高热聚碳酸酯组合物，其制备方法及其制品

摘要

一种熔融共混的组合物，其包含至多20wt％的任选的添加剂，以及80～100wt％的聚合物组分，所述聚合物组分包含5～95wt％的共聚碳酸酯，所述共聚碳酸酯具有200℃或更高的Tg，且为(1)-[R′-U-I-OJ＾R′-O-J-OIT(D，其中摩尔比x:y为35:65至90:10；R1为源自二羟基化合物(2)，其中R3和R5各自独立地为卤素或C1-6烷基，R4为C1-6烷基，苯基，或者被至多5个卤素或C1-6烷基所取代的苯基；每个c独立地为0～4；R2源自二羟基化合物(6)：其中Ra和Rb各自独立地为卤原子或者一价C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa为二价基团；以及95～5wt％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯具有小于200℃的Tg，且为式(9)，其中R9源自式(6)的二羟基化合物；以及0.001wt％～0.1wt％的酯交换催化剂。

权利要求

1.一种熔融共混的组合物，按所述熔融共混的组合物的总重量计，其由下列物质形成：

0～20wt％的添加剂；和

80～100wt％的聚合物组分，其中所述聚合物组分按聚合物组分的总重量计包含：

5～95wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯式中摩尔比x∶y为35∶65至90∶10；

1

R 为源自式(2)的二羟基化合物

式中R3和R5各自独立地为卤素或C1-6烷基；R4为C1-6烷基，苯基，或者被至多5个卤素或C1-6烷基所取代的苯基；

每个c独立地为0～4；

R2源于式(6)的二羟基化合物

式中Ra和Rb各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa为亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且其中所述高Tg共聚碳酸酯具有200℃或更高的Tg；以及95～5wt％的式(9)的聚碳酸酯，式中R9源自式(6)的二羟基化合物

a b

式中R 和R 各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整a数；X 为亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且其中所述式(9)的聚碳酸酯具有低于200℃的玻璃化转变温度；以及

0.001wt％～0.1wt％的酯交换催化剂，相对于式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量。

2.权利要求1的熔融共混组合物，其中不存在添加剂。

3.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述聚合物组分由所述式(1)的高Tg共聚碳酸酯和所述式(9)的聚碳酸酯组成。

4.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述熔融共混组合物是基本上透明的。

5.权利要求1的熔融共混组合物，其具有单一的Tg。

4

6.权利要求1的熔融共混组合物，其中R 为C1-6烷基或苯基。

4

7.权利要求1的熔融共混组合物，其中每个c为0；R 为甲基或苯基。

9

8.权利要求7的熔融共混组合物，其中R 为源自式(6)的二羟基化合物：a

式中p和q各自为0，X 为异丙叉。

9

9.权利要求1的熔融共混组合物，其中R 为源自式(6)的二羟基化合物：a

式中p和q各自为0，X 为异丙叉。

10.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述式(9)的聚碳酸酯还包括式(10)的重复单元：

式中D为C2-10亚烷基；C6-20脂环族基团；C6-20芳族基团；或者其中的亚烃基包含2～6个碳原子的聚氧化烯基团；T为C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20烷芳基，或者C6-20芳基。

11.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述酯交换催化剂为：氢氧化四(有机基团)鏻，碳酸四(有机基团)鏻，乙酸四(有机基团)鏻，四(有机基团)鏻酚盐，四(有机基团)鏻双酚盐，氢氧化四(有机基团)铵，碳酸四(有机基团)铵，亚磷酸四(有机基团)铵，乙酸四(有机基团)铵，四(有机基团)铵酚盐，以及四(有机基团)铵双酚盐，或者包括至少一种前述酯交换催化剂的组合，其中各有机基团相同或相异，且为未取代或取代的C1-C10烷基，C3-C10环烷基，C6-C24芳基，C7-C25烷芳基，或C7-C25芳烷基；其中所述取代基为卤素，氰基，羟基，硝基，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，C1-C6烷氧基，C6-C12芳氧基，C1-C6氨基烷基，C6-C12芳基，具有1～3个分离或稠合环的C7-C18芳烷基，或者具有1～3个分离或稠合环的C7-C18烷芳基，或者包括至少一种前述取代基的组合。

12.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述酯交换催化剂为氢氧化四(有机基团)鏻，乙酸四(有机基团)鏻，或四(有机基团)鏻酚盐，其中各有机基团相同或相异，且为未取代或取代的C1-C10烷基，C6-C18芳基，C7-C25烷芳基，或C7-C25芳烷基。

13.权利要求1的熔融共混组合物，其中所述酯交换催化剂为氢氧化四(C1-C6烷基)鏻，四(C1-C6烷基)鏻酚盐，或包括至少一种前述催化剂的组合。

14.权利要求1的熔融共混组合物，其还包括其它聚合物，抗冲改性剂，填料，增强剂，热稳定剂，抗氧化剂，光稳定剂，γ辐射稳定剂，增塑剂，着色剂，抗静电剂，润滑剂，脱模剂，阻燃剂，防滴剂，或包括至少一种前述添加剂的组合。

15.权利要求1的熔融共混组合物，其根据ASTM D 1003-00，采用3.2mm厚的模塑样品进行测量时，具有小于10％的雾度。

16.权利要求1的熔融共混组合物，其根据ASTM D648于66psi测量时，具有160～

200℃的HDT。

17.权利要求1的熔融共混组合物，其根据ASTM D1238-04在330℃/2.16kg条件下测量时，具有0.5～80立方厘米/10分钟的MVR。

4

18.权利要求17的熔融共混组合物，其中每个c为0，R 为苯基。

19.一种熔融共混组合物，按所述组合物的总重量计，其基本上由下列物质的熔融共混的组合组成：

30～70wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯式中摩尔比x∶y为40∶60至60∶40，1

R 源于式(2)的二羟基化合物

式中R3和R5各自独立地为卤素或C1-6烷基；R4为甲基或苯基；每个c为0～1；

R2源于式(3)的二羟基化合物

HO-R6-OH (3)，

式中至少60％的R6基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的二羟基化合物；并且其中所述高Tg共聚碳酸酯具有200℃或更高的Tg；以及60～40wt％的式(9)的聚碳酸酯9

式中至少60％的R 基团为芳基；且所述聚碳酸酯具有小于180℃的玻璃化转变温度；

以及

0.002～0.02wt％的酯交换催化剂，相对于式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量，其中所述酯交换催化剂为氢氧化四(C1-C6烷基)鏻，四(C1-C6烷基)鏻酚盐，或包括至少一种前述催化剂的组合，其中所述组合物的所有组分之和为100重量％。

20.权利要求19的熔融共混组合物，其中所述熔融共混组合物是透明的。

4

21.权利要求19的熔融共混组合物，其中每个c为0，R 为苯基。

9

22.权利要求19的熔融共混组合物，其中R 源于式(6)的二羟基化合物：a

式中p和q各自为0，X 为异丙叉。

23.一种制备熔融共混组合物的方法，其包括对组合物进行熔融共混，所述组合物按熔融共混的组合物的总重量计包含：

0～20wt％的添加剂；和

80～100wt％的聚合物组分，其中按聚合物组分的总重量计，所述聚合物组分包含：

5～95wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯式中摩尔比x∶y为35∶65至90∶10；

1

R 为源自式(2)的二羟基化合物

3 5 4

式中R 和R 各自独立地为卤素或C1-6烷基；R 为C1-6烷基，苯基，或者被至多5个卤素或C1-6烷基所取代的苯基；

每个c独立地为0～4；

2

R 源于式(6)的二羟基化合物

式中Ra和Rb各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa为亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且其中所述高Tg共聚碳酸酯具有200℃或更高的Tg；以及95～5wt％的式(9)的聚碳酸酯，9

式中R 源自式(6)的二羟基化合物

a b

式中R 和R 各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整a数；X 为亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉或环十五烷叉；并且其中所述式(9)的聚碳酸酯具有低于200℃的玻璃化转变温度；以及

0.001wt％～0.1wt％的酯交换催化剂，相对于式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量。

