热塑性树脂组合物和复合成型品

摘要

本发明涉及可提供耐化学试剂性、成型品外观优异，并且作为表层材料，与基材树脂特别是PS树脂或废树脂的粘合性优异、加工性(例如耐削性)、耐久性(例如耐热循环性)也优异的复合成型品的热塑性树脂组合物；以及以该热塑性树脂组合物作为表层材料的复合成型品。所述热塑性树脂组合物含有100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)和1-100质量份乙烯基类共聚物(II)，所述第1乙烯基类(共)聚合物(I)是将选自芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和可与它们共聚的其它乙烯基类单体的至少一种单体成分(共)聚合而成的；所述乙烯基类共聚物(II)是将氰化乙烯基化合物和可与氰化乙烯基化合物共聚的其它乙烯基类单体共聚而成的共聚物，该共聚物的丙酮可溶成分中氰化乙烯基化合物成分的含量为0.1-15质量％。

权利要求

1.热塑性树脂组合物，其特征在于：该热塑性树脂组合物含有100质量份第1乙烯基类共聚物(I)和1-100质量份第2乙烯基类共聚物(II)；所述第2乙烯基类共聚物(II)是将丙烯腈和/或甲基丙烯腈与选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的一种或两种以上共聚而成的共聚物，该共聚物的丙酮可溶成分中氰化乙烯基化合物成分的含量为

2-15质量％；

所述第1乙烯基类共聚物(I)含有在橡胶质聚合物的存在下使苯乙烯和丙烯腈、或α-甲基苯乙烯和丙烯腈、或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚而成的接枝共聚物(A)和在橡胶质聚合物的不存在下使苯乙烯和丙烯腈、或α-甲基苯乙烯和丙烯腈、或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯共聚而成的共聚物(B)；

所述第1乙烯基类共聚物(I)中的橡胶质聚合物的含量为5-70质量％，接枝共聚物(A)中的橡胶质聚合物的含量为5-70质量％，第1乙烯基类共聚物(I)的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物成分的含量为20-50质量％，该丙酮可溶成分的重均分子量为

100,000-300,000，

所述第2乙烯基类共聚物(II)的丙酮可溶成分的重均分子量为30,000-400,000，所述丙酮可溶成分中氰化乙烯基化合物成分的含量如下测定：将所述第1乙烯基类共聚物(I)或第2乙烯基类共聚物(II)加入到丙酮中，放置过夜，用超声波洗涤器使其洗提

30分钟，然后用离心分离机、以30,000rpm离心分离1小时，分离成可溶成分和不溶成分，然后将该可溶成分浓缩，用甲醇使其再次沉淀，获得丙酮可溶成分；将所获得的丙酮可溶成分使用热分解装置、气相色谱，通过热解气相色谱、在590℃下分解。

2.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：第2乙烯基类共聚物(II)含有橡胶质聚合物，热塑性树脂组合物中的第2乙烯基类共聚物(II)的含量相对于100质量份第1乙烯基类共聚合物(I)为5-70质量份。

3.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：第2乙烯基类共聚物(II)不含有橡胶质聚合物，热塑性树脂组合物中的第2乙烯基类共聚物(II)的含量相对于100质量份第1乙烯基类共聚合物(I)为3-70质量份。

4.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：相对于100质量份第1乙烯基类共聚合物(I)，进一步含有1-30质量份苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)。

5.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：该树脂组合物用于与其它树脂的共挤出或双色成型。

6.权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：其它树脂含有选自PS树脂和HIPS树脂的一种或两种。

7.权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：所述PS树脂为废PS树脂，所述HIPS树脂为废HIPS树脂。

8.复合成型品，其具有由权利要求1所述的热塑性树脂组合物形成的表层材料和由其它树脂形成的基材，是通过共挤出或双色成型制备的。

9.权利要求8所述的复合成型品，其特征在于：构成所述基材的树脂含有选自PS树脂和HIPS树脂的至少一种以上。

10.权利要求9所述的热塑性树脂组合物，其特征在于：所述PS树脂为废PS树脂，所述HIPS树脂为废HIPS树脂。

说明书

热塑性树脂组合物和复合成型品

技术领域

[0001] 本发明涉及热塑性树脂组合物和复合成型品。

背景技术

[0002] 在合成树脂制的表层材料与基材层合而成的复合建材中，作为该基层的树脂是使用氯乙烯树脂、或在氯乙烯树脂中填充填料所得的树脂。表层材料是使用与氯乙烯树脂同种类的树脂、或不同种类但与氯乙烯树脂的粘合性高的树脂，例如ABS树脂或丙烯酸类树脂。

[0003] 有时也使用挤出条件等与氯乙烯树脂比较接近的ABS类树脂或PS树脂等苯乙烯类热塑性树脂来代替氯乙烯树脂。PS树脂具有优异的加工性、发泡成型性和外观，并且价格低廉。

[0004] 但是，PS树脂的耐候性或耐化学试剂性差，因此不适合于表层材料(设计面)。

[0005] ABS类树脂具有优异的加工性和外观，耐候性或耐化学试剂性也优异，但是价格比PS树脂高。

[0006] 下述专利文献1中记载了一种复合材料，该材料使用发泡成型性等优异、价格低廉的PS树脂材料作为基材树脂(非设计面一侧)，使用高功能性的ABS类树脂作为表层材料(设计面一侧)。但是，由通常的共挤出成型得到的ABS类树脂/PS树脂的复合成型品有以下i)-v)的缺点。

