一种从D-甘露醇制备2,3,4,5,6-五-O-苄基甘露糖的方法

摘要

本发明提供了一种从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，首先D-甘露醇在吡啶的溶解、催化下，与三苯基氯甲烷反应得1-三苯甲基甘露醇；其次在NaH催化、DMF溶解下，1-三苯甲基甘露醇和氯卞进行苄基化反应制备得2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇；接着CH2Cl2、MeOH溶解的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇与BF3·Et2O反应得1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇最后Collins法氧化五-O-苄基甘露醇得到2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖。本发明为2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的制备提供了新的技术支持，该方法原料低廉，试剂易得、条件温和；操作较为简便，避免使用了剧毒物质，较易于实验室和工业化的实现。

权利要求

1.一种从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，其特征在于包括以下步骤：步骤1：制备1-三苯甲基甘露醇，将D-甘露醇溶解于过量的干燥的吡啶中，加入三苯基氯甲烷，反应结束萃取、干燥、硅胶柱层析得1-三苯甲基甘露醇；

步骤2：制备2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇，向NaH、干燥的DMF里加入

1-三苯甲基甘露醇和氯苄，反应结束水蒸气蒸馏、萃取、洗涤、干燥、硅胶柱层析后得到2，

3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇；

步骤3：制备1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，向CH2Cl2、MeOH溶解的2，3，4，5，

6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇中加入BF3·Et2O溶液反应，经萃取、洗涤、干燥得到1，

2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇；

步骤4：制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖，向CrO3、吡啶、CH2Cl2制成的Collins试剂中加入CH2Cl2溶解的1，2，3，4，5-O-五苄基甘露醇、乙酸酐反应，硅胶吸附铬泥、浓缩、洗涤、干燥后得到2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖。

2.根据权利要求1所述的从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，其特征在于：步骤1中D-甘露醇的用量是三苯基氯甲烷的1～5倍摩尔当量，一次或分批加入三苯基氯甲烷，反应温度为25～70℃，并且反应时间大于等于12h。

3.根据权利要求1所述的从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，其特征在于：步骤2中NaH、氯苄的用量是1-三苯甲基甘露醇的10～20倍摩尔当量，反应条件是50～70℃反应3～6小时。

4.根据权利要求1所述的从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，其特征在于：步骤3中，1mmol五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇中加入0.2～0.4mLMeOH、0.1～

0.3mL BF3·Et2O、10～20mL干燥的CH2Cl2，反应温度为室温，反应时间4～6小时。

5.根据权利要求1所述的从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，其特征在于：步骤4中，1倍摩尔当量1，2，3，4，5-O-五苄基甘露醇对应4倍摩尔当量CrO3、8倍摩尔当量吡啶、4倍摩尔当量乙酸酐；反应条件为室温下剧烈搅拌反应10～40min。

说明书

一种从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方

法

技术领域

[0001] 本发明属于2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的合成方法，尤其涉及以D-甘露醇为原料经过羟基的保护、脱保护以及氧化后制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法。

背景技术

[0002] 糖醇作为糖类的化学改性甜味剂首先运用于低热、低糖食品的配料，它还可应用于化工、日化、纺织、皮革、烟草、造纸等诸多领域中。D-甘露醇(D-mannitol)作为一种天然产物，广泛存在于自然界植物的根、茎、叶等中，是从自然界中发现的第一种结晶糖醇，也是目前唯一从自然界植物中提取的具有工业价值的糖醇。甘露醇是一种重要的精细化工产品，可用于医药及添加剂、饲料添加剂、增塑剂、纺织辅助剂、表面活性剂等，其工业生产利用丰富的蔗糖资源电解还原得到，价格低廉，是一种重要的化工原料；同时，甘露醇也是优良的手性源，广泛用于精细有机合成中。

[0003] 五-O-苄基甘露糖由于羟基保护后骨架固定又游离出醛基，是有用的合成原料，也可用作制备D-甘露庚酮糖的重要中间体。传统的制备方法，多以甘露糖为原料，通过对醛基的硫醇保护、羟基苄基化、再选择性的脱硫醇基保护得到，缺点明显：1、甘露糖价格不便宜；2、硫醇剧臭，容易造成环境污染；3、脱硫醇的高效方法是氯化汞法，氯化汞剧毒，对环境有严重污染。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种原料低廉、操作简单、对环境没有污染的易于实现的从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法。