24.通过权利要求23的方法形成的熔融共混组合物。

25.包含通过权利要求23的方法形成的熔融共混组合物的制品。

26.包含权利要求1的熔融共混组合物的制品。

27.权利要求26的制品，其为汽车部件形式。

28.权利要求26的制品，其中所述制品为透明的。

29.包含权利要求7、8、9、18、19、20、21或22的组合物的制品。

30.权利要求29的制品，其为汽车部件形式。

31.一种制备制品的方法，其包括对权利要求1的熔融共混组合物进行模塑，挤出，涂敷，喷镀金属或成形，以形成制品。

说明书

高热聚碳酸酯组合物，其制备方法及其制品

背景技术

[0001] 本发明涉及聚碳酸酯组合物，具体涉及透明聚碳酸酯组合物，制造方法，及其由其形成的制品。

[0002] 聚碳酸酯有用于制造广泛用途的制品和组件，从汽车零件到电子器具。由于它们的广泛用途，具体为电子应用或者定位于视觉的应用如灯罩、可看穿的保护覆盖物、透镜和透明膜，因而期望提供具有的优异耐气候性、抗冲击强度和透明度的聚碳酸酯。例如，目前可获得的聚碳酸酯膜提供优于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜的大量优点，包括较高热变形温度(HDT)，较高的耐擦伤性，以及在苛刻环境下较好的性能。预期高温聚碳酸酯(具有大于约200℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚碳酸酯)提供甚至更好的性能，但往往与其它聚合物(包括其它聚碳酸酯)不相容。不相容性可降低物理性能，导致加工困难和较低的光学透明度。

[0003] 因此，在本领域中仍存在对提高高温聚碳酸酯与其它聚碳酸酯的相容性的方法需求。在本领域中还存在对含高温聚碳酸酯的组合物的需求，其中所述的组合物具有如热稳定性和光学透明度等有利的性能。

发明内容

[0004] 通过如下的熔融共混的组合物可克服现有技术的上述及其它缺陷，所述熔融共混的组合物由下列物质形成：按所述熔融共混的组合物的总重量计，

[0005] 0～20wt％的添加剂；和

[0006] 80～100wt％的聚合物组分，其中所述聚合物组分包含，按聚合物组分的总重量计，

[0007] 5～95wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯

[0008]

[0009] 式中摩尔比x:y为35:65至90:10；1

[0010] R 为源自式(2)的二羟基化合物

[0011]

[0012] 式中R3和R5各自独立地为卤素或C1-6烷基；R4为C1-6烷基，苯基，或者被至多5个卤素或C1-6烷基所取代的苯基；c为0～4；

[0013] R2源于式(3)的二羟基化合物

[0014] HO-R6-OH (3)，

[0015] 式中至少60％的R6基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的二羟基化合物；并且

[0016] 其中所述高Tg共聚碳酸酯具有200℃或更高的Tg；和95～5wt％的式(9)的聚碳酸酯

[0017]

[0018] 式中至少60％的R9基团为芳基；且式(9)的聚碳酸酯的玻璃化转变温度小于200℃；以及

[0019] 酯交换催化剂。

[0020] 在另一实施方案中，上述熔融共混组合物的制备方法包括对式(1)的共聚碳酸酯、式(9)的聚碳酸酯、及酯交换催化剂进行熔融共混。

[0021] 又一实施方案包括通过前述方法形成的熔融共混组合物。

[0022] 包含前述熔融共混组合物的制品也是在本发明的保护范围内。

[0023] 在再一实施方案中，制备制品的方法包括对上述熔融共混组合物进行模塑，挤出，成形(shaping)，涂敷或喷镀金属以形成制品。

[0024] 上述和其它特征通过下列具体描述来说明。具体实施方案

[0025] 本发明人出乎意料地发现，在高Tg共聚碳酸酯和低Tg聚碳酸酯的熔融共混过程中使用少量的酯交换催化剂可得到相容且透明的共混物。还出乎意料地发现，该共混物显示了在多个热周期后改进的分子量保留，以及增强的热稳定性。现在使用高Tg共聚碳酸酯和低Tg聚碳酸酯与酯交换催化剂熔融共混的产物可获得具有优异的物理性能的光学透明的热塑性聚碳酸酯组合物。这样的反应产物具有非常低的雾度，也就是说，根据ASTM D1003-00方法于3.2mm厚测量小于3％的雾度。另出乎意料地发现，在低浓度的酯交换催化剂的条件下利用单螺杆挤出机可有利地加工该组合物。在另一实施方案中，在甚至更低浓度的酯交换催化剂的条件下利用双螺杆挤出机可有利地加工该组合物。

[0026] 本文所用术语＂高Tg共聚碳酸酯＂和＂高Tg共聚碳酸酯树脂＂是指包含式(1)的碳酸酯重复结构单元的聚合物：

[0027]

[0028] 并且该聚合物具有200℃或更高，具体地205℃或更高，更具体地210℃或更高，还更具体地220℃或更高的Tg。式(1)的高Tg共聚碳酸酯可具有高达280℃的Tg。

[0029] 在式(1)中，R1为源自式(2)的二羟基化合物：

[0030]3 5 4

[0031] 式(2)中，R 和R 各自独立地为卤素或C1-6烷基；R 为C1-6烷基，苯基，或者被至多4
5个卤素或C1-6烷基所取代的苯基；c为0～4；在一具体的实施方案中，R 为C1-6烷基或苯
4
基。在另一实施方案中，R 为甲基或苯基。在另一具体实施方案中，每个c均为0。在另一
1
具体实施方案中，R 为源自3-二(4-羟基苯基)-2-苯基-2，3-二氢异吲哚-1-酮(BHPD)的残基，其具有下式：

[0032]

[0033] 进一步在式(1)中，R2为源自式(3)的二羟基亚烃基化合物

[0034] HO-R6-OH (3)，

[0035] 式中至少60％的R6基团为芳基，且式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的二羟基化合物。式(3)的二羟基亚烃基包含与二价C1-36烃基(即，包含碳、氢、以及任选的一或多个其它杂原子如氧、氮、硫或卤素的基团)相连的两个羟基。示例性烃基包括取代和未取代的C1-36亚烷基，取代和未取代的C3-36环亚烷基，以及取代和未取代的C6-36亚芳基，只要至少60％的所述基团是芳基。

[0036] 例如，R6可具有式(4)的结构

[0037] ——A1—Y1—A2— (4)

[0038] 式中A1和A2各自独立地为单环二价芳基，Y1为-O-，-S-，-S(O)-，-S(O2)-，-C(O)-，或者二价的取代或未取代的C1-30烃。可通过式(5)的二羟基化合物的反应制备含式(4)的残基的碳酸酯单元

[0039] HO—A1—Y1—A2—OH (5)，

[0040] 式中Y1、A1和A2同上所述。其包括通式(6)的二酚化合物

[0041]

[0042] 式中Ra和Rb各自独立地为卤原子或一价的C1-6烷基；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa为亚烃基，其中1～4个碳原子分隔两苯环。在一实施方案中，Xa代表下列基团的一种：

[0043] 或

[0044] 式中Rc和Rd各自独立地为氢原子或C1-29烷基，或者Rc、C和Rd一起构成二价C3-10e a环烷基，所述环烷基任选地被一个或多个C1-10烷基所取代；R 为二价烃基。示例性的X 基团为亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。烷基取代的亚环己基的具体种类可以是源自式(7)的二酚[0045]

[0046] 式中每个Rf独立地为氢、C1-12烷基或卤素；每个Rg独立地为氢或C1-12烷基。该含环己烷的二酚，例如2摩尔苯酚与1摩尔氢化异佛乐酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的共聚碳酸酯聚合物。

[0047] 合适二酚的其它说明性和非限制性实例包括：双(4-羟基苯基)甲烷，双(4-羟基苯基)二苯基甲烷，1，2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羟基苯基)环戊烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羟基苯基)金刚烷，(α，α′-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-羟基苯基)乙腈，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，
2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，
3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9，9-二(4-羟基苯基)芴，2，
7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(“螺双茚满双酚”)，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

[0048] 可用式(5)表示的二酚化合物的具体实例包括：1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文为“双酚A”或“BPA”)，2，
2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，
1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，以及1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

