光有效地透过。另一方面，利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，虽然可以直接使光入射到偏振片上，但是，从抑制吸收损失这一点考虑，最好经由相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化，之后再入射到偏振板上。而且，通过使用1/4波阻片作为该相位差板，可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板，例如可以利用以下方式获得，即，将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以，配置于偏振板和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有，就胆甾醇型液晶层而言，也可以组合不同反射波长的材料，构成重叠2层或3层以上的配置构造，由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件，从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外，偏振板如同所述偏振光分离型偏振板，可以由层叠了偏振板和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以，也可以是组合所述反射型偏振板或半透过型偏振板和相位差板而成的反射型椭圆偏振板或半透过型椭圆偏振板等。
在偏振板上层叠了所述光学层的光学薄膜可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振板在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振板和其他光学层时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
此外，在本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等各层上，也可以利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式，使之具有紫外线吸收能力。
本发明的粘合型光学薄膜可适用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即，一般来说，液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路而形成，本发明中，除了使用本发明的光学薄膜这一点以外，并没有特别限定，可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射片的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明中的光学薄膜可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，例如可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如漫射板、防眩光层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光漫射板、背光灯等适宜的部件。
实施例
下面，根据实施例对本发明进行具体说明，但是本发明并不限于这些实施例。还有，各例中的份和％都是以重量为基准。
如下所述地进行，测定实施例等中的评价项目。
<重均分子量的测定>
得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量利用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
分析装置：东ソ一公司制，HLC—8120GPC
数据处理装置：东ソ—公司制，GPC—8020
柱：东ソ—制，G7000HXL—H+GMHXL+GMHXL
柱尺寸：各7.8mmФ×30cm(计90cm)
流量：0.8ml/min
注入样本浓度：约0.1重量％
注入量：100μl
柱温度：40℃
洗提液：四氢呋喃
检测器：示差折射计(RI)
其中，利用聚苯乙烯换算算出分子量。另外，从GPC测定结果，利用所述数据处理装置算出分子量为10万以下的重量分数(面积％)。此时，不含有单体成分。
制造例1
<(甲基)丙烯酸系聚合物的配制>
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，加入丙烯酸丁酯91份、N—丙烯酰吗啉6份、丙烯酸2.7份、丙烯酸2—羟基丁基酯0.3重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.1重量份、醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，在进行氮置换之后，将烧瓶内的液温保持至55℃附近的状态下进行8个小时的聚合反应，配制丙烯酸系聚合物溶液。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量为220万。
制造例2～36
在制造例1中，将单体成分的种类及使用量以及聚合引发剂的使用量的任意至少一种变成表1所示，除此以外，与实施例1同样地进行，配制丙烯酸系聚合物溶液。在各例中得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量如表1所示。
实施例1
(带粘合剂层的偏振板的制作)
相对在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.2重量份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为5μm，在150℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至偏振板(日东电工公司制，SEG5224DU)，制作带粘合剂层的偏振板(A1)。
实施例2～16、比较例1～25
在实施例1中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、交联剂的配合量、干燥后的粘合剂层的厚度变为表2所示，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的层叠光学薄膜。
实施例17
在实施例1中，使用相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))代替偏振板以外，与实施例1相同地制作带粘合剂层的偏振板(A3)。得到的带粘合剂层的偏振板(A3)的相位差板侧上，贴合实施例1中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)，从而制作偏振板/粘合剂层/相位差板/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜。
比较例26
在实施例1中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、交联剂的配合量变为表2所示，代替偏振板使用相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的相位差板(A3)。在得到的带粘合剂层的相位差板(A3)的相位差板侧，贴合在实施例1中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)，制作偏振板/粘合剂层/相位差板/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜。
对在所述实施例1～17以及比较例1～26中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜，进行以下评价。评价结果如表2所示。
<耐久性的评价>
(样本的制作)
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、丙烯酸2—羟基丁基酯0.1重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.1重量份、醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，在进行氮置换之后，将烧瓶内的液温保持至55℃附近的状态下进行8个小时的聚合反应，配制丙烯酸系聚合物溶液。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量为192万。相对得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.6重量份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。将其作为该丙烯酸系粘合剂溶液A。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名阿顿(ア—トン))，制作带粘合剂层的相位差板(A2)。
