青色调色剂、青色显影剂和全色图像形成方法转让专利

申请号 : CN200880003788.4

文献号 : CN101611354B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 绫木保和田村繁人

申请人 : 佳能株式会社

摘要 :

公开调色剂和全色图像形成方法。所述调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂,并且具有在反射分光光度测定中显示的特定的色相角或特定波长吸光度。通过使用所述调色剂的所述全色图像形成方法包括以下步骤:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像的步骤,通过调色剂使形成的静电图像显影以形成调色剂图像的步骤,转印形成的调色剂图像至转印构件上的步骤,和定影转印的调色剂图像至转印构件以形成定影图像的步骤。

权利要求 :

1.一种青色调色剂,其至少包括:

粘结剂树脂;和

着色剂,

*

其中在反射分光光度测定中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h*的值hC为210.0至270.0,在470nm波长处的吸光度AC470为0.300以下,在620nm波长处的吸光度AC620为1.500以上,和AC620与在670nm波长处的吸光度AC670的比AC620/AC670为1.00* *至1.25,在反射分光光度测定中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的L 的值LC*为35.0至60.0,和在反射分光光度测定中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的值cC为55.0至75.0。

2.根据权利要求1所述的青色调色剂,其中所述青色调色剂具有在105℃下的粘度ηC105为500至100,000Pa·s,在120℃下的粘度ηC120为100至20,000Pa·s,和ηC105与ηC120的比ηC105/ηC120为3.0至50.0。

3.根据权利要求1或2所述的青色调色剂,其中用异丙醇从所述青色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值AC1,与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值AC2之间的关系满足以下表达式1:AC1>AC2 (表达式1)。

4.根据权利要求1或2所述的青色调色剂,其中所述青色调色剂包含60.0至97.0质量%的四氢呋喃THF-可溶性组分,并且所述四氢呋喃THF-可溶性组分包含0.010至1.500质量%的源自磺基的硫元素。

5.一种青色显影剂,其包括:

根据权利要求1至4任一项所述的青色调色剂;和

具有基于体积的50%粒径D50为10.0至50.0μm的载体。

6.一种全色图像形成方法,其包括以下步骤:

在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;

通过显影形成的静电图像形成调色剂图像;

转印形成的调色剂图像至转印材料上;和

定影转印的调色剂图像至转印材料上以形成定影图像,

其中:

所述形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;和所述青色调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂,并且在反射分光光度测定中,所述青* *色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值hC为210.0至270.0,在470nm波长处的吸光度AC470为0.300以下,在620nm波长处的吸光度AC620为1.500以上,和AC620与在

670nm波长处的吸光度AC670的比AC620/AC670为1.00至1.25,在反射分光光度测定中,所述青* *色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的L 的值LC为35.0至60.0,和在反射分光光度测定* *中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c 的值cC为55.0至75.0。

7.根据权利要求6所述的全色图像形成方法,其中,当所述青色调色剂的真密度由ρTC* * *表示,在转印材料上显影由CIELAB色坐标系具有L =53.9、a =-37.0和b-50.1表现的图像数据时的调色剂量由M1C表示时,由以下表达式9表示的着色系数AC为3.0至12.0,AC=AC620/(M1C×ρTC) (表达式9),

3 2

其中所述真密度的单位为g/cm,所述调色剂量的单位为mg/cm。

8.根据权利要求6或7所述的全色图像形成方法,其中所述形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:传送所述调色剂至具有调色剂承载构件的显影部的步骤,和在所述显影部中用调色剂显影静电图像的步骤,在所述传送步骤中在调色剂承载构件上的青色调色剂的带电量QC与AC620的比QC/AC620为22.0至50.0,其中所述青色调色剂的带电量的单位为mC/kg。

9.根据权利要求6所述的全色图像形成方法,其中,在所述形成调色剂图像的步骤中,对于具有80%青色浓度的图像数据,在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度HC80,与对于具有20%青色浓度的图像数据,在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度HC20的比HC80/HC20为0.90至1.30。

说明书 :

青色调色剂、青色显影剂和全色图像形成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及以下调色剂:用于在图像形成方法如电子照相法和静电打印法中显影静电潜像的调色剂,或用于在基于调色剂喷射系统的全色图像形成方法中形成调色剂图像的调色剂,特别地,涉及用于定影系统的调色剂,在所述定影系统中,在加热和加压下,将调色剂图像定影至转印材料如打印纸上。本发明还涉及一种图像形成方法,其基于在例如复印机、打印机、传真机或数码打稿(digital proof)中采用的全色电子照相系统。
[0002] 背景技术
[0003] 作为电子照相法,常规地已知各种方法。一般的电子照相法如下所述。通过例如电晕充电或用带电辊等直接充电,使由光导电性材料组成的潜像承载构件的表面均匀地带电,然后,通过例如施加光能,在潜像承载构件上形成静电潜像。接着,用正或负带电性调色剂显影静电潜像,以形成调色剂图像。如需要,将调色剂图像转印至转印材料如纸上后,用热或压力等将调色剂图像定影至转印材料上,由此获得复印件。
[0004] 近年来,基于电子照相法的图像形成设备如打印机或复印机要求形成具有额外高分辨率的图像。特别地,随着设备已变得普及,已发现电子照相彩色图像形成设备在各种各样的应用中的用途,并且由于图像品质,对于设备的要求已变得更加严格。即,在图像如一般照片、目录或地图的打印中,要求彩色图像形成设备极度细微地和忠实地再现即使细微的部分。此外,要求设备改进图像颜色的清晰度并扩展图像的颜色再现范围。
[0005] 此外,关于图像品质,即使当转印材料具有表面凹凸时,也要求在转印材料如纸上形成额外平滑的图像。通常,通过电子照相法形成的图像具有沿垂直于纸表面的方向的非图像部和图像部之间的台阶差(step difference)为10至30μm。在全色图像中,除了在非图像部和图像部之间的台阶差之外,在图像部中,沿垂直于纸表面的方向,一次色和二次色之间的台阶差为5至20μm,这也引起图像品质下降。
[0006] 此外,与图像形成设备的速度增大有关,要打印的张数也增加,因此,要求设备运行成本额外减少。调色剂要求的性能如下:调色剂实现各自具有可与常规调色剂相比的或比常规调色剂高的品质和清晰度的图像而不窄化颜色再现范围,减少调色剂消耗,并减少定影能量。
[0007] 为满足这些要求,已提出增大在调色剂中的着色剂含量(例如,参见专利文献1至4)。这些文献各自的目的在于,通过增大在调色剂中的着色剂含量,形成具有比常规调色剂量更小的调色剂量的图像,并减少图像的表面凹凸。然而,调色剂的着色剂含量增大涉及以下问题:在图像的反射光谱中由着色剂产生的特征吸收波长的峰变宽,结果图像的彩度和亮度降低。
[0008] 采用包括控制调色剂中着色剂分散状态的技术作为抑制调色剂图像的彩度和亮度降低的方法(例如,参见专利文献5)。在一些情况下,在调色剂中着色剂分散状态的控制发挥了一定效果,但是,对于形成具有小的图像凹凸的图像同时减少调色剂的用量,该控制仍是不充分的,并且在该控制的情况下,二次色的彩度降低是特别显著的。
[0009] 如上所述,还没有得到具有以下特性的调色剂:获得具有高分辨率和高清晰度的图像,表现出良好的图像品质,同时即使在二次色中也没有降低图像色域、彩度和亮度,并且能够降 低运行成本。
[0010] 专利文献1:11-72960 A
[0011] 专利文献2:11-237761 A
[0012] 专利文献3:2002-131973 A
[0013] 专利文献4:2005-128537 A
[0014] 专利文献5:2003-280723 A

发明内容

[0015] 发明要解决的问题
[0016] 本发明的目的在于解决现有技术的上述问题。
[0017] 即,本发明的目的在于提供各自能够形成以下良好图像的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂,以及包括使用任何一种所述调色剂的全色图像形成方法,所述图像实现分别高于常规图像的分辨率和清晰度;即使在二次色中也显示良好的图像色域、良好的彩度和良好的亮度;并具有小的表面凹凸。
[0018] 用于解决问题的手段
[0019] 本发明涉及青色调色剂,其至少包括:粘结剂树脂;和着色剂,其中在反射分光光* *度测定中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hC)为210.0至
270.0、在470nm波长处的吸光度(AC470)为0.300以下、在620nm波长处的吸光度(AC620)为
1.500以上、和AC620与在670nm波长处的吸光度(AC670)的比(AC620/AC670)为1.00至1.25。 [0020] 此外,本发明涉及品红色调色剂,其至少包括:粘结剂树脂;和着色剂,其中在反* *
射分光光度测定中,所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hM)为
330.0至30.0、在570nm波长处的吸光度(AM570)为1.550以上、在620nm 波长处的吸光度(AM620)为0.250以下、和AM570与在450nm波长处的吸光度(AM450)的比(AM570/AM450)为1.80至3.50。
[0021] 此外,本发明涉及黄色调色剂,其至少包括:粘结剂树脂;和着色剂,其中在反射* *分光光度测定中,所述黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hY)为75.0至120.0、在450nm波长处的吸光度(AY450)为1.600以上、在470nm波长处的吸光度(AY470)为1.460以上、和在510nm波长处的吸光度(AY510)为0.500以下。
[0022] 此外,本发明涉及黑色调色剂,其至少包括:粘结剂树脂;和着色剂,其中反射分* *光光度测定中,所述黑色调色剂在具有基于CIELAB色坐标系的c 的值(cK)为20.0以下、在600nm波长处的吸光度(AK600)为1.610以上、AK600与在460nm波长处的吸光度(AK460)的比(AK600/AK460)为0.970至1.035。
[0023] 此外,本发明涉及全色图像形成方法,其包括以下步骤:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四 调色剂图像的步骤;所述青色调色剂至少包含粘结剂树脂和着色剂,并且在反射分光光度测定中具有基于CIELAB色坐* *标系的色相角h 的值(hC)为210.0至270.0、在470nm波长处的吸光度(AC470)为0.300以下、在620nm波长处的吸光度(AC620)为1.500以上、和AC620与在670nm波长处的吸光度(AC670)的比(AC620/AC670)为1.00至1.25。
[0024] 此外,本发明涉及全色图像形成方法,其包括以下步骤:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述品红色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的品红色调色剂,并且在反射分光光度测定中,* *所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hM)为330.0至30.0、在
570nm波长处的吸光度(AM570)为1.550以上、在620nm波长处的吸光度(AM620)为0.250以下、和AM570与在450nm波长处的吸光度(AM450)的比(AM570/AM450)为1.80至3.50。 [0025] 此外,本发明涉及全色图像形成方法,其包括以下步骤: 在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转移形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述黄色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的黄色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述* *
黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hY)为75.0至120.0、在450nm波长处的吸光度(AY450)为1.600以上、在470nm波长处的吸光度(AY470)为1.460以上、和在
510nm波长处的吸光度(AY510)为0.500以下。
[0026] 此外,本发明涉及全色图像形成方法,其包括以下步骤:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色 剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,以及用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述黑色调色剂是至少包含粘结剂树脂和着色剂的黑色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述* *黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c 的值(cK)为20.0以下、在600nm波长处的吸光度(AK600)为1.610以上、和AK600与在460nm波长处的吸光度(AK460)的比(AK600/AK460)为
0.970至1.035。
[0027] 发明的效果
[0028] 根据本发明,能够减少调色剂消耗,并且能够形成不仅在一次色中而且在二次色中具有可与常规的相比或好于常规的色域的图像。此外,能够获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像,并能够抑制运行成本。

附图说明

[0029] 图1为CIELAB色坐标系的立体概念图。
[0030] 图2为示出a*-b*坐标的图。
[0031] 图3为示出用于本发明的图像形成设备实例结构的概略图。
[0032] 图4为示出用于本发明的定影设备实例的概略图。
[0033] 图5为示出用于本发明的定影设备另一实例的概略图。
[0034] 图6为示出对于调色剂1进行以下测量的实例的图:用于本发明的调色剂的玻璃化转变点(Tg)、最高吸热峰的温度、吸热量和最高吸热峰的半值宽度。
[0035] 图7为示出生产本发明的调色剂时适合使用的表面改性设 备实例结构的概略图。
[0036] 图8为示出示于图7的设备的分散转子和设置在该转子上的方形盘配置的图。 [0037] 图9为分别示出用于本发明的浓淡度再现(gradationreproduction)的二值化方法的实例的图。
[0038] 图10为示出采用用于本发明的二值化方法的各颜色的递色(dither)图案实例的图。
[0039] 图11是示出用于本发明的两组分显影剂的带电量测量设备的概略图。
[0040] 图12是分别示出用于本发明的递色图案的网格点配置实例的图。
[0041] 图13是示出点扩展(dot spread)的概念的图。
[0042] 图14是示出点缺损(chipping)的概念的图。
[0043] 附图标记说明
[0044] 4 加热装置
[0045] 5 耐热性膜
[0046] 6 温度检测元件
[0047] 7 陶瓷加热器
[0048] 8 橡胶辊
[0049] 9 芯轴
[0050] 10 加压辊(加压构件)
[0051] 11 定影带
[0052] 12 加压辊(加压构件)
[0053] 13 励磁线圈
[0054] 14 芯
[0055] 15 支架
[0056] 16 温度传感器
[0057] 17 传送引导件
[0058] 18 分离爪
[0059] 19 弹性层
[0060] 20 金属导体
[0061] 21 中空芯轴
[0062] 22 表面隔离性耐热弹性层
[0063] 41 分级转子
[0064] 42 细粉回收用排出口
[0065] 43 原料供给口
[0066] 44 衬垫
[0067] 45 冷空气导入口
[0068] 46 分散转子
[0069] 47 粉末排出口
[0070] 48 排出阀
[0071] 49 导向环
[0072] 50 方形盘
[0073] 51 第一空间
[0074] 52 第二空间
[0075] 55 外壳
[0076] 100 加热加压定影单元
[0077] 101 原稿
[0078] 102 原稿台玻璃(board glass)
[0079] 103 曝光灯
[0080] 104 透镜
[0081] 105 全色传感器
[0082] 106 感光鼓
[0083] 107 预曝光灯
[0084] 108 电晕充电装置
[0085] 109 激光曝光光学系统
[0086] 109a 多角镜
[0087] 109b 透镜
[0088] 109c 镜子
[0089] 111Y 黄色显影装置
[0090] 111C 青色显影装置
[0091] 111M 品红色显影装置
[0092] 111K 黑色显影装置
[0093] 112 用于检测鼓上光量的装置
[0094] 113 转印装置
[0095] 113a 转印鼓
[0096] 113b 转印充电装置
[0097] 113c 吸附充电装置
[0098] 113d 内侧充电装置
[0099] 113e 外侧充电装置
[0100] 113f 转印片
[0101] 113h 分离充电装置
[0102] 113g 吸附辊
[0103] 114 清洁装置
[0104] 115Y 黄色偏心凸轮
[0105] 115C 青色偏心凸轮
[0106] 115M 品红色偏心凸轮
[0107] 115K 黑色偏心凸轮
[0108] 116a、116b、116c 盒
[0109] 117a 分离爪
[0110] 117b 分离上推辊(pushup roller)
[0111] 118 托盘
[0112] 201 筛
[0113] 202 测量容器
[0114] 203 盖子
[0115] 204 抽吸机
[0116] 205 抽吸口
[0117] 206 气流控制阀
[0118] 207 真空计
[0119] 208 电位计
[0120] 209 电容器
[0121] E 光学图像