[0005] 实现本发明目的的技术解决方案为：一种从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的方法，包括以下步骤：首先制备1-三苯甲基甘露醇，将D-甘露醇溶解于过量的干燥的吡啶中，加入三苯基氯甲烷，反应结束萃取、干燥、硅胶柱层析得1-三苯甲基甘露醇；然后制备2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇，向NaH、干燥的DMF里加入1-三苯甲基甘露醇和氯苄，反应结束水蒸气蒸馏、萃取、洗涤、干燥、硅胶柱层析后得到2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇；接着制备1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，向CH2Cl2、MeOH溶解的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇中加入BF3·Et2O溶液反应，经萃取、洗涤、干燥得到1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇；最后制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖，向CrO3、吡啶、CH2Cl2制成的Collins试剂中加入CH2Cl2溶解的1，2，3，4，5-O-五苄基甘露醇、乙酸酐反应，硅胶吸附铬泥、浓缩、洗涤、干燥后得到2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖。

[0006] 本发明与现有技术相比，其显著优点：1、本发明以D-甘露醇为原料，价格低廉，Collins试剂易得、反应条件温和；2、本发明操作较为简便，避免使用了剧毒物质，减少了对环境的污染，较易于实验室和工业化的实现。

具体实施方式

[0007] 本发明公开了一种从D-甘露醇制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖的制备方法，包括以下步骤：

[0008] 步骤1：制备1-三苯甲基甘露醇，将D-甘露醇溶解于过量的干燥的吡啶中，加入三苯基氯甲烷，反应结束萃取、干燥、硅胶柱层析得1-三苯甲基甘露醇；

[0009] 步骤2：制备2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇，向NaH、干燥的DMF里加入1-三苯甲基甘露醇和氯卞，反应结束水蒸气蒸馏、萃取、洗涤、干燥、硅胶柱层析后得到2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇；

[0010] 步骤3：制备1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，向CH2Cl2、MeOH溶解的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇中加入BF3·Et2O溶液反应，经萃取、洗涤、干燥得到1，
2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇；

[0011] 步骤4：制备2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖，向CrO3、吡啶、CH2Cl2制成的柯林斯(Collins)试剂中加入CH2Cl2溶解的1，2，3，4，5-O-五苄基甘露醇、乙酸酐反应，硅胶吸附铬泥、浓缩、洗涤、干燥后得到2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖。

[0012] 步骤1中，D-甘露醇的用量是三苯基氯甲烷的1～5倍摩尔当量，一次或分批加入三苯基氯甲烷，反应温度为25～70℃，并且反应时间大于等于12h。

[0013] 步骤2中，NaH、氯卞的用量是1-三苯甲基甘露醇的10～20倍摩尔当量，反应条件是50～70℃反应3～6小时，水蒸气蒸馏是为了除去过量的氯卞、卞醇等杂质。

[0014] 步骤3中，1mmol 五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇中加入0.2～0.4mLMeOH、0.2～0.3mL BF3·Et2O、10～20mL干燥的CH2Cl2，反应温度为室温，反应4～6小时。

[0015] 步骤4中，1倍摩尔当量1，2，3，4，5-O-五苄基甘露醇对应4倍摩尔当量CrO3、8倍摩尔当量吡啶、4倍摩尔当量乙酸酐；反应条件为室温下剧烈搅拌，反应10～40min。

[0016] 本发明提出了一种D-甘露醇单伯羟基保护、再通过羟基的保护、脱保护反应后，氧化羟基最终合成五-O-苄基甘露糖的新方法。合成路线如下：

[0017]

