一种内耦合液膜分离回收金或银的方法转让专利
申请号 : CN200910022405.4
文献号 : CN101550486B
文献日 : 2010-09-29
发明人 : 姚秉华 , 周双 , 商健 , 付兴隆 , 张磊
申请人 : 西安理工大学
摘要 :
本发明公开了一种内耦合液膜分离回收金或银的方法，该方法按照以下步骤实施：配制料液、液膜相及反萃液，在待回收金的料液中加入KCl和HCl，使料液相中H+离子浓度为2～3mol/L，在待回收银的料液中加入KSCN和HNO3，使料液相中H+离子浓度为0.1～1mol/L，KCl或KSCN浓度均为2～3mol/L；配制液膜相，由三正辛胺、磷酸三丁酯和煤油混合而成；回收金的反萃液由浓度为0.10～0.50mol/L的KCN与浓度为1～2mol/L的KCl混合而成，回收银的反萃液由浓度为0.10～0.50mol/L的Na2S2O3与浓度为1～2mol/L的KNO3混合而成；萃取步骤；反萃步骤。采用本发明的内耦合液膜分离回收金或银方法，对金或银的回收率可达85％以上，而对铜、锌、镉及铅的迁移不到5％，从而实现金或银与铜、锌、镉及铅的分离和回收。
权利要求 :
1.一种内耦合液膜分离回收金的方法，其特征在于，该方法依赖一种回收装置，其结构是，包括萃取部分和反萃部分，所述萃取部分设有萃取混合室(1)和萃取澄清室(3)，萃取混合室(1)和萃取澄清室(3)之间设有挡板A(15)，萃取混合室(1)的底部设有进料口(8)，进料口(8)与外部的蠕动泵A(4)连通，萃取混合室(1)中设有磁力搅拌子(5)，磁力搅拌子(5)与磁力搅拌器(6)连接，萃取澄清室(3)的底部设有萃余液出口(7)；
所述反萃部分包括反萃混合室(9)和反萃澄清室(11)，反萃混合室(9)和反萃澄清室(11)之间设有挡板C(17)，反萃混合室(9)中设有电动搅拌器(12)，反萃混合室(9)的底部设有反萃液进口(10)，反萃液进口(10)与外部的蠕动泵B(13)连通，反萃澄清室(11)的底部设有浓缩液出口(14)；
上述的萃取部分和反萃部分之间设有挡板B(16)，挡板A(15)和挡板C(17)的高度低于挡板B(16)，液膜相(2)位于萃取混合室(1)、萃取澄清室(3)、反萃混合室(9)及反萃澄清室(11)的上层，利用上述装置，按照以下步骤实施：
+
步骤1、配制料液：在待回收金的料液中加入KCl和HCl，使料液相中H 离子浓度为2～+
3mol/L，K 离子浓度为2～3mol/L；配制液膜相：将三正辛胺、磷酸三丁酯和煤油混合，其中三正辛胺的质量分数为5％～15％，磷酸三丁酯的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.10～0.50mol/L的KCN与浓度为1～2mol/L的KCl混合；将液膜相加入萃取混合室(1)、萃取澄清室(3)、反萃混合室(9)及反萃澄清室(11)中；
步骤2、萃取：将步骤1配制好的料液送入萃取混合室(1)中，开动萃取混合室(1)中的磁力搅拌器(6)进行搅拌，将磁力搅拌子(5)的转速控制在1000～1500转/分钟，使料液和液膜相在萃取混合室(1)中形成油水混合液，随着料液的不断加入，油水混合液进入萃取澄清室(3)，在萃取澄清室(3)中油水混合液进行分相后，萃余液从萃取澄清室(3)底部排出，待分离金以配合物的形式进入液膜相，完成萃取；
步骤3、反萃：将步骤1配制好的反萃液泵入反萃混合室(9)中，开动反萃混合室(9)中的电动搅拌器(12)，以1000～1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和步骤2得到的含有配合物的液膜相形成二次油水混合液，二次油水混合液进入反萃澄清室(11)进行分相后，含有金的浓缩液从反萃澄清室(11)的出口排出，即完成反萃。
2.一种内耦合液膜分离回收银的方法，其特征在于，该方法依赖一种回收装置，其结构是，包括萃取部分和反萃部分，所述萃取部分设有萃取混合室(1)和萃取澄清室(3)，萃取混合室(1)和萃取澄清室(3)之间设有挡板A(15)，萃取混合室(1)的底部设有进料口(8)，进料口(8)与外部的蠕动泵A(4)连通，萃取混合室(1)中设有磁力搅拌子(5)，磁力搅拌子(5)与磁力搅拌器(6)连接，萃取澄清室(3)的底部设有萃余液出口(7)；
所述反萃部分包括反萃混合室(9)和反萃澄清室(11)，反萃混合室(9)和反萃澄清室(11)之间设有挡板C(17)，反萃混合室(9)中设有电动搅拌器(12)，反萃混合室(9)的底部设有反萃液进口(10)，反萃液进口(10)与外部的蠕动泵B(13)连通，反萃澄清室(11)的底部设有浓缩液出口(14)；