将在所述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于所述带粘合剂层的相位差板(A2)的相位差板侧，制作样本。使用带粘合剂层的偏振板(A1)的情况下的样本对应图2的结构，将其作为样本1。使用带粘合剂层的层叠光学薄膜的情况下的样本对应图3的结构，将其作为样本2。
(耐热试验)
将所述样本1、2裁断成5英寸尺寸，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后利用50℃、0.5MPa的高压锅处理15分钟，然后，接着在90℃的气氛下，保存500小时，之后恢复到室温(约25℃)。
(耐湿试验)
将所述样本1、2裁断成5英寸尺寸，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后利用50℃、0.5MPa的高压锅处理15分钟，然后，接着在60℃、95％RH的气氛下，保存500小时，之后恢复到室温(约25℃)。
利用目视，以下述标准，进行耐热试验及耐湿试验的评价。
○：没有剥离或浮起、发泡
×：有剥离或浮起、发泡
<粘合力的测定>
将在所述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))，然后，裁断成25mm×150mm，利用拉伸试验机，以剥离角度90°、剥离速度300mm/min测定粘合力。
<贴合性>
在耐久性的评价中，利用目视，以下述标准，评价将带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于带粘合剂层的相位差板(A2)时的状态。
○：没有发生咬入气泡等，能够牢牢地贴合的情况
×：气泡等咬入，从而难以贴合的情况
[表1]
表1中，表示：BA：丙烯酸丁酯，2EHA：丙烯酸2—乙基己基酯，CHA：丙烯酸环己酯，ACMO：N—丙烯酰吗啉，ACPI：N—丙烯酰哌啶，MACPI：N—甲基丙烯酰哌啶，ACPY：N—丙烯酰基吡咯烷，AA：丙烯酸，HBA：丙烯酸2—羟基丁基酯，DMAA：二甲基丙烯酰胺，DMAPAA：二甲基氨基丙基丙烯酰胺，DMAEA：丙烯酸二甲胺基酯，IPAA：异丙基丙烯酰胺，VP：N—乙烯基吡咯烷酮，CHMI：N—环己基马来酸酐缩亚胺。
[表2]
<相位差板1>
在150℃下将厚48μm的降冰片烯系薄膜(JSR公司制，产品名：阿顿(ア—トン))横拉伸至1.71倍。得到的相位差板1为厚28μm、面内相位差140nm、Nz系数1.55。
<相位差板2>
在140℃下将厚60μm的降冰片烯系薄膜(日本ゼオン公司制，产品名：则欧亚(ゼオノア))单向拉伸至1.28倍。得到的相位差板2为厚35μm、面内相位差130nm、Nz系数1.0。
<相位差板3>
均一地混合下述化1：
表示的向列液晶性液晶化合物90份、下述化2：
表示的手性剂(カイラル剤)10份、光聚合引发剂(Irgacure907、千叶特殊化学药品公司制)5份、以及甲基乙基甲酮300份，配制液晶涂敷液。将该液晶涂敷液涂敷于基板(双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)上，在80℃下热处理3分钟，接着，照射紫外线，进行聚合处理，形成胆甾醇取向固化层(厚2μm)。胆甾醇取向固化层的厚度方向相位差为120nm。在胆甾醇取向固化层上涂敷异氰酸酯系固化型粘接剂(厚5μm)，借助该粘接层，贴合所述相位差板2，作为层叠体(相位差板3)。
实施例18
(带粘合剂层的偏振板的制作)
相对在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.5份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为5μm，在150℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至偏振板(日东电工公司制，SEG5224DU)，制作带粘合剂层的偏振板(A1-1)。
(带粘合剂层的层叠光学薄膜的制作)
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷在所述耐久性的评价中配制的丙烯酸系粘合剂溶液A，使干燥后的粘合剂层的厚度成为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至相位差板1，制作带粘合剂层的相位差板(A3-1)。在得到的带粘合剂层的相位差板(A3-1)的相位差板1的一侧，贴合所述带粘合剂层的偏振板(A1-1)，制作偏振板/粘合剂层/相位差板1/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜(结构2—1)。
实施例19
在实施例18中，代替相位差板1，使用相位差板3，除此以外，与实施例18同样地进行，制作偏振板/粘合剂层/相位差板3/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜(结构2—2)。此外，利用丙烯酸系粘合剂溶液A，在相位差板3的液晶层侧形成厚25μm的粘合剂层。
实施例20～24、比较例27～34
在实施例18中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、层叠于偏振板上的干燥后的粘合剂层的厚度、层叠光学薄膜的结构变为表3所示，除此以外，与实施例18同样地进行，制作带粘合剂层的层叠光学薄膜。
对在所述实施例18～24以及比较例27～34中得到的带粘合剂层的层叠光学薄膜，进行与所述相同的耐久性的评价及以下的相位差变化的评价。评价结果如表3所示。
<相位差变化>
将所述带粘合剂层的层叠光学薄膜裁断成40mm×30mm，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后测定样本中央部的相位差(测定波长550nm)。相位差的测定利用大冢电子公司制的RETS—1200VA测定。在90℃下保存贴合于所述玻璃上的样本500小时，之后恢复至室温(约25℃)，然后再次测定相位差。相位差变化与初始值相比，如果为2nm以下，则为“○”，超过2nm，则为“×”。
[表3]
在实施例18～24中，作为粘合剂层，使用本发明的特定组成的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基质聚合物，耐久性良好。可知，这种本发明的粘合剂层即使薄，也能够满足耐久性，在实施例18～23中，可以通过粘合剂层的薄型化，而将相位差变化控制为小值。
在图2中，粘合型光学薄膜A1与粘合型光学薄膜A2层叠。在粘合型光学薄膜A1中，使用偏振板11作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层21。在粘合型光学薄膜A2中，使用相位差板12作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层22。另外，在图3中，依次层叠粘合型光学薄膜A1、粘合型光学薄膜A3、粘合型光学薄膜A2。在粘合型光学薄膜A3中，使用相位差板13作为光学薄膜，在其上层叠粘合剂层23。在图2、图3中，粘合剂层22与在液晶单元的基板等中使用的玻璃基板G贴合。
此外，本发明的层叠光学薄膜只要在光学薄膜上层叠粘合型光学薄膜即可，因而，本发明的层叠光学薄膜包括层叠粘合型光学薄膜与粘合型光学薄膜的情况。在本发明中，层叠的粘合型光学薄膜的种类、其层叠数不限定于图2、图3所示的数目。本发明的层叠光学薄膜使用至少1张本发明的粘合型光学薄膜即可。对本发明的粘合型光学薄膜贴合的粘合型光学薄膜没有特别限制，而从薄型化的点出发，优选使用多张本发明的粘合型光学薄膜。
本发明的粘合型光学薄膜可以适用于所述粘合型光学薄膜A1、A2、A3的任意一种，但适用于特别要求粘合剂层的薄型化的光学薄膜与光学薄膜的层叠。在图2、图3中，本发明的粘合型光学薄膜优选适合于粘合型光学薄膜A1、A3。
在本发明的粘合型光学薄膜的粘合剂层的形成中使用的粘合剂，将含有含杂环的丙烯酸类单体3～10重量％、含羧基单体0.5～5重量％、及含羟基单体0.05～2重量％以及(甲基)丙烯酸烷基酯83～96.45重量％作为单体成分而成的(甲基)丙烯酸系聚合物，作为基质聚合物使用。
作为含杂环的丙烯酸类单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有杂环的单体。聚合性官能团可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯醚基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。作为杂环，可以举出吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、吡嗪环等。作为含杂环的丙烯酸类单体，例如可以举出N—丙烯酰吗啉、N—丙烯酰哌啶、N—甲基丙烯酰哌啶、N—丙烯酰基吡咯烷等。其中，优选N—丙烯酰吗啉。此外，含杂环的丙烯酸类单体可以提高已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。即使代替含杂环的丙烯酸类单体而使用具有氨基、脂环基等的单体，也不能满足耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。
