一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法

摘要

本发明公开了一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，将磁性粉末以硝酸、尿素在一定温度下处理，得到磁流体；陈化数日，在水浴条件下，加入一定量甲醛固化获得磁性微球体；在磁性微球体悬浮液中加入适量的分散剂、丙烯酰胺、丙烯酸制成混合液，低温放置一天；在混合液中再加入一定量无水乙醇、偶氮异二丁腈，水浴加热并除氧，调节pH至中性后，调节温度引发反应，反应终止后洗涤得到终产物具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的磁性微球。本发明所得产物核壳式磁性微球具有磁含量高、粒径均一、生产工艺步骤少、原料价格低廉的特点，并可与抗体进行交联，制备成各种类型的免疫诊断试剂。

权利要求

1.一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，包括下述步骤：

a.制备磁流体：于磁性粉末中，依次加入质量百分比浓度为1-30％的酸溶液、

0.01-0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.1-0.5∶1∶1.0-2.0∶10-25；混合物在20-80℃水浴下经超声分散5-20min，之后置于4-20℃下沉化3-20日，纯化除去杂质，获得纯化处理后的磁流体；所述磁性粉末是平均粒径为20nm的四氧化三铁、三氧化二铁、氮化铁、铁钴合金中的任一种；

b.制备磁性微球体悬浮液：取纯化处理后的磁流体，用碱溶液调节纯化处理后的磁流体pH值为4.0-7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，按照磁流体和甲醛溶液的体积比为30-45∶1混合成一次混合液；再将该一次混合液置于10-70℃水浴环境，静置

5-40min，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置0.5-4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤10-15次，用纯水分散，4℃下保存20-50h，获得磁性微球体悬浮液；

c.制备高磁含量超顺磁微球：在制备好的磁性微球体悬浮液中加入分散剂、

0.1-1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为

50-100∶50-100∶5-15∶1，调节二次混合液pH到2.0-3.0，4℃下静置16-30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为1-2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌三颈瓶中溶液，用碱溶液调节三颈瓶中溶液pH值至6.0-7.0，加入0.05-0.2g引发剂，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球。

2.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述步骤a中，于磁性粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的酸溶液、0.01-0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质，获得纯化处理后的磁流体。

3.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述步骤c中，在制备好的磁性微球体悬浮液中加入分散剂、0.1-1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶5-15∶1，调节二次混合液pH到

2.0-3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为

2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌三颈瓶中溶液，用碱溶液调节三颈瓶中溶液pH值至

7.0，加入0.2g引发剂，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球。

4.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述酸溶液是硝酸、盐酸、高氯酸中的一种。

5.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述分散剂为无水乙醇、体积百分比浓度95％乙醇、0.1g/ml尿素溶液、纯水中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，其特征是，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的任意一种的固体粉末。

说明书

一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法。

背景技术

[0002] 磁性高分子微球是指有机高分子——无机磁材料复合材料合成的具有一定磁性和特殊结构的微球体。磁性高分子微球同时具有磁性和高分子材料的众多特性：不仅能通过共聚和表面改性等方法添加表面功能基团还具有磁响应性，可以在外加磁场作用下进行分离操控。因此磁性高分子微球体材料在生物医学工程、细胞分离和医学检测等诸多应用领域显示出强大的生命力，并已有数种商业化磁性分离分析产品问世。

[0003] 磁性高分子微球主要按其结构分类，就目前国内外的研究现状可以分成三大类：

[0004] (1)以磁性无机粒子(如金属铁及金属铁的氧化物等)为核，高分子材料为壳层的核/壳式结构。

[0005] (2)以高分子材料为核，磁性无机粒子为壳层的核/壳式结构。

[0006] (3)磁性颗粒弥散地分布在聚合物的基体中而形成的磁性复合微球。

[0007] 由于磁性复合微球多应用于分离工程及生物工程，要求其表面具有一定的生物相容性，根据不同的功能需要，还应带有不同的功能基团。具有核壳型结构的磁性微球体材料具有较好的表面反应活性，且磁性内含物不易泄露，具有独特的性能优势。