上述的萃取部分和反萃部分之间设有挡板B(16)，挡板A(15)和挡板C(17)的高度低于挡板B(16)，液膜相(2)位于萃取混合室(1)、萃取澄清室(3)、反萃混合室(9)及反萃澄清室(11)的上层，利用上述装置，按照以下步骤实施：
+
步骤1、配制料液：在待回收银的料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H 离子浓度值为0.1～1mol/L，KSCN浓度为2～3mol/L；配置液膜相：将三正辛胺、磷酸三丁酯和煤油混合，其中三正辛胺的质量分数为5％～15％，磷酸三丁酯的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.1～0.5mol/L的Na2S2O3与浓度为1～2mol/L的KNO3混合；
将液膜相加入萃取混合室(1)、萃取澄清室(3)、反萃混合室(9)及反萃澄清室(11)中；
步骤2、萃取：将步骤1配制好的料液送入萃取混合室(1)中，开动萃取混合室(1)中的磁力搅拌器(6)进行搅拌，将磁力搅拌子(5)的转速控制在1000～1500转/分钟，使料液和液膜相在萃取混合室(1)中形成油水混合液，油水混合液进入萃取澄清室(3)，在萃取澄清室(3)中油水混合液进行分相后，萃余液从萃取澄清室(3)底部排出，待分离银以配合物形式进入液膜相，完成萃取；
步骤3、反萃：将步骤1配制好的反萃液泵入反萃混合室(9)中，开动反萃混合室(9)中的电动搅拌器(12)，以1000～1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和步骤2得到的含有配合物的液膜相形成二次油水混合液，随着反萃液的不断加入，二次油水混合液进入反萃澄清室(11)进行分相后，含有银的浓缩液从出口排出，即完成反萃。
说明书 :
一种内耦合液膜分离回收金或银的方法
技术领域
[0001] 本发明属于金属回收技术领域，涉及矿渣及工业废液中贵金属的内耦合液膜分离回收技术，具体涉及一种内耦合液膜分离回收金的方法，本发明还涉及一种内耦合液膜分离回收银的方法。
背景技术
[0002] 我国是一个贵金属资源消耗大国，年消费达40多吨，占世界总产量的一半，而人均占有量均低于世界人均占有量，主要依靠进口。以金银为例：现查明世界上黄金的资源量为8.9万吨，黄金储量和储量基础的静态保证年限分别为19年和39年。主要分布在南非(占世界储量的38％)、美国(占世界储量基础的8％)世界储量的12％，而中国仅占世界储量的7％。2005年世界银储量和储量基础分别为27万吨和57万吨，储量主要分布在波兰、美国、墨西哥、秘鲁、澳大利亚、加拿大和智利等国，他们约占世界总储量和储量基础的80％以上。其中中国仅占世界储量的9.6％，并且2/3的银资源是与铜、铅、锌、金等有色金属和贵金属矿床伴生的，从而给银的提取带来了困难。同时我国对贵金属二次资源回收技术的研究起步比较晚，与发达国家相比还有很大的差距。在资源缺乏的情况下，充分利用国内金或银等贵金属矿产资源及二次资源就显得非常重要。因此，研究金或银等贵金属离子的分离和回收技术具有十分重要的意义。
[0003] 现有技术的分离和回收贵金属的方法很多，常见的有：离子交换法、溶剂萃取法、电解法以及液膜分离法等。但对于一些贵金属，得不到有效的回收利用。其中溶剂萃取法是应用最为广泛的分离技术之一，但是这种技术受传质平衡的限制，分离设备体积庞大，而且在实际应用中，萃取与反萃取属两个不同的传质过程，需要在两个不同的反应器中进行，同时要使用大量的有机溶剂，增加了工艺的复杂性和操作难度，成本较高。离子交换分离法受离子交换剂交换容量的限制。电解法能耗大，成本高，从而限制了该技术的应用。
[0004] 液膜分离是一种集萃取与反萃取于一体、同时进行的一种非平衡传质过程，具有广泛的适应性和优异的选择性。现有一种内耦合萃取-反萃分离装置，其分离装置包括萃取混合室及其澄清室、反萃混合室及其澄清室四部分，结构上使萃取澄清室环绕反萃混合室、反萃澄清室环绕萃取混合室。以该分离装置进行的分离方法虽然实现了萃取与反萃取同时进行，解决了支撑液膜因膜溶液流失而导致的支撑液膜寿命短的问题，但是其装置结构复杂，成本较高，难以大批量生产，影响了推广应用。
发明内容
[0005] 本发明的目的是提供一种内耦合液膜分离回收金的方法，实现高效、快速、稳定的大批量分离回收金。
[0006] 本发明的另一目的是提供一种内耦合液膜分离回收银的方法，实现高效、快速、稳定的大批量分离回收银。
[0007] 本发明所采用的技术方案是，一种内耦合液膜分离回收金的方法，该方法按照以下步骤实施：