另外，从能够提高粘合剂层向光学薄膜的粘合力的点出发，优选含杂环的丙烯酸类单体。特别是从提高对降冰片烯系树脂等环状聚烯烃的粘合力的点出发优选，使用环状聚烯烃作为光学薄膜的情况下优选。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以3～10重量％的比例使用含杂环的丙烯酸类单体。含杂环的丙烯酸类单体的比例优选为4～9.5重量％，更优选为6～9重量％。如果含杂环的丙烯酸类单体的比例少于所述范围，则也不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则变得不能满足己薄型化时的耐湿性。另外，含杂环的丙烯酸类单体可以提高粘合剂层的贴合，而如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则在贴合的点上的提高效果变小。另外，如果含杂环的丙烯酸类单体的比例变得多于所述范围，则从粘合力降低的点出发，不优选。
作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有羧基的单体。作为含羧基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中，优选(甲基)丙烯酸，特别优选丙烯酸。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以0.5～5重量％的比例使用含羧基单体。含羧基单体的比例优选为1～4.5重量％，更优选为1.5～4重量％。如果含羧基单体的比例少于所述范围，则不能满足己薄型化粘合剂层时的耐热性。另外，如果含羧基单体的比例变得多于所述范围，则变得也不能满足已薄型化时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含羧基单体的比例变得多于所述范围，则从粘合力降低的点出发，不优选。
作为含羟基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性的官能团而且具有羟基的单体。作为含羟基单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2—羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3—羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4—羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸6—羟基己基酯、(甲基)丙烯酸8—羟基辛基酯、(甲基)丙烯酸10—羟基癸基酯、(甲基)丙烯酸12—羟基月桂基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；此外，还可以举出丙烯酸(4—羟基甲基环己基)甲基酯、N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—羟基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2—羟乙基乙烯醚、4—羟丁基乙烯醚、二乙二醇单乙烯基醚等。其中，优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以0.05～2重量％的比例使用含羟基单体。含羟基单体的比例优选为0.075～1.5重量％，更优选为0.1～1重量％。如果含羟基单体的比例少于所述范围，则不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性。另外，如果含羟基单体的比例变得多于所述范围，则变得也不能满足已薄型化时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果含羟基单体的比例变得多于所述范围，则从贴合性、粘合力降低的点出发，不优选。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子数为1～12左右。此外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)为相同的意义。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2—乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯等，它们可以单独或组合使用。其中，优选烷基的碳原子数为1～9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
相对形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分的全量，以83～96.45重量％的比例使用(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯通常为所述含杂环的丙烯酸类单体、含羧基单体以及含羟基单体以外的残余部分。
作为形成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分，除了所述单体以外，在不破坏本发明的目的的范围内，可以以单体全量的10％以下的范围，使用所述以外的单体。
作为这种任意单体，可以举出马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2—(甲基)丙烯酰胺—2—甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基氧萘磺酸等含磺酸基单体；2—羟乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基单体等。可以举出含氮单体。例如，马来酸酐缩亚胺、N—环己基马来酸酐缩亚胺、N—苯基马来酸酐缩亚胺；(甲基)丙烯酰胺、N，N—二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N—二乙基(甲基)丙烯酰胺、N—己基(甲基)丙烯酰胺、N—甲基(甲基)丙烯酰胺、N—丁基(甲基)丙烯酰胺、N—丁基(甲基)丙烯酰胺或N—羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N—羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N—取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸氨丙酯、(甲基)丙烯酸N，N—二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3—(3—吡咛(pyrinidyl))丙基酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N—(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺或N—(甲基)丙烯酰基—6—氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N—(甲基)丙烯酰基—8—氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体等。
进而，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N—乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N—乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α—甲基苯乙烯、N—乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；缩水甘油(甲基)丙烯酸酯等含环氧基丙烯酸系单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2—甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。
进而，作为除所述以外的可以共聚合的单体，可以举出含硅原子的硅烷系单体。作为硅烷系单体，例如可以举出3—丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4—乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4—乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8—乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8—乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10—甲基丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10—丙烯酰基氧癸基三甲氧基硅烷、10—甲基丙烯酰基氧癸基三乙氧基硅烷、10—丙烯酰基氧癸基三乙氧硅烷等。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为150万～280万。进而，更优选为170万～270万，进而优选为200万～250万。如果重均分子量小于所述范围，则也不能满足已薄型化粘合剂层时的耐热性、耐湿性的任意一种耐久性。另外，如果重均分子量大于所述范围，则变得不能满足己薄型化时的所述耐久性，进而，贴合性、粘合力降低，故不优选。此外，重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱)测定，通过聚苯乙烯换算算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意一种。
