抑制环烷酸引起的腐蚀的方法和组合物

摘要

由于烃流体中存在环烷酸引起的腐蚀，尤其是此种流体处于升高的温度下的情况，可以经由使用腐蚀抑制组合物加以抑制或控制，该腐蚀抑制组合物包含如下成分的组合：小份磷基成分，和大份的硫基成分、氮基成分或其组合。在另一个实施方案中，可以在没有任何磷基成分的情况下使用硫基成分和/或氮基成分。当适当地选择所述化合物时，该组合物可以抑制腐蚀到与由等量某些常规磷基化合物单独提供的抑制作用相当或几乎相当的程度，但是损害下游裂化和精炼操作中的催化剂活性的可能性明显较小。

权利要求

1.用于抑制烃流体中金属的环烷酸腐蚀的方法，该方法包括：向烃流体中按足以抑制其中的腐蚀的量添加腐蚀抑制剂组合物，该组合物包含：含选自以下的至少一种化合物的磷基成分：a.以下通式的硫代磷化合物

1 3 3 2 1

其中R 是R(OCH2CH2)n或R(OCH2CH2)nO；R 与R 或XH相同，每个X独立地是硫或氧；

3

但前提是至少一个X是硫；R 是含约6-约18个碳原子的烷基；n是约0-约12的整数；

b.该硫代磷化合物的盐；

c.该硫代磷化合物的烷基和芳基酯；和d.该硫代磷化合物的异构体；和选自硫基成分、氮基成分和它们的组合的第二成分，该硫基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；

该氮基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：其中R是-H、-SH、-SR、-SSR、或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；

前提是该磷基成分按小份存在。

2.权利要求1的方法，其中该硫基成分选自1，2-二硫杂环戊二烯-3-硫酮、1，2，4-二噻唑-3-硫酮和它们的组合。

3.权利要求1的方法，其中该氮基化合物选自吖啶、菲啶、八氢吖啶、八氢菲啶、1，3-噻唑和它们的组合。

4.权利要求1的方法，其中烃流体的温度为175℃(347°F)至400℃(752°F)。

5.权利要求1的方法，其中该抑制剂组合物的量为10ppm-5,000ppm。

6.用于抑制或控制烃流体中环烷酸引起的腐蚀的组合物，包含：含选自以下的至少一种化合物的磷基成分：a.以下通式的硫代磷化合物

1 3 3 2 1

其中R 是R(OCH2CH2)n或R(OCH2CH2)nO；R 与R 或XH相同，每个X独立地是硫或氧；

3

但前提是至少一个X是硫；R 是含约6-约18个碳原子的烷基；n是约0-约12的整数；

b.该硫代磷化合物的盐；

c.该硫代磷化合物的烷基和芳基酯；和d.该硫代磷化合物的异构体；和选自硫基成分、氮基成分和它们的组合的第二成分，该硫基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：其中R是-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；

该氮基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；

前提是该磷基成分按小份存在。

7.权利要求6的组合物，其中该小份是不多于该组合物的40wt％。

8.权利要求7的组合物，其中该小份是不多于该组合物的30wt％。

9.用于抑制或控制烃流体中环烷酸引起的腐蚀的组合物，包含：含至少一种与以下通式之一相符的化合物的硫基成分：其中R是-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；

包含至少一种与以下通式之一相符的化合物的氮基成分：其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；和它们的组合；

其中该硫基成分、氮基成分或它们的组合按大份存在。

10.权利要求9的组合物，其中该硫基成分选自1，2-二硫杂环戊二烯-3-硫酮、1，2，

4-二噻唑-3-硫酮和它们的组合。

11.权利要求9的组合物，其中该氮基成分选自吖啶、菲啶、八氢吖啶、八氢菲啶、1，

3-噻唑和它们的组合。

12.权利要求9的组合物，其中该组合物基本上不含含磷化合物。

说明书

抑制环烷酸引起的腐蚀的方法和组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及控制酸性热烃中的腐蚀。更具体地说，本发明涉及抑制热烃中含铁金属合金的由环烷酸引起的腐蚀的组合物和方法。