[0007] i)由于生产过程中的切削加工等产品有时有缺损(以下称为“切削(chipping)”)。

[0008] ii)在制备步骤中，基材层与表层的粘合性不足，容易发生层间剥离。

[0009] iii)由于上述i)、ii)而产生不良品，成品率降低。

[0010] iv)产品的使用中，基材层与表层发生层间剥离，产品的耐久性受损。

[0011] v)成型的产品在搬运中等表层容易划伤。

[0012] 下述专利文献2中记载了将废树脂等混在基材树脂中。含有废树脂的基材树脂的上述问题更为明显。

[0013] 专利文献1：日本特开昭63-115739号公报

[0014] 专利文献2：日本特开2000-303743号公报

[0015] 本发明的目的在于提供可解决上述现有技术的课题、耐化学试剂性、成型品外观优异、且与基材树脂的粘合性优异的热塑性树脂组合物，以及具有由该热塑性树脂组合物形成的表层材料的复合成型品。

[0016] 本发明的热塑性树脂组合物的特征在于：含有100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)和1-100质量份第2乙烯基类共聚物(II)，其中，所述第1乙烯基类(共)聚合物(I)是将选自芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和可与它们共聚的其它乙烯基类单体的至少一种单体成分(共)聚合而成的，所述第2乙烯基类共聚物(II)是将氰化乙烯基化合物和可与氰化乙烯基化合物共聚的其它乙烯基类单体共聚而成的共聚物，该共聚物的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物成分的含量为0.1-15质量％。

[0017] 本发明的复合成型品具有由本发明的热塑性树脂组合物形成的表层材料和由其它树脂形成的基材，是通过共挤出或双色成型制备的。

发明内容

[0018] 第1种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：该热塑性树脂组合物含有100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)和1-100质量份第2乙烯基类共聚物(II)，其中所述第1乙烯基(共)聚合物(I)是将选自芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和可与它们共聚的其它乙烯基类单体的至少一种单体成分(共)聚合而成的；所述第2乙烯基类共聚物(II)是将氰化乙烯基化合物和可与氰化乙烯基化合物共聚的其它乙烯基类单体共聚而成的共聚物，该共聚物的丙酮可溶成分中氰化乙烯基化合物成分的含量为0.1-15质量％。

[0019] 第2种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1种方案中，第1乙烯基类(共)聚合物(I)含有在橡胶质聚合物的不存在下使上述单体成分(共)聚合而成的(共)聚合物(B)。

[0020] 第3种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第2种方案中，(共)聚合物(B)中所含的单体成分是苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈、α-甲基苯乙烯和丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。

[0021] 第4种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-3中任一种的方案中，第1乙烯基类(共)聚合物(I)含有在橡胶质聚合物的存在下使上述单体成分(共)聚合而成的接枝(共)聚合物(A)。

[0022] 第5种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第4种方案中，该接枝(共)聚合物(A)的橡胶质聚合物的含量为5-70质量％。

[0023] 第6种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第4或5种方案中，接枝(共)聚合物(A)中所含的单体成分是苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈、α-甲基苯乙烯和丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。

[0024] 第7种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-6中任一种的方案中，第2乙烯基类共聚物(II)是丙烯腈和/或甲基丙烯腈与选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的一种或两种以上的共聚物。

[0025] 第8种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-7中任一种的方案中，第2乙烯基类共聚物(II)含有橡胶质聚合物，热塑性树脂组合物中的第2乙烯基类共聚物(II)的含量相对于100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)为5-70质量份。

[0026] 第9种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-7中任一种的方案中，第2乙烯基类共聚物(II)不含有橡胶质聚合物，热塑性树脂组合物中的第2乙烯基类共聚物(II)的含量相对于100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)为3-70质量份。

[0027] 第10种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-9中任一种的方案中，相对于100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)，进一步含有1-30质量份苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)。

[0028] 第11种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第1-10中任一种的方案中，该树脂组合物用于与其它树脂的共挤出或双色成型。

[0029] 第12种方案的热塑性树脂组合物的特征在于：在第11种方案中，其它树脂含有选自PS树脂、HIPS树脂、废PS树脂和废HIPS树脂的一种或两种以上。

[0030] 第13种方案的复合成型品的特征在于：以第1-12中任一种的方案中所述的热塑性树脂组合物作为表层材料，其它树脂作为基材树脂，进行共挤出或双色成型。

[0031] 第14种方案的复合成型品的特征在于：在第13种方案中，基材树脂含有选自PS树脂、HIPS树脂、废PS树脂和废HIPS树脂的一种或两种以上。

[0032] 本发明的热塑性树脂组合物的成型品外观、耐化学试剂性、切削加工性优异，与PS树脂或废PS树脂等的粘合性(熔粘性)优异。因此，可适合用作以这些树脂为基材树脂的复合成型品的表层材料。

[0033] 以上述热塑性树脂组合物为表层材料的本发明的复合成型品适合作为复合建材，应用于外部装饰、内部装饰等各种部件中。

[0034] 以下，对本发明的热塑性树脂组合物和复合成型品的实施方案进行详细说明。

[0035] 本发明中，“(共)聚合”是指“聚合和/或共聚”，因此，“(共)聚合物”是指“聚合物和共聚物的一方或双方”。

[0036] 共聚物的丙酮可溶成分中，氰化乙烯基化合物的含量及其重均分子量的测定方法如下。

[0037] <丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物的含量>

[0038] 首先，将共聚物加入到丙酮中，放置过夜，用超声波洗涤器使其洗提30分钟，然后用离心分离机、以30,000rpm离心分离1小时，分离成可溶成分和不溶成分。然后将可溶成分浓缩，用甲醇使其再次沉淀，获得可溶成分。