[0008] 磁性复合微球的研究始于20世纪70年代，挪威人Ugelstad利用“活性溶胀法”，首次成功地制备了粒径均一的微米尺度聚苯乙烯磁性复合微球。

[0009] 在随后的近40年研究应用中，逐渐发展出的制备表面功能化的磁性高分子复合微球的方法还有：包埋法、单体共聚法、高分子微球溶胀-褪溶胀法和大分子自组装法等。

[0010] (1)包埋法是最早制备磁性聚合微球体的一种方法。该方法是将磁性粒子分散在高分子溶液中，通过雾化、絮凝、沉积和蒸发等手段得到磁性高分子复合微球，如：Dekker等将磁性颗粒悬浮在聚乙烯亚胺溶液中，过滤，干燥处理得到外包有聚乙烯亚胺材料的磁性微球(Dekker R F MAppl.Biotech，1989，22：289)。这类方法制备的磁性复合微球所需条件简单，易于进行，但所得微球粒径较大，单分散性较差，形状难以控制，壳层中难免混杂一些诸如乳化剂之类的杂质，制约了该类微球体在免疫测定、细胞分离等领域的应用。

[0011] (2)高分子微球溶胀-褪溶胀法：首先制备好高分子微球，然后在多孔的微球内部进行化学沉积，使得铁的氧化物等具有超顺磁性的物质填充到微球孔中，从而得到磁性高分子复合微球。这种制备磁性复合微球的方法需要重复多步，过程繁琐，难以控制，大规模制备难度大。

[0012] (3)自由基共聚法是目前制备功能化磁性高分子复合微球最常用的方法。该方法通常采用两种或两种以上的单体(其中一种为功能单体)，在一定的条件下进行聚合反应，生成表面带有功能基团的磁性复合微球，主要的聚合方法包括分散聚合，乳液聚合，无皂乳液聚合，微乳液聚合法，细乳液聚合等，如：Margel等通过乳液聚合法制备得到0.03-80um粒径的磁性聚丙烯醛类微球(Margel S，Beitler U.USP 4,783,336，1988)；Daniel等采用悬浮聚合法得到了0.03um-5um的憎水性磁性微球材料(Daniel J C，Schuppsier JL.USP4,358,388.1982)这种制备磁性复合微球的方法制备的产物磁含量不高，且很难制备出1至5微米粒径尺寸在的产品，在细胞分离、分选领域的应用受到一定限制。

[0013] 目前，已经有一些关于磁性微球体材料合成的专利得到申报和注册，但所用的方法以包埋法、自由基共聚合法为主，例如：中国发明专利00133473.5胺基聚丙烯酰胺磁性高分子微球制备方法；中国发明专利01111575.0油水两相法制备磁性琼脂糖凝胶微球的方法；中国发明专利200810029036.7双醛淀粉交联壳聚糖超顺磁微球的合成方法；中国发明专利200710053066.7一种超顺磁磁性微球及其制备方法，等等。上述专利所涉及的方法、机理以及产品的组成与结构均与本专利所涉及的领域相差较大，在此不予赘述。与本专利处于同一相关领域的专利，有以下两条：

[0014] 1.以脲醛树脂为基体的磁性微球体材料(中国发明专利03130423.0铁磁性脲醛树脂微球介质及其制备方法)；

[0015] 此专利(简称专利1)所涉及的产品的材料组成与本专利的产品的磁性微球材料的核体组成有类似之处，但材料的合成方法与本专利涉及的方法有很大不同，例如：专利1中所述的磁流体的合成方法是基于沉淀法的，而本专利的磁流体制备是基于磁性粉体材料的；专利1中所述的方法中使用了与本专利类似的尿素、甲醛物料，但尿素甲醛的配比范围是摩尔比1至1.5，所生成的物质以脲醛树脂为主，而本专利所用的尿素甲醛摩尔比在1以下；专利1所述的方法需要在搅拌下进行1至24h进行反应，本专利的方法无须搅拌，在物料充分混合后静置反应3至40min即可得到80％以上产率。更重要的是，本专利涉及的方法还包括在磁性微球核心上包覆丙烯酰胺-丙烯酸共聚物壳层等方面的方法，这都是专利1中所完全没有涉及的。