背景技术

[0002] 本领域中公知的是，将原油加工成其各馏分可能导致加工设备的含铁金属表面的破坏。这种腐蚀经常特别与环烷酸的存在和活性有关。当烃中环烷酸的量达到某种由总酸值(″TAN″)表示的临界值时，腐蚀发生，该总酸值表示为中和一克样品中的酸所要求的氢氧化钾的毫克数。以前的文献通常认为大于约0.5的TAN是为原油引起环烷酸腐蚀所要求的，但是更多最近的经验表明该临界值可能与这一值有相当大出入。当将升高的温度施加到原油时，例如175℃(～347℉)至约400℃(～752℉)，即通常用来精炼和蒸馏该油的温度，腐蚀问题通常进一步加剧。

[0003] 虽然各种腐蚀抑制剂是本领域中已知的，但是任何特定腐蚀抑制剂的功效通常已知取决于使用它的环境。结果，已经开发了多种腐蚀抑制剂并目标是用于处理特定原油，保护特定的金属，抑制具体类型的腐蚀，和/或在特定温度、环境等条件下使用。例如，美国专利3,909,447描述了某些腐蚀抑制剂可在较低温充氧含水体系，例如注水、冷却塔、钻泥、空气钻和自动散热器体系中用于抗腐蚀。该专利还指出，能够在无水体系和/或非充氧体系中发挥作用的许多腐蚀抑制剂在含水和/或充氧体系中作用不佳。反之亦然。抑制剂已经在充氧含水体系中显示功效的事实不暗示它将在烃中显示功效。此外，抑制剂在较低温度下有效的事实不表明它在升高的温度下仍将有效。事实上，在较低温度下非常有效的抑制剂在炼油中遭遇的温度例如175℃(～347℉)至400℃(～752℉)的温度下变得无效是普遍的。在这样的温度下，腐蚀非常麻烦且难以减轻。例如，美国专利3,909,447没有教导或暗示它将在无水体系例如烃流体，尤其是热烃流体中是有效的，该专利中也没有指示其中公开的化合物将在升高的温度下有效抗环烷酸引起的腐蚀。

[0004] 如通常使用的那样，环烷酸是存在于各种原油中的某些有机酸的统称。虽然还可能存在少量其它有机酸，但是应该理解的是环烷酸基原油中的大部分酸在性质上是环烷类的，即具有符合例如以下化学式之一的化学式的饱和环结构：

[0005]

[0006] 上述化学式中，m通常是1-2，n变化。它基本上是连接有至少一个饱和5或6元环的任何羧酸类。一个简单的实例是环戊酸。

[0007] 环烷酸的分子量可以在大范围内变化。然而，原油中的大部分环烷酸在裂化之后出现在较轻馏分(包括例如，瓦斯油)中。当包含此种环烷酸的烃接触含铁金属时，尤其是在升高的温度下，产生严重腐蚀问题。

[0008] 控制环烷酸引起的腐蚀的各种途径包括将正被加工的原油中的环烷酸中和和/或除去；将低酸值油与更腐蚀性的高酸值油掺混以降低总中和值；和在原油的加工装置的构造中使用较昂贵的耐腐蚀合金。这些尝试通常是不利的，因为它们要求附加的加工和/或为原油的处理增加相当大的成本。或者，美国专利4,443,609公开了某些四氢噻唑膦酸和酯是可用于抑制酸腐蚀的添加剂。此类抑制剂可以通过使某些2，5-二氢噻唑与亚磷酸二烷基酯反应来制备。虽然这些四氢噻唑膦酸或酯提供良好的腐蚀抑制作用，但是它们在高温条件下易于分解。

[0009] 使用磷基化合物作为腐蚀抑制剂的另一个缺点是磷已被断定损害用来处理原油的各种催化剂，例如在固定床加氢处理器和加氢裂化装置中的催化剂的功能。因此，原油处理器经常面对困难的选择，因为腐蚀本身(如果不抑制)可能导致催化剂损害量(在一些情况下，高达10-20ppm)的铁在烃流体中的累积。令人遗憾地，虽然存在许多可商购的非磷基腐蚀抑制剂，但是它们据已知有效性一般比磷基化合物略低。