[0049] 作为选择或例外，R2可源自含亚芳基的化合物如4，4′-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，或者式(8)的芳族二羟基化合物

[0050]

[0051] 式中每个Rf独立地为卤原子、C1-10烃基或C1-10卤素取代的烃基，n为0～4。该卤素通常是溴。这样化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如4-溴间苯二酚、5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等，以及邻苯二酚。也可使用少量的源自对苯二酚或者取代的对苯二酚的碳酸酯单元，所述的取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2，3，5，6-四甲基对苯二酚、2，
3，5，6-四叔丁基对苯二酚、2，3，5，6-四氟对苯二酚及2，3，5，6-四溴对苯二酚。

[0052] 调整式(1)中的x:y比以获得所期望的物理性质，具体为Tg，分子量，低雾度，高透射，熔融加工性，等。为了获得高Tg共聚碳酸酯，式(1)中的x:y比可以是35:65至90:10。在此范围外，特别是在更低的比值时难以达到高分子量(例如，大于约10000，更具体地大于约20000的重均分子量)和/或高Tg(例如，200℃或更高，或者210℃或更高的单一Tg)。
在更高的比值时，难以达到如下所述的低雾度，高透射，优良的熔融加工性，和/或低黄度指数(YI)。在式(1)中x:y摩尔比为40:60至90:10时，可获得有用的共聚碳酸酯，具体是具有高光学透明度的共聚碳酸酯。在另一实施方案中，式(1)中x:y比为45:55至85:15。

[0053] 所述高Tg共聚碳酸酯可具有10000～200000的，具体地20000～100000的重均分子量，所述重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)来测量：使用交联苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至聚碳酸酯基准。将二氯甲烷用作溶剂以1mg/ml的样品浓度配制GPC样品，且将二氯甲烷用作洗脱液并将甲苯用作内部流动标记(internal flow marker)以1.5ml/min的流速来洗脱GPC样品。

[0054] 在一个实施方案中，所述高Tg聚碳酸酯具有适于制造薄制品的流动性。熔体体积流速(常简写为MVR)量度热塑性材料在规定的温度和载荷下经过喷口的挤出速度。根据ASTM D1238-04在330℃/2.16kg下测量，适于形成薄制品的聚碳酸酯可具有0.5～80立方厘米/10分钟(cc/10min)的MVR。在一具体实施方案中，根据ASTM D1238-04在
330℃/2.16kg下测量，合适的聚碳酸酯组合物的MVR为0.5～50cc/10min，具体地0.5～
45cc/10min，更具体地1～40cc/10min。可以使用不同流动性的聚碳酸酯的混合物，以实现总体上所需要的流动性。

[0055] 根据ASTM D1003-00以3.2毫米厚度测量时，所述高Tg聚碳酸酯可具有大于或等于60％，具体地大于或等于70％，更具体地大于或等于80％的透光率。根据ASTM D1003-00以3.2毫米厚度测量时，该聚碳酸酯还可具有小于或等于10％，具体地小于或等于5％，更具体地小于或等于3％的雾度。

[0056] 将式(1)的高Tg共聚碳酸酯与包含式(9)的单元且具有小于200℃的Tg的低Tg聚碳酸酯熔融共混

[0057]

[0058] 在一实施方案中，所述Tg小于200℃，具体地小于185℃，更具体地小于170℃。R9基团源自上述式(3)的化合物，其中式(3)的二羟基化合物不同于式(2)的二羟基化合物。9
用于所述低Tg聚碳酸酯的R 基团的具体实例包括具体的式(6)的双酚化合物。可用式(6)表示的双酚化合物的具体实例包括包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷、1，1-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(以下称为“双酚A”或“BPA”)、2，2-二(4-羟基苯基)丁烷、2，2-二(4-羟基苯基)辛烷、1，1-二(4-羟基苯基)丙烷、1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

[0059] 在一具体的实施方案中，所述低Tg聚碳酸酯为源自双酚A的线型均聚物，其中1 2 1
在式(3)中A 和A 各自为对亚苯基；Y 为异丙叉。低Tg聚碳酸酯的重均分子量可以为
10000～200000，具体地20000～100000，分子量测定是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行的，采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至聚碳酸酯基准。将二氯甲烷用作溶剂以
1mg/ml的样品浓度配制GPC样品，且将二氯甲烷用作洗脱液并将甲苯用作内部流动标记以
1.5ml/min的流速来洗脱GPC样品。

[0060] 在一个实施方案中，Tg低于215℃的所述聚碳酸酯具有适于制造薄制品的流动性。熔体体积流速(常简写为MVR)量度热塑性材料在规定的温度和载荷下经过喷口的挤出速度。根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg条件下测量，适于形成薄制品的聚碳酸酯可具有0.2～80立方厘米/10分钟(cc/10min)的MVR。在一具体实施方案中，根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg条件下测量，合适的聚碳酸酯组合物具有0.4～50cc/10min，具体地0.5～40cc/10min，更具体地1～30cc/10min的MVR。可以使用不同流动性的聚碳酸酯的混合物，以实现总体上所需要的流动性。

[0061] 根据ASTM D1003-00以3.2毫米厚度测量时，所述聚碳酸酯可具有大于或等于60％，具体地大于或等于70％，更具体地大于或等于80％的透光率。根据ASTM D1003-00以3.2毫米厚度测量时，该聚碳酸酯还可具有小于或等于10％，具体地小于或等于5％，更具体地小于或等于3％的雾度。

[0062] 所述低Tg聚碳酸酯可以是均聚碳酸酯，包含不同R9部分的共聚物，或者包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元如酯单元的共聚物。还可使用包含任意的一种或多种前述聚合物的组合，例如包含均聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的组合。本文所用“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。具体类型的共聚物是聚酯-聚碳酸酯，也称之为聚酯-碳酸酯。这种共聚物，除了式(9)的碳酸酯重复链单元之外，还包含式(10)的重复单元：

[0063]

[0064] 式中D为源于二羟基化合物的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20芳族基团或者聚氧化烯(polyoxyalkylene)基团，其中亚烷基包含2～6个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二羧酸的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20烷芳基，或者C6-20芳基。

[0065] 在一个实施方案中，D为具有直链、支链或环(包括多环)结构的C2-30亚烷基。在另一实施方案中，D为源自上式(5)，具体地上式(6)的芳族二羟基化合物。在另一个实施方案中，D源于上面式(8)的芳族二羟基化合物。

[0066] 可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸，1，2-二(对-羧基苯基)乙烷，4，4′-二羧基二苯基醚，4，4′-联苯甲酸，及包含至少一种前述酸的组合。也可以存在包含稠环的酸，例如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，环己烷二羧酸，或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为约91:9～2:98。在另一具体实施方案中，D为C2-6亚烷基，T为对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团或其组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。

[0067] 在所述共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可根据最终组合物的期望性能而宽范围地变化，例如1:99至99:1，具体地10:90至90:10，更具体地25:75至75:25。

[0068] 在一具体实施方案中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)与间苯二酚混合的反应。在另一具体实施方案中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二甲酸和对苯二甲酸与双酚A混合的反应。在一具体实施方案中，所述聚碳酸酯单元源于双酚A。在另一具体实施方案中，所述聚碳酸酯单元源于间苯二酚和双酚A，其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99至99:1。

[0069] 聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。通常利用界面聚合来制备高Tg共聚碳酸酯。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得混合物加到与水不混溶的溶剂介质中，及在受控pH(如8～10)条件和催化剂(如三乙胺或相转移催化剂)存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯苯，甲苯等。

[0070] 示例性的碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。在一示例性的实施方案中，用于碳酸酯链节的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体，且称之为光气化反应。

[0071] 可使用的相转移催化剂为式(R3)4Q+X的催化剂，式中每个R3相同或不同，并且为C1-10烷基；Q为氮或磷原子；X为卤原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性的相转移催化剂包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，- -CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX，式中X为Cl、Br、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量通常为0.1～10wt％，基于在光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方案中相转移催化剂的有效量为0.5～2wt％，基于在光气化混合物中双酚的重量。