其中，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可以使用醋酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮等惰性气体气流下，加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右下，进行5～30小时左右的反应条件下进行。
对在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择使用。其中，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件控制，可以对应它们的种类适当地调节其使用量。
作为聚合引发剂，例如可以举例为2，2’—偶氮二异丁腈、2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二氢氯化物、2，2’—偶氮二[2—(5—甲基—2—咪唑啉—2—酰基)丙烷]二氢氯化物、2，2’—偶氮二(2—甲基丙烯脒)二硫酸盐、2，2’—偶氮二(N，N’—二亚甲基异丁基脒)、2，2’—偶氮二[N—(2—羧基乙基)—2—甲基丙酰脒]氢氧化物(和光纯药公司制，VA—057)等偶氮系引发剂，过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐，二(2—乙基己基)过氧化二碳酸盐、二(4—叔丁基环己基)过氧化二碳酸盐、二仲丁基过氧化二碳酸盐、叔丁基过氧化新癸酸盐、叔己基过氧化特戊酸盐、叔丁基过氧化特戊酸盐、二月桂酰过氧化物、二正辛酰过氧化物、1，1，3，3—四甲基丁基过氧化—2—乙基己酸盐、二(4—甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸盐、1，1—二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂，过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物与还原剂的氧化还原系引发剂等，但不被这些所限定。
所述聚合引发剂可以单独使用或混合2种以上使用，作为整体含量，相对单体100重量份，优选0.005～1重量份左右，更优选0.02～0.5重量份左右。
此外，作为聚合引发剂，例如在使用2，2’—偶氮二异丁腈制造所述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物时，聚合引发剂的使用量相对单体成分的全量100重量份，优选为0.06～0.2重量份左右，进而优选为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，例如可以举出十二烷硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2—巯基乙醇、硫代二酸、硫代二酸2—乙基己基酯、2，3—二巯基—1—丙醇等。链转移剂可以单独或混合2种以上使用，作为整体的含量，相对单体成分的全量100重量份，优选为0.1重量份左右以下。
另外，作为在乳液聚合中使用的乳化剂，例如可以举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚环氧乙烷—聚环氧丙烷嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用或并用2种以上。
进而，作为活性乳化剂，作为导入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如阿卡伦(アクアロン)HS—10、HS—20、KH—10、BC—05、BC—10、BC—20(以上均为第一工业制药公司制)、阿弟卡日阿瑟普(アデカリアソ—プ)SE10N(旭电化工公司制)等。活性乳化剂由于在聚合后被带入聚合物链中，所以耐水性变好，优选。乳化剂的使用量相对单体成分的全量100重量份，优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性或机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
另外，优选所述粘合剂为含有交联剂的粘合剂组合物。作为可以在粘合剂中配合的多官能化合物，可以举出有机系交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可以举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、亚胺系交联剂等。作为有机系交联剂，优选异氰酸酯系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或者配位键结合的化合物。作为多价金属原子，可以举出A1、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子，可以举出氧原子等，作为有机化合物，可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为异氰酸酯系交联剂，可以举出甲苯撑二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，例如可以举出丁撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，环戊撑二异氰酸酯、环己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4—甲苯撑二异氰酸酯、4，4’—二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制，商品名Coronate L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(日本聚氨酯工业公司制，商品名CoronateHL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯体(日本聚氨酯工业公司制，商品名Coronate HX)等异氰酸酯加成物、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯以及它们与各种多羟基化合物的加成物、用异氰酸酯键、滴定管键(ブユ—レツト結合)、脲基甲酸酯键等多官能化的聚异氰酸酯等。
这些异氰酸酯系交联剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，作为整体含量，相对所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，优选含有0.02～2重量份所述异氰酸酯系交联剂而成，更优选含有0.04～1.5重量份而成，进而更优选含有0.05～1重量份而成。不到0.02重量份时，有时内聚力不足，另一方面，如果超过2重量份，则交联形成变得过多，有时粘接性差。
进而，在不脱离本发明的目的的范围内，可以适当地使用增粘剂、增塑剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等各种添加剂。另外，还可以作为含有微粒显示光漫射性的粘合剂层等。
本发明的粘合型光学薄膜在光学薄膜的至少一面上，利用粘合剂形成粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法，例如可以通过在已剥离处理所述粘合剂组合物的隔离件等上干燥除去聚合溶剂等，在形成粘合剂层之后，在光学薄膜上转印的方法；或者在光学薄膜上涂敷所述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等，在光学薄膜上形成粘合剂层的方法等制作。另外，在粘合剂的涂敷中，也可以适当地重新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
另外也可以在光学薄膜的表面形成固定(anchor)层，或者在实施电晕处理、等离子处理等各种易粘结处理之后形成粘合剂层。另外，也可以在粘合剂层的表面进行易粘处理。
作为粘合剂层的形成方法，可以使用各种方法。具体地说，例如可以举出辊涂、辊舐式涂布、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刮涂、气动刮涂法、帘涂、凸唇涂(lip coat)、利用模具涂料机(die coater)等的挤压涂敷法等方法。
对粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右。尤其优选向已薄型化的粘合剂层的适用，在所述粘合剂层的厚度为1～15μm的情况下也优选。进而，可以使用粘合剂层的厚度薄型化为1～12μm，进而优选为1～10μm，进而更优选为1～8μm。
在所述粘合剂层露出的情况下，也可以用已剥离处理的片材(间隔件)保护粘合剂层，直至提供到实际使用。
作为隔离件的构成材料，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，纸、布、无纺布等多孔材料，网状物、发泡片材和金属箔、及这些材料的层压体等适当的薄片体等，而从表面平滑性出色的点出发，优选使用塑料薄膜。
作为该塑料薄膜，只要能够保护所述粘合剂层的薄膜即可，没有特别限定，例如可以举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯—乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
所述隔离件的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。根据需要，也可以对所述隔离件施行根据硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理或涂敷型、混入型、蒸镀型等防静电处理。尤其可以通过在所述隔离件的表面适当进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
其中，在所述粘合型光学薄膜的制作中使用的己剥离处理的片材可以直接用作粘合型光学薄膜等的隔离件，可以在工序方面简化。
作为光学薄膜，可以使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学薄膜，对其种类没有特别限制。例如，作为光学薄膜，可以举出偏振板。偏振板通常可以使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
对偏振片没有特别限制，可以使用各种偏振片。作为偏振片，可以举例为例如，在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振片。对这些偏振片的厚度没有特别的限定，但是通常为约5至80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色并经单向拉伸而成的偏振片，例如，可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后，拉伸至原长度的3至7倍的方法制作。根据需要，也可以浸渍于可含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外，根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防止粘连剂之外，还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为形成设置在所述偏振片的一面或两面上的透明保护膜的材料，优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等各方面具有良好性质的材料。例如，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯型聚合物；二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作为形成所述透明保护膜的聚合物的例子还可以举例为，例如，如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃，乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚-醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳基化物系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或者所述聚合物的混合物等。透明保护膜还可以由丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型、紫外线固化型树脂的固化层形成。
另外，可以举出在(日本)特开2001—343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜，例如含有(A)在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子，可以举出含有由异丁烯与N—甲基马来酸酐缩亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的膜。
保护膜的厚度可以适当确定，但是从强度或处理性等操作性、薄层性等观点来看，一般为约1～500μm左右。特别优选为5～200μm。
此外，保护膜尽可能优选没有着色的膜。因此，优选采用以Rth＝(nx—nz).d(其中，nx是膜平面内的滞相轴方向的折射率，nz是膜厚度方向的折射率，d是膜厚度)表示的膜厚度方向的相位差为—90nm～+75nm的保护膜。通过使用其厚度方向的相位差值(Rth)为—90nm～+75nm的膜，可以大致消除起因于保护膜的偏振板的着色(光学着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为—80nm～+60nm，特别优选为—70nm～+45nm。
作为保护膜，从偏振性能或耐久性等观点来看，优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外，当在偏振片的两侧设置保护膜时，既可以在其正反面使用由相同聚合物材料组成的保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等组成的保护膜。
所述偏振片和保护膜通常利用水系粘接剂进行粘合。作为水系粘接剂，可以举例为异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯系胶乳、水性聚氨酯、水系聚酯等。
在所述透明保护膜的没有粘接偏振片的表面上，还可以进行硬膜层或防反射处理、防止粘附处理、以漫射或防眩光为目的的处理。
实施硬膜处理的目的是防止偏振板的表面损坏等，例如可以通过在透明保护膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振板表面的外光的反射，可以通过形成以往的防反射薄膜等来完成。此外，实施防止粘附处理的目的是防止与相邻层的粘合。
另外，实施防眩光处理的目的是防止外光在偏振板表面反射而干扰偏振板透射光的辨识性等，例如，可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式或配合透明微粒的方式等适当的方式，向透明保护膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在所述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒径为0.5～50μm的由二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机微粒子、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时，微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂，通常为大约2～50重量份左右，优选5～25重量份。防眩光层也可以兼当用于将偏振板透射光漫射而扩大视角等的漫射层(视角扩大功能等)。
还有，所述防反射层、防止粘附层、漫射层或防眩光层等除了可以设置在透明保护膜自身上以外，还可以作为与透明保护膜分开配置的另一光学层设置。
另外作为光学薄膜，可以举例为，例如反射板或反透过板、相位差板(包括1/2和1/4等波阻片)、视角补偿薄膜、亮度改善薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的成为光学层的薄膜。这些除了可以单独作为光学薄膜使用外，还可以在实际使用时在所述偏振板上层叠1层或者2层以上使用。
特别优选的偏振板是在偏振板上再层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振板或半透过型偏振板；在偏振板上再层叠相位差板而形成的椭圆偏振板或圆偏振板；在偏振板上再层叠视角补偿薄膜而形成的宽视角偏振板；或者在偏振板上再层叠亮度改善薄膜而形成的偏振板。