[0010] 磷基环烷酸引起的腐蚀抑制剂中的重要进展在美国专利4,941,994中进行了报道。其中，公开了热酸性液态烃中的金属腐蚀由于存在腐蚀抑制量的亚磷酸二烷基和/或三烷基酯与任选的噻唑啉而被抑制。另一个专利(美国专利5,863,415)公开了具有特定化学式的硫代磷化合物尤其可用于热液态烃中的腐蚀抑制并且可以按与一些前述磷基腐蚀抑制剂相比向流体中添加更少催化剂损害性磷的浓度使用。这些硫代磷化合物还提供能够由较低成本起始材料制备的优点。

发明内容

[0011] 鉴于上述，找到不受现有技术中的缺陷损害的用于抑制或控制原油中环烷酸引起的腐蚀(尤其是在升高的温度下)的另外的方法和组合物将是本领域中希望的。

[0012] 因此，已经找到了抑制烃流体中金属的环烷酸腐蚀的方法，该方法包括：向烃流体中按足以抑制其中的腐蚀的量添加抑制剂组合物，该组合物包含：含选自以下的至少一种化合物的磷基成分：(a)与以下通式相符的硫代磷化合物

[0013]

[0014] 通式1

[0015] 其中R1是R3(OCH2CH2)n或R3(OCH2CH2)nO；R2与R1或XH相同，每个X独立地是硫或3
氧；但前提是至少一个X是硫；R 是含约6至约18个碳原子的烷基；n是约0至约12的整数；(b)该硫代磷化合物的盐；(c)该硫代磷化合物的烷基和芳基酯；(d)该硫代磷化合物的异构体；和(e)磷酸酯；

[0016] 和选自硫基成分、氮基成分和它们的组合的第二成分，该硫基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：

[0017] 通式2 和

[0018] 通式3

[0019] 其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；该氮基成分包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：

[0020] 通式4

[0021] 通式5

[0022] 通式6

[0023] 通式7

[0024] 通式8

[0025] 其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基；条件是该磷基成分按小份存在。

[0026] 本发明还包括用于抑制或控制烃流体中环烷酸引起的腐蚀的组合物，该组合物包含：含至少一种上文所限定的化合物的磷基成分和选自硫基成分、氮基成分和它们的组合的第二成分；该硫基成分包含至少一种上文所限定的化合物；该氮基成分包含至少一种上文所限定的化合物；条件是该磷基成分按小份并且该硫基成分、氮基成分或它们的组合按大份存在。

[0027] 本发明更进一步包括抑制烃流体中金属的环烷酸腐蚀的方法，该方法包括向烃流体中按足以抑制其中的腐蚀的量添加抑制剂组合物，该抑制剂组合物包含上文所限定的硫基成分、上文所限定的氮基成分或它们的组合；条件是该硫基成分、氮基成分或它们的组合按大份存在。

[0028] 由本发明达到的若干优点包括抑制剂组合物高温下的稳定性和，令人惊奇地，当将给定总量的本发明抑制剂组合物与仅使用例如，硫代磷化合物或磷酸酯相比时，达到相当或近似相当的腐蚀抑制作用的能力。这意味着，通过仅包括小比例磷基化合物连同大比例的硫基化合物例如tropy1ene和/或氮基化合物，与添加磷有关的问题，例如催化剂损害，可以得到避免或大大地减轻，与此同时仍达到烃流体中环烷酸引起的腐蚀的优异抑制，尤其是在高温下。在其它非限制性实施方案中，硫基化合物或氮基化合物可以单独地使用或彼此结合地使用，而不使用任何磷基化合物。

[0029] 本发明中特别感兴趣的烃流体是在原油精炼工艺过程中形成的那些馏分。在一个非限制性实施方案中，它们包括至少部分地包括瓦斯油和轻质润滑油的那些。通常将这些烃流体加热到约175℃-约400℃，更尤其是约205℃-约400℃的温度。在这些温度下环烷酸引起的腐蚀，以及可归因于其它类似的有机酸或酚类例如甲苯基酸，尤其是在这些较轻馏分中的那些的腐蚀，是极其侵蚀性的并且难以抑制。本发明的方法和组合物尤其适于此类非水性液体并且适于含铁金属表面的保护。