[0072] 预期所有类型的聚碳酸酯端基有用于高和低Tg聚碳酸酯，条件是这样的端基不显著负面影响该组合物的所期望的性质。

[0073] 支链聚碳酸酯嵌段可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的组合。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以按0.05～2.0wt％的水平添加。可以使用包含线型聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。

[0074] 在聚合期间可使用链终止剂(也称之为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速度，进而控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些单酚化合物、一元羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯。单酚链终止剂的例子有单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的酚如对枯基-苯酚，间苯二酚单苯甲酸酯，及对叔丁基苯酚；以及二酚的单醚如对甲氧基苯酚。可特别提到的是，具有8～9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的酚。也可使用某些单酚UV吸收剂作为封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮及其衍生物，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪及其衍生物，等。

[0075] 一元羧酸氯化物也可用作链终止剂。这包括单环的一元羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯，甲苯甲酰氯，卤素取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-NA酰亚氨基(nadimido)苯甲酰氯，及其混合物；多环的一元羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环一元羧酸氯化物的混合物。具有小于或等于22个碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族一元羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。还合适的有单氯甲酸酯，包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸对枯基苯酯，氯甲酸甲苯酯，及其混合物。

[0076] 作为选择，可以使用熔体方法制备聚碳酸酯，尤其是低Tg聚碳酸酯。一般地，在熔体聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融状态和酯交换催化剂存在下，通过二羟基反应物与二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbury 混合器、双螺杆挤出机等中共同反应制备，以形成均匀的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。制备聚碳酸酯特别有用的熔体方法采用芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯。特别有用的具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯包括碳酸二(4-硝基苯基)酯，碳酸二(2-氯苯基)酯，碳酸二(4-氯苯基)酯，碳酸二(水杨酸甲酯基)酯(BMSC)，碳酸二(4-甲基羧基苯基)酯，羧酸二(2-乙酰基苯基)酯，羧酸二(4-乙酰基苯基)酯，或者包含至少3 +
一种前述酯的组合。另外，适用的酯交换催化剂可包括上面式(R)4QX的相转移催化剂，其
3
中R、Q和X各自定义如上。示例性的酯交换催化剂包括氢氧化四丁基铵，氢氧化甲基三丁基铵，乙酸四丁基铵，氢氧化四丁基鏻，乙酸四丁基鏻，四丁基鏻酚盐，或者包含至少一种前述物质的组合。

[0077] 用于形成熔融共混的组合物的式(1)的高Tg共聚碳酸酯与式(9)的聚碳酸酯的相对用量取决于熔融共混的组合物的所期望的物理性能和加工参数等考虑因素。在一实施方案中，所述熔融共混的热塑性组合物包括5～95wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯，以及5～95wt％的式(9)的聚碳酸酯。在另一实施方案中，所述熔融共混的热塑性组合物包括
10～90wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯，以及90～10wt％的式(9)的聚碳酸酯。在另一实施方案中，所述熔融共混的热塑性组合物包括20～80wt％的式(1)的高Tg共聚碳酸酯，以及80～20wt％的式(9)的聚碳酸酯。所有前述wt％值是基于式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量。

[0078] 如上所述，在酯交换催化剂(也称之为再分配催化剂)的存在下，将式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯熔融共混。抛开理论的限制，据信这样的熔融共混减少或基本上消除了在混合的组合物中相分离区的形成。再一次，应理解本发明决不受限于理论，据信：催化引起的碳酸酯基团穿过在任意相分离区之间的相间边界的交换，通过形成跨越相间边界的聚合物链连接使所述聚合物相容，从而减少了或基本上避免了这样的相分离区。还据信，这些相分离区的消除提供了对入射光非常低的散射因而低雾度的热塑性组合物。

[0079] 合适的酯交换催化剂包括广泛的碱和Lewis酸。一些酯交换催化剂的具体实例(即，产生几乎相当或略低的分子量的物质、有效的酯交换、和低残留的单体的那些催化剂)包括：氢氧化四(有机基团)鏻，碳酸四(有机基团)鏻，乙酸四(有机基团)鏻，四(有机基团)鏻酚盐，四(有机基团)鏻双酚盐，氢氧化四(有机基团)铵，碳酸四(有机基团)铵，亚磷酸四(有机基团)铵，乙酸四(有机基团)铵，四(有机基团)铵酚盐，以及四(有机基团)铵双酚盐；其中各有机基团相同或相异，且为未取代或取代的C1-C10烷基，C3-C10环烷基，C6-C24芳基，C7-C25烷芳基，或C7-C25芳烷基。示例性的取代基包括：卤素；氰基；羟基；硝基；C1-C6烷基；C3-C6环烷基；C1-C6烷氧基；C6-C12芳氧基，如苯氧基；C1-C6氨基烷基；C6-C12芳基(例如，苯基，联苯基，萘基等，每个环各自为取代或未取代的芳环)；具有1～3个分离或稠合环的C7-C18芳烷基(例如，苄基)；或者具有1～3个分离或稠合环的C7-C18烷芳基。也可使用包括至少一种前述催化剂的组合。

[0080] 具体类型的酯交换催化剂包括：在反应条件下可分解为非常低水平的活性催化物质的氢氧化四(有机基团)鏻、乙酸四(有机基团)鏻、或四(有机基团)鏻酚盐，其中各有机基团相同或相异，且为未取代或取代的C1-C10烷基，C6-C18芳基，C7-C25烷芳基，或C7-C25烷芳基，其中取代基(若存在的话)同上所述。在一实施方案中，每个有机基团相同且为未取代的C1-C10烷基，C6-C12芳基，C7-C13烷芳基，或C7-C13芳烷基。更具体地，每个有机基团相同且为未取代的C1-C6烷基，C6-C10芳基，C7-C10烷芳基，或C7-C10芳烷基。所述酯交换催化剂可以是氢氧化四(C1-C6烷基)鏻，四(C1-C6烷基)鏻酚盐，或者包括至少一种前述催化剂的组合。最具体地，该催化剂为氢氧化四丁基鏻(TBPH)。

[0081] 所述酯交换催化剂以足够使所述聚合物相容的量存在，从而提供所期望的性质的平衡，所述性质包括雾度、黄度指数、缺口伊佐德冲击强度和熔体流动。但酯交换催化剂又不过量存在，因为过量会导致脆的且低分子量的反应产物和/或黄得多的不稳定的反应产物。优选的催化剂水平将取决于聚合物和催化剂的具体类型而变化，并可通过试验和本文提供的指导方针来确定。例如，酯交换催化剂的用量可以占式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量的0.001％至0.1％，或10～1000ppm。在一实施方案中，酯交换催化剂的量占式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯的总重量的10～220ppm，具体地20～200ppm，更具体地30～180ppm。

[0082] 在一实施方案中，所述熔融共混的组合物基本上没有相分离区。例如，熔融共混的组合物的样品(2cm×2cm×100nm区，用RuO4溶液染色2分钟，在66000×放大倍数下观察)显示没有相分离区的迹象)。在另一实施方案中，所述熔融共混的组合物具有单一的Tg。该Tg可以是200～270℃，更具体地210～250℃，甚至更具体地215～240℃，或220～
230℃。

[0083] 所述熔融共混的组合物可以具有对入射光低程度的散射，因而具有低或非常低的可测量的雾度水平。在一实施方案中，根据ASTM D 1003-00以3.2mm厚度测量，该熔融共混的组合物的雾度小于10％，具体地小于或等于5％，更具体地小于或等于3％。在另一实施方案中，根据ASTM D 1003-00以3.2mm厚度测量，该熔融共混的组合物的雾度小于1.7％，具体地小于或等于1.5％，更具体地小于或等于1％。具有低或非常低的雾度的熔融共混的组合物可具有高光学透明度和/或优异的表面修饰(finish)。

[0084] 除了由式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯形成的熔融共混组合物之外，根据本发明的组合物可包括各种任选的组分(＂添加剂＂)诸如其它聚合物(包括抗冲改性剂和通常并入此类树脂组合物中的其它添加剂)，条件是选择任选的组分使其未显著负面影响该组合物的所期望的性质。可使用任选的组分的组合。