反射型偏振板是在偏振板上设置反射层而成的，可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等，并且可以省略内置的背光灯等光源，从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振板时，可以通过根据需要介入透明保护层等后在偏振板的一面附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振板的具体例子，可以举例为通过根据需要在经消光处理的透明保护膜的一面上，附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振板等。另外，还可以举例为通过使所述透明保护膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构，并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振板等。所述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散，由此防止定向性或外观发亮，具有可以抑制明暗不均的优点等。另外，含有微粒的保护膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过漫射进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成，例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在所述偏振板的透明保护膜上的方法，还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有，由于反射层通常由金属组成，所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降、进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看，优选用透明保护膜或偏振板等覆盖其反射面的使用形式。
还有，在所述中，半透过型偏振板可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振板通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振板的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即，半透过型偏振板在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用，即，在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量，且即使在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置的形成中非常有用。
下面对偏振板上再层叠相位差板而构成的椭圆偏振板或圆偏振板进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光，或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振光方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4板)。1/2波阻片(也称为λ/2板)通常用于改变直线偏振光的偏振光方向的情形。
椭圆偏振板，可以有效地用于补偿(防止)超扭转向列(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝色或黄色)，从而进行没有所述着色的白黑显示的情形等。另外，控制三维折射率的偏振板还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，因而十分理想。圆偏振板例如可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等，而且还具有防止反射的功能。
作为相位差板，可以举出对高分子材料进行单向或双向拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。对相位差板的厚度也没有特别限定，一般为20～150μm左右。
作为高分子材料，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚羟乙基丙烯酸酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系聚合物、降冰片烯系树脂、或它们的二元系、三元系各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。其中，优选使用降冰片烯系树脂。这些高分子材料可通过拉伸等而成为取向物(拉伸薄膜)。
液晶聚合物的取向膜可以利用液晶聚合物、液晶单体或它们的混合物等液晶材料形成。
液晶单体为具有显示向列性、胆甾醇性或层列性的液晶取向的各种骨架而且在末端具有至少1个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键或环氧基等聚合性官能团的液晶性化合物。在这些液晶单体中，常用作为具有至少1个丙烯酰基或甲基丙烯酰基等不饱和双键的液晶性化合物且向列液晶性的液晶单体。作为液晶单体，为了提高耐久性，优选具有2个以上光聚合性官能团的液晶单体。
作为液晶性聚合物，例如可以举出在聚合物的主链或侧链上导入了赋予液晶取向性的共轭性的直线状原子团(mesogene)的主链型或侧链型各种聚合物等。作为主链型液晶性聚合物的具体例，可以举出具有在赋予弯曲性的间隔部上结合了直线状原子团的构造的聚合物，例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型液晶聚合物的具体例，可以举出如下的化合物等，即，将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架，作为侧链隔着由共轭性的原子团构成的间隔部而具有由赋予向列取向性的对位取代环状化合物单元构成的直线状原子团部的化合物。
所述液晶聚合物的取向膜通过以下方法进行处理，即，在例如对于形成在玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理后的材料、斜向蒸镀了氧化硅的材料等的取向处理面上或者拉伸薄膜等取向基材上，铺展液晶材料的溶液后进行热处理。
相位差板可以是例如各种波阻片或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料，也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外，所述椭圆偏振板或反射型椭圆偏振板是通过适当地组合并层叠偏振板或反射型偏振板和相位差板而成的。这类椭圆偏振板等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振板及相位差板来形成，以构成(反射型)偏振板及相位差板的组合，而如上所述，预先形成为椭圆偏振板等光学薄膜的情况下，由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
补偿视角薄膜是从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板，例如由相位差板、液晶聚合物等的取向膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或像倾斜取向膜等双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后在因加热形成的收缩力的作用下对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物可使用与所述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。
另外，从实现辨识度良好的宽视角的观点出发，可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振板和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振板通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等，有自然光入射时，反射特定偏振光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光，而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振板层叠而成的偏振板可使来自背光灯等光源的光入射，而获得特定偏振光状态的透过光，同时，所述特定偏振光状态以外的光不能透过，被予以反射。经由设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振片提供难以吸收的偏振光，从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量，并由此可以提高亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振片而使光入射的情况下，具有与偏振片的偏振光轴不一致的偏振光方向的光基本上被偏振片所吸收，因而无法透过偏振片。