本发明公开了纯化盐酸水溶液废液流的方法，所述废液流具有包含原始Ti组分、原始S组分和原始Si组分的杂质组分；所述方法可以获得纯化的盐酸水溶液，所述溶液具有含量小于250ppm的最终Ti组分，含量小于200ppm的最终S组分，以及含量小于10ppm的最终Si组分，以上含量可以采用电感耦合等离子体光谱测定。各种实施方案中的操作步骤包括：用气体曝气；将所述曝气后的溶液与包含足量的碱土金属盐和任选的磷酸源的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀；以及将所述原始盐酸水溶液，或任选地所述曝气后的盐酸水溶液与絮凝聚合物混合。优选的碱土金属盐为氯化钡，优选的絮凝聚合物为聚(二烯丙基二烷基氯化铵)均聚物和共聚物。
1.一种纯化得自与商用二氧化钛生产厂产生的废气进行交换的洗涤塔的盐酸水溶液的方法，所述方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，所述溶液具有包含原始S组分和原始Ti组分的杂质组分；
(b)用喷射气体对所述原始盐酸水溶液进行曝气，从而得到曝气后的盐酸溶液，所述曝气后的盐酸溶液具有含量小于2000ppm的S组分；
(c)将所述曝气后的盐酸溶液与包含碱土金属盐的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀和上清液；以及(d)从所述金属盐沉淀上回收所述上清液，从而得到具有含量小于200ppm的最终S组分的纯化的盐酸水溶液。
2.权利要求1的方法，其中所述碱土金属盐包括氯化钡，和/或所述沉淀剂还包含磷酸源。
3.权利要求2的方法，其中对于所述曝气后的盐酸溶液中每个当量的S，提供的所述碱土金属盐的量为0.8至1.2个当量，和/或对于原始盐酸水溶液中每个当量的Ti，提供的所述磷酸源的量为0.8至1.2个当量。
4.权利要求1的方法，其中步骤(c)包括以下步骤：
(i)在第一时间段内，将所述曝气后的盐酸溶液的第一部分加入到所述沉淀剂中；
(ii)在一个或多个另外的时间段内，将所述曝气后的盐酸溶液的一个或多个另外的部分加入到所述沉淀剂中；
其中所述第一部分包含了所述总处理体积的10％至60％，而所述一个或多个另外的部分包含了所述总处理体积的剩余百分比；并且其中所述第一时间段为0.2至24小时，而所述一个或多个另外的时间段为0.1至72小时。
5.一种纯化得自与商用二氧化钛生产厂产生的废气进行交换的洗涤塔的盐酸水溶液的方法，所述方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，所述溶液具有包含原始Ti组分、原始S组分和原始Si组分的杂质组分；
(b)将所述原始盐酸水溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液；
(c)从所述上清液中分离出所述聚合物絮凝沉淀，从而得到纯化的上清液；
(d)用喷射气体对所述纯化的上清液进行曝气，从而得到曝气后的上清液，所述曝气后的上清液中具有含量小于2000ppm的S组分，和含量小于10ppm的Si组分；
(e)将所述曝气后的上清液与包含碱土金属盐和任选地磷酸源的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀；以及(f)分离所述金属盐沉淀，从而得到纯化的盐酸水溶液，所述溶液具有含量小于
200ppm的最终S组分和含量小于10ppm的最终Si组分。
6.权利要求5的方法，其中所述碱土金属盐包括氯化钡，和/或所述絮凝聚合物选自聚(二烯丙基二烷基氯化铵)均聚物、和聚(二烯丙基二烷基氯化铵)与丙烯酰胺的共聚物、以及环氧氯丙烷/二甲胺聚合物。