具体实施方式

[0122] 用于本 发明 的CIELAB色坐 标系为 由国 际照明 委员 会(CommissionInternationale de l′Eclairage)(CIE)规定的规格。在JIS Z8729中也规定了该体系,并通常用作在通过将颜色数字化而表示颜色中有用的手段。图1示出了CIELAB色坐标系* *
的立体概念图。在图1中,横轴a 和b 均表示色相。色相将色调如红、黄、绿、蓝和紫尺度* * *
化。在本发明中,a 轴表示红-绿方向,b 轴表示黄-蓝方向。纵轴L 表示亮度,显示与色*
相无关的可比较的颜色亮度的程度。此外,c 值表示彩度,显示颜色的鲜明程度,并使用下式确定。
[0123] [式1]
[0124]
[0125] 如图2所示,色相角h*为连接色相(a*,b*)和原点的直线与正的a*轴之间形成的角,或为沿自正的a*轴的逆时针方向,所述直线与正的a*轴之间形成的角。因此,0.0的色相角和360.0的色 相角是指相同的色相角。此外,例如,如用于本发明的表述“色相角为330.0至30.0”是指通过将330.0至360.0的色相角区域和0.0至30.0的色相角区域合并获得的区域。色相角可表示与亮度无关的特定色相。
[0126] 接下来,将描述用于本发明中调色剂的反射分光光度测定的方法。应注意,采用本发明的测量方法使得能精确地测定调色剂中着色剂的种类和含量、调色剂中着色剂的分散状态、以及源自粘结剂树脂颜色和任何其他添加剂颜色和调色剂固有的显色特性。 [0127] 具体测量方法如下所述。将调色剂充分地分散于非离子性表面活性剂的水溶液中,以使所得调色剂分散液具有一定浓度。量取一定量的调色剂分散液,将取出的液体过滤通过具有95至120白度和0.2至1.0μm孔径的滤纸,从而在滤纸上形成一定量的调色剂层。将透明的薄玻璃板A(光学显微镜观察用盖玻片)放置在调色剂层的上部。将所得物放置在具有1至2mm厚度的玻璃板B(光学显微镜观察用载玻片)上,此外,从放置在调色剂层上部的薄玻璃A的上方放置金属制重物,以施加一定负荷。将所得物用保持在150℃下的热板加热15秒,由此获得测量用样品。上述测量用样品在各波长处的吸光度如下测量:通过使用经由将玻璃A放置在没有调色剂粘附的滤纸上获得的样品作为参比,以10nm间隔,用能够测量380nm至730nm的波长范围内的吸光度的反射分光光度计来测量。
[0128] 根据上述方法,当调色剂熔融时,调色剂吸附至玻璃板A上形成均匀的调色剂层,因此与调色剂的定影性能、粒径和形状的变化无关,能够稳定地测量调色剂的显色特性。 [0129] 例如,可将以下方法用作更具体的测量方法。
[0130] 水溶液通过以下方式制备:将非离子性表面活性剂(例如, 可使用由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造的ContaminonN)以3质量%的浓度溶解于具有0.03至0.08×104S/m的电导率的离子交换水中。
[0131] 调色剂的真密度通过稍后描述的方法测量,并由ρT(g/cm3)表示。量取0.02×ρT(g)调色剂,并将250g上述水溶液温和地添加至量取的调色剂中,由此制备混合液。此时,应小心使水溶液不起泡沫。将混合液用超声清洗机(例如,可使用UT-205S(由Sharp Corporation制造))进行分散处理10分钟,由此制备包含在混合液中充分分散的调色剂的调色剂分散液。
[0132] 在具有合适的过滤器直径25mm(内径18mm)的过滤器中,放置具有白度95至120和孔径0.2至1.0μm的亲水性膜滤纸(例如,可使用由Toyo Roshi Kaisha,Ltd.制造的纤维素酯型膜滤纸A080047(具有0.80μm的孔径))。量取8ml调色剂分散液,并将取得的液体温和地装入过滤器中。此时,应小心使调色剂分散液不起泡沫。接下来,将调色剂分散液用抽吸设备如吸气器(例如,可使用由Marcos-mepher制造的Aspirator SP30)进行抽吸过滤。抽吸持续10分钟后,将滤纸小心地从过滤器取出,并将滤纸在40℃下干燥3天,由此在滤纸上获得调色剂承载样品。
[0133] 在度量为1至2mm厚×76mm长×26mm宽的玻璃板B(例如,可使用由MatsunamiGlass Ind.,Ltd.制造的载玻片S1112)上放置上述样品。此外,将度量为0.12至0.17mm厚×18mm长×18mm宽的薄玻璃板A(例如,可使用由Matsunami Glass Ind.,Ltd.制造的盖玻片CT18189)温和地放置至调色剂层的上部。此外,将重物(例如,可使用度量为22mm
2
长×22mm宽×42mm高的黄铜)放置至薄玻璃板A的上部,以施加约0.54N/cm 的压力。在此情况下,将所得物静置,并在保持在150℃下的热板上加热15秒,由此获得测量用样品。
此时,静置和加热后,将重物和玻璃板B立即 从样品除去,以使样品的温度尽可能快地回复至常温。分别地,将薄玻璃板A放置至与上述相同的膜滤纸上,并以与上述样品相同的方式获得参比用样品。
[0134] 可将商购可得的反射分光光度计用于反射分光光度测定。具体地,调色剂的* * *在各波长处的吸光度、L、c 和h 可如下测定:使上述参比样品在设备校正时用例如SpectroScanTransmission(由GretagMacbeth制造)进行测量,然后,使测量用样品进行测量。以下显示具体测量条件。
[0135] <测量条件>
[0136] 观察光源: D50
[0137] 观察视角: 2°
[0138] 浓度: DIN NB
[0139] 白色基准: Pap
[0140] 滤光器: 没有(不存在)
[0141] 测量模式: 反射
[0142] 使用在上述测量条件下测量的CIE Lch(ab)(相应于上述L*、c*和h*)和波谱(Spectrum)D(相应于在380nm至730nm的波长范围内在各波长处的吸光度)的值中的期望数据。
[0143] 首先,将描述青色调色剂。
[0144] 本发明的青色调色剂至少包含:粘结剂树脂和着色剂,其中在反射分光光度测定* *中,所述青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hC)为210.0至270.0,在
470nm波长处的吸光度(AC470)为0.300以下,在620nm波长处的吸光度(AC620)为1.500以上,和AC620与在670nm波长处的吸光度(AC670)的比(AC620/AC670)为1.00至1.25。 [0145] 如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中,青色调色剂具有h*C为210.0至*
270.0”意味着所述调色剂为具有青色的调色 剂。当hC低于210.0时,调色剂显示接近于*
绿色的颜色。当hC超过270.0时,调色剂显示接近于紫色的颜色。此外,AC470、AC620和AC620/AC670分别显示在青色的特性吸收波长处的显色特性。
[0146] 在具有上述范围内的h*C的青色调色剂的情况下,AC620越大,青色调色剂具有的遮盖力(opacifying power)越大;可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的青色图像。AC470越小,青色调色剂的显色特性越优异;可用与常规调色剂情况下的调色剂量相同的调色剂量形成具有额外高亮度的青色图像。此外,AC620/AC670涉及调色剂的色度(tinge),并且,当该比例落入上述范围内时,可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。
[0147] 在青色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AC470具有大的值。然而,当AC470超过0.300时,图像的亮度降低,以致即使获得足够的图像浓度,图像也变得模糊。因此,当形成全色图像时,可表现的颜色空间变小。当AC620低于1.500时,不能获得足够的图像浓度,或必须增大纸上的调色剂量,因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率改进和调色剂消耗减少。此外,在青色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AC620/AC670具有小的值。然而,当AC620/AC670超过1.25时,青色调色剂显示强的黄色,并且表现二次色的能力如下:接近紫色的色域变小。当AC620/AC670小于1.00时,青色调色剂显示强的红色,并且表现二次色的能力如下:接近绿色的色域变小。
[0148] 根据本发明,上述AC620的值优选大,这是因为能够减少在纸上的调色剂量,并且本发明的效果变大。然而,考虑到当通过将青色调色剂与任何其他颜色调色剂如品红色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、青色调 色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AC620的值优选2.300以下。上述AC620的范围更优选1.550至2.200,还更优选1.650至2.200,或特别优选1.800至2.100。
[0149] 上述AC470的值优选小,这是因为能够形成显色特性优异并且具有额外大的亮度和额外大的彩度的图像。然而,考虑到当通过将青色调色剂与任何其他颜色调色剂如品红色调色剂或黄色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、青色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AC470的值优选0.050以上。上述AC470的范围更优选0.050至0.250,还更优选0.080至0.250,或特别优选0.100至0.200。
[0150] 上述AC620/AC670的值的范围更优选1.00至1.20,还更优选1.03至1.18,或特别优选1.05至1.10。这是因为颜色平衡变好,图像可表现的颜色空间的增大与分辨率的改进或图像表面凹凸的降低之间的平衡变得特别合适。
[0151] 上述AC470、AC620和AC670可依赖于例如以下来分别控制:在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等存在状态和添加剂的颜色。 [0152] 上述AC670优选1.300至2.100。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使AC670具有大的值。当AC670超过2.100时,青色调色剂趋于显示强的红色,并且表现二次色的能力如下:接近绿色的色域趋于变小。当AC670小于1.300时,青色调色剂趋于显示强的黄色,并且表现二次色的能力如下:接近紫色的色域趋于变小。因此,AC670的值的范围更优选1.350至2.000,或特别优选1.600至1.950。这是因为颜色平衡特别合适,而且图像可表现的颜色空间变得特别大。
[0153] 由于与上述相同的原因,在420nm波长处的吸光度(AC420)优选0.250至0.600。当AC420超过0.600时,青色调色剂趋于显示强的黄色。当AC420低于0.250时,青色调色剂趋于显示强的红色。因此,AC420的范围更优选0.300至0.550,或更优选0.380至0.550。
[0154] 在反射分光光度测定中,本发明的青色调色剂具有在710nm波长处的吸光度(AC710)与AC670的比(AC710/AC670)优选为1.00至1.30。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使AC710/AC670具有小的值。然而,当AC710/AC670落入上述范围内时,形成二次色时的显色效率变得额外好。当AC710/AC670小于1.00时,二次色图像的亮度趋于降低。当AC710/AC670超过1.30时,二次色的彩度可能降低。上述AC710/AC670的范围更优选1.00至1.20,或特别优选
1.01至1.08。
[0155] 在反射分光光度测定中,本发明的青色调色剂具有优选为35.0至60.0的L*的值*(LC)。由此构成,图像的彩度得到改进,图像可表现的颜色空间扩大,图像的品质变得额外*
好。当LC小于35.0时,如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像,可表现*
的颜色空间可能变小。当LC超过60.0时,难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时,图像分辨率趋于降低,并且图像的凹凸变大,因此图像外观趋于下降。因此,上述*
LC的范围更优选40.0至56.0,或特别优选42.0至50.0。
[0156] 在反射分光光度测定中,本发明的青色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的*值(cC)优选为55.0至75.0。由此构成,图像可表现的颜色空间扩大,并且能够额外减少在*
纸上的调色剂量。当cC小于55.0时,难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增*
大时,图像分辨率趋于降低,并且图像的凹凸变大,因此图像外观趋于下降。当cC超过75.0时,如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像,颜色平衡趋于破坏。因此,*
上述cC更优选60.0至75.0,或特别优选63.0至70.0。
[0157] 本发明的青色调色剂具有在105℃下的粘度(ηC105)为500至100,000Pa·s,在120℃下的粘度(ηC120)为100至20,000Pa·s,ηC105与ηC120的比(ηC105/ηC120)优选为
3.0至50.0。
[0158] 在本发明中,ηC105、ηC120和ηC105/ηC120显示调色剂的熔融特性。ηC105或ηC120越小,调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着ηC105/ηC120变得越接近于1.0时,调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。
[0159] 由于本发明的青色调色剂具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性,因此,即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更少的调色剂量形成图像时,也能够获得分别可与常规相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度,否则调色剂渗透入纸中,并且在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地,由于如图像的彩度降低等的现象,导致图像外观趋于降低。当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。 [0160] 根据本发明,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此,在本发明中,优选控制在分别超过水的沸点的温度105至120℃下调色剂的熔融粘度的变化。在上述ηC105超过100,000Pa·s,或ηC120超过20,000Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,冷污损趋于发生。此外,未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在ηC105小于500Pa·s,或ηC120小于100Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,热污损趋于发生。此外,调色剂渗 透入纸中,图像的色域减小,并且在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。
[0161] 此外,在上述ηC105/ηC120超过50.0的情况下,调色剂渗透入纸中,并且图像的彩度降低,或在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下,可能引起以下问题:正面的图像浮现在背面上。此外,热污损趋于发生。在ηC105/ηC120小于3.0的情况下,冷污损趋于发生,或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形,因此未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外,相对于在定影步骤中纸的行进方向,纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同,因此图像外观趋于降低。
[0162] 因此,上述ηC105的值更优选500至50,000Pa·s,或特别优选1,000至30,000Pa·s。类似地,上述ηC120的值更优选100至10,000Pa·s,或特别优选400至
5,000Pa·s。此外,上述ηC105/ηC120更优选3.0至25.0,或特别优选5.0至20.0。 [0163] 本发明的青色调色剂具有在优选60至140℃下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中蜡的熔点;当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时,显著地促进定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此,当在纸上的调色剂量减少时,吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外,在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影方法的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,在纸上存在的调色剂量小,因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。因此,当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时,冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60℃时,在定影步骤中蜡熔融时,蜡趋于大量地溶解于 粘结剂树脂中,并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果,上述ηC105或ηC120的值趋于降低,并且上述ηC105/ηC120的值趋于增大。此外,在定影步骤中蜡熔融时,部分蜡溶解于粘结剂树脂中,并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此,当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时,热污损明显趋于发生。另一方面,当最高吸热峰的温度超过140℃时,在定影步骤中蜡熔融时,溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小,因此难以获得蜡的增塑效果。结果,上述ηC105或ηC120的值趋于增大,并且上述ηC105/ηC120的值趋于降低。此外,在超过140℃的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性,因此,当在纸上的调色剂量减少时,混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响,并且色域趋于减小。因此,最高吸热峰更优选位于65℃至95℃,还更优选60℃至90℃处。
[0164] 由于与上述相同的原因,本发明的青色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选0.5至20.0℃。此外,在纸上的调色剂量减少的情况下,当半值宽度超过20.0℃时,分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中,趋于引起光泽不均匀或浓度不均匀。当半值宽度小于0.5℃时,在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此,半值宽度更优选1.0至
15.0℃,或特别优选2.0至10.0℃。
[0165] 本发明的青色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂,以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份,相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中,以使得能降低运行成本。然而,当着色剂的含量小于8质量份时,不能获得充分的显色特性。此外,当着色剂的含量超过18质量份时,可能减小图像可表现的颜色空间。
[0166] 在本发明的青色调色剂中,用异丙醇从青色调色剂提取的 溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AC1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AC2)之间的关系优选满足以下表达式1:
[0167] AC1>AC2 (表达式1)。
[0168] 在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的青色调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。因此,优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中,优选采用以下工序:调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层,并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外,当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时,认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用,因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的青色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AC1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AC2)满足表达式1时,第一组分形成调色剂表面层,由此抑制着色剂露出调色剂表面,并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂存在,调色剂的带电性变得额外好,所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形 成调色剂表面层的树脂的组分,所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。
[0169] 上述AC1优选3.0至50.0mgKOH/g。当AC1小于3.0mgKOH/g时,借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在,对调色剂带电性的改进效果趋于小。当AC1超过50.0mgKOH/g时,源自组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此,上述AC1特别优选5.0至30.0mgKOH/g。此外,由于与上述相同的原因,AC1与AC2之差(AC1-AC2)优选0.5至30.0mgKOH/g,或更优选2.0至20.0mgKOH/g。