[0016] 2.二氧化硅核壳式磁性微球体材料(中国发明专利200710171827.9一种磁性无机纳米粒/有序介孔二氧化硅核壳微球及其制备方法)。

[0017] 此专利(简称专利2)涉及一种制备磁性核壳式微球体材料的方法，其产物亦具有核壳式结构，但其核壳式结构的物质组成均为无机物质，与本专利所涉及的方法、材料均不相同。具有有机-有机复合核壳式结构，特别是具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳、尿素-甲醛磁性微球体核心的核壳式磁性微球体材料的制备工艺的专利尚未见报道。

发明内容

[0018] 一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，可快捷地制备高磁含量单分散性磁性微球体材料。

[0019] 为达到以上目的，本发明是采取如下技术方案予以实现的。

[0020] 一种制备核壳式高磁含量超顺磁微球的方法，包括下述步骤：

[0021] a.制备磁流体：于磁性粉末中，依次加入质量百分比浓度为1-30％的酸溶液、0.01-0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.1-0.5∶1∶1.0-2.0∶10-25；混合物在20-80℃水浴下经超声分散5-20min，之后置于4-20℃下沉化3-20日，纯化除去杂质，获得纯化处理后的磁流体；

[0022] b.制备磁性微球体悬浮液：取纯化处理后的磁流体，用碱溶液调节纯化处理后的磁流体pH值为4.0-7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，按照磁流体和甲醛溶液的体积比为30-45∶1混合成一次混合液；再将该一次混合液置于10-70℃水浴环境，静置5-40min，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置0.5-4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤10-15次，用纯水分散(分散效果与纯水物质量没有关系，本领域技术人员采用常规的分散方式即可)，4℃下保存20-50h，获得磁性微球体悬浮液；

[0023] c.制备高磁含量超顺磁微球：在制备好的磁性微球体悬浮液中加入分散剂、0.1-1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为50-100∶50-100∶5-15∶1，调节二次混合液pH到2.0-3.0，4℃下静置16-30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为1-2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌三颈瓶中溶液，用碱溶液调节三颈瓶中溶液pH值至6.0-7.0，加入0.05-0.2g引发剂，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球。

[0024] 所述步骤a中，于磁性粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的酸溶液、0.01-0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质，获得纯化处理后的磁流体。

[0025] 所述步骤c中，在制备好的磁性微球体悬浮液中加入分散剂、0.1-1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶5-15∶1，调节二次混合液pH到2.0-3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌三颈瓶中溶液，用碱溶液调节三颈瓶中溶液pH值至7.0，加入0.2g引发剂，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球。

[0026] 所述磁性粉末是平均粒径为20nm的四氧化三铁、三氧化二铁、氮化铁、铁钴合金中的任一种。

[0027] 所述酸溶液是硝酸、盐酸、高氯酸中的一种。

[0028] 所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的任意一种。

[0029] 所述分散剂为无水乙醇、体积百分比浓度95％乙醇、0.1g/ml尿素溶液、纯水中的任意一种或混合物。

[0030] 所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁腈中的任意一种的固体粉末。

[0031] 本发明方法较现有技术合成磁性微球体材料的方法具有如下明显的有益效果：(1)磁含量高达41％，具有极好的磁响应性。(2)产品粒径均一，并且可以通过控制反应条件，制备不同粒径的产品，可用于不同类型的细胞分离流程。(3)产品可与抗体进行交联，制备成各种类型的免疫诊断试剂，产品的多项性能指标均处于国内领先地位。(4)生产工艺步骤少，原料价格低廉，具有很好的商业化应用前景。

附图说明

[0032] 图1是本发明制备所得的核壳式高磁含量超顺磁微球体材料扫描电子显微镜照片。

[0033] 图2是本发明制备所得的核壳式高磁含量超顺磁微球体材料的红外光谱图。其中，a为甲醛交联固化磁性微球；b为丙烯酰胺-丙烯酸共聚物包覆后。

[0034] 图3是本发明制备所得的核壳式高磁含量超顺磁微球体材料的磁滞回线图。具体实施方式：

[0035] 以下结合附图及实施例对本发明作进一步的详细说明，参见图1、2、3。

[0036] 实例1：

[0037] 单抗磁性免疫微球的制备：

[0038] 制备磁流体：

[0039] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0040] 制备磁性微球体悬浮液：

[0041] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0042] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0043] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0044] 抗体交联：