[0039] 对测定所得可溶成分中氰化乙烯基化合物的含量的分析仪器没有特别限定，可使用热解气相色谱。还可根据情况将多种分析仪器组合进行分析。

[0040] <重均分子量的测定>

[0041] 如上所述，将丙酮可溶成分分离后干燥，将其溶解于四氢呋喃(以下简称为“THF”)中，通过凝胶渗透色谱(GPC)、根据标准聚苯乙烯换算的分子量来测定。

[0042] 如果是在接枝聚合前，橡胶质聚合物的平均粒径可通过光学方法测定。接枝聚合后，可以用染色剂对橡胶质聚合物染色，然后使用透射式电子显微镜(TEM)计算橡胶质聚合物的平均粒径。

[0043] [热塑性树脂组合物]

[0044] 本发明的热塑性树脂组合物以规定的比例含有第1乙烯基类(共)聚合物(I)和第2乙烯基类共聚物(II)，进一步优选含有规定量的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。

[0045] <第1乙烯基类(共)聚合物(I)>

[0046] 本发明中使用的第1乙烯基类(共)聚合物(I)是在橡胶质聚合物的存在或不存在下，使选自芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和可与它们共聚的其它乙烯基类单体的至少一种单体成分(共)聚合而成的。

[0047] 这里，在橡胶质聚合物的存在下获得的共聚物称为接枝共聚物(A)，在橡胶质聚合物的不存在下获得的(共)聚合物称为(共)聚合物(B)。

[0048] 接枝共聚物(A)

[0049] 接枝共聚物(A)中使用的橡胶质聚合物有：聚丁二烯、丁二烯与可与其共聚的乙烯基类单体的共聚物等共轭二烯类共聚物，丙烯酸酯(共)聚合物、丙烯酸酯与可与其共聚的乙烯基类单体的共聚物等丙烯酸酯类共聚物，乙烯/丙烯或丁烯(优选丙烯)/非共轭二烯共聚物，聚有机硅氧烷类(共)聚合物等。

[0050] 这里，聚丁二烯是顺式、反式等结构的总称，聚丁二烯与可与其共聚的乙烯基类单体的共聚物等共轭二烯类共聚物有：SBR(苯乙烯/丁二烯共聚橡胶)、NBR(丙烯腈/丁二烯共聚橡胶)等。

[0051] 丙烯酸酯(共)聚合物中的丙烯酸酯有：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等。

[0052] 乙烯/丙烯或丁烯/非共轭二烯共聚物中含有的二烯有：二环戊二烯、1，4-己二烯、1，4-庚二烯、1，5-环辛二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、11-乙基-1，11-十三烷二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯等。

[0053] 聚有机硅氧烷类(共)聚合物有硅橡胶等。

[0054] 橡胶质聚合物可以将上述聚合物中的一种单独使用或将两种以上掺混以复合橡胶的形式使用。

[0055] 并且，橡胶质聚合物的结构可以是芯/鞘结构。例如，也可以制成以聚丁二烯为芯、以丙烯酸酯为鞘的橡胶质聚合物。

[0056] 橡胶质聚合物的平均粒径优选0.08μm-2μm，特别优选0.12μm-0.5μm。

[0057] 接枝共聚物(A)中的橡胶质聚合物的优选含量为5-70质量％，更优选10-50质量％，进一步优选15-40质量％。橡胶质聚合物的含量低于5质量％，则难以获得抗冲击性，而超过70质量％，则挤出成型性有变差倾向。

[0058] 接枝共聚物(A)中使用的乙烯基类单体中，芳族乙烯基化合物有：苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基甲基苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、氟苯乙烯、乙烯基萘等，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。

[0059] 氰化乙烯基化合物有：丙烯腈、甲基丙烯腈等，优选丙烯腈。

[0060] 可与它们共聚的其它乙烯基类单体有：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和酸；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-(对甲基苯基)马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等α-或β-不饱和二羧酸的酰亚胺化合物(也称为马来酰亚胺类单体)；甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等环氧化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和羧酸酰胺；丙烯胺、甲基丙烯酸氨基甲酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基丙酯、氨基苯乙烯等含氨基的不饱和化合物；3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺式-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基的不饱和化合物；乙烯基噁唑啉等含噁唑啉基的不饱和化合物等。

[0061] 以上的芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物以及可与它们共聚的其它乙烯基类单体可以一种单独使用，也可以将两种以上组合使用。

[0062] 接枝共聚物(A)中使用的上述乙烯基类单体的组合特别优选苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈、α-甲基苯乙烯/丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、或苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯。

[0063] 接枝共聚物(A)中的上述乙烯基类单体成分的含量为95-30质量％，优选90-40质量％，进一步优选85-50质量％，特别优选85-75质量％。乙烯基类单体的含量超过95质量％，则难以得到抗冲击性，低于30质量份，则挤出成型性有变差倾向。

[0064] 接枝共聚物(A)可通过公知的聚合法—乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合、或将它们组合而成的聚合方法获得。

[0065] (共)聚合物(B)

[0066] 作为(共)聚合物(B)中使用的芳族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物和可与它们共聚的其它乙烯基类单体，可以将上述接枝共聚物(A)中所例举的单体一种单独使用或者将两种以上组合使用。

[0067] (共)聚合物(B)中使用的乙烯基类单体的组合特别优选：苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈、α-甲基苯乙烯/丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯。