[0008] 步骤1、配制料液：在待回收金的料液中加入KCl和HCl，使料液相中H+离子浓度+为2～3mol/L，K 离子浓度为2～3mol/L；配制液膜相：将三正辛胺、磷酸三丁酯和煤油混合，其中三正辛胺的质量分数为5％～15％，磷酸三丁酯的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.10～0.50mol/L的KCN与浓度为1～2mol/L的KCl混合；
将液膜相加入萃取混合室、萃取澄清室、反萃混合室及反萃澄清室中；
将液膜相加入萃取混合室、萃取澄清室、反萃混合室及反萃澄清室中；
[0009] 步骤2、萃取：将步骤1配制好的料液送入萃取混合室中，开动萃取混合室中的磁力搅拌器进行搅拌，将转速控制在1000～1500转/分钟，使料液和液膜相在萃取混合室中形成油水混合液，随着料液的不断加入，油水混合液进入萃取澄清室，在萃取澄清室中油水混合液进行分相后，萃余液从萃取澄清室底部排出，待分离金以配合物的形式进入液膜相，完成萃取；
[0010] 步骤3、反萃：将步骤1配制好的反萃液泵入反萃混合室中，开动反萃混合室中的电动搅拌器以1000～1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和步骤2得到的含有配合物的液膜相形成二次油水混合液，二次油水混合液进入反萃澄清室进行分相后，含有金的浓缩液从反萃澄清室的出口排出，即完成反萃。
[0011] 本发明所采用的另一技术方案是，一种内耦合液膜分离回收银的方法，该方法按照以下步骤实施：
[0012] 步骤1、配制料液：在待回收银的料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H+离子浓度值为0.1～1mol/L，KSCN浓度为2～3mol/L；配置液膜相：将三正辛胺、磷酸三丁酯和煤油混合，其中三正辛胺的质量分数为5％～15％，磷酸三丁酯的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.1～0.5mol/L的Na2S2O3与浓度为1～2mol/L的KNO3混合；将液膜相加入萃取混合室、萃取澄清室、反萃混合室及反萃澄清室中；
[0013] 步骤2、萃取：将步骤1配制好的料液送入萃取混合室中，开动萃取混合室中的磁力搅拌器进行搅拌，将转速控制在1000～1500转/分钟，使料液和液膜相在萃取混合室中形成油水混合液，油水混合液进入萃取澄清室，在萃取澄清室中油水混合液进行分相后，萃余液从萃取澄清室底部排出，待分离银以配合物形式进入液膜相，完成萃取；
[0014] 步骤3、反萃：将步骤1配制好的反萃液泵入反萃混合室中，开动反萃混合室中的电动搅拌器以1000～1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和步骤2得到的含有配合物的液膜相形成二次油水混合液，随着反萃液的不断加入，二次油水混合液进入反萃澄清室进行分相后，含有银的浓缩液从出口排出，即完成反萃。
[0015] 本发明方法的显著特点是，通过对装置进行了平面设置，实现了大批量回收，操作简便，回收选择性高；载体不会流失，保证了萃取和反萃过程的高效进行；液膜相循环使用，无二次污染，大大节约了成本。
附图说明
[0016] 图1为本发明方法中使用的萃取装置的结构示意图；
[0017] 图2为本发明方法中使用的反萃装置的结构示意图；
[0018] 图3为本发明方法中使用的萃取和反萃装置的俯视图。
[0019] 图中，1.萃取混合室，2.液膜相，3.萃取澄清室，4.蠕动泵A，5.磁力搅拌子，6.磁力搅拌器，7.萃余液出口，8.进料口，9.反萃混合室，10.反萃液进口，11.反萃澄清室，12.电动搅拌器，13.蠕动泵B，14.浓缩液出口，15.挡板A，16.挡板B，17.挡板C。
具体实施方式
[0020] 下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
[0021] 参见图1、图2、图3，本发明的内耦合液膜分离回收金或银的方法所依赖的装置结构是，包括萃取部分和反萃部分，萃取部分设有萃取混合室1和萃取澄清室3，萃取混合室1和萃取澄清室3之间设有挡板A15，萃取混合室1的底部设有进料口8，进料口8与外部的蠕动泵A4连通，萃取混合室1中有磁力搅拌子5，磁力搅拌子5依靠磁力搅拌器6进行控制，萃取澄清室3的底部设有萃余液出口7；反萃部分包括反萃混合室9和反萃澄清室11，反萃混合室9和反萃澄清室11之间设有挡板C17，反萃混合室9中有电动搅拌器12，反萃混合室9的底部设有反萃液进口10，反萃液进口10与外部的蠕动泵B13连通，反萃澄清室11的底部设有浓缩液出口14；萃取部分和反萃部分之间设有挡板B16，挡板A15和挡板C17的高度要低于挡板B16。液膜相2位于萃取混合室1、萃取澄清室3、反萃混合室9及反萃澄清室11的上层。