[0085] 在一实施方案中，少量的添加剂(例如下面描述的那些)可存在于熔融共混的过程中，条件是这样的添加剂未显著负面影响该熔融共混组合物的所期望性质，例如，Tg，雾度，透明度或熔体粘度。这样的添加剂的存在量按所述熔融共混的组合物的总重量计可以是至多20wt.％，尽管通常优选较小用量，例如至多约15wt.％，至多约10wt.％，至多约5wt.％，或至多1wt％，前述量均基于所述熔融共混的组合物的总重量。将这些任选的组分与熔融共混的式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯在合适的时机混合，所述时机在混合这些组分过程中或之后，在熔融共混之前，或在熔融共混过程中。不同的添加剂可在不同的时机加入。

[0086] 在一实施方案中，所述熔融共混的组合物由这样的组分组成，该组分基本上由重量比为5:95至95:5，具体为90:10至10:90，更具体为20:80至80:20的式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯；以及相对于聚合物的总重量为10～220ppm，具体地为20～200ppm，更具体地为30～180ppm水平的酯交换催化剂组成。在此实施方案中，在熔融共混过程中，没有会显著负面影响所述熔融共混的组合物的Tg、透明度和/或雾度的其它添加剂存在。在另一实施方案中，所述熔融共混的组合物由这样的组分组成，该组分由重量比为
5:95至95:5，具体为90:10至10:90，更具体为20:80至80:20的式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯；以及相对于聚合物的总重量为10～220ppm，具体地为20～200ppm，更具体地为30～180ppm水平的酯交换催化剂组成。在此实施方案中，在该组合物的熔融共混过程中没有其它添加剂存在。

[0087] 在又一实施方案中，所述熔融共混的组合物由这样的组分组成，其中该组分的聚合物部分基本上由重量比为5:95至95:5，具体为90:10至10:90，更具体为20:80至80:20的式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯；以及相对于聚合物的总重量为10～220ppm，具体地为20～200ppm，更具体地为30～180ppm水平的酯交换催化剂组成。在此实施方案中，在熔融共混过程中，没有会显著负面影响所述熔融共混的组合物的透明度、Tg和/或雾度的其它聚合物存在。在另一实施方案中，所述熔融共混的组合物由这样的组分组成，其中该组分的聚合物部分由重量比为5:95至95:5，具体为90:10至10:90，更具体为
20:80至80:20的式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯；以及相对于聚合物的总重量为10～220ppm，具体地为20～200ppm，更具体地为30～180ppm水平的酯交换催化剂组成。在此实施方案中，没有其它聚合物用于形成所述熔融共混的组合物。

[0088] 作为选择，将任选的添加剂与所述熔融共混的组合物在熔融共混之后组合。具体地，若用到时，具有酸性官能度(其可与酯交换催化剂反应因此影响它的反应性)的添加剂与反应后的熔融共混产物组合。可在熔融共混之后添加的其它添加剂包括其它聚合物，例如其它热塑性聚合物如聚酯和其它另外的聚碳酸酯，包括均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷-共聚物、聚酯-聚碳酸酯共聚物等。

[0089] 可使用包括抗冲改性剂在内的各种添加剂。合适的抗冲改性剂通常是源自烯烃、单乙烯芳族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸及它们的酯类衍生物、以及共轭二烯的高分子量弹性体材料。由共轭二烯形成的聚合物可以是完全或部分氢化的。该弹性体材料可以是均聚物或共聚物(包括无规、嵌段、星形嵌段、接枝和核-壳共聚物)的形式。可使用抗冲改性剂的组合。

[0090] 具体类型的抗冲改性剂为弹性体改性的接枝共聚物，其包括(i)弹性体(即，橡胶状)聚合物基底，其Tg小于10℃，更具体地小于-10℃，或更具体地-40℃至-80℃；以及(ii)接枝至弹性体聚合物基底的刚性聚合物上层(superstrate)。适于用作弹性体相的物质包括，例如，共轭二烯橡胶，例如聚丁二烯和聚异戊二烯；共轭二烯与小于约50wt％的可共聚单体(例如，单乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯)的共聚物；烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(EPR)或者乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯醋酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性体(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或包含至少一种前述的弹性体的组合。适于用作刚性相的物质包括，例如，单乙烯芳族单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，以及单乙烯单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸以及丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯、具体为甲基丙烯酸甲酯。

[0091] 具体示例性的弹性体改性的接枝共聚物包括自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)形成的那些共聚物。抗冲改性剂通常以1～30wt％的量存在，基于熔融共混的组合物中的聚合物的总重量。

[0092] 可用的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和二氧化硅粉末如硅酸铝(莫来石)，合成硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶二氧化硅石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉，硼-硅酸盐粉等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(其无水物、二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成的沉淀碳酸钙等；滑石，包括纤维状、模块状(modular)、针状、层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，煤胞，铝硅酸盐(铠装球(armosphere))等；高岭土，包括硬质高岭土，软质高岭土，煅烧高岭土，含本领域中已知的各种涂层以促进与聚合物基质树脂的相容性的高岭土等；单晶纤维或“晶须”如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续纤维和切短纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，钡铁氧体，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如颗粒或纤维状的铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片状填料如玻璃薄片，薄片状碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维状填料，例如短无机纤维，如那些来源于包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙中至少一种的混合物的短无机纤维等；天然填料和增强体，例如通过粉碎木材而得到的木粉，纤维状制品如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、花生壳、玉米、稻粒外壳等；有机填料，如聚四氟乙烯；补强性有机纤维状填料，其是由能够形成纤维的有机聚合物如聚醚酮、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇等形成的；以及其它填料和增强剂，如云母，粘土，长石，烟道尘，惰性硅酸盐微球(fillite)，石英，石英岩，珍珠岩，硅土(Tripoli)，硅藻土，炭黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。

[0093] 填料和增强剂可涂有金属材料层以增强传导性，也可以用硅烷进行表面处理以提高对聚合物基质树脂的粘附性和分散性。另外，补强性填料可以单丝或复丝纤维的形式提供，并且可以单独使用或者与其它类型的纤维组合使用，例如，可以通过共纺或皮芯法、并排法(side-by-side)、桔型(orange-type)或基质和原纤维构建法，也可以通过本领域的技术人员已知的其它纤维制造方法组合使用。示例性的共纺结构包括，例如，玻璃纤维-碳纤维，碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维，及芳族聚酰亚胺纤维-玻璃纤维等。纤维状填料可以下列形式提供，例如，粗纱，纺织的纤维状增强体如0～90度织物等；无纺的纤维状增强体如连续原丝薄毡，切短原丝薄毡，薄纱，纸张和毛毡等形式；或者三维的增强体如编织物形式。填料的用量通常为1～200重量份，基于该组合物中的聚合物的总重量。

[0094] 示例性的抗氧剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三(壬基苯酯)，亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯酯)，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等；对甲苯酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；亚烷基双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如双十八烷基硫代丙酸酯，双十二烷基硫代丙酸酯，双十三烷基硫代二丙酸酯，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；
β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等，或者包含至少一种前述的抗氧剂的组合。抗氧剂的用量通常为0.1～10重量份，按该组合物中的所有聚合物为100重量份计。

[0095] 示例性的热稳定剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯，亚磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯，亚磷酸三(混合的一和二壬基苯)酯等；膦酸酯如苯基膦酸二甲酯等；磷酸酯如磷酸三甲酯等；或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量通常为0.1～10重量份，按聚碳酸酯树脂和任意抗冲改性剂为100重量份计。

[0096] 还可使用光稳定剂和/或紫外(UV)吸收添加剂。示例性的光稳定剂添加剂包括，例如，苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-5-叔辛苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或者包含至少一种前述的光稳定剂组合。光稳定剂的用量通常为0.1～10重量份，按该组合物中的所有聚合物为100重量份计。

[0097] 示例性的UV吸收添加剂包括例如，羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰苯胺类；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚( 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
( 531)；2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧
基)-苯酚( 1164)；2，2′-(1，4-亚苯基)二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)
( UV-3638)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-二[[(2-氰
基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷( 3030)；2，2′-(1，4-亚苯基)
二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；以及纳米大小的无机材料，如氧化钛、氧化铈和氧化锌，粒度均小于或等于100纳米；等等，或者包含至少一种前述的UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量通常为0.1～10重量份，按该组合物中的所有聚合物为100重量份计。