[0030] 为了抑制此类热烃流体的腐蚀，通常将本发明组合物添加到该流体中。该流体可以是仍冷的或已经在加热的或被加热。在其它非限制性实施方案中，该料流可以预先经处理或转化，并同样可以形成例如，蒸馏装置或反应器的进料。

[0031] 在一个非限制性实施方案中，本发明腐蚀抑制剂组合物具有至少两种相异成分。它们中，大份包含至少一种硫基化合物，或一种氮基化合物，或它们的组合。如本文所使用的那样，术语＂大份＂定义为是指多于约50％，在一些非限制性实施方案中，是至少约
60％；在其它非限制性实施方案中，是至少约75％；在再其它非限制性实施方案中，是至少约85％；按基于总抑制剂组合物的重量计。

[0032] 该硫基成分定义为包含至少一种与以下通式之一相符的化合物：

[0033] 通式2

[0034] 或

[0035] 通式3

[0036] 其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基。

[0037] 此类硫基化合物的一些非限制性实例包括tropylene(1，2-二硫杂环戊二烯-3-硫酮)，它与下式相符

[0038] 通式2；

[0039] 1，2，4-二噻唑-3-硫酮，它与下式相符

[0040] 通式3；

[0041] 它们的组合等。

[0042] 在一些非限制性实施方案中，新型抑制剂组合物的第二成分可以是氮基成分。这一成分包含与以下通式之一相符的化合物：

[0043] 通式4

[0044] 通式5

[0045] 通式6

[0046] 通式7

[0047] 通式8

[0048] 其中R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-C12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基。

[0049] 氮基化合物的非限制性实例一般包括菲啶和吖啶。它们的非限制性实例包括吖啶、菲啶、八氢吖啶(0HA)、八氢菲啶(phanthridine)(OHP)、1，3-噻唑、它们的组合等。

[0050] 在本发明的一些非限制性实施方案中，硫基成分或氮基成分或它们的组合可以作为该腐蚀抑制剂组合物的唯一或主要成分采用，即这一成分按大份存在。在其它非限制性实施方案中，这些种类的化合物中任一可以单独或一起包括在包括磷基成分的组合物中，条件是该氮基成分合计按小份存在于整个抑制剂组合物中。

[0051] 如本文所使用的那样，术语″小份″定义为是指小于总抑制剂组合物的约50％。在一些非限制性实施方案中，小于约40％；在其它非限制性实施方案中，小于约25％；在再其它非限制性实施方案中，小于约15％；按基于总抑制剂组合物的重量计。该一种或多种
1 3 3 2
磷基化合物选自：(a)通式1的硫代磷化合物其中R 是R(OCH2CH2)n或R(OCH2CH2)nO；R 与
1 3
R 或XH相同，每个X独立地是硫或氧；但前提是至少一个X是硫；R 是含约6-约19个碳原子的烷基；n是约0-约12的整数；(b)该硫代磷化合物的盐；(c)该硫代磷化合物的烷基和芳基酯；(d)该硫代磷化合物的异构体；和(e)磷酸酯。该抑制剂组合物可以仅仅包括上述磷基化合物之一，或它们的任何组合，条件是，当包括时，这些化合物的总量保持是整个腐蚀抑制剂组合物的小份，如上文所限定的该术语。

[0052] 例如，在某些非限制性实施方案中，所选的硫代磷化合物可以是通式1的烷基二1 2 3 3
硫代膦酸，其中R 和R 各自是R(OCH2CH2)nO，每个X是硫，R 是含约8-约10个碳原子的烷基，n是约3-约5的整数。在另一个非限制性实施方案中，可以选择两种化合物，在它们的
1 3 1 3
一种中，R 是R(OCH2CH2)nO，在它们的另一种中，R 是R(OCH2CH2)n。在本发明中，每当选择多于一种组分，例如一种或多种化合物或化合物的组合时，它们可以按独立的剂量添加到烃进料或料流中或它们可以在它们的添加之前结合成添加剂组合物。在又一个非限制性实施方案中，硫代磷化合物可以与其异构体和/或与磷酸酯一起被包括。在又一个非限制性
1 2 3 1 2
实施方案中，R 和R 各自对应于R(OCH2CH2)nO，并且每个X是硫，R 和R 相同，从而形成如美国专利3,909,447所述的烷基二硫代磷酸，该文献在此整体引入作为参考。烷基二硫代磷酸的制备在美国专利3,909,447中进行了论述，并且一些可商购。该专利的组合物在本发明中可能是有效的并且可以选择如在该专利的权利要求书范围内描述的那些组合物的整个范围用于本发明中。此类组合物经常还包含所述硫代磷化合物的异构体。