7.权利要求5的方法，其中提供的所述絮凝聚合物的量为0.001至0.1重量％，所述重量百分比是按所述原始盐酸水溶液的重量和所述絮凝聚合物的干重计的；和/或对于所述曝气后的盐酸溶液中每个当量的S，提供的所述碱土金属盐的量为0.8至1.2个当量；和/或对于所述原始盐酸水溶液中每个当量的Ti，提供的所述磷酸源的量为0.8至1.2个当量。
8.一种纯化得自与商用二氧化钛生产厂产生的废气进行交换的洗涤塔的盐酸水溶液的方法，所述方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，所述溶液具有包含原始Ti组分和原始S组分的杂质组分；
(b)用喷射气体对所述原始盐酸水溶液进行曝气，从而得到曝气后的盐酸溶液，所述曝气后的盐酸溶液具有含量小于2000ppm的S组分；
(c)将所述曝气后的盐酸溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液；
(d)从所述上清液中分离出所述聚合物絮凝沉淀，从而得到曝气后的絮凝上清液；
(e)将所述曝气后的絮凝上清液与包含碱土金属盐和任选地磷酸源的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀；以及(f)分离所述金属盐沉淀，从而得到具有含量小于200ppm的最终S组分的纯化的盐酸水溶液。
9.权利要求8的方法，其中所述碱土金属盐包括氯化钡，和/或所述絮凝聚合物选自：聚(二烯丙基二烷基氯化铵)均聚物、和聚(二烯丙基二烷基氯化铵)与丙烯酰胺的共聚物、以及环氧氯丙烷/二甲胺聚合物。
10.权利要求8的方法，其中提供的所述絮凝聚合物的量为0.001至0.1重量％，所述重量百分比是按所述原始盐酸水溶液的重量和所述絮凝聚合物的干重计的；和/或对于所述曝气后的盐酸溶液中每个当量的S，提供的所述碱土金属盐的量为0.8至1.2个当量；和/或对于所述原始盐酸水溶液中每个当量的Ti，提供的所述磷酸源的量为0.8至1.2个当量。
11.权利要求1、5或8的方法，其中所述纯化的盐酸水溶液具有含量小于250ppm的最终Ti组分和/或含量小于10ppm的最终Si组分。
纯化盐酸水溶液的方法
[0001] 本专利申请要求享有2006年11月28日提交的美国临时申请60/861,379的优先权，将该临时申请全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的。
技术领域
[0002] 本发明涉及对盐酸水溶液液流的化学处理。
背景技术
[0003] 许多工业过程都会产生盐酸废液流，这些废液流通常用碱中和并排入河流，优选地排入海岸河口。这是一种昂贵的方法并会显著提高制造成本。回收盐酸液流将是可取的，但在很多情况下盐酸受到了不可接受的量的金属离子的污染。
[0004] 已知多种类型的废水处理方法。例如，US 5,219,542公开了从液流中除去硫化物的方法；以及US 5,965,027公开了从废水中除去二氧化硅的方法。然而，仍然需要一种低成本并且可靠的方法来纯化盐酸水溶液，从而能够回收这些溶液，以将其用于商业制造过程。尤其需要除去盐酸水溶液中Ti、S和Si的方法。
[0005] 发明概述
[0006] 在一个实施方案中，本发明提供了纯化盐酸水溶液的方法，该方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，该溶液具有包含原始S组分和原始Ti组分的杂质组分；(b)用喷射气体对原始盐酸水溶液进行曝气，从而得到曝气后的盐酸水溶液，经曝气之后，该盐酸水溶液具有含量小于2000ppm的S组分；(c)将曝气后的盐酸水溶液与包含碱土金属盐的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀和上清液；以及(d)从金属盐沉淀上回收上清液，从而得到纯化的盐酸水溶液，其具有含量小于200ppm的最终S组分。