[0098] 还可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂等添加剂。这些类型的材料之间有相当大的重叠，这些材料包括例如邻苯二甲酸酯，如二辛基-4，5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能芳族磷酸酯，如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚-A的二(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；有机硅，包括硅油；酯，例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等；亲水和亲油非离子型表面活性剂(包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或含有至少一种前述二元醇聚合物的组合)与硬脂酸甲酯的组合，例如在合适溶剂中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和硬脂酸甲酯的混合物；蜡，如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。这些物质的用量通常为0.1～10重量份，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0099] 术语“抗静电剂”是指可以处理到聚合物树脂中和/或喷在材料或制品上以提高传导性和整体物理性能的单体类材料、低聚类材料或聚合类材料。单体类抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺类，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇类，烷基硫酸酯，烷基芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸酯，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，山梨糖醇酐酯，乙醇酰胺，甜菜碱等，或者包含至少一种前述单体类抗静电剂的组合。

[0100] 示例性的聚合类抗静电剂包括某些聚酰胺酯，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，它们各自包含聚环氧烷烃单元，其可以为聚亚烷基二醇部分，例如，聚乙二醇，聚丙二醇，及聚四亚甲基二醇等。这种聚合类抗静电剂可从商业上得到，例如， 6321(Sanyo)， MH1657(Atofina)，及P18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗静电剂的聚合材料为本征导电的聚合物，如聚苯胺(商业上可以 得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商业上可得自Bayer)，它
们在高温熔融加工之后保留其一定的本征导电性。在一实施方案中，可以将碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者包含至少一种前述抗静电剂的组合用于包含化学抗静电剂的聚合物树脂中，使组合物是静电耗散的。抗静电剂的用量通常为0.1～25重量份，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0101] 还可以存在着色剂，如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；磺基硅酸盐硫酸钠、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、enthrones、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147和颜料黄150和颜料棕24；或者包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量通常为0.1～10重量份，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0102] 示例性的染料通常是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹士酮染料；酞菁染料；
噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；苝染料；苝酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长，等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-联苯基)-噁唑；2，2′-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3＂＂，5＂＂-四叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4′-二苯基茋；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物；3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫三碳菁(benzothiatricarbocyanine)碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪酮鎓高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2′-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；
晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料用量通常为0.1～10重量份，按聚碳酸酯树脂和任何抗冲改性剂为100重量份计。

[0103] 当期望泡沫时，有用的发泡剂包括：例如，低沸点的卤代烃和那些生成二氧化碳的化合物；室温时为固体且加热至高于其分解温度的温度时生成如氮气、二氧化碳和氨气等气体的发泡剂，诸如偶氮二甲酰胺，偶氮二甲酰胺的金属盐，4，4′-氧代双(苯磺酰肼)，碳酸氢钠，碳酸铵，等等；或者包含至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂的用量通常为1～10重量份，基于熔融共混的组合物中的所有聚合物。

[0104] 有用的阻燃剂包括含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因，在某些应用中可以优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。

[0105] 一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以结合在一起得到环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯。示例性的芳族磷酸酯包括：磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(对-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对-甲苯基二(2，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具体的芳族磷酸酯是每个G均为芳基的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。

[0106] 也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物：

[0107]1 2

[0108] 其中每个G 独立地为具有1～30个碳原子的烃基；每个G 独立地为具有1～30个碳原子的烃基或烃氧基；每个X独立地为溴或氯；m为0～4；及n为1～30。示例性的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯酯(RDP)，氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它们的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。

[0109] 示例性的含磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺及三(氮杂环丙烷基)氧化膦。如果存在，含磷阻燃剂用量通常为1～50重量份，按共聚碳酸酯树脂和任意抗冲改性剂为100重量份计。

[0110] 也可以使用卤化的材料作为阻燃剂，例如下面式(11)的卤化化合物和树脂：

[0111]

[0112] 其中R为烷撑、烷叉或环脂族的连接基团，例如，亚甲基，乙撑，丙撑，异丙撑，异丙叉，丁撑，异丁撑，戊撑，环己撑，环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个连接有诸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团的烷撑或烷叉连接基构成。

[0113] 式(11)中的Ar和Ar′各自独立为单碳环或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。

[0114] Y为有机、无机或有机金属基团，例如，(1)卤素如氯、溴、碘、氟；或(2)通式OB的醚基团，其中B为类似于X的一价烃基；或(3)R所示类型的一价烃基；或(4)其它取代基如硝基、氰基等，该取代基基本上是惰性的，条件是每个芳核存在至少一个、具体至少两个卤原子。

[0115] 如果存在，每个X独立为一价烃基，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，联苯基，二甲苯基，甲苯基等；芳烷基如苄基，乙基苯基等；脂环族基团如环戊基，环己基等。该一价烃基本身可包含惰性取代基。

[0116] 每个d独立地为1至最大相当于构成Ar或Ar′的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为0至最大相当于R上可取代的氢的数目。a、b和c各自独立地为包括0的整数。当b不为0时，a或c均不可以为0。否则，a或c但不是二者可以为0。如果b为0，则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。

[0117] 芳族基团Ar和Ar′上的羟基和Y取代基可以在芳环上的邻、间或对位变化，各基团可以相互处于任何可能的几何关系。

[0118] 在上式范围内所包含的双酚中，下面是代表性的：2，2-二-(3，5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-甲烷；二(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-二-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-二-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；
2，6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-二-(3，5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；二-(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；及2，2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上面结构式范围内还包括的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，及联苯如2，2′-二氯联苯，多溴化的1，4-二苯氧基苯，2，4′-二溴联苯，及2，4′-二氯联苯，以及十溴二苯醚等。

[0119] 还可以使用低聚和聚合的卤化芳族化合物，如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。也可以与阻燃剂一起使用金属协同剂如氧化锑。当存在时，含卤素的阻燃剂的用量通常为1～50重量份，按熔融共混的组合物中所有的聚合物为100重量份计。

[0120] 作为选择，所述热塑性组合物可以基本上不含氯和溴。本文所用的“基本上不含氯和溴”是指所产生的材料没有有意加入的氯或溴，或者含氯或含溴的材料。然而可以理解的是在处理多种产品的设备中会存在一定量的交叉污染，导致溴和/或氯水平通常在百万重量分之若干份的等级。在这一理解下可以容易地认识到基本上不含溴和氯可以定义为具有小于或等于约每百万重量分之100(ppm)，小于或等于约75ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。当该定义应用于阻燃剂时，它以该阻燃剂的总重量为基准。当该定义应用于所述热塑性组合物时，它以熔融共混组合物中所有聚合物的总重量为基准。

[0121] 也可以使用无机阻燃剂，例如，C2-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，及二苯砜磺酸钾等；通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸复盐，例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。当存在时，无机阻燃剂盐的用量通常为0.1～10重量份，按熔融共混组合物中所有的聚合物为100重量份计。