即，虽然会因所使用的偏振片的特性而不同，但是大约50％的光会被偏振片吸收掉，因此，液晶图像显示等中能够利用的光量将减少，导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作，即，使具有能够被偏振片吸收的偏振光方向的光不是入射到偏振片上，而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射，进而经由设于其后侧的反射层等完成反转，使光再次入射到亮度改善薄膜上，这样，亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏振光方向变为能够通过偏振片的偏振光方向的偏振光透过，同时将其提供给偏振片，因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光，从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置漫射板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等，所设置的漫射板可将通过的光均匀地漫射，同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即，反复进行如下的作业，即，将自然光状态的光射向反射层等，经过反射层等而反射后，再次通过漫射板而又入射到亮度改善薄膜上。通过在亮度改善薄膜和所述反射层之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的漫射板，可以在维持显示画面的亮度的同时，减少显示画面的亮度的不均，从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该漫射板，可适当增加初次入射光的重复反射次数，并结合漫射板的扩散功能，可以提供均匀明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜，例如可以使用：电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使特定偏振光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此，通过利用所述的使特定偏振光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，使该透过光直接沿着与偏振光轴一致的方向入射到偏振板上，可以在抑制由偏振板造成的吸收损失的同时，使光有效地透过。另一方面，利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，虽然可以直接使光入射到偏振片上，但是，从抑制吸收损失这一点考虑，最好经由相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化，之后再入射到偏振板上。而且，通过使用1/4波阻片作为该相位差板，可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板，例如可以利用以下方式获得，即，将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以，配置于偏振板和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有，就胆甾醇型液晶层而言，也可以组合不同反射波长的材料，构成重叠2层或3层以上的配置构造，由此获得在可见光区域等较宽的波长范围内反射圆偏振光的构件，从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外，偏振板如同所述偏振光分离型偏振板，可以由层叠了偏振板和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以，也可以是组合所述反射型偏振板或半透过型偏振板和相位差板而成的反射型椭圆偏振板或半透过型椭圆偏振板等。
在偏振板上层叠了所述光学层的光学薄膜可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振板在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振板和其他光学层时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
此外，在本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜或粘合剂层等各层上，也可以利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式，使之具有紫外线吸收能力。
本发明的粘合型光学薄膜可适用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等中。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式进行。即，一般来说，液晶显示装置可通过适宜地组合液晶单元和粘合型光学薄膜以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路而形成，本发明中，除了使用本发明的光学薄膜这一点以外，并没有特别限定，可以按照以往的方式进行。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置了粘合型光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射片的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明中的光学薄膜可以设置在液晶单元的单侧或双侧上。当将光学薄膜设置在双侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，例如可以在适宜的位置上配置1层或2层以上例如漫射板、防眩光层、防止反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光漫射板、背光灯等适宜的部件。
实施例
下面，根据实施例对本发明进行具体说明，但是本发明并不限于这些实施例。还有，各例中的份和％都是以重量为基准。
如下所述地进行，测定实施例等中的评价项目。
<重均分子量的测定>
得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量利用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
分析装置：东ソ一公司制，HLC—8120GPC
数据处理装置：东ソ—公司制，GPC—8020
柱：东ソ—制，G7000HXL—H+GMHXL+GMHXL
柱尺寸：各7.8mmФ×30cm(计90cm)
流量：0.8ml/min
注入样本浓度：约0.1重量％
注入量：100μl
柱温度：40℃
洗提液：四氢呋喃
检测器：示差折射计(RI)
其中，利用聚苯乙烯换算算出分子量。另外，从GPC测定结果，利用所述数据处理装置算出分子量为10万以下的重量分数(面积％)。此时，不含有单体成分。
制造例1
<(甲基)丙烯酸系聚合物的配制>
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，加入丙烯酸丁酯91份、N—丙烯酰吗啉6份、丙烯酸2.7份、丙烯酸2—羟基丁基酯0.3重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.1重量份、醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，在进行氮置换之后，将烧瓶内的液温保持至55℃附近的状态下进行8个小时的聚合反应，配制丙烯酸系聚合物溶液。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量为220万。
制造例2～36
在制造例1中，将单体成分的种类及使用量以及聚合引发剂的使用量的任意至少一种变成表1所示，除此以外，与实施例1同样地进行，配制丙烯酸系聚合物溶液。在各例中得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量如表1所示。
实施例1
(带粘合剂层的偏振板的制作)
相对在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.2重量份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为5μm，在150℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至偏振板(日东电工公司制，SEG5224DU)，制作带粘合剂层的偏振板(A1)。
实施例2～16、比较例1～25
在实施例1中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、交联剂的配合量、干燥后的粘合剂层的厚度变为表2所示，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的层叠光学薄膜。
实施例17