[0170] 上述AC1和AC2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地,例如可采用以下方法的任何一种:(1)一种方法,其包括:向调色剂中添加电荷控制树脂,所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂,(2)一种方法,其包括:在调色剂的表面附近,形成具有树脂的涂层,所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂,和(3)一种方法,其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂,并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。
[0171] 优选:本发明的青色调色剂包含60.0至97.0质量%的四氢呋喃(THF)-可溶性组分;并且THF-可溶性组分包含0.010至1.500质量%的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异,并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性,以使得可减少 用于显影的调色剂量。然而,添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时,能够改进调色剂的带电特性,而调色剂的显色特性没有任何降低。此外,磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键,因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时,由于磺基的极性,导致在调色剂中THF-可溶性组分的含量可能降低。此外,当与常规情况下相比减少调色剂的用量形成图像时,图像的耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60.0质量%时,调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97.0质量%时,耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。此外,当硫元素的含量小于0.010质量%时,改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外,用于显影的调色剂的量增大,因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1.500质量%时,磺基与着色剂之间的相互作用增大,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外,调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大,并且在一些情况下点再现性降低。应注意,上述THF-可溶性组分的含量更优选70.0至95.0质量%,还更优选75.0至95.0质量%,或特别优选80.0至93.0质量%。此外,上述源自磺基的硫元素的含量更优选0.010至0.500质量%,还更优选0.010至0.150质量%,或特别优选0.020至0.100质量%。
[0172] 将描述本发明的品红色调色剂。
[0173] 本发明的品红色调色剂至少包括:粘结剂树脂;和着色剂。在反射分光光度测定* *中,所述品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hM)为330.0至30.0,在570nm波长处的吸光度(AM570)为1.550以上,在620nm波长处的吸光度(AM620) 为0.250以下,和AM570与在450nm波长处的吸光度(AM450)的比(AM570/AM450)为1.80至3.50。 [0174] 如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中,品红色调色剂具有h*M为330.0至*
30.00”意味着所述调色剂为具有品红色的调色剂。当hM低于330.0时,调色剂显示接近于*
紫色的颜色。当hM超过30.0时,调色剂显示接近于橙色的颜色。此外,AM570、AM620和AM570/AM450分别显示在品红色的特性吸收波长处的显色特性。
[0175] 在具有上述范围内的h*M的品红色调色剂的情况下,AM570越大,品红色调色剂具有的遮盖力越大;可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的品红色图像。AM620越小,品红色调色剂的显色特性越优异;可形成具有额外高亮度的品红色图像。此外,AM570/AM450涉及调色剂的色度,并且,当该值落入上述范围内时,可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。
[0176] 在品红色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AM620具有大的值。然而,当AM620超过0.250时,图像的亮度降低,以致即使获得足够的图像浓度,图像也变得模糊。当AM570低于1.550时,不能获得足够的图像浓度,或必须增大纸上的调色剂量,因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率的改进和调色剂消耗减少。此外,在品红色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AM570/AM450具有小的值。然而,当AM570/AM450小于1.80时,品红色调色剂显示强的黄色,并且表现二次色的能力如下:接近紫色的色域变小。当AM570/AM450大于3.50时,品红色调色剂显示强的蓝色,并且表现二次色的能力如下:接近红色的色域变小。
[0177] 根据本发明,上述AM570的值优选大,这是因为能够减少在 纸上的调色剂量,并且本发明的效果变大。然而,考虑到当通过将品红色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、品红色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AM570的值优选2.300以下。上述AM570的范围更优选1.600至2.200,或特别优选1.800至2.200。
[0178] 上述AM620的值优选小,这是因为能够形成显色特性优异,并且具有额外大的亮度和额外大的彩度的图像。然而,考虑到当通过将品红色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、品红色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AM620的值优选0.050以上。上述AM620的范围更优选0.050至0.200,还更优选0.100至0.174,或特别优选0.150至0.170。
[0179] 上述AM570/AM450的值的范围更优选2.00至3.20,或特别优选2.20至2.70。这是因为颜色平衡变得特别优选,并且图像可表现的颜色空间变得特别大。
[0180] 上述AM620、AM570和AM570/AM450可依赖于例如以下来分别控制:在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等的存在状态,和添加剂的颜色。
[0181] 上述AM450优选0.400至1.100。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使AM450具有大的值。当AM450超过1.100时,品红色调色剂趋于显示强的黄色,并且表现二次色的能力如下:接近紫色的色域趋于变小。当AM450小于0.400时,品红色调色剂趋于显示强的蓝色,并且表现二次色的能力如下:接近红色的色域趋于变小。因此,AM450的值的范围更优选0.560至1.000,或特别优选0.700至0.950。
[0182] 在本发明中,由于与上述相同的原因,本发明的调色剂具 有490nm波长处的吸光度(AM490)优选0.600至1.500。当AM490小于0.600时,品红色调色剂趋于显示强的蓝色。当AM490超过1.500时,品红色调色剂趋于显示强的黄色。因此,AM490的范围更优选0.800至
1.400,或特别优选0.900至1.360。
[0183] 在反射分光光度测定中,本发明的调色剂具有AM570与在550nm波长处的吸光度(AM550)的比(AM570/AM550)优选为0.98至1.20。在调色剂中着色剂的量的增大趋于使AM570/AM550取小的值。当AM570/AM550小于0.98时,趋于获得具有小的亮度的图像。当AM570/AM550超过1.20时,趋于获得具有小的彩度的图像。因此,AM570/AM550的范围更优选0.98至1.10,或特别优选0.98至1.06。
[0184] 在反射分光光度测定中,本发明的品红色调色剂具有优选35.0至55.0的L*的* *值(LM)。由此构成,图像可表现的颜色空间扩大,并且图像的品质变得额外好。当LM小于
35.0时,如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像时,可表现的颜色空间*
可能变小。当LM超过55.0时,难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量增大时,图*
像分辨率趋于降低,并且图像的凹凸变大,因此图像外观趋于下降。因此,上述LM的范围更优选40.0至52.0,或特别优选40.0至49.0。
[0185] 在反射分光光度测定中,本发明的品红色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c**的值(cM)优选为70.0至85.0。由此构成,图像可表现的颜色空间扩大,并且能够额外减少*
在纸上的调色剂量。当cM小于70.0时,难以获得足够的图像浓度。当在纸上的调色剂量*
增大时,图像分辨率趋于降低,并且图像凹凸变大,因此图像外观趋于下降。当cM超过85.0时,如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像,颜色平衡可能趋于破坏。因*
此,上述cM更优选75.0至85.0,或特别优选77.0至82.0。
[0186] 优选的是:本发明的品红色调色剂具有在105℃下的粘度(ηM105)为500至100,000Pa·s,在120℃下的粘度(ηM120)为100至20,000Pa·s,ηM105与ηM120的比(ηM105/ηM120)为3.0至50.0。
[0187] 在本发明中,ηM105、ηM120和ηM105/ηM120显示调色剂的熔融特性。ηM105或ηM120越小,调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着ηM105/ηM120变得越接近于1.0,调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。
[0188] 由于本发明的品红色调色剂具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性,因此,即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时,也能够获得各自可与常规图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域的图像。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度,否则调色剂渗透入纸中,并且在图像部中纸纤维趋于显著。作为选择,由于如图像的彩度降低等的现象,导致图像的外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0189] 根据本发明,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此,在本发明中,优选控制在分别超过水的沸点的温度105至120℃下调色剂的熔融粘度的变化。在上述ηM105超过100,000Pa·s,或ηM120超过20,000Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,冷污损趋于发生。此外,未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在ηM105小于 500Pa·s,或ηM120小于100Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,热污损趋于发生。此外,调色剂渗透入纸中,图像的色域减小,并且在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。
[0190] 此外,在上述ηM105/ηM120超过50.0的情况下,调色剂渗透入纸中,并且图像的彩度降低,或在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下,可能引起以下问题:前面的图像浮现在背面上。此外,热污损趋于发生。在ηM105/ηM120小于3.0的情况下,冷污损趋于发生,或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形,因此未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外,相对于在定影步骤中纸的行进方向,纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同,因此图像外观趋于降低。
[0191] 因此,上述ηM105的值更优选500至50,000Pa·s,或特别优选1,000至30,000Pa·s。类似地,上述ηM120的值更优选100至10,000Pa·s,或特别优选400至
5,000Pa·s。此外,上述ηM105/ηM120更优选3.0至25.0,或特别优选5.0至20.0。 [0192] 本发明的品红色调色剂具有优选60至140℃下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点;当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时,显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此,当在纸上的调色剂量减少时,吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外,在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影方法的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,在纸上存在的调色剂量小,因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。
因此,当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色 剂量形成图像时,冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60℃时,在定影步骤中蜡熔融时,蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中,并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果,上述ηM105或ηM120的值趋于降低,并且上述ηM105/ηM120的值趋于增大。此外,在定影步骤中蜡熔融时,部分蜡溶解于粘结剂树脂中,并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此,当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时,热污损明显趋于发生。另一方面,当最高吸热峰的温度超过140℃时,在定影步骤中蜡熔融时,溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小,因此难以获得蜡的增塑效果。结果,上述ηM105或ηM120的值趋于增大,并且上述ηM105/ηM120的值趋于降低。此外,在超过140℃的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性,因此,当在纸上的调色剂量减少时,混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响,并且色域趋于减小。因此,最高吸热峰更优选位于60℃至95℃,还更优选65℃至90℃处。
[0193] 由于与上述相同的原因,本发明的品红色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选0.5至20.0℃。此外,在纸上的调色剂量减少的情况下,当半值宽度超过20.0℃时,分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中,趋于引起光泽不均匀或浓度不均匀。当半值宽度小于0.5℃时,在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此,半值宽度更优选1.0至15.0℃,或特别优选2.0至10.0℃。
[0194] 本发明的品红色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂,以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份,相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中,以使得可降低运行成本。然而,当着色剂的含量小于8质量份时,不能获得充分的显色特性。此外,当着色剂 的含量超过18质量份时,可能减小图像可表现的颜色空间。
[0195] 在本发明的品红色调色剂中,优选的是:用异丙醇从品红色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AM1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AM2)之间的关系满足以下表达式3:
[0196] AM1>AM2 (表达式3)。
[0197] 在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的品红色调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。因此,优选比常规调色剂情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中,优选采用以下工序:调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层,并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外,当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时,认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用,因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的品红色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AM1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AM2)满足表达式3时,第一组分形成调色剂表面层,由此抑制着色剂露出调色剂表面,并且 借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂存在,调色剂的带电性变得额外好,所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分,所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。
[0198] 上述AM1优选3.0至50.0mgKOH/g。当AM1小于3.0mgKOH/g时,借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在,对调色剂的带电性的改进效果趋于小。当AM1超过50.0mgKOH/g时,源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此,上述AM1特别优选5.0至30.0mgKOH/g。此外,由于与上述相同的原因,AM1与AM2之差(AM1-AM2)优选0.5至30.0mgKOH/g,或更优选2.0至20.0mgKOH/g。
[0199] 上述AM1和AM2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地,例如可采用以下方法的任何一种:(1)一种方法,其包括:向调色剂中添加电荷控制树脂,所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂,(2)一种方法,其包括:在调色剂的表面附近,形成具有树脂的涂层,所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂,和(3)一种方法,其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂,并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等的方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。
[0200] 优选:本发明的品红色调色剂包含60.0至97.0质量%的四氢呋喃(THF)-可溶性组分;并且THF-可溶性组分包含0.010至1.500质量%的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性 方面比常规调色剂更优异,并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性,以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而,添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时,能够改进调色剂的带电特性,而调色剂的显色特性没有任何降低。此外,磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键,因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时,由于磺基的极性,导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外,当与常规情况相比减少调色剂的用量形成图像时,图像的耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60.0质量%时,调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97.0质量%时,耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。此外,当硫元素的含量小于