[0018] 下面通过实施例进一步说明本发明。

[0019] 实施例1

[0020] 于250mL圆底烧瓶中加入5.0g(27.5mmol)D-甘露醇、100mL无水吡啶，搅拌溶解至溶液澄清，冰浴下，3h内分10次加入总量为3.8g(13.6mmol)三苯基氯甲烷。冰浴反应2h后升温至80℃反应14h。浓缩除去吡啶(甲苯共蒸)，加入30mL水溶解反应混合物，依次用5×40mL二氯甲烷萃取(合并水相浓缩、干燥可回收未反应完的甘露醇)，合并有机相Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝4∶1→2∶1→乙酸乙酯洗脱)，得到3.2g无色糖浆状1-三苯甲基甘露醇(产率55％，自三苯基氯甲烷)。

[0021] 4.8g(0.2mol)的NaH，50mL无水DMF，加 热50℃，搅拌下 向体系中滴 加23mL(0.2mol)BnCl，并同时滴加10mL无水DMF溶解的4.3g(10.0mmol)1-三苯甲基甘露醇，搅拌6h。水蒸气蒸馏8h，冷却，对水蒸气蒸馏产物用50mL CH2Cl2溶解，依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaCl洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(石油醚→V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝12∶1→10∶1洗脱)得到7.9g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇(产率91％)。

[0022] 100mL干 燥 的CH2Cl2、1.4mLMeOH 溶 解 4.3g(5mmol)的2，3，4，5，6- 五-O- 苄基-1-三苯甲基甘露醇，室温下搅拌均匀，加入1mL BF3·Et2O溶液，室温搅拌6h。对反应混合物依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaHCO3洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝8∶1→4∶1洗脱)得2.8g黄色糖浆状1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇(产率88％)。

[0023] 3mL(32mmol)吡啶、80mL CH2Cl2加入到1.6g(16mmol)CrO3中，室温下搅拌，溶液呈深红色后，向体系里滴加25mL CH2Cl2溶解的2.5g(4mmol)1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，加完之后加入1.5mL(16mmol)乙酸酐，室温下剧烈搅拌25min，溶液变黑色。将反应混合物经硅胶吸附铬泥，4×50mL CH2Cl2洗脱，浓缩(甲苯共蒸除去吡啶)，再加入50mL CH2Cl2溶解，以2×150mL水，2×150mL的10％(体积比)HOAc溶液洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，得1
到2.4g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖(产率94％)。HNMR(300MHz，CDCl3)，δ：3.69(dd，1H，J＝5.3，11.1Hz)；3.82-3.88(m，2H)；3.96-4.00(m，2H)；4.11(t，1H，J＝
4.2Hz)；4.29-4.68(m，10H)；7.21-7.32(m，25H)；9.68(d，1H，J＝2Hz)。

[0024] 实施例2

[0025] 于250mL圆底烧瓶中加入5.0g(27.5mmol)D-甘露醇、100mL无水吡啶，搅拌溶解至溶液澄清，室温下一次性加入2.5g(9.0mmol)三苯基氯甲烷，室温下反应3d。浓缩除去吡啶(甲苯共蒸)，加入30mL水溶解反应混合物，依次用5×40mL二氯甲烷萃取(合并水相浓缩、干燥可回收未反应完的甘露醇)，合并有机相Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝4∶1→2∶1→乙酸乙酯洗脱)，得到2.3g无色糖浆状1-三苯甲基甘露醇(产率62％，自三苯基氯甲烷)。

[0026] 6.0g(0.25mol)的NaH，50mL无水DMF，加热65℃，搅拌下向体系中滴加29mL(0.25mol)BnCl，并同时滴加10mL无水DMF溶解的9.7g(23.0mmol)1-三苯甲基甘露醇，搅拌5h。水蒸气蒸馏8h，冷却，对水蒸气蒸馏产物用50mL CH2Cl2溶解，依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaCl洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(石油醚→V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝12∶1→10∶1洗脱)得到17.9g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇(产率89％)。

[0027] 80mL干燥的CH2Cl2、1.3mLMeOH溶解3.9g(4.6mmol)的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1- 三苯甲基甘露醇，室温下搅拌均匀，加入1.2mL BF3·Et2O溶液，室温搅拌4h。对反应混合物依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaHCO3洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝8∶1→4∶1洗脱)得2.4g黄色糖浆状1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇(产率83％)。