[0022] 本发明的内耦合液膜分离回收金的方法，按照以下步骤实施：
[0023] 步骤1、在待回收金的料液中加入KCl和HCl，使料液相中H+离子浓度为2～3mol/+L，K 离子浓度为2～3mol/L；配制液膜相2：液膜相由萃取剂三正辛胺(以下简称TOA)、协萃取剂磷酸三丁酯(以下简称TBP)和有机溶剂煤油组成，其中三正辛胺的质量分数为5％～15％，磷酸三丁酯的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为
0.1～0.5mol/L的KCN与浓度为1～2mol/L的KCl按一定比例混合。
0.1～0.5mol/L的KCN与浓度为1～2mol/L的KCl按一定比例混合。
[0024] 如图3，将一定体积的液膜相2加入萃取混合室1、萃取澄清室3、反萃混合室9及反萃澄清室11中。
[0025] 步骤2、萃取：如图1，用蠕动泵A4将料液从进料口8送入萃取混合室1中，开动磁力搅拌器6进行搅拌，控制转速在1000～1500转/分钟，使料液相和液膜相2在萃取混合室1中充分混合，形成油水混合液，完成萃取过程。随着料液的不断加入，油水混合液越过挡板A15进入萃取澄清室3，在萃取澄清室3中，油水混合液分相后，萃余液从萃取澄清室3底部的萃余液出口7排出。间隔10～30分钟在萃取澄清室3中取样，进行分析测定，如果萃取率没有达到90％，则将萃余液返回料液进料口8，重新进行再次萃取。
[0026] 步骤3、反萃：如图2，利用蠕动泵B13将反萃液从反萃液进口10送入反萃混合室9中，开动电动搅拌器12，控制转速在1000～1200r/分钟之间进行搅拌，使反萃液和含有金配合物的液膜相充分混合，形成二次油水混合液，完成反萃取过程。随着反萃液的不断加入，二次油水混合液升高，越过挡板C17进入反萃澄清室11，二次油水混合液分相后，含有金离子的浓缩液从浓缩液出口14流出，即完成金的分离回收。在反萃过程中，间隔10～30分钟在反萃澄清室11中取样进行分析测定，当反萃率达到90％即可排出，如果反萃率没有达到90％，则将浓缩液返回反萃液进口10，重新进行反萃。
[0027] 在本发明的内耦合液膜分离回收金的方法中，金离子在TOA-TBP-煤油内耦合液膜体系中的迁移过程，从原理上大致分为以下几步：
[0028] (1)在HCl介质中，料液相中Au3+与Cl~形成AuCl4~络离子：
[0029] Au3++4Cl-＝AuCl4-
[0030] (2)含有AuCl4-络离子的料液相与液膜相充分混合，在水相-液膜相界面，-AuCl4 络离子与TOA发生如下的配合反应：
[0031] (C8H17)3NHClorg+AuCl4，f-□(C8H17)3NH+AuCl4，org-+Clf-
[0032] 其中：下标f表示水相，下标org表示液膜相。
[0033] (3)生成的AuCl4--TOA配合物进入液膜相。
[0034] (4)AuCl4--TOA配合物扩散到反萃相，在反萃相与液膜相界面，与反萃剂发生如下反应：
[0035] (C8H17)3NH+AuCl4，org-+n CN-，S□(C8H17)3NHClorg+Au CNn-(n-3)，S[0036] 其中：右下标S表示反萃相。
[0037] (5)载体TOA返回料液相和液膜相界面，重复上述步骤。
[0038] 回收金时，参见实施例1～实施例4：
[0039] 实施例1：按照上述回收金的方法，按照以下步骤实施：
[0040] 步骤1、在待回收金的料液中加入KCl和HCl，使料液相中H+离子浓度为2mol/L，+K 离子浓度为2mol/L；配制液膜相2：液膜相由TOA、TBP和有机溶剂煤油组成，其中TOA的质量分数为15％，TBP的质量分数为5％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.1mol/L的KCN与浓度为2mol/L的KCl按一定比例混合。
[0041] 如图3，将一定体积的液膜相2加入萃取混合室1、萃取澄清室3、反萃混合室9及反萃澄清室11中。