在实施例1中，使用相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))代替偏振板以外，与实施例1相同地制作带粘合剂层的偏振板(A3)。得到的带粘合剂层的偏振板(A3)的相位差板侧上，贴合实施例1中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)，从而制作偏振板/粘合剂层/相位差板/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜。
比较例26
在实施例1中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、交联剂的配合量变为表2所示，代替偏振板使用相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))，除此以外，与实施例1同样地进行，制作带粘合剂层的相位差板(A3)。在得到的带粘合剂层的相位差板(A3)的相位差板侧，贴合在实施例1中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)，制作偏振板/粘合剂层/相位差板/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜。
对在所述实施例1～17以及比较例1～26中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜，进行以下评价。评价结果如表2所示。
<耐久性的评价>
(样本的制作)
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、丙烯酸2—羟基丁基酯0.1重量份、作为聚合引发剂的2，2’—偶氮二异丁腈0.1重量份、醋酸乙酯200重量份，边缓慢搅拌边导入氮气，在进行氮置换之后，将烧瓶内的液温保持至55℃附近的状态下进行8个小时的聚合反应，配制丙烯酸系聚合物溶液。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量为192万。相对得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.6重量份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。将其作为该丙烯酸系粘合剂溶液A。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名阿顿(ア—トン))，制作带粘合剂层的相位差板(A2)。
将在所述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于所述带粘合剂层的相位差板(A2)的相位差板侧，制作样本。使用带粘合剂层的偏振板(A1)的情况下的样本对应图2的结构，将其作为样本1。使用带粘合剂层的层叠光学薄膜的情况下的样本对应图3的结构，将其作为样本2。
(耐热试验)
将所述样本1、2裁断成5英寸尺寸，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后利用50℃、0.5MPa的高压锅处理15分钟，然后，接着在90℃的气氛下，保存500小时，之后恢复到室温(约25℃)。
(耐湿试验)
将所述样本1、2裁断成5英寸尺寸，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后利用50℃、0.5MPa的高压锅处理15分钟，然后，接着在60℃、95％RH的气氛下，保存500小时，之后恢复到室温(约25℃)。
利用目视，以下述标准，进行耐热试验及耐湿试验的评价。
○：没有剥离或浮起、发泡
×：有剥离或浮起、发泡
<粘合力的测定>
将在所述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于相位差板(JSR公司制，降冰片烯系薄膜，产品名：阿顿(ア—トン))，然后，裁断成25mm×150mm，利用拉伸试验机，以剥离角度90°、剥离速度300mm/min测定粘合力。
<贴合性>
在耐久性的评价中，利用目视，以下述标准，评价将带粘合剂层的偏振板(A1)或带粘合剂层的层叠光学薄膜贴合于带粘合剂层的相位差板(A2)时的状态。
○：没有发生咬入气泡等，能够牢牢地贴合的情况
×：气泡等咬入，从而难以贴合的情况
[表1]
表1中，表示：BA：丙烯酸丁酯，2EHA：丙烯酸2—乙基己基酯，CHA：丙烯酸环己酯，ACMO：N—丙烯酰吗啉，ACPI：N—丙烯酰哌啶，MACPI：N—甲基丙烯酰哌啶，ACPY：N—丙烯酰基吡咯烷，AA：丙烯酸，HBA：丙烯酸2—羟基丁基酯，DMAA：二甲基丙烯酰胺，DMAPAA：二甲基氨基丙基丙烯酰胺，DMAEA：丙烯酸二甲胺基酯，IPAA：异丙基丙烯酰胺，VP：N—乙烯基吡咯烷酮，CHMI：N—环己基马来酸酐缩亚胺。
[表2]
<相位差板1>
在150℃下将厚48μm的降冰片烯系薄膜(JSR公司制，产品名：阿顿(ア—トン))横拉伸至1.71倍。得到的相位差板1为厚28μm、面内相位差140nm、Nz系数1.55。
<相位差板2>
在140℃下将厚60μm的降冰片烯系薄膜(日本ゼオン公司制，产品名：则欧亚(ゼオノア))单向拉伸至1.28倍。得到的相位差板2为厚35μm、面内相位差130nm、Nz系数1.0。
<相位差板3>
均一地混合下述化1：
表示的向列液晶性液晶化合物90份、下述化2：
表示的手性剂(カイラル剤)10份、光聚合引发剂(Irgacure907、千叶特殊化学药品公司制)5份、以及甲基乙基甲酮300份，配制液晶涂敷液。将该液晶涂敷液涂敷于基板(双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)上，在80℃下热处理3分钟，接着，照射紫外线，进行聚合处理，形成胆甾醇取向固化层(厚2μm)。胆甾醇取向固化层的厚度方向相位差为120nm。在胆甾醇取向固化层上涂敷异氰酸酯系固化型粘接剂(厚5μm)，借助该粘接层，贴合所述相位差板2，作为层叠体(相位差板3)。
实施例18
(带粘合剂层的偏振板的制作)
相对在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，配合0.5份作为交联剂的由甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的聚异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯工业公司制，科洛那(Coronate)L)，配制了丙烯酸系粘合剂溶液。
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷所述丙烯酸系粘合剂溶液，使干燥后的粘合剂层的厚度成为5μm，在150℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至偏振板(日东电工公司制，SEG5224DU)，制作带粘合剂层的偏振板(A1-1)。
(带粘合剂层的层叠光学薄膜的制作)
接着，在已实施硅酮处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(三菱化学聚酯薄膜公司制，厚：38μm)的一面，涂敷在所述耐久性的评价中配制的丙烯酸系粘合剂溶液A，使干燥后的粘合剂层的厚度成为25μm，在130℃下干燥3分钟，形成粘合剂层。将该粘合剂层转印至相位差板1，制作带粘合剂层的相位差板(A3-1)。在得到的带粘合剂层的相位差板(A3-1)的相位差板1的一侧，贴合所述带粘合剂层的偏振板(A1-1)，制作偏振板/粘合剂层/相位差板1/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜(结构2—1)。
实施例19
在实施例18中，代替相位差板1，使用相位差板3，除此以外，与实施例18同样地进行，制作偏振板/粘合剂层/相位差板3/粘合剂层的结构的带粘合剂层的层叠光学薄膜(结构2—2)。此外，利用丙烯酸系粘合剂溶液A，在相位差板3的液晶层侧形成厚25μm的粘合剂层。
实施例20～24、比较例27～34
在实施例18中，将在丙烯酸系粘合剂溶液的配制中使用的丙烯酸系聚合物溶液的种类、层叠于偏振板上的干燥后的粘合剂层的厚度、层叠光学薄膜的结构变为表3所示，除此以外，与实施例18同样地进行，制作带粘合剂层的层叠光学薄膜。
对在所述实施例18～24以及比较例27～34中得到的带粘合剂层的层叠光学薄膜，进行与所述相同的耐久性的评价及以下的相位差变化的评价。评价结果如表3所示。
<相位差变化>
将所述带粘合剂层的层叠光学薄膜裁断成40mm×30mm，贴附于0.5mm的无碱玻璃(コ—ニング公司制，1737)，然后测定样本中央部的相位差(测定波长550nm)。相位差的测定利用大冢电子公司制的RETS—1200VA测定。在90℃下保存贴合于所述玻璃上的样本500小时，之后恢复至室温(约25℃)，然后再次测定相位差。相位差变化与初始值相比，如果为2nm以下，则为“○”，超过2nm，则为“×”。
[表3]
在实施例18～24中，作为粘合剂层，使用本发明的特定组成的(甲基)丙烯酸系聚合物作为基质聚合物，耐久性良好。可知，这种本发明的粘合剂层即使薄，也能够满足耐久性，在实施例18～23中，可以通过粘合剂层的薄型化，而将相位差变化控制为小值。