[0007] 在另一个实施方案中，本发明提供了纯化盐酸水溶液的方法，该方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，该溶液具有包含原始Ti组分、原始S组分和原始Si组分的杂质组分；(b)将原始盐酸水溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液；(c)从上清液中分离出聚合物絮凝沉淀，从而得到纯化的上清液；(d)用喷射气体对纯化后的上清液进行曝气，从而得到曝气后的上清液，经过曝气之后，该上清液中具有含量小于2000ppm的S组分和含量小于10ppm的Si组分；(e)将曝气后的上清液与包含碱土金属盐和任选地磷酸源的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀；以及(f)分离金属盐沉淀，从而得到纯化的盐酸水溶液，该溶液具有含量小于200ppm的最终S组分和含量小于10ppm的最终Si组分。
[0008] 在另一个实施方案中，本发明提供了纯化盐酸水溶液的方法，该方法包括：(a)提供原始盐酸水溶液，该溶液具有包含原始Ti组分和原始S组分的杂质组分；(b)用喷射气体对原始盐酸水溶液进行曝气，从而得到曝气后的盐酸水溶液，经过曝气之后，该盐酸水溶液具有含量小于2000ppm的S组分；(c)将曝气后的盐酸水溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液；(d)从上清液中分离出聚合物絮凝沉淀，从而得到曝气后的絮凝上清液；(e)将曝气后的絮凝上清液与包含碱土金属盐和任选地磷酸源的沉淀剂混合，从而得到金属盐沉淀；以及(f)分离金属盐沉淀，从而得到纯化的盐酸水溶液，其具有含量小于200ppm的最终S组分。
[0009] 发明详述
[0010] 将采用本文所述方法处理的盐酸水溶液(“原始盐酸水溶液”)可能包含例如约8重量％至约25重量％的盐酸，或者约18重量％至约22重量％的盐酸。原始盐酸水溶液中包含杂质，例如Ti、S和Si。需要除去这些杂质或降低其含量，从而得到纯化的盐酸水溶液。这些杂质可能包括例如含量大于500ppm的原始Ti组分；含量大于2000ppm的原始S组分；
和/或含量大于100ppm的原始Si组分。
[0011] 曝气是对原始盐酸水溶液进行处理的一个步骤，该步骤可以通过使喷射气体穿过盐酸水溶液来实现，例如通过位于溶液中的多孔管喷射来进行。曝气能够以约80至约2000升每小时(L/h)，优选约500至1200L/h的流量进行。曝气优选在约20至约40℃下进行。喷射气体可以是任何适当的气体，但优选选自空气、氮气和氧气。优选的是空气。一般来讲，适合的曝气体积是原始盐酸水溶液总体积的约50至2000倍。虽然本发明不限于任何具体的操作原理，但通常认为曝气能够除去挥发性硫杂质，从而降低盐酸水溶液的总S含量。
当将空气或氧气用作喷射气体时，某些硫杂质可能发生额外的氧化反应而成为更高的氧化态，包括硫酸根，从而生成随后能用沉淀剂除去的物质。用喷射气体处理原始盐酸水溶液，可以使曝气后的盐酸水溶液中具有含量小于2000ppm的S组分。
[0012] 在一个实施方案中，在本文中用于处理盐酸水溶液的沉淀剂包含碱土金属盐，通过与原始盐酸水溶液中的杂质进行接触，碱土金属盐将形成金属盐沉淀。可用作沉淀剂的碱土金属盐包括：硝酸镁、溴化镁、氯化镁、碘化镁、乙酸镁、碳酸镁、草酸镁、硝酸钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、碳酸钙、乙酸钙、草酸钙、硝酸锶、溴化锶、氯化锶、碘化锶、乙酸锶、碳酸锶、草酸锶、硝酸钡、溴化钡、氯化钡、碘化钡、乙酸钡、碳酸钡、以及草酸钡。优选的是碱土金属的氯化物盐和溴化物盐。尤其优选的是氯化钡，其能够以无水盐、或者水合物或部分水合物的形式进行使用。优选地，沉淀剂包含氯化钡水溶液。溶液(例如约20重量％的氯化钡水溶液)通常是适合的。对于曝气后的盐酸水溶液中每当量的S，碱土金属盐例如氯化钡的用量可以为约0.8至1.2个当量，或约0.9至1.1个当量。