[0042] 步骤2、萃取：如图1，用蠕动泵A4将料液从进料口8送入萃取混合室1中，开动磁力搅拌器6进行搅拌，控制转速在1000转/分钟，使料液相和液膜相2在萃取混合室1中充分混合，形成油水混合液，完成萃取过程。随着料液的不断加入，油水混合液越过挡板A15进入萃取澄清室3，在萃取澄清室3中，油水混合液分相后，萃余液从萃取澄清室3底部的萃余液出口7排出。间隔30分钟在萃取澄清室3中取样，进行分析测定，如果萃取率没有达到90％，则将萃余液返回料液进料口8，重新进行再次萃取。
[0043] 步骤3、反萃：如图2，利用蠕动泵B13将反萃液从反萃液进口10送入反萃混合室9中，开动电动搅拌器12，控制转速在1000r/分钟之间进行搅拌，使反萃液和含有金配合物的液膜相充分混合，形成二次油水混合液，完成反萃取过程。随着反萃液的不断加入，二次油水混合液升高，越过挡板C17进入反萃澄清室11，二次油水混合液分相后，含有金离子的浓缩液从浓缩液出口14流出，即完成金的分离回收。在反萃过程中，间隔20分钟在反萃澄清室11中取样进行分析测定，当反萃率达到90％即可排出，如果反萃率没有达到90％，则将浓缩液返回反萃液进口10，重新进行反萃。
[0044] 实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达85％以上。
[0045] 实施例2、按照上述实施例1回收金的方法，控制参数如下：
[0046] 配制料液：在待回收的Au3+离子料液中加入KCl和HCl，使得料液相中H+离子浓度+为3mol/L，K 离子浓度为3mol/L；配制液膜相2：将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为5％；TBP的质量分数为15％，其余为煤油；配制反萃液，将KCN和KCl混合，其中KCN的浓度为0.2mol/L，KCl的浓度为1.5mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在1200转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1100r/分钟。实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达95％以上。
[0047] 实施例3、按照上述实施例1回收金的方法，控制参数如下：
[0048] 配制料液：在待回收的Au3+离子料液中加入KCl和HCl，使得料液相中H+离子浓度+为2.4mol/L，K 离子浓度为2.5mol/L；配制液膜相2：将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为7.5％；TBP的质量分数为10％，其余为煤油；配制反萃液，将KCN和KCl混合，其中KCN的浓度为0.4mol/L，KCl的浓度为1.8mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在
1500转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1200r/分钟。实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达90％以上，而对铜、锌、镉及铅的迁移不到5％，从而实现了金或银与铜、锌、镉及铅的分离和回收。
1500转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1200r/分钟。实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达90％以上，而对铜、锌、镉及铅的迁移不到5％，从而实现了金或银与铜、锌、镉及铅的分离和回收。
[0049] 实施例4、按照上述实施例1回收金的方法，控制参数如下：
[0050] 配制料液：在待回收的Au3+离子料液中加入KCl和HCl，使得料液相中H+离子浓+度为2.8mol/L，K 离子浓度为2.3mol/L；配制液膜相2：将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为10％；TBP的质量分数为8％，其余为煤油；配制反萃液：将KCN和KCl混合，其中KCN的浓度为0.50mol/L，KCl的浓度为1mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在
1350转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1200r/分钟。实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达93％以上。