[0122] 也可以在组合物中使用防滴剂，例如形成原纤或不形成原纤的氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可由如上所述的刚性共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封于SAN中的PFFE被称为TSAN。包封的氟聚合物可以在氟聚合物存在下，例如在含水分散液中，通过聚合密封聚合物而制得。TSAN较PTFE可提供显著的益处，因为TSAN更易于分散到组合物中。示例性的TSAN可包含50wt％ PTFE和50wt％ SAN，以包封氟聚合物的总重量为基准。SAN例如可包含75wt％的苯乙烯和25wt％的丙烯腈，以共聚物的总重量为基准。作为选择，氟聚合物可以某些方式与另一聚合物如芳族聚碳酸酯树脂或SAN预先混合，以形成用作防滴剂的聚集材料。上述任一种方法可用于生产包封的氟聚合物。防滴剂的通常用量为0.1～10重量份，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0123] 辐射稳定剂也可以存在于所述组合物中，特别是γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括烷撑多元醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇等；脂环族多元醇，如1，2-环戊烷二醇、1，2-环己烷二醇等；支化的烷撑多元醇，如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)等，以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。也可以使用不饱和的烯醇，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇，以及具有至少一个羟基取代的叔碳原子的叔醇，例如2-甲基-2，
4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，以及环状叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。也可使用某些羟甲基芳族化合物，其具有在与芳环中的不饱和碳相连的饱和碳上的羟基取代。该羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)
4 4 4
或者它可以是更复杂的烃基的一员，例如(-CRHOH)或-CR2OH，其中R 是复杂或简单的烃。
具体的羟甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1，3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇常用于γ-辐射稳定化。γ-辐射稳定化合物的通常用量为0.1～10重量份，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0124] 所述熔融共混的组合物还可包含水解稳定剂。常见的水解稳定剂包括基于碳二亚胺的添加剂如2和2′位取代的芳族和/或脂环族单碳二亚胺，如2，2′，6，6′-四异丙基二苯基碳二亚胺。分子量大于500克/摩尔的聚碳化二亚胺也是合适的。其它可用作水解稳定剂的化合物包括：环氧改性的丙烯酸类低聚物或聚合物，以及基于脂环族环氧化物的低聚物。合适的环氧官能化的稳定剂的具体实例包括：可以商品名ERL-4221得到的脂环族环氧树脂，由Union Carbide Corporation(Dow Chemical的子公司)，Danbury，CT提供；以及可以商品名 和 得到的那些稳定剂，来自Johnson Polymer Inc，Sturtevant，WI。水解稳定剂的用量可以是0.001wt％至1wt％，具体地0.01wt％至0.5wt％，更具体地0.1wt％至0.3wt％，按熔融共混的组合物中所有聚合物为100重量份计。

[0125] 所述熔融共混的热塑性组合物可通过本领域通常可获得的方法制造，其中选择共聚物的组合(包括共聚物的单独组分)，具体的催化剂，它们的相对量，以及反应条件(如热输入、分散)以使得该方法产生所期望的组合物，例如均质的组合物。例如在一种实施方案中，在一种加工方式中，首先将式(1)的粉末高Tg共聚碳酸酯，式(9)的聚碳酸酯，和/或其它任选的组分在HenschelTM高速混合机中混合。包括但不限于手工混合的其他低剪切方法也可以完成该混合。然后，通过进料斗将共混物加入挤出机的进料喉或进料口。作为选择，一种或多种组分可以通过侧充填机或进料孔于进料喉和/或下游直接加入挤出机来混入组合物中。这些添加剂也可以与所需的聚合物树脂配混成母料(即，在组分聚合物中的添加剂的浓缩物)中并加入挤出机。挤出机一般在高于使组合物流动所需温度的温度下操作。

[0126] 酯交换催化剂可与两种聚碳酸酯粉料中的一种或两种在挤出之前于混合机中共混，或者酯交换催化剂可例如，以水溶液形式，以伴随方式向下进料至挤出机的进料喉。催化剂可采用计量泵或或通过校准的重力进料滴液器来进料。催化剂可稀释于溶剂如水中，以浓度1～50wt％的溶液加入。

[0127] 将挤出物立即在水浴(其通常填充纯净的去离子低电导率水)中骤冷并(具体地在尽可能洁净和没有颗粒的环境中)造粒。切割挤出物时，根据需要如此制成的粒料可以是四分之一英寸长或更小，且可包括各种形状，横截面为从椭圆形到圆形。这种粒料可以用于随后的挤出、模塑、成形、成型、涂覆或喷镀金属。众所周知的是，期望具有尽可能低的细粒(较小的颗粒)的程度。

[0128] 其它实施方案包括包含任何上述熔融共混的组合物的制品。例如，该制品可包括膜(film)、片材、镀金属膜或片材、模塑物件，隔膜(membrane)或复合材料，其中膜、片材、模塑物件或复合材料具有包含所述组合物的至少一层。可采用常见的热塑工艺如膜和片材挤出、注塑、气体辅助注塑、挤出成型、压塑、吹塑等将所述熔融共混的组合物制成制品。膜和片材挤出方法可以包括熔体流延、吹胀薄膜挤塑和压延。共挤出、层压和喷镀金属方法可以用于形成复合多层膜或片材。还可以将单层或多层涂料施加至单层或多层基材上，从而赋予其附加的性能如抗划伤性、抗紫外光性、美感外观、润滑能力、生物相容性等。可以通过标准涂布技术如辊涂、喷涂、浸涂、刷涂、或流涂来施加涂料。作为选择，可以通过将组合物在适当溶剂中的溶液或悬浮液流延至基材、带或辊上接着除去溶剂来制成所述熔融共混的组合物的膜和片材。

[0129] 通过吹胀薄膜挤塑，或者通过采用常规的拉伸技术在热变形温度附近将流延或压延膜拉伸，可以制成取向的膜。例如，可以将径向拉伸缩放仪用于多轴同时拉伸；可以将x-y方向拉伸缩放仪用于在平面x-y方向上同时或顺序拉伸。具有顺序单轴拉伸部分的设备也可以用于实现单轴和双轴拉伸，如装有用于在加工方向上拉伸的差速辊部分和用于横向拉伸的绷架部分的机器。

[0130] 上述的膜和片材可经成形和模塑工艺来进一步热塑加工成成型制品，所述工艺包括但不限于热成形、真空成形、压力成形、注塑和压塑。还可通过如下方式将热塑性树脂注塑至单层或多层的膜或片材基底上形成多层型制品：(a)提供表面上具有任选一种或多种颜色的单层或多层的热塑性基底，例如，采用丝网印刷或转移染料；(b)通过诸如将基底成形和修剪成三维形状，并使基底适合于与基底的三维形状匹配的模具，从而使该基底与模具构型一致；(c)将热塑性树脂注入基底后的模腔，从而(i)产生整件的永久连接的三维产品；或者(ii)将图案或美学效果从压印基底转移至注入的树脂，再除去压印基底，因而赋予模塑的树脂美学效果。

[0131] 本领域技术人员也会意识到可以对上述制品进一步施用通常的固化和表面修饰工艺，从而改变表面外观和赋予该制品另外的功能，所述工艺包括但不限于热定形、织构化、压花、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积。

[0132] 也提供了包含该热塑性组合物的成型的、成形的、或模塑的制品。可以通过各种方法将该热塑性组合物模塑成有用的成型制品，通过如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型以形成制品，例如，计算机和商业机器外壳如监视器的外壳，手持电子设备外壳如手机的外壳，电连接器，医疗设备，膜设备，照明器材的组件，装饰物，家用器具，屋顶，温室，阳光房，游泳池围栏，等等。采用本文中所提供的热塑性组合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括，飞机、机动车、卡车、军事车辆(其中包括机动车、飞机和水运车辆)，和摩托车的外部和内部部件，包括面板、四开板、车门下围板(rocker panels)、贴面(trim)、挡泥板、门、活动车顶、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezel)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板；用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件；用于电子和通信器件的包封件；户外设备；船和航海设备，其中包括平舱(trim)、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳、私人船只；水艇；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用，例如玻璃窗、屋顶、窗户、地板、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；光学透镜；汽车前灯透镜；雾透镜；眼镜透镜；校正的眼镜透镜；可植入的眼镜透镜；壁板和门；受护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件；用于草坪和花园拖拉机、草坪割草机和工具的包封件、外壳、面板和部件，其中包括草坪和花园用工具；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件；
娱乐车辆面板和部件；操场设备；由塑料-木材组合制造的制品；高尔夫球场的路标；公用设施的坑盖(utilitypit cover)；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；照相器材；照明用具；网络界面器件外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；头灯反射器(headlamp reflector)；
消防头盔；圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的照相软片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。可在制品上进行额外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、蒸气喷镀金属、溅涂、硬涂覆(hardcoating)、层压和/或热成形。

[0133] 在一实施方案中，所述熔融共混的热塑性组合物(或由其制备的制品)为透明的，也就是说，根据ASTM D 1003-00于厚3.2mm的模塑样品上测量，透射率为至少60％，更具体地至少70％，最具体地至少80％。根据ASTM D1003-00于3.2mm厚时测量，所述熔融共混的热塑性组合物的雾度还可以是小于10％，具体小于5％，更具体小于3％。而且，根据ASTM D 1925于3.2mm厚试样上测量，该热塑性组合物的黄度指数(YI)可以是小于或等于30，具体小于或等于25，更具体小于或等于20。