0.010质量%时,改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外,用于显影的调色剂的量增大,因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1.500质量%时,磺基与着色剂之间的相互作用增大,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外,调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大,并且在一些情况下点再现性降低。应注意,上述THF-可溶性组分的含量更优选70.0至95.0质量%,还更优选75.0至95.0质量%,或特别优选80.0至93.0质量%。此外,上述源自磺基的硫元素的含量更优选0.010至0.500质量%,还更优选0.010至0.150质量%,或特别优选0.020至0.100质量%。
[0201] 将描述本发明的黄色调色剂。
[0202] 本发明的黄色调色剂至少包括:粘结剂树脂;和着色剂。在反射分光光度测定中,* *所述黄色调色剂具有基于CIELAB色 坐标系的色相角h 的值(hY)为75.0至120.0,在
450nm波长处的吸光度(AY450)为1.600以上,在470nm波长处的吸光度(AY470)为1.460以上,在510nm波长处的吸光度(AY510)为0.500以下。
[0203] 如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中,黄色调色剂具有h*Y为75.0至*120.0”意味着所述调色剂为具有黄色的调色剂。当hY低于75.0时,调色剂显示接近于橙*
色的颜色。当hY超过120.0时,调色剂显示接近于黄绿色的颜色。此外,AY450、AY470和AY510分别显示在黄色的特性吸收波长处的显色特性。
[0204] 在具有上述范围内的h*Y的黄色调色剂的情况下,AY450或AY470越大,黄色调色剂具有的遮盖力越大;可用小的调色剂量形成具有高图像浓度的黄色图像。此外,AY510越小,黄色调色剂的显色特性越优异;可形成即使在二次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。
[0205] 在黄色调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AY510具有大的值。然而,当AY510超过0.500时,图像的亮度降低,以致即使获得足够的图像浓度,图像也变得模糊。因此,当形成全色图像时,可表现的颜色空间变小。另一方面,AY450小于1.600,或当AY470小于1.460时,不能获得足够的图像浓度,或必须增大纸上的调色剂量,因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸减少、图像分辨率改进和调色剂消耗减少。
[0206] 根据本发明,上述AY450的值优选大,这是因为能够减少在纸上的调色剂量,并且本发明的效果变大。然而,考虑到当通过将黄色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、品红色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黄色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AY450的值优选2.300以下。上述AY450的范围更优选1.650至2.200,还更优选1.700至2.200,或特别优选1.780至2.100。
[0207] 类似地,上述AY470的值优选2.200以下。上述AY470的范围更优选1.500至2.100,还更优选1.650至2.000,或特别优选1.700至1.980。
[0208] 上述AY510的值优选小,这是因为能够形成显色特性优异并且具有额外大亮度和额外大彩度的图像。然而,考虑到当通过将黄色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、品红色调色剂或黑色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黄色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AY510的值优选0.020以上。上述AY510的范围更优选0.050至0.350,或特别优选0.150至0.320。
[0209] 在反射分光光度测定中,本发明的黄色调色剂具有在490nm的波长处的吸光度(AY490)与AY470之间的比(AY470/AY490)优选1.20至2.10。在调色剂中着色剂的添加量增大趋于使AY470/AY490具有小的值。当AY470/AY490小于1.20时,黄色调色剂趋于显示强的红色,并且表现二次色的能力如下:接近绿色的色域趋于变小。当AY470/AY490超过2.10时,黄色调色剂趋于显示强的绿色,并且表现二次色的能力如下:接近红色的色域趋于变小。因此,AY470/AY490的值的范围更优选1.30至1.90,还更优选1.30至1.60,或特别优选1.40至1.52。 [0210] 在反射分光光度测定中,本发明的黄色调色剂具有优选85.0至100.0的L*的值* *(LY)。由此构成,图像可表现的颜色空间扩大,图像品质变得额外好。当LY小于85.0时,*
图像的亮度降低,并且在一些情况下,可表现的颜色空间变小。当LY超过100.0时,如果通*
过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成全色图像,颜色平衡可能趋于破坏。因此,上述LY更优选90.0至100.0,还更优选90.0至95.0,或特别优选91.0至93.0。
[0211] 在反射分光光度测定中,本发明的黄色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的c*的*值(cY)优选95.0至130.0。由此构成,图 像可表现的颜色空间扩大,并且能够额外减少*
在纸上的调色剂量。当cY小于95.0时,图像的彩度趋于降低,并且在一些情况下必须增大*
在纸上的调色剂量。当cY超过130.0时,如果通过将该调色剂与任何其他调色剂组合形成*
全色图像,颜色平衡可能趋于破坏。因此,上述cY更优选103.0至125.0,还更优选103.0至118.0,或特别优选108.0至118.0。
[0212] 优选的是:本发明的黄色调色剂具有在105℃下的粘度(ηY105)为500至100,000Pa·s,在120℃下的粘度(ηY120)为100至20,000Pa·s,ηY105与ηY120的比(ηY105/ηY120)为3.0至50.0。
[0213] 在本发明中,ηY105、ηY120和ηY105/ηY120显示调色剂的熔融特性。ηY105或ηY120越小,调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着ηY105/ηY120变得越接近于1.0时,调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。
[0214] 调色剂优选在低温定影性方面优异,以使图像形成设备可在高速下操作并可消耗减少的能量。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度,否则调色剂渗透入纸中,并且在图像部中纸纤维趋于显著。作为选择,由于如图像彩度降低等的现象,导致图像外观趋于降低。此外,当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,通过引入调色剂而在纸上存在的粘结剂树脂的量降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度和具有合适的熔融特性。 [0215] 根据本发明,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此,在本发明中,优选控制在分别超过水的沸点的温度105至120℃下调色剂的熔融粘度的变化。在上述ηY105超过100,000Pa·s,或ηY120超过20,000Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,冷污损趋于发生。此外,未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在ηY105小于500Pa·s,或ηY120小于100Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,热污损趋于发生。此外,调色剂渗透入纸中,图像的色域减小,并且在图像部中纸的纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。
[0216] 此外,在ηY105/ηY120超过50.0的情况下,调色剂渗透入纸中,并且图像的彩度降低,或在图像部中的纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下,可能引起以下问题:正面的图像浮现在背面上。此外,热污损趋于发生。在ηY105/ηY120小于3.0的情况下,冷污损趋于发生,或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形,因此未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外,相对于在定影步骤中纸的行进方向,纸的前端部和后端部在图像光泽或图像色域方面彼此趋于不同,因此图像的外观趋于降低。
[0217] 因此,上述ηY105的值更优选500至50,000Pa·s,或特别优选1,000至30,000Pa·s。类似地,上述ηY120的值更优选100至10,000Pa·s,或特别优选100至
5,000Pa·s。此外,上述ηY105/ηY120更优选3.0至25.0,或特别优选5.0至20.0。 [0218] 此外,本发明的黄色调色剂具有在优选60至140℃下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点;当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时,显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此,当在纸上的调色剂量减少时,吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外,在定影步骤中采用不存在油 施涂机构或仅施涂痕量油的定影过程的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,在纸上存在的调色剂量小,因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少,这是因为蜡包含于调色剂中。因此,当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时,冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60℃时,在定影步骤中蜡熔融时,蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中,并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果,上述ηY105或ηY120的值趋于降低,并且上述ηY105/ηY120的值趋于增大,因此调色剂渗透入纸中,图像的色域减小,并且在图像部中纸的纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。此外,在定影步骤中蜡熔融时,部分蜡溶解于粘结剂树脂,并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此,当调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时,热污损明显趋于发生。另一方面,当最高吸热峰的温度超过140℃时,在定影步骤中蜡熔融时,溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小,因此难以获得蜡的增塑效果。结果,要表现的图像的色域趋于减小,这是因为调色剂的定影性下降,并且在定影过程中调色剂不充分地熔融和变形,由此未充分表现调色剂的着色性。此外,在超过140℃的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性,因此,当在纸上的调色剂量减少时,混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响,并且色域趋于减小。因此,最高吸热峰更优选位于60℃至95℃,或还更优选
65℃至85℃处。
[0219] 由于与上述相同的原因,本发明的黄色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选0.5至20.0℃。此外,在纸上的调色剂量减少的情况下,当半值宽度超过20.0℃时,分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中,趋于引起光泽不均匀或浓度不均匀。当半值宽度小于0.5℃时,趋于发生污损。因此,半值 宽度更优选1.0至15.0℃,或特别优选2.0至10.0℃。
[0220] 本发明的黄色调色剂优选包含8至18质量份的着色剂,相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中,以使得可降低运行成本。然而,当着色剂的含量小于8质量份时,不能获得充分的显色特性。此外,当着色剂的含量超过18质量份时,可能减小图像可表现的颜色空间。
[0221] 在本发明的黄色调色剂中,用异丙醇提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AY1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AY2)之间的关系优选满足以下表达式5:
[0222] AY1>AY2 (表达式5)。
[0223] 在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂,或破断而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的黄色调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。因此,优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中,优选采用以下工序:调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层,并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外,当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时,认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用,因此难以发生带电不良。当用异丙醇提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第 一可溶性组分的酸值(AY1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AY2)满足表达式5时,第一组分形成调色剂表面层,由此抑制着色剂露出调色剂表面,并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂的存在,调色剂的带电性变得额外好,所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分,所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。
[0224] 上述AY1优选3.0至50.0mgKOH/g。当AY1小于3.0mgKOH/g时,借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在,对调色剂的带电性的改进效果趋于小。当AY1超过50.0mgKOH/g时,源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此,上述AY1特别优选5.0至30.0mgKOH/g。此外,由于与上述相同的原因,AY1与AY2之差(AY1-AY2)优选0.5至30.0mgKOH/g,或更优选2.0至20.0mgKOH/g。
[0225] 上述AY1和AY2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地,例如可采用以下方法的任何一种:(1)一种方法,其包括:向调色剂中添加电荷控制树脂,所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂,(2)一种方法,其包括:在调色剂的表面附近,形成具有树脂的涂层,所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂,和(3)一种方法,其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂,并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂 表面增大。
[0226] 本发明的黄色调色剂包含60.0至97.0质量%的四氢呋喃(THF)-可溶性组分;并且THF-可溶性组分优选包含0.010至1.500质量%的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异,并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性,以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而,添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时,能够改进调色剂的带电特性,而调色剂的显色特性没有任何降低。此外,磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键,因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时,由于磺基的极性,导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外,当与常规情况相比减少调色剂的用量时形成图像时,图像的耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60.0质量%时,调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97.0质量%时,耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。此外,当硫元素的含量小于0.010质量%时,改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外,用于显影的调色剂的量增大,因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1.500质量%时,磺基与着色剂之间的相互作用增大,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外,调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大,并且在一些情况下点再现性降低。应注意,上述THF-可溶性组分的含量更优选70.0至95.0质量%,还更优选75.0至95.0质量%,或特别优选
80.0至93.0质量%。此外,上述源自磺基的硫元素的含量更优选0.010至0.500质量%,还更优选0.010 至0.150质量%,或特别优选0.020至0.100质量%。
[0227] 将描述本发明的黑色调色剂。
[0228] 本发明的黑色调色剂至少包括:粘结剂树脂;和着色剂,其中在反射分光光度测* *定中,所述黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角c 的值(cK)为20.0以下,在
600nm波长处的吸光度(AK600)为1.610以上,AK600与在460nm波长处的吸光度(AK460)的比(AK600/AK460)为0.970至1.035。
[0229] 如用于本发明的术语“在反射分光光度测定中,黑色调色剂具有c*K为20.0以下”*意味着所述调色剂为具有黑色的调色剂。当cK超过20.0时,调色剂显示具有高强度的红色、蓝色和其他颜色。
[0230] 在具有上述范围内的c*K的黑色调色剂的情况下,AK600越大,黑色调色剂具有的遮盖力越大;可以以小的调色剂量形成具有高图像浓度的黑色图像。此外,AK600/AK460涉及调色剂的色度,并且,当该比例落入上述范围内时,可形成即使在二次色和三次色中也有利地表现显色特性和具有良好的颜色空间的全色图像。
[0231] 在黑色调色剂中的着色剂的添加量增大趋于使AK600增大。同时,AK600/AK460趋于取大幅偏离1.000的值。当AK600/AK460小于0.970时,黑色调色剂显示强的红色,并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深蓝色的颜色空间变小。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,红色变得特别明显。当AK600/AK460超过1.035时,黑色调色剂显示强的蓝色,并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中,接近深褐色的颜色空间变小。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,蓝色变得特别明显。当AK600小于1.610时,不能获得足够的图像浓度,或必须增大在纸 上的调色剂量,因此不能获得本发明的效果如图像表面凹凸的减少和点再现性的改进。
[0232] 根据本发明,上述AK600的值优选大,这是因为能够减少在纸上的调色剂量,并且本发明的效果变大。然而,考虑到当通过将黑色调色剂与任何其他颜色调色剂如青色调色剂、品红色调色剂或黄色调色剂组合形成全色图像时的颜色平衡、黑色调色剂的着色剂的显色效率和材料成本,上述AK600的值优选2.100以下。上述AK600的范围更优选1.610至1.930,还更优选1.650至1.930,还更优选1.700至1.920,或特别优选1.750至1.900。
[0233] 上述AK600/AK460的值的范围更优选0.980至1.033,还更优选0.990至1.030,或特别优选0.998至1.025。
[0234] 上述AK600和AK600/AK460可依赖于例如以下来分别控制:在调色剂中着色剂的种类和添加量、在调色剂中着色剂的存在状态、任何其他添加剂等的存在状态和添加剂的颜色。 [0235] 在反射分光光度测定中,本发明的黑色调色剂具有AK460与在670nm波长处的吸光度(AK670)的比(AK460/AK670)优选0.960至1.070。在调色剂中着色剂的添加量的增大趋于使AK460/AK670取大幅偏离1.000的值。当AK460/AK670小于0.960时,黑色调色剂趋于显示强的红色,并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深蓝色的颜色空间趋于变小。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,红色可能变得特别明显。当AK460/AK670超过1.070时,黑色调色剂趋于显示强的蓝色,并且在由彩色调色剂和黑色调色剂形成的二次或三次色中接近深褐色的颜色空间趋于变小。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,蓝色可能变得特别明显。因此,上述AK460/AK670的范围更优选0.970至1.050,或特别优选0.975至1.025。