[0028] 3.9mL(41.6mmol)吡啶、100mL CH2Cl2加入到2.1g(20.8mmol)CrO3中，室温下搅拌，溶液呈深红色后，向体系里滴加30mL CH2Cl2溶解的3.3g(5.2mmol)1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，加完之后加入1.9mL(20.8mmol)乙酸酐，室温下剧烈搅拌35min，溶液变黑色。将反应混合物经硅胶吸附铬泥，4×50mL CH2Cl2洗脱，浓缩(甲苯共蒸除去吡啶)，再加入50mL CH2Cl2溶解，以2×150mL水，2×150mL的10％(体积比)HOAc溶液洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，得到3.0g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖(产率92％)。

[0029] 实施例3

[0030] 于250mL圆底烧瓶中加入5.0g(27.5mmol)甘露醇、100mL无水吡啶，搅拌溶解至溶液澄清，室温下加入1.9g(6.8mmol)三苯基氯甲烷，70℃反应12h，再加入0.95g(3.4mmol)三苯基氯甲烷，45℃反应24h，最后再加入0.95g(3.4mmol)三苯基氯甲烷，室温搅拌36h。浓缩除去吡啶(甲苯共蒸)，加入30mL水溶解反应混合物，依次用5×40mL二氯甲烷萃取(合并水相浓缩、干燥可回收未反应完的甘露醇)，合并有机相Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝4∶1→2∶1→乙酸乙酯洗脱)，得到4.0g无色糖浆状1-三苯甲基甘露醇(产率70％，自三苯基氯甲烷)。

[0031] 6.0g(0.25mol)的NaH，50mL无水DMF，加热70℃，搅拌下向体系中滴加29mL(0.25mol)BnCl，并同时滴加10mL无水DMF溶解的7.1g(16.7mmol)1-三苯甲基甘露醇，搅拌4h。水蒸气蒸馏8h，冷却，对水蒸气蒸馏产物用50mL CH2Cl2溶解，依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaCl洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(石油醚→V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝12∶1→10∶1洗脱)得到13.2g黄色糖浆状2，3，4，5，6- 五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇(产率90％)。

[0032] 180mL干燥的CH2Cl2、2.5mLMeOH溶解8.1g(9.3mmol)的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇，室温下搅拌均匀，加入2.5mL BF3·Et2O溶液，室温搅拌5h。对反应混合物依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaHCO3洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝8∶1→4∶1洗脱)得5.0g黄色糖浆状1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇(产率85％)。

[0033] 4.3mL(45.6mmol)吡啶、110mL CH2Cl2加入到2.3g(22.8mmol)CrO3中，室温下搅拌，溶液呈深红色后，向体系里滴加35mL CH2Cl2溶解的3.6g(5.7mmol)1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，加完之后加入2.1mL(22.8mmol)乙酸酐，室温下剧烈搅拌40min，溶液变黑色。将反应混合物经硅胶吸附铬泥，4×50mL CH2Cl2洗脱，浓缩(甲苯共蒸除去吡啶)，再加入50mL CH2Cl2溶解，以2×150mL水，2×150mL的10％(体积比)HOAc溶液洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，得到3.3g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖(产率92％)。

[0034] 实施例4

[0035] 于250mL圆底烧瓶中加入8.6g(47.3mmol)D-甘露醇、180mL无水吡啶，搅拌溶解至溶液澄清，室温下一次性加入2.8g(10.0mmol)三苯基氯甲烷，室温下反应5d。浓缩除去吡啶(甲苯共蒸)，加入30mL水溶解反应混合物，依次用5×40mL二氯甲烷萃取(合并水相浓缩、干燥可回收未反应完的甘露醇)，合并有机相Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝4∶1→2∶1→乙酸乙酯洗脱)，得到2.8g无色糖浆状1-三苯甲基甘露醇(产率65％，自三苯基氯甲烷)。

[0036] 9.6g(0.4mol)的NaH，100mL无水DMF，加热60℃，搅拌下向体系中滴加46mL(0.4mol)BnCl，并同时滴加10mL无水DMF溶解的12.7g(30.0mmol)1-三苯甲基甘露醇，搅拌4h。水蒸气蒸馏8h，冷却，对水蒸气蒸馏产物用50mL CH2Cl2溶解，依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaCl洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(石油醚→V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝12∶1→10∶1洗脱)得到23.2g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇(产率88％)。