[0013] 在可供选择的实施方案中，沉淀剂还可以任选地包含磷酸源。通过与原始盐酸水溶液中的杂质进行接触，磷酸源将形成金属盐沉淀。磷酸源可以是任何磷酸衍生物，其一经溶于盐酸，即可提供磷酸源。磷酸源包括磷酸、五氧化二磷、多磷酸、碱金属的磷酸氢盐例如磷酸氢二钠和磷酸二氢钠等。优选的磷酸源为多磷酸和五氧化二磷。对于原始盐酸水溶液中每当量的Ti，磷酸源的用量可以为约0.8至约1.2个磷酸源当量。使用沉淀剂可以得到纯化的盐酸水溶液，该溶液具有含量小于200ppm的最终S组分，含量小于50ppm的最终Si组分，和/或含量小于250ppm的最终Ti组分。
[0014] 可以在任何所需的温度下混合曝气后的盐酸溶液与沉淀剂，但较低的温度通常更有利于引发较大粒度的沉淀。优选的温度范围为约30至约40℃，但可以使用更低或更高的温度。可以通过将沉淀剂加入到盐酸溶液中来混合曝气后的盐酸溶液与沉淀剂，或通过将盐酸溶液加入到沉淀剂中来实现混合。优选地，一边搅拌一边将曝气后的盐酸溶液加入到沉淀剂中。
[0015] 在一个实施方案中，可以通过以下方式来混合曝气后的盐酸溶液与沉淀剂：(i)在第一时间段内，将曝气后的盐酸溶液的第一部分添加并混合到沉淀剂中；以及(ii)在一个或多个另外的时间段内，将曝气后的盐酸溶液的一个或多个另外的部分添加并混合到沉淀剂中，从而得到金属盐沉淀。曝气后的盐酸溶液的第一部分可以是总处理体积的约10％至约60％，优选为约20％至约55％；而一个或多个另外的部分可以是总处理体积的剩余部分，或总处理体积的一半或三分之一。第一时间段可以为约0.2至约24小时，并优选为约0.5至约2小时。一个或多个另外的时间段可以为约0.1至约72小时，并优选地为0.5至约72小时。在另一个实施方案中，在第一时间段的约20％内添加曝气后的盐酸溶液的第一部分，并在整个第一时间段内持续搅拌。虽然本发明不限于任何具体的操作原理，但通常认为以序贯步骤进行混合(如上所述)能为沉淀颗粒的形成提供有利条件，从而使金属盐沉淀的效率更高。
[0016] 可以采用能移除金属盐沉淀的任何常用方法来分离金属盐沉淀，例如：使金属盐沉淀沉降，上清液在生产容器中于其他组分上形成分层，然后滗析所得的上清液；过滤金属盐沉淀；或离心分离金属盐沉淀。优选的方法涉及使金属盐沉淀沉降，并滗析所得的上清液。如果需要，随后可以将上清液过滤，从而进一步改善盐酸溶液的纯度。另一个可用的方法涉及过滤金属盐沉淀。此步骤优选的过滤介质包括约0.2至约1.0微米，优选约0.2至约0.45微米的聚丙烯、聚偏氟乙烯(PVDF)或聚四氟乙烯(PTFE)过滤膜。本文中可用于此TM用途的具体过滤膜包括FP VERICEL PVDF过滤膜、GHP ACRODISC 过滤膜、以及SUPOR 亲水性聚醚砜膜，以上过滤膜均得自Pall Corp.，East Hills，New York 11548。
[0017] 在另一个实施方案中，可采用以下方式实施本文的方法：将原始盐酸水溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液。然后可以从上清液中分离出聚合物絮凝沉淀，从而得到纯化的上清液，接着可以按照如上所述的相同方式用喷射气体对纯化的上清液进行曝气，从而得到曝气后的上清液。在一个优选的实施方案中，采用以下方法实现分离：使聚合物絮凝沉淀沉降，然后通过例如用泵抽出上清液层的方式，从絮凝沉淀上滗析上清液。经过曝气之后，可以按照如上所述的相同方式将曝气后的上清液与沉淀剂例如碱土金属盐和/或磷酸源进行混合，从而得到金属盐沉淀。如果需要，可以在添加沉淀剂之前对上清液进行过滤。从上清液中分离出金属盐沉淀，从而得到纯化的上清液。