[0068] 本发明的乙烯基类(共)聚合物(I)可以是将上述接枝共聚物(A)和(共)聚合物(B)掺混所得的。还可以是将多种组成或橡胶质聚合物的粒径等分别不同的(共)聚合物混合所得的。

[0069] 在作为后述的表层材料的用途中，乙烯基类(共)聚合物(I)不必一定含有橡胶质聚合物，但是从抗冲击性或挤出成型性的角度考虑，优选含有橡胶质聚合物。

[0070] 乙烯基类(共)聚合物(I)中的橡胶质聚合物的含量优选5-70质量％，更优选10-50质量％，进一步优选15-40质量％。橡胶质聚合物的含量超过70质量％，则挤出成型性受损，不优选。

[0071] 乙烯基类(共)聚合物(I)优选丙酮可溶成分中氰化乙烯基化合物成分的含量为20-50质量％，其重均分子量为100,000-300,000。乙烯基类(共)聚合物(I)的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物成分的含量低于20质量％，则耐化学试剂性有变差倾向，超过
50质量％，则成型性、热稳定性、与基材树脂的粘合性有变差倾向。丙酮可溶成分的重均分子量低于100,000，则抗冲击性、切削性变差，超过300,000，则挤出成型性降低。丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物或重均分子量可以由构成的接枝共聚物(A)和(共)聚合物(B)的各分析值计算。

[0072] <第2乙烯基类共聚物(II)>

[0073] 第2乙烯基类共聚物(II)是氰化乙烯基化合物与可与氰化乙烯基化合物共聚的其它乙烯基类单体的共聚物，丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物成分的含量为0.1-15质量％。

[0074] 乙烯基类共聚物(II)中使用的氰化乙烯基化合物的具体例子有：丙烯腈、甲基丙烯腈等，它们可以一种单独使用，也可以将两种以上组合使用，特别优选丙烯腈。

[0075] 可与氰化乙烯基化合物共聚的其它乙烯基类单体有：作为构成乙烯基类(共)聚合物(I)的乙烯基类单体所例举的芳族乙烯基化合物或可共聚的其它乙烯基类单体，特别优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯，尤其优选苯乙烯。它们可以一种单独使用，也可以将两种以上组合使用。

[0076] 乙烯基类共聚物(II)的丙酮可溶成分中，氰化乙烯基化合物成分的含量在0.1-15质量份、更优选1-10质量％、进一步优选2-9质量％的范围内。该比例低于0.1质量％，则在与第1乙烯基类(共)聚合物(I)的混合中容易出现分散不良等，所得热塑性树脂组合物的成型品表面外观或耐化学试剂性和粘合性有降低倾向，而超过15质量％，则制成复合成型品时与基材树脂的粘合强度、耐削性有降低倾向。

[0077] 第2乙烯基类共聚物(II)的丙酮可溶成分的重均分子量优选为20,000-500,000，更优选30,000-400,000，进一步优选50,000-200,000。该重均分子量低于20,000，则所得热塑性树脂组合物的抗冲击性或与基材树脂的粘合强度有降低倾向，超过500,000，则成型品表面外观或制成复合成型品时与基材树脂的粘合强度有降低倾向。

[0078] 第2乙烯基类共聚物(II)可以是丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物的含量为0.1-15质量％的共聚物，对其它成分没有特别限定。第2乙烯基类共聚物(II)可以根据需要含有橡胶质聚合物。

[0079] 第2乙烯基类共聚物(II)含有橡胶质聚合物时，该橡胶质聚合物可以是之前作为在接枝共聚物(A)中使用的橡胶质聚合物所例举的聚合物，可以将其中的一种单独使用或以两种以上的复合橡胶的形式使用。

[0080] 所使用的橡胶 质聚合物的平均 粒径为0.08μm-2μm，特别优选 为0.12μm-0.5μm。

[0081] 乙烯基类共聚物(II)含有橡胶质聚合物时，乙烯基类共聚物(II)的橡胶质聚合物的含量为80质量％以下，优选10-80质量％，更优选30-60质量％，进一步优选35-55质量％。橡胶质聚合物的含量低于10质量％，则有切削性降低的倾向，另外超过80质量％，则与基材树脂的粘合性有变差倾向。

[0082] 本发明的热塑性树脂组合物中，乙烯基类共聚物(II)的配合量相对于100质量份乙烯基类(共)聚合物(I)为1-100质量份。该比例超过100质量份，则乙烯基类(共)聚合物(I)本来所具有的挤出成型性变差，因此不优选，而低于1质量份，则与基材树脂的粘合强度有变差倾向或容易受环境影响、耐久性有降低倾向。

[0083] 乙烯基类共聚物(II)含有橡胶质聚合物时，本发明的热塑性树脂组合物中，含有橡胶质聚合物的乙烯基类共聚物(II)的配合量相对于100质量份乙烯基类(共)聚合物(I)优选5-70质量份，进一步优选10-60质量份，特别优选10-40质量份，这样的乙烯基类共聚物(II)的配合量可以发挥提高粘合性等的效果。

[0084] 乙烯基类共聚物(II)不含有橡胶质聚合物时，本发明的热塑性树脂组合物中，不含有橡胶质聚合物的乙烯基类共聚物(II)的配合量相对于100质量份乙烯基类(共)聚合物(I)优选3-70质量份，进一步优选5-50质量份，特别优选6-30质量份，这样的乙烯基类共聚物(II)的配合量可以发挥提高粘合性等的效果。