[0045] 用10mmol/L的磷酸钠缓冲溶液洗涤2ml磁性微球悬浮液，洗涤后将磁珠分散在含有质量分数为50％的戊二醛的缓冲液中，在室温下反应1小时。磁场下分离反应后的磁珠，重新分散在1ml缓冲溶液中。

[0046] 于磁珠悬浮液中滴加0.1g/ml的单抗溶液2ml，充分混匀，室温下反应2h。于反应体系中滴加0.2mol/L的谷氨酸溶液1ml，以及10mmol/L的焦亚硫酸钠溶液1ml，使反应终止并使希夫碱还原成亚胺。

[0047] 取交联反应完成后的磁珠悬浮液，在磁场下将其中交联有抗体的磁性微球体分离出来，将未反应的单抗溶液取出，备用。

[0048] 实例2：

[0049] 制备磁流体：

[0050] 于氮化铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的盐酸溶液、0.01g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0051] 制备磁性微球体悬浮液：

[0052] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钾溶液调节pH值为7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为30∶1；再将该混合液置于10℃水浴环境，静置40min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0053] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0054] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入纯水、0.5g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶5∶1，调节二次混合液pH到3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氨水逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸钾，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0055] 实例3：

[0056] 制备磁流体：

[0057] 于三氧化二铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的高氯酸溶液、0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0058] 制备磁性微球体悬浮液：

[0059] 取纯化处理后的磁流体，用氨水调节pH值为4.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为45∶1；再将该混合液置于70℃水浴环境，静置5min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度
50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存
50h；

[0060] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0061] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入体积百分比浓度95％的乙醇、0.1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶10∶1，调节二次混合液pH到2.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钾溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸铵，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤
10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0062] 实例4：

[0063] 制备磁流体：

[0064] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0065] 制备磁性微球体悬浮液：

[0066] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为30∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0067] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0068] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入0.1g/ml尿素溶液、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入
0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0069] 实例5：

[0070] 制备磁流体：

[0071] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的高氯酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0072] 制备磁性微球体悬浮液：

[0073] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钾溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置5min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0074] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0075] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氨水逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0076] 实例6：

[0077] 制备磁流体：

[0078] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0079] 制备磁性微球体悬浮液：

[0080] 取纯化处理后的磁流体，用氨水调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于70℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存
50h；

[0081] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0082] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、0.5g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶10∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0083] 实例7：

[0084] 制备磁流体：

[0085] 于铁钴合金粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0086] 制备磁性微球体悬浮液：

[0087] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为30∶1；再将该混合液置于10℃水浴环境，静置40min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0088] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0089] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入体积百分比浓度95％乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0090] 实例8：

[0091] 制备磁流体：

[0092] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.01g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0093] 制备磁性微球体悬浮液：

[0094] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为45∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置40min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0095] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0096] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入纯水、0.1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0097] 实例9：

[0098] 制备磁流体：

[0099] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的盐酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0100] 制备磁性微球体悬浮液：

[0101] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钾溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为45∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置5min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0102] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0103] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸钾，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；
将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0104] 实例10：

[0105] 制备磁流体：

[0106] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的高氯酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0107] 制备磁性微球体悬浮液：

[0108] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为4.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0109] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0110] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钾溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸铵，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；
将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0111] 实例11：

[0112] 制备磁流体：

[0113] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0114] 制备磁性微球体悬浮液：

[0115] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为45∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0116] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0117] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入纯水、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶5∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0118] 实例12：

[0119] 制备磁流体：

[0120] 于三氧化二铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0121] 制备磁性微球体悬浮液：

[0122] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于70℃水浴环境，静置5min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0123] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0124] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入0.1g/ml尿素溶液、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入
0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0125] 实例13：