[0018] 在另一个实施方案中，上述步骤可以变换顺序，可以按照如上所述的相同方式用喷射气体对原始盐酸水溶液进行曝气，从而得到曝气后的盐酸溶液。然后将曝气后的盐酸溶液与絮凝聚合物混合，从而得到聚合物絮凝沉淀和上清液。然后可以从上清液中分离出聚合物絮凝沉淀，从而得到纯化的上清液。在一个优选的实施方案中，采用以下方法实现分离：使聚合物絮凝沉淀沉降，然后通过例如用泵抽出上清液层的方式，从絮凝沉淀上滗析上清液。分离后，可以按照如上所述的相同方式将纯化的上清液与沉淀剂例如碱土金属盐和/或磷酸源进行混合，从而得到金属盐沉淀。如果需要，在添加沉淀剂之前可对上清液进行过滤。从上清液中分离出金属盐沉淀，从而得到纯化的上清液。
[0019] 絮凝聚合物能够以约0.001至约0.1重量％用于上述用途，该重量百分比是按原始盐酸水溶液的重量和絮凝聚合物的干重计的。适用于本文的絮凝聚合物包括普通类型的阳离子聚电解质，如Thomson在Wilson和Prosser主编，Elsevier Applied Science于1986年纽约出版的“Developments in Ionic Polymers 2”，第36-60页，题目为“Preparation of Ionic Polymers”的章节中所公开的。优选的絮凝聚合物包括聚(二烯丙基二烷基氯化铵)均聚物、聚(二烯丙基二烷基氯化铵)与丙烯酰胺的共聚物、环氧氯丙烷/二甲胺聚合物、以及其他水溶性单体。可用作絮凝聚合物的具体的聚(二烯丙基二烷基氯化铵)均聚物和共聚物为聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(pDADMAC)均聚物和共聚物，其包含大于30mol％，优选大于50mol％的二烯丙基二甲基氯化铵。其他优选的聚合物为环氧氯丙烷/二甲胺聚合物，其具有约250,000至约500,000的平均分子量。
[0020] 如上所述，絮凝聚合物与曝气和沉淀的配合使用可以得到纯化的盐酸水溶液，所述溶液具有含量小于约200ppm的最终S组分，含量小于250ppm的最终Ti组分，和/或含量小于约10ppm的最终Si组分。
[0021] 可以例如采用美国环境保护署方法集6010并使用Perkin-Elmer 5300ICP通过电感耦合等离子体(ICP)光谱来分析各种原始和纯化的盐酸水溶液，以测定其中的杂质例如Ti、Si和S组分的含量。
[0022] 以下实施例仅仅是例证性的，其并不应被视为是对本发明范围的限制，本发明的范围受所附权利要求的限定。
[0023] 材料和方法
[0024] 各个实施例中使用的盐酸水溶液为盐酸废液流，它们得自与商用二氧化钛生产厂产生的废气进行交换的洗涤塔。氯化钡、磷酸、五氧化二磷和其他化学试剂均得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI。
[0025] 采用美国环境保护署方法集6010并使用Perkin-Elmer 5300 ICP通过电感耦合等离子体(ICP)光谱测定原始盐酸水溶液和纯化的盐酸溶液的Ti、Si和S组分含量。
[0026] 实施例1
[0027] 用气体曝气以降低盐酸水溶液的硫组分含量。
[0028] 将取自商业废液流的大约1L盐酸水溶液(HCl含量为23.0重量％)装入开口的塑料瓶中，并用氮气以大约840L/h的流量对其进行曝气。该步骤通过以下方法完成：将内径为2mm的玻璃曝气管的一端浸没在盐酸水溶液中，另一端通过胶乳管连接到压缩氮气歧管上。曝气时间为一小时。通过ICP光谱分析，曝气后的盐酸溶液具有901ppm的硫含量，而未处理的盐酸溶液中的硫含量为7901ppm。
[0029] 在采用空气而非氮气的第二轮操作中，曝气后的盐酸溶液具有973ppm的硫含量，而未处理的盐酸溶液中的硫含量为7901ppm。
[0030] 实施例2
[0031] 用气体曝气，然后用氯化钡处理以降低硫组分含量