[0085] 将含有橡胶质聚合物的乙烯基类共聚物(II)和不含有橡胶质聚合物的乙烯基类共聚物(II)结合使用时，或者结合使用橡胶质聚合物含量不同的乙烯基类共聚物(II)时，优选相对于100质量份乙烯基类(共)聚合物(I)，全部乙烯基类共聚物(II)中含有的橡胶质聚合物的比例为0.1-80质量份，特别是0.35-55质量份。

[0086] 如上所述，乙烯基类共聚物(II)可以含有橡胶质聚合物，但是，不含橡胶质聚合物则可以减少乙烯基类共聚物(II)的配合量，并且可表现粘合性，因此可以更为有效地发挥乙烯基类共聚物(II)所具有的作为表皮材料的性能，例如耐化学试剂性、耐削性以及耐划伤性等特性，并且耐候性等也优异，优选。

[0087] 第2乙烯基类共聚物(II)可通过公知的聚合方法—乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合或将它们组合而成的聚合方法获得。

[0088] <苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)>

[0089] 本发明中使用的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)优选为如下的苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物：A-B型嵌段共聚物的A链段由苯乙烯构成，B链段由甲基丙烯酸甲酯构成，且A-B型嵌段共聚物的A链段和B链段的比例按照质量比优选为10/90-99/1，更优选80/20-95/5。

[0090] 本发明的热塑性树脂组合物含有苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)时，其配合量相对于100质量份第1乙烯基类(共)聚合物(I)优选1-30质量份，更优选5-25质量份。该比例超过30质量份，则所得热塑性树脂组合物的抗冲击性受损，因此不优选。而低于1质量份，则配合苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)带来的、与基材树脂的粘合强度进一步提高的效果难以表现。

[0091] <其它成分>

[0092] 本发明的热塑性树脂组合物中可以进一步配合各种添加剂或其它的树脂。这种情况下，各种添加剂可以是公知的抗氧化剂，光稳定剂，紫外线吸收剂，润滑剂，增塑剂，稳定剂，脱模剂，抗静电剂，着色剂(颜料、染料等)，碳纤维、玻璃纤维、硅灰石、碳酸钙、氧化硅等填充剂，阻燃剂，溴类阻燃剂，三氧化锑等阻燃助剂，磷类阻燃剂，氟树脂等防滴落剂，抗菌剂，防霉剂，硅油，偶联剂等的一种或两种以上。

[0093] 其它树脂有：HIPS(高抗冲聚苯乙烯)树脂、ABS树脂、ASA树脂、AES树脂、氯乙烯树脂等橡胶强化苯乙烯类树脂，除此之外还有AS树脂、PS树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚缩醛树脂、尼龙树脂、甲基丙烯酸类树脂(PMMA树脂)、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯醚树脂、聚乳酸树脂、聚砜、聚醚酮、聚醚砜、聚醚砜、氟树脂、硅树脂、聚乙烯、聚酯弹性体、聚己内酯、芳族聚酯弹性体、聚酰胺类弹性体、AS接枝聚乙烯、AS接枝聚丙烯等聚乙烯蜡、聚丁二烯的氢化物、由至少一个苯乙烯聚合物嵌段和至少一个丁二烯聚合物嵌段构成的共聚物的氢化物等。可以将两种以上这些树脂掺混，还可以配合通过相溶剂或官能基团等改性的上述树脂。

[0094] <制备方法>

[0095] 在制备本发明的热塑性树脂组合物时，对上述各成分的配合、熔融挤出方法没有特别限定，可以采用公知的方法。例如可以采用使用布拉本德、亨歇尔混合机等混合机，或班伯里混炼机、单轴挤出机、双轴挤出机等挤出机的混炼处理。其中，希望通过双轴排气式挤出机进行制备。

[0096] <用途>

[0097] 上述得到的本发明的热塑性树脂组合物适合用作后述的本发明的复合成型品的表层材料，也适合用于该热塑性树脂组合物的单独的挤出成型或注射成型。

[0098] [复合成型品]

[0099] 本发明的复合成型品是将上述本发明的热塑性树脂组合物与其它树脂共挤出或双色成型来制备的，由该热塑性树脂组合物构成表层材料，由其它树脂构成基材。

[0100] <构成基材的树脂>

[0101] 本发明的复合成型品中，基材用的树脂有：PS树脂、HIPS树脂、废PS树脂、废HIPS树脂等。可以将这些树脂一种单独使用或将两种以上混合使用。

[0102] 并且，在对本发明的热塑性树脂组合物与基材用树脂的粘合性没有影响的程度下，可以在基材用树脂中配合各种添加剂或其它树脂(也包含其废料等)。上述各种添加剂或其它树脂可以使用可在本发明的热塑性树脂组合物中配合的成分中所例举的那些。

[0103] 通过废料的再利用，对于基材用树脂或作为其它可配合的树脂所例举的树脂，可以使用市场回收品或由各种加工步骤排出的树脂。另外，也可以将在对本发明的复合成型品进行成型时的初期阶段的成型品、或产品的切削端等不能作为产品使用的材料作为基材用树脂回收使用。

[0104] 由基材用树脂成型的基材可以是发泡体、还可以是空心体、实心体，对其形态没有特别限定。

[0105] 对将基材用树脂发泡成型时可使用的发泡剂的种类也没有特别限定，优选将选自偶氮类化合物、亚硝基类化合物、肼类衍生物和碳酸氢盐类的一种或两种以上组合使用。混合发泡剂时的展开剂可以使用食物油、液体石蜡、脂肪酸等。