1350转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1200r/分钟。实验结果表明：迁移2h，金的回收率可达93％以上。
[0051] 本发明的内耦合液膜分离回收银的方法是，按照以下步骤实施：
[0052] 步骤1、在待回收银的料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H+离子浓度为0.1～1mol/L，KSCN浓度为2～3mol/L；配制液膜相2：将萃取剂TOA、协萃取剂TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为5％～15％；TBP的质量分数为5％～15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为0.1～0.5mol/L的Na2S2O3与浓度为1～2mol/L的KNO3按一定比例混合即可；
[0053] 如图3，将液膜相2加入到萃取混合室1、萃取澄清室3、反萃混合室9及反萃澄清室11中；
[0054] 步骤2、萃取：如图1，用蠕动泵A4将步骤1配制的料液从进料口8送入萃取混合室1中，开动磁力搅拌器6进行搅拌，将转速控制在1000～1500转/分钟，使料液和液膜相2在萃取混合室1中形成油水混合液，随着料液的不断加入，油水混合液越过挡板A15进入萃取澄清室3，在萃取澄清室3中，油水混合液分相，萃余液从萃取澄清室3底部的萃余液出口7排出，完成萃取。在萃取过程中，间隔10～30分钟在萃取澄清室3中取样，进行分析测定；如果萃取率没有达到90％，则将萃余液返回料液进料口8，重新进行萃取；
[0055] 步骤3、反萃：如图2，利用蠕动泵B13将反萃液从反萃液进口10送进反萃混合室9中，开动电动搅拌器12以1000～1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和含有配合物的液膜相形成二次油水混合液。随着反萃液的不断加入，二次油水混合液升高，越过挡板C17进入反萃澄清室11，二次油水混合液分相后，含有银离子的浓缩液从浓缩液出口14流出，即完成反萃过程。在反萃过程中，间隔10～30分钟在反萃澄清室11中取样进行分析测定，当反萃率达到90％即可排出，否则，将浓缩液返回反萃液进口10，重新进行反萃。
[0056] 在本发明的内耦合液膜分离回收银的方法中，银离子在TOA-TBP-煤油内耦合液膜体系中的迁移过程，从原理上大致分为以下几步：
[0057] (1)在料液相中Ag+与SCN-形成[Ag(SCN)n+1]n-络离子：
[0058] Ag++(n+1)SCN-→[Ag(SCN)n+1]n-
[0059] (2)在水相-液膜相界面，[Ag(SCN)n+1]n-络离子与TOA发生如下的配合反应：
[0060] TOAorg+[Ag(SCN)n+1]n-+H+□[TOAH]n[Ag(SCN)n+1]org
[0061] 其中：下标f表示水相，下标org表示液膜相。
[0062] (3)生成的[TOAH]n[Ag(SCN)n+1]配合物在液膜相中扩散，在反萃相与液膜相界面，与反萃剂发生如下反应；
[0063] [TOAH]n[Ag(SCN)n+1]，org+S2O32-□TOA+nHSCN+Ag2S2O3，s
[0064] 其中：右下标S表示反萃相。
[0065] (4)载体TOA返回料液相和液膜相界面，重复上述过程。
[0066] 当回收银时，参见实施例5～实施例8：
[0067] 实施例5、按照上述回收银的方法，按照以下步骤实施：
[0068] 步骤1、在待回收银的料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H+离子浓度为0.1mol/L，KSCN浓度为3mol/L；配制液膜相2：将萃取剂TOA、协萃取剂TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为5％；TBP的质量分数为15％，其余为煤油；配制反萃液：将浓度为
0.50mol/L的Na2S2O3与浓度为2mol/L的KNO3按一定比例混合即可；
0.50mol/L的Na2S2O3与浓度为2mol/L的KNO3按一定比例混合即可；
[0069] 如图3，将液膜相2加入到萃取混合室1、萃取澄清室3、反萃混合室9及反萃澄清室11中；