[0053] 另选或此外，磷基化合物可以是硫代次膦酸。这些化合物对应于通式1，其中R1和2 3 1 2
R 中的每一个是R(OCH2CH2)n，其中R 优选但不必定与R 相同，一个X(最优选与磷双键键
3
接的X)是硫并且另一个X是硫或氧(最优选是硫)，R 是含约6-约18个碳原子的烷基，n是0-约12的整数。变量的优选的身份和范围如上文关于烷基二硫代磷酸所讨论的那样。
硫代次膦酸是已知的并且某些形式是可商购的。

[0054] 硫代磷化合物的又一种形式是硫代膦酸，对应于通式1，其中R1是R3(OCH2CH2)n，R23
是XH，一个X(最优选与磷双键键接的X)是硫并且另一个X是硫或氧(最优选是硫)，R 是含约6-约18个碳原子的烷基，n是0-约12的整数。变量的优选的身份和范围同样如上文关于烷基二硫代磷酸所讨论的那样。

[0055] 还可以采用任何这些硫代磷化合物的盐和其烷基和芳基酯，或者与所述酸结合地采用或代替所述酸。适合的盐的类型的示例在美国专利3,909,447中进行了论述，该文献在此整体引入作为参考。虽然其中仅关于烷基二硫代磷酸论述了它们，但是可以与其它硫代磷化合物形成等效的盐。所述酯可以通过使任何所指出的硫代磷化合物与醇反应形成。* *
优选的醇具有至多约18，优选至多约12，更多个碳原子。因此，它们具有形式ROH，其中R是比它们衍生自的硫代磷化合物多至多约18，优选至多约12个碳原子的烷基或芳基。

[0056] 硫代磷化合物的异构体一般是二聚物。经常，如美国专利3,909,447中所论述，它们在硫代磷化合物的制备中固有地形成。因此，在一个优选的实施方案中，腐蚀抑制剂组合物是除了硫基成分之外根据美国专利3,909,447的教导的烷基二硫代磷酸和其异构体的混合物。然而，如所指出的那样，本发明的组合物不必包括磷基化合物的混合物，而可以仅包括一种这样的化合物，连同硫基和/或氮基成分。

[0057] 一般地，所述异构体具有以下通式

[0058]

[0059] 其中X1代表硫，X2代表硫或氧，R1如前一个通式中所限定，R4与R1相同或对应于3 3 4
通式R(OCH2CH2)ns，其中R 如上面所限定。在一些非限制性实施方案中，所希望的是R 与
1 1
R 相同并且X 是硫。也可以选择如美国专利3,909,447所述的异构体与烷基二硫代磷酸的混合物用于磷基成分。

[0060] 当选择磷酸酯作为所有或部分磷基成分时，在一个非限制性实施方案中，它与以下通式相符

[0061]

[0062] 通式9

[0063] 其中X独立地是硫或氧，R独立地是-H、-SH、-SR、-SSR或C1-12正构的或部分或完全支化的饱和或不饱和的烷基。磷酸酯的实例包括例如，磷酸酯本身、硫代磷酸酯、乙氧基化硫代磷酸酯、它们的组合等。

[0064] 待根据本发明使用的本发明腐蚀抑制剂组合物的最有效量可以变化，取决于局部操作条件和正被加工的特定烃。例如，在确定待使用的抑制剂组合物的量时，酸腐蚀体系的温度及其它特性通常将被考虑。可以对每种成分内的组分的比例作出改变并且这种改变在一些情形下可能在不同的条件下和在不同腐蚀体系中产生优选的结果。