[0037] 80mL干燥 的CH2Cl2、1.3mLMeOH溶解3.5g(4.0mmol)的2，3，4，5，6-五-O- 苄基-1-三苯甲基甘露醇，室温下搅拌均匀，加入0.8mL BF3·Et2O溶液，室温搅拌5h。对反应混合物依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaHCO3洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝8∶1→4∶1洗脱)得2.1g黄色糖浆状1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇(产率84％)。

[0038] 3.9mL(41.6mmol)吡啶、100mL CH2Cl2加入到2.1g(20.8mmol)CrO3中，室温下搅拌，溶液呈深红色后，向体系里滴加30mL CH2Cl2溶解的3.3g(5.2mmol)1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，加完之后加入1.9mL(20.8mmol)乙酸酐，室温下剧烈搅拌25min，溶液变黑色。将反应混合物经硅胶吸附铬泥，4×50mL CH2Cl2洗脱，浓缩(甲苯共蒸除去吡啶)，再加入
50mL CH2Cl2溶解，以2×150mL水，2×150mL的10％(体积比)HOAc溶液洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，得到3.0g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖(产率92％)。

[0039] 实施例5

[0040] 于250mL圆底烧瓶中加入7.0g(38.5mmol)甘露醇、140mL无水吡啶，搅拌溶解至溶液澄清，室温下加入1.1g(4.0mmol)三苯基氯甲烷，70℃反应12h，再加入1.1g(4.0mmol)三苯基氯甲烷，50℃反应12h，然后加入2.2g(8.0mmol)三苯基氯甲烷，30℃搅拌36h。浓缩除去吡啶(甲苯共蒸)，加入30mL水溶解反应混合物，依次用5×40mL二氯甲烷萃取(合并水相浓缩、干燥可回收未反应完的甘露醇)，合并有机相Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝4∶1→2∶1→乙酸乙酯洗脱)，得到4.6g无色糖浆状1-三苯甲基甘露醇(产率68％，自三苯基氯甲烷)。

[0041] 9.6g(0.4mol)的NaH，100mL无水DMF，加热50℃，搅拌下向体系中滴加46mL(0.4mol)BnCl，并同时滴加10mL无水DMF溶解的12.7g(30.0mmol)1-三苯甲基甘露醇，搅拌6h。水蒸气蒸馏8h，冷却，对水蒸气蒸馏产物用50mL CH2Cl2溶解，依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaCl洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(石油醚→V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝12∶1→10∶1洗脱)得到22.9g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇(产率87％)。

[0042] 180mL干燥的CH2Cl2、2.5mLMeOH溶解8.1g(9.3mmol)的2，3，4，5，6-五-O-苄基-1-三苯甲基甘露醇，室温下搅拌均匀，加入2.4mL BF3·Et2O溶液，室温搅拌6h。对反应混合物依次用2×150mL水，2×150mL的饱和NaHCO3洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，硅胶柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝8∶1→4∶1洗脱)得4.8g黄色糖浆状1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇(产率83％)。

[0043] 4.3mL(45.6mmol)吡啶、110mL CH2Cl2加入到2.3g(22.8mmol)CrO3中，室温下搅拌，溶液呈深红色后，向体系里滴加35mL CH2Cl2溶解的3.6g(5.7mmol)1，2，3，4，5-五-O-苄基甘露醇，加完之后加入2.1mL(22.8mmol)乙酸酐，室温下剧烈搅拌40min，溶液变黑色。将反应混合物经硅胶吸附铬泥，4×50mLCH2Cl2洗脱，浓缩(甲苯共蒸除去吡啶)，再加入50mL CH2Cl2溶解，以2×150mL水，2×150mL的10％(体积比)HOAc溶液洗涤，Na2SO4干燥，过滤、浓缩，得到3.3g黄色糖浆状2，3，4，5，6-五-O-苄基甘露糖(产率92％)。

[0044] 实施例6.

[0045] 于250mL圆底烧瓶中加入5.0g(27.5mmol)D-甘露醇、100mL无水吡啶，搅拌溶解至