[0070] 步骤2、萃取：如图1，用蠕动泵A4将步骤1配制的料液从进料口8送入萃取混合室1中，开动磁力搅拌器6进行搅拌，将转速控制在1500转/分钟，使料液和液膜相2在萃取混合室1中形成油水混合液，随着料液的不断加入，油水混合液越过挡板A15进入萃取澄清室3，在萃取澄清室3中，油水混合液分相，萃余液从萃取澄清室3底部的萃余液出口7排出，完成萃取。在萃取过程中，间隔20分钟在萃取澄清室3中取样，进行分析测定；如果萃取率没有达到90％，则将萃余液返回料液进料口8，重新进行萃取；
[0071] 步骤3、反萃：如图2，利用蠕动泵B13将反萃液从反萃液进口10送进反萃混合室9中，开动电动搅拌器12以1200r/分钟转速进行搅拌，使反萃液和含有配合物的液膜相形成二次油水混合液。随着反萃液的不断加入，二次油水混合液升高，越过挡板C17进入反萃澄清室11，二次油水混合液分相后，含有银离子的浓缩液从浓缩液出口14流出，即完成反萃过程。在反萃过程中，间隔30分钟在反萃澄清室11中取样进行分析测定，当反萃率达到
90％即可排出，否则，将浓缩液返回反萃液进口10，重新进行反萃。
90％即可排出，否则，将浓缩液返回反萃液进口10，重新进行反萃。
[0072] 实验结果表明：迁移2h，银的回收率可达85％以上。
[0073] 实施例6、按照上述实施例5回收银的方法，控制参数如下：
[0074] 在待回收的Ag+离子料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H+离子浓度为0.6mol/L，KSCN浓度为2mol/L；配制液膜相2：将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为12％；TBP的质量分数为10％，其余为煤油；配制反萃液：按一定比例将Na2S2O3和KNO3混合，其中Na2S2O3的浓度为0.3mol/L，KNO3的浓度为1.6mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在1350转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1100r/分钟。实验结果表明：迁移2h，银的回收率可达90％以上。
[0075] 实施例7、按照上述实施例5回收银的方法，控制参数如下：
[0076] 在待回收的含Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+和Ag+混合料液中，加入KSCN和HNO3，使得料液+相中H 离子浓度为0.5mol/L，KSCN浓度为1.8mol/L；配制液膜相2：将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为15％；TBP的质量分数为5％，其余为煤油；配制反萃液：按一定比例将Na2S2O3和KNO3混合，其中Na2S2O3的浓度为0.1mol/L，KNO3的浓度为1mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在1400转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1150r/分钟。实验结果表明：迁移2h，银的回收率可达95％以上，而铜、锌、镉及铅的迁移不到5％，从而实现了银与铜、锌、镉及铅的分离。
[0077] 实施例8、按照上述实施例5回收银的方法，控制参数如下：
[0078] 在待回收的Au3+和Ag+混合料液中加入KSCN和HNO3，使得料液相中H+离子浓度为1.0mol/L，KSCN浓度为2.3mol/L；配制液膜相2，将TOA、TBP和煤油混合，其中TOA的质量分数为9％；TBP的质量分数为7％，其余为煤油；配制反萃液：按照一定比例将Na2S2O3和KNO3混合，其中Na2S2O3的浓度为0.2mol/L，KNO3的浓度为1.3mol/L；萃取时将磁力搅拌器6的转速控制在1000转/分钟；反萃时电动搅拌器12转速控制在1000r/分钟。实验结果表明：迁移2h，银的回收率可达95％以上，而金的迁移率仅为5％，从而能有效的实现金和银的分离。
[0079] 在实际处理大批量试样时，上述方法中的萃取及反萃两个过程同步实施，其中液膜相一直在装置中，重复循环使用，几乎无损耗，适当调整料液相流速和反萃相流速，即可实现贵金属金或银的分离与回收。
[0080] 综上所述，采用本发明的内耦合液膜分离回收金或银方法，对于含有Au3+或Ag+离子的浓度为10～100ppm的待回收料液进行回收处理时，对金或银的回收率均可达85％以上，而对铜、锌、镉及铅的迁移不到5％，实现金或银与铜、锌、镉及铅的分离与回收。