[0236] 上述AK460优选1.600至1.940。设定AK460在上述范围内使黑色调色剂的遮盖力与当组合彩色调色剂和黑色调色剂时的颜色平衡之间的关系得到特别有利地发挥。在AK460小于1.600的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,接近深褐色的颜色空间可能变小。在AK460超过1.940的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,接近深蓝色的颜色空间趋于变小。因此,AK460的范围更优选1.650至1.940,或特别优选1.700至1.900。
[0237] 类似地,上述AK670优选1.580至1.940。设定AK670在上述范围内使黑色调色剂的遮盖力与当组合彩色调色剂和黑色调色剂时的颜色平衡之间的关系得到特别有利地发挥。在AK670小于1.580的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,接近深蓝色的颜色空间可能变小。在AK670超过1.940的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,接近深褐色的颜色空间趋于变小。因此,AK670的范围更优选1.640至1.920,或特别优选1.700至1.900。
[0238] 在反射分光光度测定中,本发明的黑色调色剂具有基于CIELAB色坐标系的a*的* * *值(aK)为-2.00至0.50和基于CIELAB色坐标系的b 的值(bK)为-2.00至2.00。由
此构成,当调色剂消耗减少时,图像可表现的颜色空间额外扩大,并且图像的品质变得额外*
好。在aK小于-2.00的情况下,当调色剂消耗减少时,具有例如深红色、深品红色或深紫色*
的部分的颜色空间可能变小。此外,在aK超过0.50的情况下,具有例如深蓝色、深青色或*
深绿色的部分的颜色空间可能变小。因此,aK的范围更优选-1.65至0.10。
[0239] 类似地,在b*K小于-2.00的情况下,具有例如深品红色、深蓝色或深青色的部分的*颜色空间可能变小。在bK超过2.00的情 况下,具有例如深绿色、深黄色或深红色的部分*
的颜色空间可能变小。因此,bK的范围更优选-1.70至1.50,或特别优选-1.50至1.20。 [0240] 本发明的黑色调色剂具有在105℃下的粘度(ηK105)为500至100,000Pa·s,在
120℃下的粘度(ηK120)为100至20,000Pa·s,ηK105与ηK120的比(ηK105/ηK120)优选3.0至50.0。
[0241] 在本发明中,ηK105、ηK120和ηK105/ηK12显示调色剂的熔融特性。ηK105或ηK120越小,调色剂越趋于在低温下熔融和变形。随着ηK105/ηK120变得越接近于1.0,调色剂的熔融粘度随温度的变化变得越小。
[0242] 由于本发明的黑色调色剂具有比常规调色剂更高的显色特性,因此,即使当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时,也能够获得各自可与常规图像相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,除非在定影过程中调色剂保持一定程度的粘度,否则调色剂渗透入纸中,并且在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地,由于如图像彩度降低等的现象,导致图像外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0243] 根据本发明,当在纸上的调色剂量减少的情况下形成图像时,图像在定影步骤中易受纸中水分的影响。因此,在本发明中,优选控制在分别超过水的沸点的温度105至120℃下调色剂的熔融粘度的变化。在上述ηK105超过100,000Pa·s,或ηK120超过20,000Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调 色剂时,冷污损趋于发生。此外,未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。在ηK105小于500Pa·s,或ηK120小于100Pa·s的情况下,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,热污损趋于发生。此外,调色剂渗透入纸中,图像的色域减小,并且在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。
[0244] 此外,在上述ηK105/ηK120超过50.0的情况下,调色剂渗透入纸中,并且图像的彩度降低,或在图像部中纸纤维变得显著,结果图像外观趋于降低。在双面打印的情况下,可能引起以下问题:正面的图像浮现在背面上。此外,热污损趋于发生。在ηK105/ηK120小于3.0的情况下,冷污损趋于发生,或在定影步骤中调色剂不进行充分的熔融和变形,因此未充分发挥调色剂的显色特性,并且在一些情况下图像可表现的色域减小。此外,相对于在定影步骤中纸的行进方向,纸的前端部和后端部在图像光泽度或图像色域方面彼此趋于不同,因此图像的外观趋于降低。
[0245] 因此,上述ηK105的值更优选500至50,000Pa·s,或特别优选1,000至30,000Pa·s。类似地,上述ηK120的值更优选100至10,000Pa·s,或特别优选400至
5,000Pa·s。此外,上述ηK105/ηK120更优选3.0至25.0,或特别优选5.0至20.0。 [0246] 本发明的黑色调色剂具有优选60至140℃下的用差示扫描量热计(DSC)的最高吸热峰。吸热峰源自在调色剂中的蜡的熔点;当将在图像部中存在的调色剂加热至等于或高于蜡的熔点的温度时,显著地促进在定影步骤中调色剂的熔融和变形。因此,当在纸上的调色剂量减少时,吸热峰易受在定影步骤中蜡的熔融行为的影响。此外,在定影步骤中采用不存在油施涂机构或仅施涂痕量油的定影过程的情况下,当在纸上的调色剂量 减少的情况下形成图像时,在纸上存在的调色剂量小,因此在构成图像的调色剂层中的蜡的量也减少。
因此,当对于一种图像数据使用比使用常规调色剂情况下的调色剂量更小的调色剂量形成图像时,冷污损和热污损特别趋于发生。当最高吸热峰的温度低于60℃时,在定影步骤中蜡熔融时,蜡趋于大量地溶解于粘结剂树脂中,并且调色剂的熔融粘度趋于降低。结果,上述ηK105或ηK120的值趋于降低,并且上述ηK105/ηK120的值趋于增大。此外,在定影步骤中蜡熔融时,部分蜡溶解于粘结剂树脂,并且调色剂的剥离性能趋于降低。因此,当在调色剂消耗减少的情况下使用调色剂时,热污损明显趋于发生。另一方面,当最高吸热峰的温度超过140℃时,在定影步骤中蜡熔融时,溶解于粘结剂树脂的蜡的量显著地小,因此难以获得蜡的增塑效果。结果,上述ηK105或ηK120的值趋于增大,并且上述ηK105/ηK120的值趋于降低。此外,在超过140℃的温度下具有最高吸热峰的蜡具有大的结晶性,因此,当在纸上的调色。剂量减少时,混入定影图像的蜡晶体对图像可表现的色域具有显著的影响,并且色域趋于减小。因此,最高吸热峰更优选位于60℃至95℃,或还更优选65℃至90℃处。
[0247] 由于与上述相同的原因,本发明的黑色调色剂具有的最高吸热峰的半值宽度优选0.5至20.0℃。此外,在纸上的调色剂量减少的情况下,当半值宽度超过20.0℃时,分别在沿纸通过方向的前半部和后半部处的图像中,趋于引起光泽不均匀或浓度不均匀。当半值宽度小于0.5℃时,在沿纸通过方向的后半部趋于发生污损。因此,半值宽度更优选1.0至
15.0℃,或特别优选2.0至10.0℃。
[0248] 本发明的黑色调色剂可以合适的添加量使用合适的着色剂,以发挥反射分光特性。着色剂的添加量优选8至18质量份, 相对于100质量份粘结剂树脂。优选以尽可能小的量将着色材料引入调色剂中,以降低运行成本。然而,当着色剂的含量小于8质量份时,不能获得充分的显色特性。此外,当着色剂的含量超过18质量份时,可能减小图像可表现的颜色空间。
[0249] 在本发明的黑色调色剂中,用异丙醇从黑色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AK1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量%的第二可溶性组分的酸值(AK2)之间的关系优选满足以下表达式7:
[0250] AK1>AK2 (表达式7)。
[0251] 在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的黑色调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。因此,优选比常规调色剂的情况下更精确地控制本发明的调色剂的带电特性。在本发明中,优选采用以下工序:调色剂颗粒的表面层设置有具有比调色剂颗粒内部的酸值更高酸值的树脂层,并抑制在调色剂颗粒中的着色剂露出调色剂表面。此外,当调色剂颗粒的表面层设置有具有高酸值的树脂层时,认为源自酸值的极性基团起到带电助剂的作用,因此难以发生带电不良。当用异丙醇从本发明的黑色调色剂提取的溶剂可溶性组分中,相对于所述可溶性组分的总质量,从提取开始至20质量%的第一可溶性组分的酸值(AK1),与所述溶剂可溶性组分中,相对于所述总质量,超过20质量%至100质量 %的第二可溶性组分的酸值(AK2)满足表达式7时,第一组分形成调色剂表面层,由此抑制着色剂露出调色剂表面,并且借助于在调色剂表面上大量具有大的酸值的树脂的存在,调色剂的带电性变得额外好,所述第一可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂表面层的树脂的组分,所述第二可溶性组分即认为其主要组分为形成调色剂核部分的树脂的组分。
[0252] 上述AK1优选3.0至50.0mgKOH/g。当AK1小于3.0mgKOH/g时,借助于在调色剂表面上具有高酸值的组分的存在,对调色剂的带电性的改进效果趋于变小。当AK1超过
50.0mgKOH/g时,源自该组分酸值的极性基团和在着色剂中的极性基团彼此相互作用,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。因此,上述AK1特别优选5.0至30.0mgKOH/g。此外,由于与上述相同的原因,AK1与AK2之差(AK1-AK2)优选0.5至30.0mgKOH/g,或更优选2.0至20.0mgKOH/g。
[0253] 上述AK1和AK2可通过使用两种以上具有不同酸值的树脂和控制在调色剂中树脂的存在状态来控制。具体地,例如可采用以下方法的任何一种:(1)一种方法,其包括:向调色剂中添加电荷控制树脂,所述电荷控制树脂是在各自具有磺基或羧基的电荷控制树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的电荷控制树脂,(2)一种方法,其包括:在调色剂的表面附近,形成具有树脂的涂层,所述树脂是在各自具有磺基或羧基的树脂中具有比粘结剂树脂的酸值更大的酸值的树脂,和(3)一种方法,其中使用具有磺基或羧基和高酸值的粘结剂树脂以及具有磺基或羧基和低酸值的粘结剂树脂,并且存在具有高酸值的粘结剂树脂的可能性通过如相分离等方法从调色剂中心部朝向调色剂表面增大。
[0254] 本发明的黑色调色剂优选包含60.0至97.0质量%的四氢呋 喃(THF)-可溶性组分;并且THF-可溶性组分包含0.010至1.500质量%的源自磺基的硫元素。本发明的调色剂在显色特性方面比常规调色剂更优异,并能够以减少的量使用。将调色剂的带电特性优选设定为大于通常情况下的带电特性,以使得可减少用于显影的调色剂的量。然而,添加大量电荷控制剂至调色剂中可能降低调色剂的显色特性。当本发明的调色剂的THF-可溶性组分包含预定量的磺基时,能够改进调色剂的带电特性,而调色剂的显色特性没有任何降低。此外,磺基容易与调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂进行相互作用如氢键或离子键,因此可以特别有利的方式发挥调色剂的显色特性。同时,由于磺基的极性,导致在调色剂中的THF-可溶性组分的含量可能降低。此外,当与常规情况相比减少调色剂的用量时形成图像时,图像的耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量小于60.0质量%时,调色剂的显色特性趋于降低。当THF-可溶性组分的含量超过97.0质量%时,耐污损性、光泽均匀性和耐渗透性趋于降低。此外,当硫元素的含量小于0.010质量%时,改进调色剂的显色特性的程度可能小。此外,用于显影的调色剂的量增大,因此在一些情况下点再现性降低。当硫元素的含量超过1.500质量%时,磺基与着色剂之间的相互作用增大,因此在一些情况下调色剂的显色特性降低。此外,调色剂至调色剂承载构件或静电图像承载构件的吸附性变大,并且在一些情况下点再现性降低。应注意,上述THF-可溶性组分的含量更优选70.0至95.0质量%,还更优选75.0至95.0质量%,或特别优选80.0至93.0质量%。此外,上述源自磺基的硫元素的含量更优选0.010至0.500质量%,还更优选0.010至0.150质量%,或特别优选0.020至0.100质量%。
[0255] 接下来,将描述优选用于可能最大程度地发挥本发明效果 的调色剂构成。本发明的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂优选具有重均粒径(D4)为1.5至7.5μm,上述D4与数均粒径(D1)的比(D4/D1)为1.00至1.40。当D4超过7.5μm时,在如本发明调色剂的显色特性优异的调色剂的情况下,调色剂具有如此大的遮盖力,以致如果获得足够的图像浓度,在一些情况下图像的亮度和彩度将变小。此外,一种调色剂颗粒的显影不良、转印不良和定影不良对图像外观具有如此大的影响,以致在连续打印时,趋于获得其中在半色调部粗糙度(coarseness)显著和实心图像部褪色的图像。当在定影步骤中调色剂过度破裂时,点或线变粗,因此对图像数据的忠实性趋于降低。另一方面,在具有小于1.5μm D4的调色剂的情况下,趋于产生转印不良,并且,当在纸上的调色剂量减少时,图像缺陷明显趋于产生。此外,转印至纸上的调色剂趋于潜入纸纤维中,并且,当在纸上的调色剂量减少时,在定影步骤中调色剂趋于渗透入纸中。因此,本发明的调色剂具有D4更优选2.5至6.5μm,还更优选2.5至6.0μm,或特别期望为3.0至5.5μm。当D4/D1超过
1.40时,趋于发生与当上述D4超过7.5μm时和当D4小于1.5μm时发生的现象类似的现象。因此,D4/D1更优选1.00至1.25,或还更优选1.00至1.20。
[0256] 本发明的各颜色调色剂以优选25质量%以下的含量包含各自具有大于重均粒径(D4)两倍的粒径的调色剂颗粒。当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,具有大幅偏离调色剂平均粒径的粒径的调色剂颗粒的影响趋于变大。当各自具有大于D4两倍的粒径的调色剂颗粒的含量超过25.0质量%时,在图像部中趋于引起微观浓度不均匀,并且图像的彩度和亮度趋于降低。粗颗粒的转印不良或飞散也趋于显示显著的图像不良,并且点或线的再现性趋于降低。因此,本发明的各颜色调色剂 更优选包含15.0质量%以下,或还更优选10.0质量%以下的各自具有大于D4两倍的粒径的调色剂颗粒。
[0257] 此外,本发明的各颜色调色剂以优选30.0个数%以下的含量包含各自具有小于数均粒径(D1)一半的粒径的调色剂颗粒。当各自具有小于D1一半的粒径的调色剂颗粒的含量超过30.0个数%时,静电污损或构件污染趋于发生。在该调色剂中的微细颗粒趋于引起转印不良,并且,当在纸上的调色剂量减少时,图像缺陷变得明显。此外,转印至纸上的调色剂趋于潜入纸纤维中,因此需要过量的调色剂用于形成具有足够图像浓度的图像。因此,本发明的调色剂以优选20.0个数%以下,或还更优选10.0个数%以下的含量包含各自具有小于D1一半的粒径的调色剂颗粒。
[0258] 当本发明的各颜色调色剂的真密度由ρT(g/cm3)表示时,最高吸热峰的吸热量3 3
(Q)优选落入(1.0×ρT)J/cm 至(20.0×ρT)J/cm 的范围内。该吸热量用作显示调色剂中的蜡含量的指标。为了减少运行成本,在调色剂中的蜡含量优选小,因此上述Q的值优选尽可能小。然而,为了当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂,当Q小于(1.0×ρT)
3
J/cm 时,在定影步骤中在纸上存在的蜡的量变小,因此不能获得充分的剥离性能,并且污
3
损趋于发生。另一方面,当Q超过(20.0×ρT)J/cm 时,调色剂的吸热量大,因此,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,冷污损趋于发生。此外,在调色剂层中着色剂的显色被在图像部处调色剂中的蜡晶体遮盖,并且在一些情况下图像彩度降低。因此,Q的范围
3 3 3
更优选(4.0×ρT)J/cm 至(15.0×ρT)J/cm,或特别优选(6.0×ρT)J/cm 至(10.0×ρT)
3
J/cm。
[0259] 由于与上述相同的原因,本发明的各颜色调色剂以相对于100质量份粘结剂树脂优选3.0至20.0质量份,更优选4.0至15.0 质量份,或还更优选5.0至13.0质量份的量包含蜡。
[0260] 本发明的各颜色调色剂在通过四氢呋喃(THF)-可溶性组分的凝胶渗透色谱(GPC)的分子量分布中,以优选3.0至40.0面积%的含量包含具有3,000至5,000分子量的组分。在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时污染纸的程度趋于变大。另一方面,当在纸上的调色剂量减少时使用如上所述具有高着色力的调色剂时,冷污损和热污损趋于发生。可选择地,在定影步骤中调色剂过度地渗透入纸中,结果图像光泽和图像色域趋于降低。因此,优选比常规情况更精确地控制主要组成调色剂的粘结剂树脂的分子量。当具有3,000至5,000分子量的组分的含量超过40.0面积%时,粘结剂树脂的结晶性变高,因此在显影装置中调色剂趋于破裂,并且在连续打印时调色剂的显影性能趋于降低。当具有3,000至5,000分子量的组分的含量小于3.0面积%时,调色剂的定影性能降低,并且冷污损趋于发生。此外,蜡和粘结剂树脂之间的亲和性变小,结果,调色剂中的粘结剂树脂与蜡之间的界面作为基点,调色剂趋于破裂。因此,具有3,000至5,000分子量的组分的含量更优选5.0至40.0面积%,或特别优选8.0至35.0面积%。
[0261] 由于与上述相同的原因,本发明的各颜色调色剂以在通过四氢呋喃(THF)-可溶性组分的GPC的分子量分布中,优选0.3至8.0面积%的含量包含具有300至800分子量的组分。当具有300 至800分子量的组分的含量超过8.0面积%时,在显影装置中调色剂趋于破裂,并且在连续打印时,调色剂的显影性能趋于降低。此外,调色剂过度地渗透入纸中,结果图像光泽和图像色域趋于降低。当具有300至800分子量的组分的含量小于0.3面积%时,调色剂的定影性能降低,并且冷污损趋于发生。此外,蜡和粘结剂树脂之间的亲和性变小,结果,调色剂中的粘结剂树脂与蜡之间的界面作为基点,调色剂趋于破裂。因此,具有300至800分子量的组分的含量更优选0.3至5.0面积%,或特别优选0.5至3.5面积%。
[0262] 上述具有3,000至5,000分子量的组分的含量和具有300至800分子量的组分的含量可依赖于在调色剂中的粘结剂树脂或任何其他添加剂中具有如上所述任一种分子量的组分的含量来分别控制。此外,该含量可依赖于在捏合或聚合反应时的加热条件、冷却条件或减压条件来分别控制。这些含量也可通过控制例如表面改性设备的加热条件和冷却条件来分别调整。
[0263] 在生产树脂时,也优选添加能够溶解用作粘结剂树脂或用作任何其他添加剂的树脂的溶剂如甲苯或二甲苯。具有3,000至5,000分子量的组分的含量可通过降低反应体系的粘度以快速地进行聚合反应而适当地调整。此外,在聚合反应的后半段,树脂不固化,因此聚合反应能充分进行,并且也能够适当地调整具有300至800分子量的组分的含量。 [0264] 当通过聚合方法生产调色剂颗粒时,具有如上所述任一种分子量的组分的含量可通过例如以下方式来调整:聚合引发剂的添加量、聚合反应期间的加热温度,以及聚合反应后的加热步骤和减压步骤。也优选组合采用该方法和添加溶剂的方法。
[0265] 当通过包括使用树脂作为原料的生产方法如:湿式造粒法如所谓的溶液悬浮法;以捏合粉碎法为代表的干式造粒法;或 包括通过干燥溶解于溶剂中的树脂进行造粒的方法如喷雾干燥法生产调色剂颗粒时,也优选在已生产后将树脂用具有低级醇如甲醇或乙醇的溶剂洗涤。当试图增大在树脂中具有3,000至5,000分子量的组分的含量时,与该增大有关,具有300至800分子量的组分的含量也趋于变大。用具有低级醇的上述溶剂洗涤该树脂能够降低未反应的单体或低聚物的含量,并且使具有300至800分子量的组分的含量适当地调整。
[0266] 本发明的各颜色调色剂具有优选0.940至0.995的平均圆形度。在显影装置中,调色剂趋于被来自调色剂承载构件、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。当平均圆形度小于
0.940时,调色剂的凸出部趋于碎裂,并且在连续打印时趋于产生图像不良。另一方面,当平均圆形度超过0.995时,由于清洁不良导致趋于产生图像缺陷。因此,平均圆形度更优选
0.955至0.990,或特别优选0.965至0.988。
[0267] 此外,由于与上述相同的原因,本发明的各颜色调色剂具有优选0.005至0.045的圆形度标准偏差。关于前述的原因如下所述。为了可减少在纸上的调色剂量,任何一种本发明调色剂的调色剂颗粒具有比常规调色剂的显色力大的显色力。因此,调色剂易受具有大幅偏离平均圆形度值的圆形度的调色剂颗粒的影响。
[0268] 用于本发明的蜡的实例包括以下。脂族烃类蜡如低分子量 聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烃共聚物、微晶蜡、石蜡或费-托(Fischer-Tropsch)蜡;脂族烃类蜡的氧化物如氧化聚乙烯蜡及其嵌段共聚物;主要由脂肪酸酯组成的蜡如巴西棕榈蜡和褐煤酸酯蜡;以及通过使部分或全部脂肪酸酯脱氧获得的蜡如脱氧巴西棕榈蜡。
[0269] 进一步的实例包括饱和直链脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸;不饱和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸或十八碳四油酸(parinarin acid);饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇或三十烷醇(mericyl alcohol);多元醇例如山梨醇;脂肪酸酰胺如亚油酸酰胺、油酸酰胺或月桂酰胺;饱和脂肪酸双酰胺如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺或六亚甲基双硬脂酰胺;不饱和脂肪酸酰胺如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N′-二油基己二酰胺或N,N′-二油基癸二酰胺;芳香族双酰胺如间二甲苯双硬脂酰胺或N,N′-二硬脂酰基异邻苯二酰胺;脂肪酸金属盐(通常将其称为“金属皂”)如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌或硬脂酸镁;通过使脂肪烃蜡与乙烯基单体如苯乙烯或丙烯酸进行接枝反应获得的接枝蜡;从脂肪酸和多元醇的反应获得的部分酯化产物,如二十二酸单甘油酯;和通过使植物油氢化获得的具有羟基的甲基酯化合物。 [0270] 特别优选的用于本发明的蜡为脂族烃类蜡。蜡的优选实例包括:通过在高压下烯烃的自由基聚合或通过在低压下用齐格勒(Ziegler)催化剂或金属茂催化剂的烯烃的聚合获得的低分子量烯烃聚合物;从煤或天然气合成的费-托(Fischer-Tropsch)蜡;通过热分解高分子量烯烃聚合物获得的烯烃聚合物;以及从通过Arge法从含一氧化碳和氢气的合成气体获得的烃中的蒸馏残余物获得的合成烃蜡或通过其氢化获得的合成烃蜡。更优选使 用通过加压发汗法、溶剂法、利用真空蒸馏或分级结晶模式分离的烃蜡。