[0106] <复合成型品的成型方法>

[0107] 在将本发明的热塑性树脂组合物和基材用树脂共挤出或双色成型而成的本发明的复合成型品的制备方法中，共挤出成型是使用挤出成型、片材挤出成型、异型挤出成型等各种挤出成型法，使由本发明的热塑性树脂组合物形成的表层材料与基材用树脂粘合成型的方法。

[0108] 共挤出成型可采用通常公知的装置实施。对所使用的成型装置没有特别限定，可以使用由挤出机、模头、定型模、冷却槽、牵引机和卷取机或切割机构成的一系列装置。除此之外，还可以使用通常在挤出成型中使用的装置。

[0109] 对发泡成型中使用的挤出成型机也没有特别限定，可以使用通常在挤出成型中使用的单轴或双轴挤出机。其螺杆直径(D)优选为10mmΦ以上，螺杆长度/螺杆直径(L/D)优选为16以上。对螺刀设计也没有特别限定，可以使用通常在挤出成型中使用的螺刀设计，优选全程螺杆式。通过挤出成型机成型发泡成型体时，其成型条件根据挤出成型机的性能和成型体形状而不同，可采用通常通过挤出发泡成型成型热塑性树脂的条件范围，优选树脂温度为140-220℃，特别是150-200℃。

[0110] 预先成型基材，一边在其上挤出成型本发明的热塑性树脂组合物一边使其粘合，形成表层材料，由此也可成型复合成型品。

[0111] 双色成型中，也可在模具内配置预先在模具内或模具外成型的基材树脂的成型体，按照常规方法，向上述模具内注射成型本发明的热塑性树脂组合物。

[0112] 上述成型时，通过在本发明的热塑性树脂组合物中混合由含有着色剂的热塑性树脂形成的着色颗粒等花纹材料，可以使其具有木纹或石纹等。

[0113] [用途]

[0114] 本发明的热塑性树脂组合物利用其优异的性质，可以在OA·家电领域、车辆·船舶领域、家具·建材领域等住宅相关领域、洁具领域、玩具·运动用品领域、其它杂货等广大领域内使用。特别是作为复合成型品，可以用于外部装饰、内部装饰部件或其部分的装饰用用途。

[0115] 具体的用途例如有：门槛、门窗上框、装饰框、浴室门框、浴室凸窗框、窗框、家具、浴室、地板材料、踢脚、框、木甲板、栅栏、外壁、屋顶材料、墙壁材料等住宅设施相关部件。洁具相关部件有：坐便盖、箱盖、衣柜、厨房周边部件、洗手池相关部件、浴室相关部件等。

[0116] 复合成型品的形状可以是片状、管(pipe)状、方形和管(tube)状等。复合成型品可以用在个人电脑外壳等的各种外壳、抛物面天线、VTR部件、电视部件、液晶电视部件、扬声器部件、音响设备、传真部件、复印机部件、个人电脑、打印机、显示器、CRT显示器、笔记本式电脑、手机、PHS、DVD驱动器、PD驱动器、软盘驱动器等的外壳，开关类的外壳部件，照明部件，保险杠、挡泥板等车辆用铠装部件等各种用途中。

[0117] 实施例

[0118] 以下给出合成例、实施例和比较例，进一步具体说明本发明，但本发明在不超过其宗旨的范围内并不限于以下的实施例。

[0119] 以下，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。

[0120] 共聚物的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物的含量、丙酮可溶成分的重均分子量和橡胶质聚合物的平均粒径的测定方法如下。

[0121] <丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物的含量>

[0122] 对于上述方法得到的共聚物中的丙酮可溶成分，使用热分解装置(日本分析工业制造)、气相色谱(岛津制作所制造)，通过热解气相色谱、在590℃下分解丙酮可溶成分来进行测定。

[0123] <丙酮可溶成分的重均分子量>

[0124] 对于上述方法得到的共聚物中的丙酮可溶成分，通过使用東ソ—(株)制造的GPC(凝胶渗透色谱，溶剂：THF)的标准PS(聚苯乙烯)换算法测定。

[0125] <橡胶质聚合物的平均粒径>

[0126] 使用日机装(株)制造的Microtrac Model：9230UPA，通过动态光散射法求出。

[0127] [合成例1-12]

[0128] <第1乙烯基类(共)聚合物(I)的制备>

[0129] 合成例1：接枝共聚物(A-1)的制备

[0130] [配比]

[0131] 聚丁二烯胶乳 50份(固态成分)

[0132] 苯乙烯(ST) 35份

[0133] 丙烯腈(AN) 15份

[0134] 歧化玫瑰酸钾 1份

[0135] 氢氧化钾 0.03份

[0136] 叔十二烷基硫醇(t-DM) 0.2份

[0137] 氢过氧化枯烯 0.3份

[0138] 硫酸亚铁 0.007份

[0139] 焦磷酸钠 0.1份

[0140] 结晶葡萄糖 0.3份

[0141] 蒸馏水 190份

[0142] 在高压釜中加入蒸馏水、歧化玫瑰酸钾、氢氧化钾和聚丁二烯胶乳(平均粒径0.28μm，固态成分34％)，加热至60℃，然后添加硫酸亚铁、焦磷酸钠、结晶葡萄糖，保持在
60℃，用2小时连续添加ST、AN、t-DM和氢过氧化枯烯，然后升温至70℃，保持1小时，终止反应。向通过所述反应得到的接枝共聚物胶乳中添加抗氧化剂，然后用硫酸使其凝固，充分水洗后干燥，得到接枝共聚物(A-1)。