[0032] 如实施例1中所述，用氮气对原始盐酸溶液(23.0重量％)进行曝气。将曝气后的盐酸溶液(20mL)在30分钟内逐滴加入搅匀的氯化钡(0.20g)的去离子水(0.8mL)溶液中。将混合物再搅拌1.5小时，并立即用具有聚丙烯膜(0.45微米，GHP ACRODISC ，Pall Corp)的针头式过滤器过滤。ICP分析显示硫组分含量为27ppm，而原始盐酸溶液的硫组分含量为5577ppm。
[0033] 实施例3(比较实施例)
[0034] 用氯化钡处理但不对盐酸溶液进行曝气
[0035] 将原始盐酸溶液(23.0重量％)在30分钟内逐滴加入搅匀的氯化钡(0.20g)的去离子水(0.8mL)溶液中。将混合物搅拌1.5小时，然后如实施例2所述进行过滤。ICP分析显示硫组分含量为1459ppm，而原始盐酸溶液的硫组分含量为5577ppm。
[0036] 实施例4
[0037] 用磷酸处理以降低钛组分的含量
[0038] 如实施例1中所述，用氮气对原始盐酸溶液(23.0重量％)进行曝气。将曝气后的盐酸溶液的一部分(12.5mL)一边搅拌一边加入到磷酸(0.277g)中，然后继续搅拌1小时。将曝气后的盐酸溶液的另一部分(37.5mL)加入并继续搅拌5小时，然后如实施例2所述进行过滤。通过ICP分析，滤过的溶液显示钛组分含量为144ppm，而原始盐酸溶液的钛组分含量为1072ppm。
[0039] 在类似的一轮操作中，在1小时内将曝气后的盐酸溶液全部(50mL)加入，所得滤过的溶液中钛组分含量为167ppm。
[0040] 在类似的一轮操作中，将曝气后的盐酸溶液全部(50mL)一瞬间同时加入，产生的絮凝沉淀会在通过约2％的溶液后堵塞过滤器。滤过的溶液显示钛组分含量为153ppm。
[0041] 实施例5
[0042] 如实施例1中所述，将取自工业废液流的盐酸溶液(2L水溶液，23重量％)用空气进行曝气。向配有机械搅拌器和底部排放口的1加仑大玻璃瓶中加入磷酸(10g，86重量％)，然后加入溶解于去离子水(38mL)的氯化钡(16g)。将曝气后的盐酸溶液的一部分(500mL)加入到大玻璃瓶中，并以100rpm的转速进行搅拌。将混合物搅拌1小时，然后加入剩余的1.5L盐酸溶液。3小时后停止搅拌，45分钟之内沉淀将在槽底上积累1英寸厚。TM
从沉淀上滗析透明上清液的一部分，并在PVDF膜(孔径0.45、直径47mm的FP VERICEL PVDF膜，Pall Corp)上过滤，从而得到A部分最终纯化的盐酸溶液。将剩余上清液和沉淀再搅拌15小时，然后沉降2.5小时，从而得到透明的上清液。按照如上所述的方法滗析上清液并过滤，从而得到B部分最终纯化的盐酸溶液。通过ICP光谱分析，滤过的盐酸溶液显示列于下表的Ti、S和Si含量。
[0043]样本 Ti组分(ppm) S组分(ppm) Si组分(ppm)
原始盐酸溶液 2045 7658 93
A部分最终盐酸溶液 240 95 8
B部分最终盐酸溶液 190 80 3
[0044] 实施例6
[0045] 用(pDADMAC)处理以降低Si组分的含量
[0046] 在一系列12轮操作中，将取自工业废液流的原始盐酸溶液(17.6重量％)加入到配有机械搅拌器的容器中，搅拌器的转速设置为87rpm。通过将99份或9份去离子水加入到聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(“pDADMAC”)聚合物中而将该商用材料稀释至1或10体积％，同时搅拌0.5小时，从而得到稀释的絮凝聚合物溶液。用稀释的絮凝聚合物溶液以四个不同剂量水平处理盐酸溶液：按该商用材料的体积计100、200、400和800ppm。将稀释的絮凝聚合物溶液一边搅拌一边加入到盐酸水溶液中。3分钟后停止搅拌，让混合物静置20分钟，从而得到透明的上清液。取出上清液的样本，并通过ICP光谱进行分析。所有样本均显示Si组分的含量小于1ppm，而原始盐酸溶液的Si组分含量为166ppm。