[0271] 作为烃蜡组分的烃优选以下烃:使用金属氧化物催化剂(在许多情况下为由两种以上组成的多元体系)通过一氧化碳和氢气之间的反应合成的烃[例如通过合成醇法或海德罗柯尔合成气油法(hydrocol method)(包括使用流动催化剂床)合成的烃化合物],通过能够获得大量蜡状烃的Arge法(包括使用固定催化剂床)获得的具有达几百个碳原子的烃,通过用齐格勒催化剂聚合烯烃如乙烯获得的烃,或石蜡,因为任何此类烃是具有少量小分枝的饱和的长直链烃。特别优选通过不包括聚合烯烃的方法合成的蜡,这是因为其分子量分布。
[0272] 蜡的分子量优选如下:在350至2,000的分子量区域中存在主峰。蜡优选具有400至3,000的重均分子量,和300至1,800的数均分子量。只要具有任何该分子量的蜡就能够优选赋予调色剂以热特性。蜡的分子量可依赖于要使用的蜡的种类和生产蜡的条件而调整。
[0273] 在本发明中,调色剂的优选生产步骤包括:捏合原料以提供第一捏合产物的第一捏合步骤(所谓母料处理);和捏合第一捏合产物和其他添加材料以提供细微分散的着色剂组合物的第二捏合步骤。本发明中的蜡可在第二捏合步骤时与包括粘结剂的材料同时加入,但蜡优选以蜡分散剂的状态预先加入至树脂组合物中,以使着色剂可以额外细小的方式分散于调色剂中,并可减轻在低浓度区域中的粒状感。
[0274] 蜡分散剂包含蜡和蜡分散介质,作为聚烯烃和乙烯基聚合物之间反应结果的产物的蜡分散介质更优选通过将乙烯基聚合物接枝至聚烯烃来获得。此外,更优选通过预先在合适的配混比下熔融和混合所得蜡分散剂和聚酯树脂获得的蜡分散剂母 料,这是因为改进了在第二捏合步骤中着色剂分散的程度。
[0275] 下文中,将详细地描述蜡分散剂。
[0276] 期望蜡分散剂具有至少包括以下物质的蜡分散介质:通过使用一种或两种以上的乙烯基单体合成的乙烯基聚合物;和聚烯烃。
[0277] 此外,期望在调色剂生产时在第二捏合步骤中添加“蜡分散剂母料”,其通过熔融蜡分散剂和在聚酯树脂中混合熔融的分散剂而获得。
[0278] 要用作蜡分散介质的乙烯基单体的实例包括:苯乙烯类如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯,及其衍生物;α-亚甲基脂族单羧酸及其酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈,甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
[0279] 此外,乙烯基单体的实例包括:不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸;不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐;不饱和二元酸半酯如甲基马来酸酯半酯、乙基马来酸酯半酯、 丁基马来酸酯半酯、甲基柠康酸酯半酯、乙基柠康酸酯半酯、丁基柠康酸酯半酯、甲基衣康酸酯半酯、甲基链烯基琥珀酸酯半酯、甲基富马酸酯半酯和甲基中康酸酯半酯;不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯;α,β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;α,β-不饱和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐以及上述α,β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐;以及各自具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸,及其酸酐和其单酯。 [0280] 此外,乙烯基单体的实例包括:丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯;和各自具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。
[0281] 其中,特别优选苯乙烯和含氮丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。
[0282] 在通过GPC的至少具有经由使用乙烯基单体合成的乙烯基聚合物和聚烯烃的蜡分散介质的分子量分布中,重均分子量(Mw)优选5,000至100,000,数均分子量(Mn)优选1,500至15,000,以及重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)优选2至40,这是因为以下原因。
[0283] 当蜡分散介质的重均分子量(Mw)低于5,000,蜡分散介质的数均分子量(Mn)低于1,500,或重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于2时,可能影响调色剂的贮存稳定性。
[0284] 当蜡分散介质的重均分子量(Mw)超过100,000,蜡分散介质的数均分子量(Mn)超过15,000,或重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超过40时,定影和熔融时细微地分散于蜡分散剂中的蜡不能迅速地向熔融调色剂的表面迁移,并且在一些情况下不能充分发挥蜡的效果。
[0285] 在用DSC测量的升温时的吸热曲线中,在蜡分散介质中的聚烯烃优选具有最高吸热峰的极大值在80至140℃处。
[0286] 当聚烯烃的最高吸热峰的极大值位于低于80℃的温度处或超过140℃的温度处时,在任何情况下,都损失了由聚烯烃和通过使用乙烯基单体合成的共聚物形成的分枝结构(接枝)。因此,烃蜡没有细微地分散,当生产调色剂时发生烃蜡的偏析,结果可能产生图像不良如空白点。聚烯烃的实例包括聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物;其中,考虑到共聚物与聚烯烃之间反应的效率,特别地最优选使用低密度聚乙烯。
[0287] 在本发明的各颜色调色剂中四氢呋喃(THF)-可溶性组分具有优选0.1至50.0mgKOH/g的酸值。由于本发明的调色剂具有大的着色剂含量,因此在调色剂中着色剂的分散性能趋于降低。然而,设定粘结剂树脂的酸值在上述范围内改进着色剂的分散性能,并改进调色剂的显色特性和定影性能。
[0288] 将作为电子照相用常规粘结剂树脂已知的各种树脂的任何一种用作用于本发明的青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂或黑色调色剂中的粘结剂树脂。优选所述粘结剂树脂主要由选自以下的树脂组成:(a)聚酯树脂,(b)具有聚酯单元和乙烯基共聚物单元的杂化树脂,(c)杂化树脂和乙烯基共聚物的混合物,(d)杂化树脂和聚酯树脂的混合物,(e)聚酯树脂和乙烯基共聚物的混合物,以及(f)各种树脂中的聚酯树脂、具有聚酯单元和乙烯基共聚物单元的杂化树脂和乙烯基共聚物的混合物。
[0289] 当将聚酯树脂用作粘结剂树脂时,可将多元醇和例如多元羧酸、多元羧酸酐或多元羧酸酯用作原料单体。
[0290] 二元醇组分的实例包括:双酚A的烯化氧加合物如聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚 氧乙烯(2.0)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷;乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、双丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A和氢化双酚A。
[0291] 具有三个以上羟基的醇组分的实例包括山梨醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。 [0292] 多元羧酸组分的实例包括:芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸,及其酸酐;烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸,及其酸酐;由具有6至12个碳原子的烷基取代的琥珀酸,及其酸酐;不饱和二羧酸如富马酸、马来酸和柠康酸,及其酸酐;可给出正十二碳烯琥珀酸和异十二碳烯琥珀酸。
[0293] 其中,使用由以下通式(1)表示的双酚衍生物作为二元醇组分和使用二价羧酸、其酸酐、或其低级烷基酯的羧酸组分(如富马酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸和对苯二甲酸)作为酸组分通过缩聚获得的聚酯树脂是特别优选的,这是因为用作彩色调色剂的树脂或单元显示优异的带电性。
[0294] [化学式1]
[0295]
[0296] 用于形成具有交联位点的聚酯树脂的具有三个以上羟基的多元羧酸组分的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、 1,2,4-萘三羧酸、2,5,7-萘三羧酸和1,2,4,5-苯四羧酸,或其酸酐和酯化合物。
[0297] 要使用的具有三个以上羟基的多元羧酸组分的量优选0.1至1.9摩尔%,基于全部单体的量。此外,在使用包括聚酯单元和乙烯基聚合物单元的杂化树脂作为粘结剂树脂的情况下,可预期进一步改进蜡分散性和增强低温定影性以及耐污损性,所述聚酯单元为多元醇和多元酸的缩聚物,其在主链中具有酯键,所述乙烯基聚合物单元为具有不饱和烃基的聚合物。用于本发明的杂化树脂是指乙烯基聚合物单元和聚酯单元彼此化学键合的树脂。具体地,聚酯单元和通过聚合具有羧酸酯基的单体如(甲基)丙烯酸酯而获得的乙烯基聚合物单元通过酯交换反应形成该树脂。优选地,聚酯单元和乙烯基聚合物形成其中乙烯基聚合物作为主链聚合物和聚酯单元作为支链聚合物的接枝共聚物(或嵌段共聚物)。 [0298] 用于形成乙烯基聚合物的乙烯基单体的实例包括:苯乙烯类如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,
4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯、对硝基苯乙烯,及其衍生物;不饱和单烯烃如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯;不饱和多烯烃如丁二烯和异戊二烯;卤乙烯如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯;α-亚甲基脂肪族单羧酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚;乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮;N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基萘;和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
[0299] 此外,用于形成乙烯基聚合物的乙烯基单体的实例包括:不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸;不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐;不饱和二元酸半酯如马来酸甲基半酯、马来酸乙基半酯、马来酸丁基半酯、柠康酸甲基半酯、柠康酸乙基半酯、柠康酸丁基半酯、衣康酸甲基半酯、链烯基琥珀酸甲基半酯、富马酸甲基半酯和中康酸甲基半酯;不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯;α,β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;α,β-不饱和酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐;上述α,β-不饱和酸和低级脂肪族酸的酸酐;以及各自具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸,及其酸酐和其单酯。 [0300] 此外,用于形成乙烯基聚合物的乙烯基单体的实例包括:丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯;和具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。
[0301] 在本发明的各颜色调色剂中,粘结剂树脂的乙烯基聚合物 单元可具有与具有两个以上乙烯基的交联剂交联的交联结构。用于此种情况的交联剂的实例包括:芳香族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘;与烷基链一起键合的二丙烯酸酯化合物如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯,和通过将上述各化合物的“丙烯酸酯”改变为“甲基丙烯酸酯”得到的那些;与含醚键的烷基链一起键合的二丙烯酸酯化合物,如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯,和通过将上述各化合物的“丙烯酸酯”改变为“甲基丙烯酸酯”得到的那些;以及与含芳香族基团和醚键的链一起键合的二丙烯酸酯化合物,如聚氧乙烯(2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯,以及通过将上述各化合物的“丙烯酸酯”改变为“甲基丙烯酸酯”得到的那些。
[0302] 多官能交联剂的实例包括:季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯,以及通过将上述各化合物的“丙烯酸酯”改变为“甲基丙烯酸酯”得到的那些;氰脲酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯。
[0303] 当将杂化树脂用于本发明时,乙烯基聚合物单元和聚酯单元的至少之一优选包含能够与两种树脂组分都反应的单体组分。在分别组成聚酯单元的单体中,能够与乙烯基聚合物单元反应的单体的实例包括不饱和二羧酸如邻苯二甲酸、马来酸、柠康酸和衣康酸,及其酸酐。在分别组成乙烯基聚合物单元的单体中,能够与聚酯单元反应的单体的实例包括各自具有羧基或羟基的乙烯基单体以及丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0304] 获得作为乙烯基聚合物单元和聚酯单元之间反应结果的产物的方法优选包括以下的方法:在包含能够与所述各单元反应的单体组分的聚合物存在下,使上述乙烯基聚合物单元和聚酯单元的一种或两种树脂进行聚合反应。
[0305] 用于生产本发明的乙烯基聚合物的聚合引发剂的实例包括2,2′-偶氮二异丁腈,2,2′-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈),二甲基-2,2′-偶氮二异丁酸酯,1,1′-偶氮二(1-环己腈),2-氨基甲酰基偶氮-异丁腈,2,2′-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷),2-苯基偶氮-2,
4-二甲基-4-甲氧基戊腈,2,2′-偶氮二(2-甲基丙烷),酮过氧化物如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮和过氧化环己酮,2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二枯基、α,α′-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化异丁基、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化间甲苯酰、二异丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化碳酸酯、二甲氧基异丙基过氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化碳酸酯、过氧化乙酰环己基磺酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、过氧烯丙基碳酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧六氢对苯二酸二叔丁酯和过氧壬二酸二叔丁酯。
[0306] 制备用于本发明的各颜色调色剂的杂化树脂的方法的实例包括项目(1)至(6)中所述的以下方法。
[0307] (1)可将酯化合物用作杂化树脂组分,其通过以下步骤合 成:分别生产乙烯基聚合物和聚酯树脂,使乙烯基聚合物和聚酯树脂在少量有机溶剂中溶解和溶胀,添加酯化催化剂和醇至所述溶液中,并加热混合物以进行酯交换反应。
[0308] (2)在生产乙烯基聚合物后,在乙烯基聚合物存在下,生产聚酯单元和杂化树脂组分的方法。所述杂化树脂组分通过使乙烯基聚合物单元(如果需要,可添加乙烯基类单体)与聚酯单体(例如,醇或羧酸)和聚酯中的一种或两种之间的反应来生产。在此情况下,可适当地使用有机溶剂。
[0309] (3)在生产聚酯单元后,在聚酯单元存在下,生产乙烯基聚合物和杂化树脂组分的方法。所述杂化树脂组分通过使聚酯单元(如果需要,可添加聚酯单体)与乙烯基类单体中的一种或两种之间的反应来生产。
[0310] (4)生产杂化树脂组分的方法,包括:生产乙烯基聚合物单元和聚酯单元;在这些聚合物单元存在下,添加乙烯基类单体和聚酯单体(例如,醇或羧酸)的一种或两种。同样在此情况下,可适当地使用有机溶剂。
[0311] (5)一种方法,其中,在生产杂化树脂组分后,添加乙烯基类单体和聚酯单体(例如,醇或羧酸)的一种或两种,以进行加聚和缩聚反应的之一或两者,由此生产乙烯基聚合物单元和聚酯单元。在此情况下,也可使用通过上述项目(2)至(4)所述的生产方法的任何一种生产的杂化树脂组分,如果需要,也可使用通过已知生产方法生产的杂化树脂组分。此外,可适当地使用有机溶剂。
[0312] (6)一种方法,其中将乙烯基类单体和聚酯单体(例如,醇或羧酸)混合,以连续地进行加聚反应和缩聚反应,由此生产乙烯基聚合物单元、聚酯单元和杂化树脂组分。此外,可适当地使用有机溶剂。
[0313] 在上述项目(1)至(5)所述的各生产方法中,对于各乙烯基聚合物单元和聚酯单元,可使用分子量和交联度彼此不同的多种聚合物单元。
[0314] 应注意,可将上述聚酯树脂和乙烯基聚合物的混合物、上述杂化树脂和乙烯基聚合物的混合物或上述聚酯树脂、上述杂化树脂和乙烯基聚合物的混合物用作引入本发明的各颜色调色剂的粘结剂树脂。
[0315] 本发明的各颜色调色剂具有优选5至90质量%,更优选5至70质量%,或还更优选5至50质量%的含量的四氢呋喃(THF)-不溶性物质。这是因为额外改进了贮存稳定性或显影稳定性和低温定影性之间的平衡。
[0316] 在本发明中,要引入调色剂中的可得电荷控制剂可为本领域已知的任意那些。特别地,优选芳香族羧酸的金属化合物,这是因为其没有颜色,具有高的调色剂带电速度,并且能够稳定地保持恒定带电量。
[0317] 要使用的负电荷控制剂的实例包括水杨酸的金属化合物、萘甲酸的金属化合物、二羧酸的金属化合物、在侧链中具有磺酸或羧酸的高分子化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物和杯芳烃(calixarene)。要使用的正电荷控制剂的实例包括季铵盐、在侧链中具有季铵盐的高分子化合物、胍化合物和咪唑化合物。其中,特别优选3,5-二叔丁基水杨酸铝,这是因为其显示带电量的快速上升。可将电荷控制剂内部或外部地添加至调色剂颗粒中。要添加的电荷控制剂的量优选0.5至10质量份,相对于100质量份粘结剂树脂。
[0318] 其中,具有以下特性的化合物是优选的:该化合物具有磺基和酰胺键,在磺基和酰胺键之间存在具有1至12个碳原子的烷基、醚或芳基,并具有酰胺磺基。所述化合物的具体实例包括 分别具有由以下通式(2)表示的酰胺磺基的化合物。
[0319] [化学式2]
[0320] -A1-B1-SO3R1 (2)
[0321] (在该式中,B1表示可具有取代基的芳香环、可具有取代基的具有2至12个碳原子的烷基,或或具有取代基的具有2至12个碳原子的醚基,所述取代基为氢原子、羟基,或具有1至12个碳原子的烷基、芳基或烷氧基,R1表示氢原子、碱金属离子、季铵盐离子,或具有1至12个碳原子的烷基或芳基,A1表示酰胺键。)
[0322] 作为具有磺酰胺基团的化合物,优选例举含磺基的(甲基)丙烯酰胺和其他乙烯基单体的共聚物。优选的含磺基的(甲基)丙烯酰胺的具体实例包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、其碱金属盐(alkali salt)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷甲基磺酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷乙基磺酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷丙基磺酸酯和由以下通式(3)表示的化合物。
[0323] [化学式3]
[0324]
[0325] (在该式中,R2表示氢原子或甲基,R3至R6各自独立地表示氢原子、羟基,或具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基,R3至R6的两个相邻基团可形成五或六元芳香环,R7表示具有1至4个碳原子的烷基。)
[0326] 当具有酰胺磺基的化合物为具有酰胺磺基的树脂时,在树脂中各自包含酰胺磺基的单体单元的含量优选1.0至30.0摩尔%。
[0327] 在分别包含树脂的调色剂颗粒中,可适当地调整调色剂的带电平衡和内部添加剂的分散平衡,在所述树脂中以适当量存在分别包含酰胺磺基的单体单元。当在树脂中的分别包含酰胺磺基的单体单元的含量小于1摩尔%时,不能充分发挥磺基的效果。另一方面,当该含量超过30摩尔%时,调色剂的带电趋于不均匀,并且起雾等趋于发生。
[0328] 在本发明的各颜色调色剂中酰胺磺基化合物的含量优选0.5至15.0质量%,相对于调色剂总量。在调色剂中适量酰胺磺基化合物的存在使调色剂的带电或内部添加剂的分散平衡适当地得以调整。当该含量小于0.5质量%时,不能充分发挥磺基的效果。另一方面,当该含量超过15.0质量%时,在调色剂中存在的磺基的量如此大,以致任何其他内部添加剂的效果可能小。
[0329] 在本发明中,可将已知添加剂外部添加至各调色剂颗粒中;考虑到在高温环境下图像品质和贮存稳定性的改进,特别优选将流动性改进剂外部加入。由例如二氧化硅、氧化钛或氧化铝制成的无机细粉为优选的流动性改进剂。优选用疏水化剂如硅烷化合物或硅油或它们的混合物使无机细粉疏水化。
[0330] 疏水化剂的实例包括:偶联剂如硅烷化合物、钛酸盐偶联剂、铝偶联剂和锆铝酸盐偶联剂。
[0331] 具体地,优选由通式(4)表示的化合物作为硅烷化合物。硅烷化合物的实例包括六甲基二硅氮烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羟丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷和正十八烷基三甲氧基硅烷。使得疏水化的量优选1至60质量份,更优选3至50质量份,相对于100质量份无机未疏 水化粉末。