[0143] 所得接枝共聚物(A-1)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为28.2％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为137,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为49.8％。

[0144] 合成例2：接枝共聚物(A-2)的制备

[0145] 使用50份(固态成分)由20份聚丁二烯胶乳和80份丙烯酸正丁酯构成的复合橡胶(平均粒径0.32μm)胶乳代替合成例1的聚丁二烯胶乳，除此之外与合成例1同样进行，得到接枝共聚物(A-2)的干燥粉末。

[0146] 所得接枝共聚物(A-2)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为27.2％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为142,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为48.4％。

[0147] 合成例3：共聚物(B-1)的制备

[0148] 使用由120份水、0.002份烷基苯磺酸钠、0.5份聚乙烯醇、0.3份偶氮异丁腈、0.5份t-DM、30份AN和70份ST构成的单体混合物，一边将ST的一部分依次添加到进行了氮置换的反应器中，一边从起始温度60℃升温加热5小时，达到120℃。再在120℃下反应4小时，然后取出聚合物，得到共聚物(B-1)。

[0149] 所得共聚物(B-1)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为30.3质量％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为167,000。

[0150] 合成例4：共聚物(B-2)的制备

[0151] 作为单体混合物，进一步加入由98份甲基丙烯酸甲酯和2份丙烯酸甲酯构成的单体混合物，除此之外与合成例3同样进行聚合，得到共聚物(B-2)。

[0152] 所得共聚物(B-2)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为0％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为136,000。

[0153] <第2乙烯基类共聚物(II)的制备>

[0154] 合成例5：共聚物(II-1)的制备

[0155] [配比]

[0156] 聚丁二烯胶乳 40份(固态成分)

[0157] 丙烯腈(AN) 8份

[0158] 苯乙烯(ST) 52份

[0159] 歧化玫瑰酸钾 1份

[0160] 氢氧化钾 0.03份

[0161] 叔十二烷基硫醇(t-DM) 0.3份

[0162] 氢过氧化枯烯 0.3份

[0163] 硫酸亚铁 0.007份

[0164] 焦磷酸钠 0.1份

[0165] 结晶葡萄糖 0.3份

[0166] 蒸馏水 190份

[0167] 向高压釜中加入蒸馏水、歧化玫瑰酸钾、氢氧化钾和聚丁二烯胶乳(平均粒径0.28μm，固态成分34％)，加热至60℃，然后添加硫酸亚铁、焦磷酸钠、结晶葡萄糖，保持在
60℃，用2小时连续添加ST、AN、t-DM和氢过氧化枯烯，然后升温至70℃，保持1小时，终止反应。向通过所述反应得到的共聚物胶乳中添加抗氧化剂，然后用硫酸使其凝固，充分水洗后干燥，得到共聚物(II-1)。

[0168] 所得共聚物(II-1)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为13.1％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为167,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为40.8％。

[0169] 合成例6：共聚物(II-2)的制备

[0170] 使丙烯腈为5份、苯乙烯为55份，除此之外采用与合成例5同样的方法，得到共聚物(II-2)。

[0171] 所得共聚物(II-2)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为6.4％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为134,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为41.2％。

[0172] 合成例7：共聚物(II-3)的制备

[0173] 使用40份(固态成分)聚丙烯酸丁酯橡胶(平均粒径0.32μm)胶乳代替合成例6的聚丁二烯胶乳，除此之外与合成例6同样进行，得到共聚物(II-3)。

[0174] 所得共聚物(II-3)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为5.6％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为142,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为40.4％。

[0175] 合成例8：共聚物(II-4)的制备

[0176] 使用40份(固态成分)乙烯/丙烯橡胶(平均粒径0.45μm)胶乳代替合成例6的聚丁二烯胶乳，除此之外与合成例6同样进行，得到共聚物(II-4)。

[0177] 所得共聚物(II-4)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为5.8％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为139,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为40.1％。

[0178] 合成例9：共聚物(II-5)的制备

[0179] 使丙烯腈为1.2份、苯乙烯为58.8份，除此之外按照与合成例5同样的方法得到共聚物(II-5)。

[0180] 所得共聚物(II-5)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为2.0％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为171,000，共聚物中橡胶质聚合物的含量为41.0％。

[0181] 合成例10：共聚物(II-6)的制备

[0182] 使用由5份AN和95份ST构成的单体混合物，将AN和ST的一部分依次添加到经氮置换的反应器中，除此之外按照与合成例3同样的方法得到共聚物(II-6)。

[0183] 所得共聚物(II-6)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为5.1质量％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为179,000。合成例11：共聚物(II-7)的制备[0184] 在合成例10中，使用由2份AN和98份ST构成的单体混合物，除此之外按照同样的方法得到共聚物(II-7)。

[0185] 所得共聚物(II-7)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物含量为2.1质量％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为187,000。

[0186] <乙烯基类共聚物(II’)的合成>

[0187] 合成例12：共聚物(II’-8)的制备

[0188] 在合成例10中，使用由20份AN和80份ST构成的单体混合物，一边依次添加ST的一部分一边升温加热进行反应，除此之外按照同样的方法得到共聚物(II-8)。

[0189] 所得共聚物(II’-8)中的丙酮可溶成分中的氰化乙烯基化合物的含量为19.4质量％，共聚物中的丙酮可溶成分的重均分子量为168,000。

[0190] [市售树脂]

[0191] <苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III)>

[0192] 苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(III-1)：

[0193] 日本油脂(株)制备“モデイパ—MS10B”