[0065] 一般而言，当操作温度和/或酸浓度较高时，将要求成比例地较高量的腐蚀抑制剂组合物。已经发现，腐蚀抑制剂组合物的浓度可以为约10ppm-约5,000ppm或更高。还发现，优选以较高的初始剂量率添加抑制剂组合物，在一个非限制性实施方案中，约2,000ppm-约5,000ppm，并优选维持这种水平较短时间直到抑制剂的存在引起腐蚀保护性涂层在金属表面上形成。一旦形成该保护性涂层，就可以在一些非限制性实施方案中将维持该保护所必需的剂量率降低到操作范围。此种操作范围可以为约10-约100ppm，希望地为约10-约50ppm，更令人希望地为约10-约25ppm，而不会显著牺牲保护作用。

[0066] 虽然瓦斯油和轻质润滑油馏分经常包含导致尤其由本发明解决的腐蚀问题的环烷酸，但是本发明的抑制剂组合物不但可用于精炼厂的处理这些石油中间产物的那部分中，而且可用于其中酸性烃与含铁金属表面接触的整个炼油厂期间。

[0067] 上文的描述意于是一般性的并且不意于包括本发明所有可能的实施方案。类似地，下面的实施例仅出于说明性目的而提供并且不意于以任何方式限定或限制本发明。本领域技术人员将完全意识到，在权利要求书范围内的其它实施方案在考虑本文公开的本发明说明书和/或实践后将是显而易见的。这些其它实施方案可以包括特定硫基、氮基和磷基化合物和这些化合物的组合的选择；这些化合物的比例；混合和使用条件，容器，和方案；烃流体；抑制或控制腐蚀的性能等；并且本领域技术人员将认识到它们可以在所附权利要求书的范围内改变。

具体实施方式

[0068] 实施例1

[0069] 运行多个釜试验。在树脂容器中在约550℉(～287℃)的温度下在酸值为约4的烃流体中进行这些试验。基于具有标称酸值的商品级环烷酸的量计算酸值。用加热套加热容器，该加热套由热电偶和商购温度控制器控制。用在氩气中的1％硫化氢气体鼓泡引入恒定水平的硫化物。首先让鼓泡气体穿过充满水的100mL刻度量筒，然后穿过空的100mL刻度量筒。第二刻度量筒是气水分离器以避免当容器冷却时热液体的回流。用桨式搅拌器在约400rpm下搅拌提供适中的搅动和速度。

[0070] 基于浸于烃流体中的碳钢试样的20小时重量损失计算腐蚀速率。试验结果在表1中示出。在该表中，″抑制剂″一栏详细说明是否没有使用抑制剂(″空白″)和在那里使用了抑制剂，它是否是：(1)本发明中所限定的硫基抑制剂，单独地使用(在这种情况下，它是tropylene)，命名″Sulf-Inhib″；(2)商购磷基抑制剂，命名为″Phos-Inhib″(不是如本发明中所限定)；(3)本发明中限定的硫代磷酸酯抑制剂，命名″TPE-Inhib″；或(4)按所示比例的硫基和硫代磷酸酯抑制剂的组合，根据本发明。″重量″以克计显示。″Mpy″是指密耳/年，它是基于由两个试样形成的每一组产生的平均损失估算的年重量损失。

[0071] 表1

[0072]

[0073]

[0074] *不是本发明的实施例。

[0075] **它们代表抑制剂的总量，即与表1中较高位置记录的试验中使用的总量相比。

[0076] 试验结果表明，与仅包括商购磷基抑制剂的那些相比，本发明组合物达到相当或近似相当的抑制作用。

[0077] 实施例2

[0078] 根据实施例1的方法并在相同温度(550℉，287℃)下运行附加试验。然而，在这一系列试验中，还计算每一试验中发生的抑制的量(″％Inhib.″和″平均％Inhib.″)。结果显示在表2中。

[0079] 表2

[0080]*

[0081] 不是本发明的实施例。

[0082] 实施例3

[0083] 将从加工高酸原油(具有约4.5-约5.0的TAN)的精炼公司获得的瓦斯油根据实施例1的方案进行釜试验，只是温度为约600℉(～315℃)。按所示量将抑制剂添加到瓦斯油中，并将mpy对20小时平均，其中给出的每个值代表所试验的三个试样。结果在表3中示出。

[0084] 表3

[0085]抑制剂 用量(ppm) 平均mpy，每次试验3个试样
空白＊ n/a 33，37.3，34.4，33.2
TPE-Inhib 2600 2.6，2.6，4.2