[0332] [化学式4]
[0333] 通式(4)
[0334] RmSiYn
[0335] [在该式中,R表示烷氧基,m表示1至3的整数,Y表示烷基、乙烯基、苯基、甲基丙烯酰基、氨基、环氧基、巯基,或其衍生物,n表示1至3的整数。]
[0336] 在本发明中,这些流动性改进剂中,由通式(5)表示的烷基烷氧基硅烷特别适合用于无机细粉表面的疏水化处理。在烷基烷氧基硅烷中n表示小于4的情况是不优选的,这是因为虽然处理能够容易地进行,但是使表面疏水化的程度低。当n表示大于12时,表面显示充分的疏水性,但是氧化钛细颗粒聚结的频率增大,并且改进剂的流动性改进能力趋于降低。当m表示大于3时,烷基烷氧基硅烷的反应性降低,因此变得难以使表面有利地疏水化。更优选的是,在烷基烷氧基硅烷中,n表示4至8,且m表示1或2。烷基烷氧基硅烷的处理量优选1至60质量份,或更优选3至50质量份,相对于100质量份无机细粉。 [0337] [化学式5]
[0338] 通式(5)
[0339] CnH2n+1-Si-(OCmH2m+1)3
[0340] [在该式中,n表示4至12的整数,m表示1至3的整数。]
[0341] 流动性改进剂可单独用一种疏水剂进行疏水化处理,或可组合使用两种以上疏水化剂进行疏水化处理。例如,该试剂可单独用一种疏水化剂进行疏水化处理。可选择地,该试剂可同时用两种以上疏水化剂进行疏水化处理,或可用一种疏水化剂进行疏水处理,然后用另一疏水化剂进行另外的疏水化处理。
[0342] 相对于100质量份调色剂颗粒,以优选0.01至5质量份,或 更优选0.05至3质量份的量添加流动性改进剂。
[0343] 可用于本发明的青色着色剂为例如铜酞菁或该化合物的衍生物,蒽醌化合物,或碱性染料色淀化合物。具体地,可特别适合使用的着色剂为C.I.颜料蓝1、2、3、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、17、60、62或66,C.I.瓮蓝(Van Blue)6,C.I.酸性蓝45或具有由以下通式(6)表示的结构的铜酞菁颜料等。
[0344] [化学式6]
[0345] 通式(6)
[0346]
[0347] (在 通 式(6) 中,X1至X4 各 自 表 示或-H,R和R′各自表示具有1至5个碳原子的亚烷基,条件是
不包括所有X1至X4各自表示-H的情况。)
[0348] 具体地,例如可将由式(7)表示的化合物用作由以上通式表 示的化合物。 [0349] [化学式7]
[0350] 式(7)
[0351]
[0352] 品红色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑啉酮化合物、硫靛化合物和苝化合物等。具体地,品红色着色剂的特别优选的实例包括:C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220 和 22254;
以及C.I.颜料紫19。
[0353] 黄色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属配合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺(allylamide)化合物。具体地,黄色着色剂的优选实例包括C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、155、168、174、176、180、181和191。
[0354] 黑色着色剂的实例包括炭黑和任何已知的金属氧化物,或上述青色、品红色和黄色着色剂的组合。金属氧化物的实例包括包含元素如铁、钴、镍、铜、镁、锰、铝或硅的金属氧化物。 其中,优选主要包含铁氧化物如氧化铁黑、γ-氧化铁、铁钛复合氧化物和铁铝复合氧化物的金属氧化物。从控制调色剂带电性的观点,金属氧化物可包含金属元素如硅元素、2
铝元素或钠元素。金属氧化物具有通过氮吸附的BET比表面积优选2至30m/g,特别优选
2
3至28m/g,并具有优选5至7的莫氏(Mohs)硬度。
[0355] 金属氧化物形状的实例包括八面体形状、六面体形状、球状、针状和鳞片状。金属氧化物优选具有低程度各向异性的形状如八面体形状、六面体形状或球状,以增大图像浓度。金属氧化物的平均粒径优选0.05至1.0μm,更优选0.1至0.6μm,还更优选0.1至0.4μm。
[0356] 可通过混合这些着色剂来调整适合于各调色剂的反射分光特性。
[0357] 在如本发明的具有高着色力的调色剂的情况下,优选将两种以上的着色剂作为混合物使用,以使在连续打印时调色剂的带电性可保持在良好水平。
[0358] 优选将选自二氧化硅细粉、氧化铝细粉、氧化钛细粉和复合氧化物的细粉用于改进带电稳定性、显影性、流动性和贮存稳定性。二氧化硅细粉是特别良好的。可将通过卤化硅或醇盐的气相氧化生产的干法二氧化硅,和从醇盐和水玻璃等生产的湿法二氧化硅分别用作二氧化硅;干法二氧化硅是更特别优选的,这是因为在其表面上或在二氧化硅细粉中2-
存在的硅烷醇基团的数量小,并且生产残余物如Na2O或SO3 的量小。在干法二氧化硅中,二氧化硅和任何其他金属氧化物的复合细粉可通过在干法二氧化硅的生产步骤中,组合使用金属卤化物化合物如氯化铝或氯化钛和卤化硅化合物来获得,并可使用复合细粉。 [0359] 本发明的各颜色调色剂的平均圆形度也可通过使用稍后要 描述的表面改性设备来调整。
[0360] 本发明的各颜色调色剂可通过以下方法来生产:湿法生产方法如悬浮聚合法、凝集熔融粘附法(agglomeration meltadhesion method)、溶液悬浮法或分散聚合法,以及干法生产方法如捏合粉碎法。
[0361] 作为通过捏合粉碎法的具体生产方法,将粘结剂树脂、着色剂、蜡和其他任意材料熔融捏合,冷却并粉碎捏合的产物,如果需要,将粉碎产物球形化并分级,接着混入上述流动性改进剂。
[0362] 首先,在原料混合步骤中,称量预定量的至少树脂和着色剂和作为内部添加至调色剂的试剂,然后一起配混和混合。混合装置的实例包括双锥混合机、V型混合机、鼓型混合机、高速混合机、亨舍尔混合机和诺塔(Nauta)混合机。
[0363] 此外,将如上所述配混和混合的调色剂原料熔融和捏合以熔融所述树脂,并将着色剂等分散入熔融树脂中。在熔融和捏合步骤中,例如可使用间歇型捏合机如压力捏合机、班伯里(Banbury)混合机等,或连续捏合机。近来,由于进行连续生产的优点,单螺杆或双螺杆挤出机成为主流。例如,通常使用得自KOBE STEEL,LTD.的KTK系双螺杆挤出机、得自TOSHIBAMACHINE CO.,LTD.的TEM系双螺杆挤出机、得自KCKCorporation的双螺杆挤出机、得自Buss Co.,Ltd.的共捏合机等。将通过熔融和捏合调色剂原料获得的预着色树脂组合物在熔融和捏合步骤后通过双辊等辊压,然后通过经由水冷却等冷却该组合物的冷却步骤来冷却。
[0364] 随后,将如上所述获得的预着色树脂组合物的所得冷却产物通常通过粉碎步骤粉碎至预定粒径。在粉碎步骤中,首先,将预着色树脂组合物用破碎机、锤磨机或羽状研磨机(feather mill)等粗碎,接着用得自Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的Criptron体系或购自Nisshin Engineering的高速转子(SuperRotor)等进一步研磨。随后,将粉碎产物通过使用例如以下筛分机分级:分级机如采用惯性分级体系的Elbow Jet分级机(得自NITTESU MINING CO.,LTD.),采用离心分级体系的Turboplex分级机(得自HOSOKAWA MICRON CORPORATION)等,以获得调色剂颗粒。
[0365] 如果 需 要,可 通 过使 用 例如 得 自NARA MACHINERY CO.,LTD.的 混 合(hybritization)体系或得自HOSOKAWA MICRONCORPORATION的机械熔融(mechanofusion)体系,在表面改性步骤中进行表面改性和球形化。
[0366] 根据本发明,优选在粉碎步骤中不进行机械粉碎,并且在用喷气型粉碎机粉碎后,使用采用机械冲击力进行分级和表面改性处理的装置,以获得调色剂颗粒。表面改性处理和分级可分别进行,在该情况下,可使用筛分机如作为风力式筛的HIBOLTA(得自Shin Tokyo Kikai Corporation)。此外,外部添加外部添加剂的方法的实例包括:将预定量的已分级调色剂和已知的各种外部添加剂配混,然后通过使用作为施加剪切力至粉末的高速搅拌机如亨舍尔混合机或高速混合机等作为外部添加机来搅拌和混合它们。
[0367] 图7显示了用于本发明中的表面改性装置的实例。
[0368] 示于图7的表面改性装置包括:外壳55;冷却水和防冻液能够通过其的夹套(未示出);分级转子41,其作为用于分级具有大于预定粒径尺寸的颗粒与具有小于预定粒径尺寸的细颗粒的分级装置;分散转子46,其作为用于通过施加机械冲击至颗粒来处理上述颗粒表面的表面处理装置;以预定间隔在分散转子46的外周沿周向设置的衬垫44;导向环49,其作为用于从通过 分级转子41分级的颗粒中,将具有大于预定粒径的尺寸的颗粒导向至分散转子46的导向装置;细粉回收用排出口42,其作为用于从通过分级转子41分级的颗粒中,将具有小于预定粒径的尺寸的细颗粒排出外部的排出装置;冷空气导入口45,其作为用于将具有通过分散转子46处理的表面的颗粒送至分级转子41的颗粒循环装置;
原料供给口43,其用于将处理的颗粒引入外壳55内;用于将表面处理的颗粒从外壳55排出的可开可关的粉末排出口47和排出阀48。
[0369] 分级转子41为圆筒状转子,并设置在外壳55内一端面侧。细粉回收用排出口42设置在外壳55的一端部,以致从其排出存在于分级转子41内部的颗粒。原料供给口43设置在外壳55的周面的中心部分。冷空气导入口45设置在外壳55的周面上的另一端面侧。粉末排出口47设置在外壳55的周面上与原料供给口43相对的位置处。排出阀48为能够自由地开关粉末排出口47的阀。
[0370] 分散转子46和衬垫44分别设置在冷空气导入口45与原料供给口43之间和冷空气导入口45与粉末排出口47之间。将衬垫44沿外壳55的内周面周向设置。如图8所示,分散转子46包括圆盘和沿圆盘外缘的垂直于圆盘设置的多个方形盘50。分散转子46设置在外壳55的另一端面侧,并以在衬垫44和各方形盘50之间形成预定间隔的方式设置。导向环49设置在外壳55的中心部分。导向环49为如下设置的圆筒状构件:从其覆盖部分的分级转子41的外周面的位置延伸至分级转子41的附近。借助于导向环49,将外壳55的内部分割为夹于导向环49的外周面与外壳55的内周面之间的第一空间51,和限于导向环49内部的第二空间52。
[0371] 注意,分散转子46可包括代替方形盘50的圆柱状销(pins)。虽然在该实施方案中,衬垫44具有设置在其表面上的与方形盘50相对的大量沟槽,但使用的衬垫44在其表面上可不具有沟槽。 此外,分级转子41可如图7所示垂直地或水平地安装。此外,可如图7所示设置一个分级转子41,或可设置两个以上的分级转子41。
[0372] 在如上所述构成的表面改性装置中,在排出阀48处于“关闭”状态下,从原料供给口43引入要细碎的物品时,首先,将要细碎的引入颗粒通过鼓风机(未示出)吸入,然后通过分级转子41进行分级。此时,分级为具有预定粒径以下的粒径的细粉通过分级转子41的周面,以被引入分级转子41的内部,然后从该装置连续地排出和除去至外部。将具有等于预定粒径或大于预定粒径的粒径的粗粉携带于通过分散转子46产生的循环流上,同时由于离心力导致沿导向环49的内周(第二空间52)移动,从而被引入方形盘50和衬垫44之间的间隙(下文中也称为“表面改性区”)。引入表面改性区的粉末通过接受分散转子46和衬垫44之间的机械冲击力进行表面改性。
[0373] 表面改性的粉末颗粒被通过机器内部的冷空气携带,还沿导向环49的外周(第一空间51)传送,从而到达分级转子41。通过分级转子41,将细粉排出至机器外部,而粗粉再次返回第二空间52,其中对其重复表面改性操作。以此方式,用图7的表面改性装置,重复使用分级转子41的颗粒分级和使用分散转子46的颗粒表面处理。然后,经过给定的一段时间后,将排出阀48打开,以从排出口47收集表面改性的颗粒。
[0374] 测试时,优选在控制调色剂颗粒的平均圆形度和在调色剂表面上存在的蜡的量时,调整从引入要细碎的颗粒直到排出阀打开的时间(周期),以及分散转子的rpm。为增大平均圆形度,使周期较长或增大分散转子的圆周速度是有效的。此外,相反地,为限制使用的表面剥离剂的量,使周期较短或降低圆周速度是有效的。特别地,除非分散转子的圆周速度等于或大于一 定值,否则粉碎产物不能进行有效的球形化,因此粉碎产物必须在延长的周期内进行球形化。从适当调节在调色剂表面上存在的蜡的量和调色剂的平均圆形度的5
观点,圆周速度优选1.2×10mm/sec以上,周期优选5至60秒。
[0375] 当在本发明中通过湿法生产方法生产调色剂时,可将已知表面活性剂或者已知有机或无机分散剂用作分散稳定剂。其中,可优选使用无机分散剂,这是因为以下原因:由于无机分散剂的位阻,其显示分散稳定性,因此,即使当改变反应温度时也难以破坏稳定性,并且无机分散剂可容易地洗涤。该无机分散剂的实例包括:多价金属磷酸盐如磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝和磷酸锌;碳酸盐如碳酸钙和碳酸镁;无机盐如偏硅酸钙、硫酸钙和硫酸钡;以及无机氧化物如氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、二氧化硅、膨润土和氧化铝。
[0376] 相对于100质量份可聚合单体,可以优选0.2至20质量份的量使用这些无机分散剂的单独一种,或两种以上的组合。当目的在于获得具有5μm以下平均粒径的额外细的调色剂时,可组合使用0.001至0.1质量份的表面活性剂。
[0377] 表面活性剂的实例包括十二烷基苯硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钠和硬脂酸钾。
[0378] 虽然可原样使用这些无机分散剂中的每一种,但可在水性介质中生产各无机分散剂的颗粒,以使得可获得额外细的颗粒。例如,在磷酸钙的情况下,水不溶性磷酸钙可通过在高速搅拌下混合磷酸钠的水溶液与氯化钙的水溶液来生产,并可获得具有额外均匀和额外细微的分散。
[0379] 在悬浮聚合方法中,将包括由低软化物质组成的剥离剂、着色剂、电荷控制剂和聚合引发剂的添加剂添加至例如可聚合 单体中,并用分散机如均化器或超声分散机均匀溶解或分散于单体中,由此生产可聚合单体组合物。将可聚合单体组合物用常规搅拌机、均相混合机或均化器分散于包含分散稳定剂的水相中,以在水相中生产可聚合单体组合物的液滴颗粒。使颗粒聚合,以及如果需要,进行例如过滤、洗涤、干燥和分级。在悬浮聚合方法中,为使可聚合单体组合物的液滴颗粒可分别具有期望的调色剂粒径,优选进行造粒,同时调整搅拌速度和搅拌时间。其后,仅进行搅拌至以下程度:保持颗粒状态,并且通过分散稳定剂的作用防止颗粒沉降。聚合温度为40℃以上,或通常为50至90℃。
[0380] 可将本发明的调色剂用作单组份显影剂,或可用作具有本发明的调色剂和载体的双组份显影剂。
[0381] 当将本发明的各颜色调色剂用于双组份显影剂时,优选将调色剂用于具有调色剂和载体的显影剂中,所述载体具有10.0至50.0μm的基于体积的50%粒径(D50)。
[0382] 在显影装置中,调色剂趋于被来自载体、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。特别地,来自载体的应力对调色剂具有明显影响,并且在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。当载体的D50超过50μm时,要用于显影的调色剂与被载体承载的调色剂之比降低,因此,在显影装置中,调色剂趋于破裂。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,图像中的点或线趋于碎裂,或者图像中的实心图像部趋于褪色。当 载体的D50小于10.0μm时,显影剂趋于堆积在显影装置中,并且调色剂趋于破裂。当使用如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂时,由于调色剂的碎裂产生的细粉对调色剂的带电性具有如此大的影响,以致在连续打印中图像不良趋于产生。因此,载体的D50更优选10.0至45.0μm,还更优选15.0至40.0μm,或特别期望15.0至
35.0μm。
[0383] 由于与上述相同的原因,在双组份显影剂中的载体具有在体积分布中大于D50两倍的粒径的载体含量优选为25.0%以下。当该载体含量超过25.0%时,要用于显影的调色剂与由载体承载的调色剂的比降低,因此,在显影装置中,调色剂趋于破裂。此外,当在纸上的调色剂量减少的情况下使用调色剂时,在图像中的点或线趋于碎裂,或在图像中的实心图像部趋于褪色。因此,该含量更优选15.0%以下,或还更优选10.0%以下。
[0384] 此外,在双组份显影剂中的载体具有体积分布中小于D50一半的粒径的载体含量优选为30.0%以下。当该载体含量超过30.0%时,显影剂趋于堆积在显影装置中,并且调色剂趋于破裂。当使用如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂时,由于调色剂的碎裂产生的细粉对调色剂的带电性具有如此大的影响,以致在连续打印中图像不良趋于产生。因此,该含量更优选20.0%以下,或还更优选15.0%以下。
[0385] 载体的基于体积分布的50%粒径(D50)、具有大于D50两倍的粒径的载体含量和具有小于上述D50一半的粒径的载体含量可分别用干式或湿式激光衍射型粒径分布仪来测量,只要该仪器具有从亚微米至几百微米的测量范围即可。具体地,例如可将激光衍射型粒径分布测量装置SALD-3000(由ShimadzuCorporation制造)用于该测量。
[0386] 可单独使用选自例如铁、铜、锌、镍、钴、锰和铬元素的 元素作为可用于本发明的载体。可选择地,可使用以复合铁素体状态构成的载体。载体的形状为球形、扁平状或无定形,并可使用任何一种形状的载体。此外,优选控制即使表现载体表面特征的微细结构(如表面凹凸)。通常,采用以下方法:将上述无机氧化物煅烧和造粒,以生产载体核颗粒,然后将颗粒分别用树脂涂布。为了减轻载体对于调色剂的负担,还优选使用以下载体:通过捏合无机氧化物和树脂,粉碎捏合产物,并将粉碎产物分级获得的低密度分散载体,或通过在水性介质中直接聚合无机氧化物和单体的捏合产物形成的具有真球形的载体。
[0387] 特别优选通过用树脂涂布上述载体的表面获得的涂布载体。可将以下方法用于生产涂布载体:包括将树脂溶解或悬浮于溶剂中并施涂该溶液或悬浮液至载体上,以使该溶液或悬浮液粘附至载体上的方法,或包括仅混合树脂粉末和载体,以使粉末和载体彼此粘附的方法。
[0388] 用于载体表面的涂布材料依赖于用于调色剂的材料而改变;涂布材料的实例包括聚四氟乙烯、一氯三氟乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、硅酮树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛和氨基丙烯酸酯树脂,可单独使用它们中的一种,或可使用它们中的多种。用于载体核颗粒的上述涂布材料的处理量优选0.01至30质量%(更优选0.05至20质量%)。
[0389] 载体具有在10,000/4π(kA/m)(10,000Oe)的磁场中测量的磁化强度(σ10000)优2
选25至100Am/kg。在显影装置中,调色剂趋于被来自载体、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。特别地,来自载体的应力对调色剂具有明显影响,并且在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉 粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明的调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂
2
的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。当载体的σ10000超过100Am/kg时,调色剂受到在显影剂磁刷中的大的应力,因此调色剂趋于在显影装置中破裂。当载体
2
的σ10000小于25Am/kg时,即使由于调色剂的碎裂导致痕量细粉粘附至载体,调色剂的带电性也趋于降低,因此在连续打印时图像浓度的稳定性趋于降低。因此,上述σ10000更优选
2 2
40至90Am/kg,或特别优选50至70Am/kg。
[0390] 载体的磁化强度(σ10000)可通过适当地选择要引入的磁性物质的种类和量来调整。
[0391] 载体的磁化强度(σ10000)可用例如振动磁场型磁性自动记录仪BHV-30(由Riken Denshi.Co.,Ltd.制造)来测量。具体测量方法如下所述。圆筒状塑料容器用载体紧密地填充至充分的程度。同时,产生10,000/4π(kA/m)(10,000 Oe)的外部磁场。在此情况下,测量填充容器的载体的磁矩。此外,测量填充容器的载体的实际质量,并测定载体的磁化强2
度(Am/kg)。
[0392] 载体具有优选0.750至0.990的平均圆形度(CC)。平均圆形度(CC)为显示载体的形状接近于球形的程度的系数,并且平均圆形度从颗粒的最大直径和测量的颗粒的投影面积来确定。当平均圆形度为1.000时,所有载体颗粒分别为真球形,当该值下降时,颗粒分别为额外细长的形状或无定形。在显影装置中,调色剂趋于被来自载体、静电图像承载构件或任何其他构件的机械应力破坏。特别地,来自载体的应力对调色剂具有明显影响,并且在一些情况下,部分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细 粉粘附至任何一种构件上,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明的调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。当上述CC小于0.750时,应力趋于集中在存在于载体凸出部处的调色剂上,因此调色剂趋于破裂。当上述CC超过0.990时,显影剂趋于堆积在显影装置中,并且调色剂趋于破裂。因此,上述CC优选0.800至0.990,更优选0.850至0.980,或特别期望为0.870至0.950。
[0393] 此外,由于与上述相同的原因,基于体积的载体圆形度分布的变化系数(CCV)优选0.5至20.0%。该变化系数越大,载体形状变化的程度越大。当CCV超过20.0%时,应力趋于集中在存在于载体凸出部处的调色剂上,因此调色剂趋于破裂。当上述CCV小于0.5%时,显影剂趋于堆积在显影装置中,并且调色剂趋于破裂。因此,上述CCV优选0.5至15.0%,更优选0.5至12.0%,或特别优选1.0至10.0%。应注意,变化系数CCV可从以下表达式求得。
[0394] 变化系数CCV(%)=(圆形度的标准偏差/D50)×100。
[0395] 平均圆形度CC和圆形度分布的变化系数CCV可分别用例如多图像分析仪(Multi-Image Analyzer)(由Beckman Coulter,Inc制造)来测量。
[0396] 具体测量方法如下所述。通过将具有约1%浓度的NaCl水溶液与甘油以50体积%:50体积%混合制备的溶液用作电解液。此处,NaCl水溶液仅通过使用一级氯化钠来制备,或例如可以使用ISOTON(注册商标)-II(由Coulter Scientific Japan,Co.制造)作为该水溶液。甘油仅为试剂级或一级试剂。
[0397] 将作为分散剂的0.1至1.0ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐) 添加至电解液中(约30ml)。此外,将2至20mg测量样品添加至混合物中。将已悬浮样品的电解液用超声分散装置进行分散处理约1分钟,由此获得分散液。