[0126] 制备磁流体：

[0127] 于铁钴合金粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0128] 制备磁性微球体悬浮液：

[0129] 取纯化处理后的磁流体，用氨水调节pH值为4.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存
50h；

[0130] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0131] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、0.1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸钾，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0132] 实例14：

[0133] 制备磁流体：

[0134] 于氮化铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0135] 制备磁性微球体悬浮液：

[0136] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钾溶液调节pH值为7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置40min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0137] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0138] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、0.5g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶10∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0139] 实例15：

[0140] 制备磁流体：

[0141] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的盐酸溶液、0.5g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0142] 制备磁性微球体悬浮液：

[0143] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于70℃水浴环境，静置5min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0144] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0145] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到2.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氨水逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0146] 实例16：

[0147] 制备磁流体：

[0148] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的高氯酸溶液、0.01g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0149] 制备磁性微球体悬浮液：

[0150] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0151] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0152] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入纯水、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钾溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0153] 实例17：

[0154] 制备磁流体：

[0155] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的盐酸溶液、0.01g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0156] 制备磁性微球体悬浮液：

[0157] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为5.5，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为40∶1；再将该混合液置于10℃水浴环境，静置40min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0158] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0159] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入无水乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶10∶1，调节二次混合液pH到2.8，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g过硫酸铵，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；
将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0160] 实例18：

[0161] 制备磁流体：

[0162] 于四氧化三铁粉末中，依次加入质量百分比浓度为1％的硝酸溶液、0.2g/ml尿素溶液和超纯水，混合均匀组成混合物；混合物中磁性粉末、酸溶液、尿素溶液和超纯水的质量比为0.3∶1∶1.8∶16.5；混合物在70℃水浴下经超声分散20min，之后置于20℃下沉化7日，纯化除去杂质；

[0163] 制备磁性微球体悬浮液：

[0164] 取纯化处理后的磁流体，用氢氧化钠溶液调节pH值为7.0，向其中加入体积百分比浓度37％的甲醛溶液，磁流体和甲醛溶液的体积比为45∶1；再将该混合液置于50℃水浴环境，静置30min，经显微镜观察有大量粒径为1um的微球体后，将产物分散于体积百分比浓度50％的乙醇溶液，静置4h，在磁场下分离，用去离子水洗涤15次，用纯水分散，4℃下保存50h；

[0165] 制备高磁含量超顺磁微球：

[0166] 在制备好的磁性微球体悬浮液中加入体积百分比浓度95％乙醇、1g/ml丙烯酰胺溶液和体积百分比浓度85％丙烯酸溶液混合均匀得到二次混合液；其中磁性微球体悬浮液、分散剂、丙烯酰胺溶液和丙烯酸溶液的体积之比为100∶100∶15∶1，调节二次混合液pH到3.0，4℃下静置30h，获得预混溶液；于三颈瓶中以预混溶液和无水乙醇的体积比为2∶1的比例加入无水乙醇，将三颈瓶置于设定为70℃水浴锅中，温度上升至60℃时，通入N2驱氧半小时；待温度上升至70℃时，开启搅拌，用氢氧化钠溶液逐渐调节pH值至7.0，加入0.2g偶氮二异丁腈，反应1h，得到终产物，终产物为具有丙烯酰胺-丙烯酸共聚物外壳的核壳式磁性微球；将终产物核壳式高磁含量超顺磁微球体材料于磁场作用下分离、洗涤10次，分散于纯水中制得磁珠悬浮液。

[0167] 实施例1-18中，包覆了丙烯酰胺-丙烯酸共聚物后，酰胺基的氨基的吸收从尿素的氨基峰值3360移动到3450，羰基吸收基本没有发生移动，而氧桥于1260，1138，1037处的三个连续吸收的峰值减弱，四氧化三铁的特征吸收640，594也减弱了。这表明确实存在丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物包覆在微球表面，导致原有的存在于甲醛固化磁性微球中的氧桥、四氧化三铁的吸收减弱。3400左右氨基吸收峰的存在，表明所制备的磁性微球可以采用常用交联剂进行蛋白质物质的交联处理。

[0168] 以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利保护范围。