[0194] A-B型嵌段共聚物

[0195] A链段：苯乙烯

[0196] B链段：甲基丙烯酸甲酯

[0197] A链段：B链段＝90/10(质量比)

[0198] <其它树脂(IV)>

[0199] PS树脂(IV-1)：东洋スチレン(株)制备“G210B”PS树脂

[0200] [实施例1-21、比较例1-5]

[0201] <热塑性树脂组合物的制备和评价>

[0202] 按照表1和表2所示的成分配比，将作为润滑剂的1.0份花王(株)制备的“亚乙基二硬脂酰胺”和0.2份日本油脂(株)制备的“硬脂酸钙”一起混合，然后通过双轴挤出机(日本制钢所制造“TEX-30α”)在200-240℃下熔融混合，通过颗粒化制备热塑性树脂组合物的颗粒。

[0203] 对于所得热塑性树脂组合物，按以下方法对片材外观、耐化学试剂性和铅笔硬度进行评价，结果如表1和表2所示。

[0204] 片材外观

[0205] 使用热塑性树脂组合物，挤出成型1mm厚度的片材(宽20cm×长度60cm)，目视判定片材的外观。

[0206] 具有平滑的表面、外观良好的评价为○；表面产生凹凸或麻点的评价为×。

[0207] 将片材轻轻弯折时，没有异常的评价为○，产生剥离等异常的评价为×。

[0208] 耐化学试剂性

[0209] 使用热塑性树脂组合物，将通过注射成型制备的薄长方形试验片(150×10×2mm)固定在弯曲成型法试验夹具中，然后在试验片上涂布花王制备的洗剂マジツクリン(商品名)作为药水，在23℃的环境下放置48小时，确认是否有龟裂和裂缝发生，由试验夹具的曲率求出极限变形[％]，0.8％以上为合格。

[0210] 铅笔硬度

[0211] 使用在片材外观中使用的树脂片，按照JIS K-5400测定铅笔硬度。判定结果为B以上的在搬运时等不会划伤，优选。

[0212] <复合成型品的制备和评价>

[0213] 使用上述得到的热塑性树脂组合物作为表层材料，作为基材用树脂，使用相对于100份PS树脂(IV-1)配合了0.1份展开剂(液体石蜡)、0.5份发泡剂(碳酸氢钠)的材料，使基材用树脂的发泡倍率约为2倍，进行共挤出成型，得到复合成型品。

[0214] 共挤出成型是在中央机械(株)制造的40mm挤出机和(株)池贝制造的25mm移动挤出机上安装模头接套、多层型材模头，使用设置了定型(sizing)设备、牵引机、切割圆锯的共挤出装置，在树脂温度170-200℃下进行共挤出成型。

[0215] 对于所得复合成型品，按照以下方法进行成型品外观、粘合性、耐削性、耐热循环性、耐候性的评价，结果如表1和表2所示。

[0216] 成型品外观

[0217] 目视判定复合成型品的表层外观。具有平滑的表面、外观良好的评价为○，表面具有凹凸或麻点、外观不良的评价为×。

[0218] 粘合性

[0219] 在复合成型品的表层一侧(热塑性树脂组合物层)切入2cm见方的切口，通过表层材料与基材(PS树脂)的界面粘合程度的差进行判定。

[0220] 判定基准是：成型后剥离的(未粘合)判定为××，在界面插入指甲简单剥离的判定为×，在界面插入切裁刀刃剥离的判定为△，不剥离的判定为○，紧密粘合至界面无法插入切裁刀刃的判定为◎，为×时，粘合强度不足，为○-◎时，粘合强度足够，合格。

[0221] 耐削性

[0222] 用电动圆锯将复合成型品与挤出方向垂直地切断，切断面的表层材料未发生缺损或剥离的判定为○，发生缺损或剥离的判定为△，发生缺损和剥离的判定为×。

[0223] 热循环性

[0224] 将复合成型品供给下述热循环条件，然后分别对表层材料和基材的膨胀、变形、剥离进行观察，按下述基准进行评价。

[0225] 条件-1：使用湿度40％的恒温槽，以-30℃×1小时→23℃×30分钟→70℃×1小时→23℃×30分钟作为一个循环，进行10个循环。

[0226] 条件-2：使用湿度80％的恒温槽，以-30℃×1小时→23℃×30分钟→70℃×1小时→23℃×30分钟作为一个循环，进行10个循环。

[0227] ○：完全未发生膨胀、变形、剥离。

[0228] △：发生了一些膨胀、变形或剥离。

[0229] ×：剧烈发生了膨胀、变形或剥离。

[0230] 耐候性

[0231] 通过日照天候老化仪(有雨、温度63℃)对复合成型品照射1000小时，评价变色(ΔE)。判定结果中，如果ΔE为10以下则可用于室内用途，如果ΔE为5以下则也可以应付室外用途。在复合成型品评价中无法获得粘合性的试验片不值得进行耐候性试验，未试验。

[0232] 表1

[0233]

[0234] 表2

[0235]

[0236] [考核]

[0237] 表1显示，满足本发明的权利要求要件的实施例1-21的热塑性树脂组合物的片材外观、耐化学试剂性、表面硬度的特性平衡优异。使用该组合物的复合成型品的成型品外观、表层材料与基材树脂的粘合性、耐削性、耐热循环性、耐候性也优异。

[0238] 与此相对，比较例1、2的热塑性树脂组合物的片材外观、耐化学试剂性均低。另外，成型品的外观、表层材料与基材树脂的粘合性、耐削性、耐热循环性也低，实用性非常