[0134] 所述熔融共混的热塑性组合物具有适于制造薄制品的流动性。熔体体积流速(常简写为MVR)量度热塑性材料在规定的温度和载荷下经过喷口的挤出速度。根据ASTM D1238-04在330℃/2.16kg条件下测量，适于形成薄制品的熔融共混的热塑性组合物可具有
0.5～80立方厘米/10分钟(cc/10min)的MVR。在一具体实施方案中，根据ASTM D1238-04在330℃/2.16kg下测量，熔融共混的热塑性组合物的MVR为0.5～50cc/10min，具体为
0.5～45cc/10min，更具体为1～40cc/10min。可以使用不同流动性的熔融共混的热塑性组合物的混合物，以实现总体上所需要的流动性。

[0135] 所述熔融共混的热塑性组合物还可具有130～200℃的热变形温度(HDT)，例如160～200℃，更具体为140～190℃，甚至更具体为160～180℃，它们均根据ASTM D648于66psi测量。

[0136] 根据ASTM D256-04于23℃测量，所述熔融共混的热塑性组合物的缺口伊佐德冲击强度可以是1～18英尺磅/英寸(ft-lb/in)，更具体地至少2～16ft-lb/in。一般地，组合物的HDT越低，冲击强度越高。180℃的HDT时，冲击强度大约为2，而160℃的HDT时，冲击强度大约为11。

[0137] 根据ASTM D256-04测量，所述熔融共混的组合物的％拉伸伸长可以是10～120％，或具体为20～115％。再一次，该性质往往取决于组合物的HDT而高度变化。一般地，HDT越高，拉伸伸长越低。

[0138] 通过下列非限制性实施例来进一步说明所述的熔融共混的热塑性组合物，其中将所述的熔融共混的热塑性组合物配混于Sterling单螺杆挤出机(长度/直径(L/D)比24:1)或者Werner & Pfleiderer同向旋转双螺杆挤出机(L/D比＝30/1，真空孔位于模头面附近)上。所述单螺杆挤出机具有必要的传送元件。所述双螺杆挤出机具有充足的分配和分散的混合元件，从而在聚合物组分之间得到好的混合。然后根据ISO 294在Van Dorn或Husky注塑机上将该组合物模塑。在285～350℃的温度时配混和模塑该组合物，尽管本领域的技术人员会理解该方法不限于这些温度。对各种组合物进行下列的试验。

[0139] 根据ASTM D1238-04，在330℃时利用2.16千克负荷下经过6分钟测定熔体体积流速(MVR)。

[0140] 按照ASTM D648，在所指的压力下于1/8英寸(3.18mm)试条上测定热变形温度(HDT)。

[0141] 采用ASTM D1003-00，对模塑的3.2-mm厚的实验室等级样品测定百分数雾度。

[0142] 重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱(GPC)来测量：使用交联苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱，二氯甲烷用作溶剂，以1毫克/毫升的样品浓度，并使用聚碳酸酯标样进行校准，使用甲苯作为内部流动标记。

[0143] 通过测量样品在某温度时于一时间段内在恒定的较低剪切速度下粘度的变化来分析热稳定性。将样品熔于板-板型流变仪中，并在10弧度/秒的恒定频率下经历30分钟的1％应变速率。稳定性以粘度对该时间段的变化来测量。

[0144] 实施例1-2和对比例A

[0145] 如下所述，熔融共混的组合物由式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯所形成：

[0146]

[0147] 其中摩尔比x:y为49:51，R1为源自BHPD的残基，R2和R9各自为源自双酚A的残基。将这两种聚合物以及亚磷酸盐稳定剂(1.8g)和酯交换催化剂(其指定为(TBPH))熔融共混于单螺杆挤出机中，用量列于表1。该组合物的性质示于表1中。

[0148] 表1

[0149]

[0150] *以40wt％于水溶液的形式加至反应中

[0151] 从表1所示的结果可以看出，在酯交换催化剂的存在下熔融共混的样品的分子量与不存在酯交换催化剂的条件下熔融共混的样品的分子量相当。根据本发明的样品1和2均在模塑后分子量的分子量变化和样品外观上得到了改善。当存在较少量的催化剂时，所述的改善更大(对比例1与实施例2)。对于在酯交换催化剂的存在下熔融共混的样品，样品粘度变化所反映的热稳定性也得到了改善。但是，对于在较大量的催化剂条件下的样品，观察到更高的稳定性。

[0152] 实施例3-5和对比例B-D

[0153] 如下所述，熔融共混的组合物由式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯所形成：

[0154]1 2 9

[0155] 其中摩尔比x:y为49:51，R 为源自BHPD的残基，R 和R 各自为源自双酚A的残基。将这两种聚合物以及亚磷酸盐稳定剂和酯交换催化剂(其指定为(TBPH))熔融共混于单螺杆挤出机中，用量列于表2。制备样品并进行试验。结果示于表2。

[0156] 表2

[0157]

[0158] *以40wt％于水溶液的形式加至反应中

[0159] 从表2所示的结果可以看出，酯交换催化剂的使用(实施例3-5)极大改善了所述熔融共混的组合物的透明度。在未使用酯交换催化剂的样品(对比例B，C，D)中，于0.45和1.8MPa时测量的HDT之间的差异较大。这表面两个不同的相。进行了酯交换的实施例3-5中较小的差异表明为一相体系。

[0160] 实施例6和对比例E

[0161] 为了测定使用双螺杆挤出机与单螺杆挤出机的效果，如下所述由式(1)的高Tg共聚碳酸酯和式(9)的聚碳酸酯形成两种熔融共混的组合物：

[0162]1 2 9

[0163] 其中摩尔比x:y为49:51，R 为源自BHPD的残基，R 和R 各自为源自双酚A的残基。将这两种聚合物以及亚磷酸盐稳定剂和酯交换催化剂(其指定为(TBPH))熔融共混于双螺杆挤出机中，用量列于表3。制备和测试样品，其结果(实施例6和对比例E)以及来自实施例1的结果示于表3。

[0164] 表3

[0165]*

[0166] 以40wt％于水溶液的形式加至反应中

[0167] 此处，结果显示对于使用单螺杆挤出机制造的样品(实施例1)透明度和MVR保留都得到了提高。在双螺杆挤出机上挤出的样品显示MVR增加到两倍(表明大量分子量损失)，还变得较黄且脆。

[0168] 实施例7-10

[0169] 具有较少的混合元件的较温和的双螺杆挤出机显示提高了这些共混物的可加工性。将这两种聚合物以及亚磷酸盐稳定剂和酯交换催化剂(其指定为(TBPH))熔融共混于双螺杆挤出机中，用量列于表4。

[0170] 表4

[0171]组分 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10
式(1)，g 3000 3000 3000 3000
式(2)，g 2000 2000 2000 2000
TBPH，ppm* 10 20 30 40
性质
外观 透明 透明 透明 透明
雾度，％ 5.5 0.4 0.4 0.4
MVR(330℃，2.16Kg)，cc/10min 19.5 22.4 28.4 39.2

[0172] *以40wt％于水溶液的形式加至反应中

[0173] 表4中的结果显示：在这些条件下，10ppm酯交换催化剂不足以得到透明的共混物，而20ppm以上可得到透明样品。观察到MVR随酯交换催化剂的量的增加而变化。此处，从10ppm到40ppm的酯交换催化剂条件下，MVR翻了一番。

[0174] 熔融共混高Tg共聚碳酸酯和聚碳酸酯的组合通常产生不相容且不透明的具有两个不同热软化点的组合物。这些特性严重限制了这些组合物可使用的应用范围。通过添加少量的酯交换催化剂，可使得同样的组合物相容的、透明的且具有更高的热稳定性。

[0175] 单数形式＂一个＂、＂一种＂和＂该＂包括多个指示物，除非上下文另外明确地表示。除非另外说明，本文所用的科技术语具有本发明所属技术领域的技术人员所共知的