[0398] 通过使用200-μm口径作为口径(aperture)和具有20倍率的透镜,并在以下条件下计算圆当量直径和圆形度:
[0399] 在测量画面(frame)中的平均亮度:220至230,测量画面设定:300,阈值(SH):50,二值化水平:180
[0400] 将电解液和分散液装入玻璃测量容器中,并将在测量容器中载体的浓度设定为5至10体积%。将在玻璃测量容器中的内容物在最大搅拌速度下搅拌。将对样品的抽吸压力设定为10kPa。当载体具有如此大的比重以致趋于沉降时,将测量时间设定为15至30分钟。此外,每5至10分钟测量中断,用样品液和电解液与甘油的混合液补充容器。
[0401] 要测量的颗粒数为2,000。测量完成后,用在设备主体中的软件从颗粒图像画面中除去模糊图像、附聚的颗粒(将多个颗粒同时进行测量)等。
[0402] 载体的圆形度和圆当量直径从下式计算。
[0403] [式2]
[0404] 圆形度=(4×Area/(MaxLength2×π)
[0405] 圆当量直径=(4·Area/π)1/2
[0406] 此处所用的术语“Area”定义为二值化颗粒图像的投影面积,而此处所用的术语“MaxLength”定义为载体的颗粒图像的最大直径。圆当量直径表示当认为“Area”为真圆面积时的真圆直径。将所得单个圆当量直径分为4至100μm的256个区段,并制作基于体积的对数图。
[0407] 载体具有优选2.0至6.0g/cm3的真比重。在显影装置中,调色剂趋于被来自载体的机械应力破坏,并且在一些情况下,部 分调色剂碎裂或破断,而产生细粉。细粉粘附至载体,从而改变调色剂的带电性,或直接污染纸,并且在一些情况下降低图像外观。特别地,在如本发明调色剂的具有高着色力的调色剂的情况下,即使当痕量细粉粘附时,调色剂的带电性也易受着色剂的影响,并且当细粉粘附至纸上时,污染纸的程度趋于变大。当载体的真3
比重超过6.0g/cm 时,调色剂受到在显影剂磁刷中的大的应力,因此调色剂趋于在显影装
3
置中破裂。当载体的真比重小于2.0g/cm 时,由于调色剂的碎裂导致即使痕量细粉粘附至载体时,调色剂的带电性也趋于降低,因此在连续打印时图像浓度的稳定性趋于降低。因
3 3 3
此,真比重更优选2.0至5.5g/cm,还更优选2.0至5.0g/cm,或特别优选2.5至4.3g/cm。 [0408] 如下所述,载体的真比重可用例如干式自动密度计Autopycnometer(由Yuasa Ionics Inc.制造)测量。
[0409] 载体优选为具有粘结剂树脂和磁性物质的磁性细颗粒分散的树脂载体。上述粘结剂树脂优选热固性树脂。能够适当地实现上述物理性质,并且当使用如本发明的具有大着色力的调色剂时,可降低在调色剂中的着色剂的影响。
[0410] 热固性树脂组合物的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺类树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、二甲苯树脂、乙酰胍胺(acetoguanamine)树脂、呋喃树脂、硅酮类树脂、聚酰亚胺树脂和聚氨酯树脂。上述树脂的每一种可单独使用,或可组合使用它们的两种以上,但优选至少包含酚醛树脂。
[0411] 分别构成在本发明中的复合颗粒的粘结剂树脂与磁性细颗粒之比“粘结剂树脂∶磁性细颗粒”优选1∶99至1∶50,以质量计。
[0412] 如果需要,本发明的双组分显影剂具有的载体可用偶联剂或树脂涂布。
[0413] 可将任何已知树脂用作涂布树脂。该树脂的实例包括环氧树脂、硅酮树脂、聚酯树脂、氟树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂和酚醛树脂。也允许通过聚合单体获得的聚合物。考虑到耐久性和耐污染性,优选硅酮树脂。为了获得上述特性,涂布树脂的处理量优选0.01至3.0质量份,或更优选0.1至2.0质量份,相对于100质量份载体核。
[0414] 特别地,将酚醛树脂用作用于各复合颗粒的粘结剂树脂,将含环氧基团的硅烷偶联剂用作用于各磁性细颗粒的亲脂处理剂,和将硅酮树脂用作用于各复合颗粒(载体核)的涂布树脂。此外,优选将含氨基的硅烷偶联剂引入硅酮树脂,或优选将含氨基的硅烷偶联剂用作在将复合颗粒分别用树脂涂布之前的预处理剂。由此构成,含氨基的硅烷偶联剂借助于适当吸附至酚醛树脂内部的水分水解,以进行自缩合,同时与酚醛树脂的羟基形成氢键,或与硅酮树脂中的残留硅烷醇基团缩合,从而形成强的涂层。同时,氨基和用于各磁性细颗粒的亲脂处理剂的环氧基彼此反应,由此改进硅酮树脂的粘附性,并抑制涂布树脂的剥落等。
[0415] 接下来,将描述生产磁性细颗粒分散的树脂载体的方法。
[0416] 复合颗粒可通过例如所谓聚合方法或包括将包含磁性细颗粒的粘结剂树脂粉碎的所谓捏合粉碎方法来生产,所述聚合方法包括将磁性细颗粒(如果需要,非磁性无机化合物细颗粒)分散于构成粘结剂树脂的单体中;添加引发剂或催化剂至分散产物中;和将该混合物分散于例如水性介质中以聚合该混合物。优选聚合方法,以便可容易地控制载体的粒径,并可获得窄粒径分布。
[0417] 分别使用酚醛树脂作为粘结剂树脂的复合颗粒可通过例如包括以下步骤的方法来生产:在水性介质中,分散酚、醛和已 分别进行亲脂处理的磁性细颗粒;将碱性催化剂添加至该混合物中以使它们彼此反应。也可以包括形成所谓变性酚醛树脂的方法,所述方法包括将酚类与天然树脂如松香或干性油如木油或亚麻子油混合,以使它们彼此反应。 [0418] 粘结剂树脂特别优选酚醛树脂,这是因为以下原因:该树脂保持吸附水至适当的程度,因此促进偶联剂的水解,并可形成强的涂层。
[0419] 分别使用环氧树脂作为粘结剂树脂的复合颗粒可通过例如包括以下步骤的方法来生产:在水性介质中,分散双酚、表卤代醇和已分别进行亲脂处理的磁性细颗粒;和使它们在碱性水性介质中彼此反应。
[0420] 分别使用三聚氰胺树脂作为粘结剂树脂的复合颗粒可通过例如包括以下步骤的方法来生产:在水性介质中,分散三聚氰胺、醛和已分别进行亲脂处理的磁性细颗粒;和在弱酸性催化剂存在下使它们彼此反应。
[0421] 分别使用任何其他热固性树脂来生产复合颗粒的方法为例如包括以下步骤的方法:捏合已用各种树脂分别进行亲脂处理的磁性细颗粒;粉碎捏合产物;使捏合产物进行球形化处理。
[0422] 在一些情况下,如果需要,将由已分别进行亲脂处理的磁性细颗粒和粘结剂树脂组成的复合颗粒热处理,以额外固化该树脂。特别优选在减压或惰性气氛下进行热处理,以防止磁性细颗粒氧化。
[0423] 当复合颗粒分别用偶联剂涂布时,采用包括以下步骤的方法:根据常规方法将偶联剂溶解于水或溶剂中;将复合颗粒浸渍于溶液中;和将所得物过滤和干燥,或采用包括以下步骤的方法:用偶联剂的水溶液或在溶剂中的偶联剂溶液喷涂复合颗粒,同时搅拌复合颗粒;和干燥复合颗粒。特别优选包括处理 复合颗粒同时搅拌复合颗粒的方法,以防止复合颗粒聚结,并可形成均匀的涂层。
[0424] 各复合颗粒的表面必须仅通过已知方法用树脂涂布,并且例如可用以下的任何一种方法:包括用搅拌机如亨舍尔混合机或高速混合机混合复合颗粒和树脂的方法,包括用包含树脂的溶剂浸渍复合颗粒的方法,和包括通过使用喷雾干燥器用树脂喷涂复合颗粒的方法。
[0425] 接下来,将描述本发明的全色图像形成方法。
[0426] 本发明涉及包括以下步骤的全色图像形成方法:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述青色色调色剂为至少包含粘结剂树脂和着色剂的青色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述青色调色剂* *具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hC)为210.0至270.0,在470nm波长处的吸光度(AC470)为0.300以下,在620nm波长处的吸光度(AC620)为1.500以上,和AC620与在670nm波长处的吸光度 (AC670)的比(AC620/AC670)为1.00至1.25。
[0427] 根据该全色图像形成方法,能够表现可与传统图像色域相比的或好于其的图像色域,可获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像,并且作为青色调色剂的消耗降低的结果,可抑制运行成本。此外,可减少要用于调色剂图像在静电图像承载构件上显影的调色剂量,因此可抑制在转印步骤中的调色剂飞散,并且可在转印材料上形成忠实于静电图像的调色剂图像。在转印步骤中抑制在转印材料上的各调色剂图像的变形,因此可形成忠实于静电图像的定影图像。此外,可减少在转印材料上的调色剂量,因此,即使当将比传统纸薄很多的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,也抑制定影不良或在定影单元周围的纸卷绕,并可形成具有小的表面凹凸的图像。
[0428] 对于前述的原因如下所述。由于使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的青色调色剂,所以与传统青色调色剂相比,可减少表现对于一定图像数据分别可与传统图像色域和颜色空间相比或好于其的图像色域和颜色空间需要的每单位面积的调色剂量。结果,可减少在静电图像承载构件的单位面积上要用于一定图像数据显影的青色调色剂的量。每单位面积的调色剂量小,但在静电图像承载构件上形成的静电图像的面积恒定,因此,可降低在静电图像承载构件上用调色剂显影的调色剂图像的高度。根据本发明的发明人进行的研究,在静电图像承载构件上调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂飞散的容易性确立比例关系。因此,降低上述调色剂图像的高度能够抑制调色剂的飞散,并使在静电图像承载构件上的调色剂图像额外忠实地转印至转印材料上。在包括使用中间转印体的图像形成方法的情况下,效果更显著,并且当使用中间转印体两次以上时,效果特别显著。
[0429] 通常,将转印至转印材料上的调色剂图像进行定影步骤,以形成定影图像。根据本发明的发明人进行的研究,在转印材料上未定影调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂图像扩散的容易性确立比例关系。即,即使在转印材料上形成高清晰度、高分辨率的调色剂图像,但是当调色剂图像具有高的高度时,由于在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压导致定影图像的分辨率降低。在本发明的全色图像形成方法中,可降低在转印材料上的青色调色剂图像的高度,因此抑制如在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压等的现象,因而在转印材料上可形成忠实于未定影调色剂图像的定影调色剂图像。
[0430] 无论定影步骤是接触型或非接触型,都发挥这些效果。当定影步骤基于加热定影系统时,这些效果特别显著;在基于加热加压系统的定影步骤的情况下,对调色剂的辊压的抑制效果显著。
[0431] 当定影步骤为接触型,特别是加热加压系统时,一定程度上利用用作转印材料的纸本身具有的弹力,以使得可防止在定影步骤中在定影单元周围纸卷绕的现象。即,当用于在纸上显影的调色剂与定影单元的定影构件接触以熔融时,在调色剂与纸之间起作用的力大于在定影构件与调色剂之间起作用的力,因此调色剂通过纸的弹性模量从定影构件剥离,并获得定影图像。因此,当将比传统纸更薄,并具有比传统纸的弹性模量更小的弹性模量的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,纸的弹性模量是不足的,因此在定影构件与调色剂之间起作用的力变得大于在调色剂与纸之间起作用的力,并且趋于发生调色剂和纸在定影构件周围卷绕的现象。
[0432] 在本发明的图像形成方法中,当青色调色剂的真密度由ρTC表示,并且在基于* * *CIELAB色坐标系具有(L =53.9,a =-37.0, b =-50.1)的图像数据(作为日本颜色规
2
定的青色实心图像)显影至转印材料上的调色剂量由M1C(mg/cm)表示时,由以下表达式9表示的着色系数AC优选3.0至12.0。
[0433] AC=AC620/(M1C×ρTC) (表达式9)。
[0434] 认为上述着色系数AC显示如下所述的对于图像形成方法的此类着色特性:要使用的调色剂具有的显色特性的程度和将调色剂用于图像形成的量。根据本发明的发明人进行的研究,当显示调色剂的显色特性的AC620增大时,优选降低要用于图像形成的调色剂的量,因此,AC越大,图像形成方法显示的着色效率越好。当AC小于3.0时,与要用于图像显影的调色剂的量相比,调色剂具有的显色特性如此小,以致图像的图像浓度可能不足。此外,即使当图像浓度足够时,要用于显影的调色剂的量如此大,以致图像的分辨率可能降低。另一方面,当AC超过12.0时,调色剂具有的显色特性过大,因此,即使当图像的分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。此外,即使当颜色空间足够时,要用于图像形成的调色剂的量如此小,以致高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等趋于显著。因此,AC的范围更优选3.0至11.0,还更优选4.0至11.0,或特别优选6.0至11.0。
[0435] 本发明的青色调色剂具有在特定范围内的AC620,并且具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性。结果,即使当在调色剂用量小的状态下形成图像,具体地,AC为3.0至12.0时,也能够获得分别可与传统的图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,调色剂渗透入纸中,因此在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地,由于如图像彩度降低等现象,导致图像的外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形 成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0436] 优选:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:将调色剂传送至具有调色剂承载构件的显影部的步骤,和在显影部中用调色剂显影静电图像的步骤;在传送步骤中在调色剂承载构件上调色剂的带电量的绝对值(QC)(mC/kg)与AC620的比(QC/AC620)为22.0至50.0。在本发明中,使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的青色调色剂,但考虑到调色剂具有的显色特性和带电量之间的关系,优选控制显影静电潜像的调色剂量。即,优选采用以下方式:只要QC/AC620落入上述范围内,当要使用的调色剂的AC620增大时,QC的值增大,以减少用于图像数据显影的调色剂量。由此方式,能够额外地改进调色剂的显色效率,并改进图像的分辨率。此外,即使当调色剂轻微程度地飞散时,显色特性优异的调色剂也趋于显示显著的图像不良,因此优选采用以下方式:当调色剂的显色特性变得更优异时,调色剂的带电量增大,以抑制图像不良如调色剂飞散。此外,当调色剂的显色特性变得更优异时,例如点图像或线图像的边缘部的紊乱更趋于显著。然而,当与调色剂的显色特性相结合,将调色剂带电量保持在一定范围内时,抑制边缘部的紊乱,并容易抑制图像分辨率的下降。当上述QC/AC620小于22.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此小,以致要用于图像显影的调色剂量增大,并且,即使当图像的图像浓度足够时,图像的分辨率也可能下降。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此大,以致即使当图像分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率也降低,并且在一 些情况下可表现的颜色空间变窄。当上述QC/AC620超过50.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此大,以致要用于图像显影的调色剂量过小,并且,即使当图像的图像浓度足够时,高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等也趋于显著。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此小,以致即使当图像分辨率足够时,图像的图像浓度或图像色域也可能不足。因此,上述QC/AC620更优选24.0至45.0,还更优选27.0至44.6,或还更优选30.0至44.6。
[0437] 在本发明的图像形成方法中,上述M1C(mg/cm2)优选(0.10×ρTC)至(0.40×ρTC)2
mg/cm,这是因为调色剂消耗降低,并且有利地发挥本发明的效果。当M1C小于(0.10×ρTC)
2
mg/cm 时,调色剂渗透入纸中,并且在一些情况下图像可表现的颜色空间变窄。可选择地,形成图像的调色剂颗粒的数量下降,并且在一些情况下图像的均匀性下降。当M1C超过
2
(0.40×ρTC)mg/cm 时,图像的分辨率趋于下降。此外,当使用具有小的弹性模量的转印材料时,在定影步骤中作为转印材料的纸的卷绕趋于发生。因此,M1C的上述范围更优选
2 2
(0.12×ρTC)至(0.35×ρTC)mg/cm,或特别优选(0.15×ρTC)至(0.30×ρTC)mg/cm。 [0438] 在形成调色剂图像的步骤中,对于具有80%的青色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HC80)与对于具有20%的青色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HC20)的比(HC80/HC20)优选0.90至1.30。根据本发明,获得对图像分辨率额外改进的效果,抑制光泽不均匀性,与转印材料的厚度无关,均获得具有抑制表面凹凸的图像,并且可减少调色剂消耗。当使用如本发明的显色特性优异的调色剂时,在图像特定点处的图像色度通过在该点处沿垂直于图像表面的 方向存在的调色剂颗粒的数量而大幅改变。因此,在本发明中,优选采用如下所述的该图像形成方法:与图像的图像浓度无关,沿垂直于各浓淡度图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量尽可能地均匀化。当上述HC80/HC20小于0.90或超过
1.30时,由于沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量不均匀,从图像的高亮部分至半色调部分的范围变得易受通过色度改变引起的图像不均匀的影响。特别地,当HC80/HC20超过1.30时,高浓度浓淡度部分的分辨率趋于下降,并且对于图像数据的图像再现性趋于下降。因此,上述HC80/HC20优选0.95至1.20,或特别优选1.00至1.15。该图像形成在图像形成方法中是有效的,在所述图像形成方法中,在从低浓度区域至高浓度实心图像区域的范围内,采用基于图像区域的面积表示浓淡度的基于面积覆盖调制方法的图像形成。 [0439] 本发明涉及包括以下步骤的全色图像形成方法:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的 步骤;所述品红色调色剂为至少包含粘结剂树脂和着色剂的品红色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述品红色* *
调色剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hM)为330.0至30.0,在570nm波长处的吸光度(AM570)为1.550以上,在620nm波长处的吸光度(AM620)为0.250以下,AM570与在
450nm波长处的吸光度(AM450)的比(AM570/AM450)为1.80至3.50。
[0440] 根据该全色图像形成方法,能够表现可与传统图像色域相比的或好于其的图像色域,可获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像,并且作为品红色调色剂的消耗降低的结果,可抑制运行成本。此外,可减少要用于调色剂图像在静电图像承载构件上显影的调色剂量,因此可抑制在转印步骤中的调色剂飞散,并且可在转印材料上形成忠实于静电图像的调色剂图像。在转印步骤中抑制在转印材料上的各调色剂图像的变形,因此可形成忠实于静电图像的定影图像。此外,可减少在转印材料上的调色剂量,因此,即使当将比传统纸薄很多的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,也抑制定影不良或在定影单元周围的纸卷绕,并可形成具有小的表面凹凸的图像。
[0441] 对于前述的原因如下所述。由于使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的品红色调色剂,所以与传统品红色调色剂相比,可减少表现对于一定图像数据分别可与传统图像色域和颜色空间相比或好于其的图像色域和颜色空间需要的每单位面积的调色剂量。结果,可减少在静电图像承载构件的单位面积上要用于一定图像数据显影的品红色调色剂的量。每单位面积的调色剂量小,但在静电图像承载构件上形成的静电图像的面积恒定,因此,可降低在静电图像承载构件上用调色剂显影的调色剂图像的高度。根据本发明的发明人进行的研究,在静电图像承载构件上调色剂图像的高度和在转印 步骤中调色剂飞散的容易性确立比例关系。因此,降低上述调色剂图像的高度能够抑制调色剂的飞散,并使在静电图像承载构件上的调色剂图像额外忠实地转印至转印材料上。在包括使用中间转印体的图像形成方法的情况下,效果更显著,并且当使用中间转印体两次以上时,效果特别显著。
[0442] 通常,将转印至转印材料上的调色剂图像进行定影步骤,以形成定影图像。根据本发明的发明人进行的研究,在转印材料上未定影调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂图像扩散的容易性确立比例关系。即,即使在转印材料上形成高清晰度、高分辨率的调色剂图像,但是当调色剂图像具有高的高度时,由于在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压导致定影图像的分辨率降低。在本发明的全色图像形成方法中,可降低在转印材料上的品红色调色剂图像的高度,因此抑制如在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压等的现象,因而可在转印材料上形成忠实于未定影调色剂图像的定影调色剂图像。
[0443] 无论定影步骤是接触型或非接触型,都发挥这些效果。当定影步骤基于加热定影系统时,这些效果特别显著;在基于加热加压系统的定影步骤的情况下,对调色剂的辊压的抑制效果显著。
[0444] 当定影步骤为接触型,特别是加热加压系统时,一定程度上利用用作转印材料的纸本身具有的弹力,以便可防止在定影步骤中在定影单元周围纸卷绕的现象。即,当用于在纸上显影的调色剂与定影单元的定影构件接触以熔融时,在调色剂与纸之间起作用的力大于在定影构件与调色剂之间起作用的力,因此调色剂通过纸的弹性模量从定影构件剥离,并获得定影图像。因此,当将比传统纸更薄,并具有比传统纸的弹性模量更小的弹性模量的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时, 纸的弹性模量不足,因此在定影构件与调色剂之间起作用的力变得大于在调色剂与纸之间起作用的力,并且趋于发生调色剂和纸在定影构件周围卷绕的现象。
[0445] 在本发明的图像形成方法中,当品红色调色剂的真密度由ρTM表示,并且在基于* * *CIELAB色坐标系具有(L =47.0,a =75.0,b =-6.0)的图像数据(作为日本颜色规
2
定的品红色实心图像)显影至转印材料上的调色剂量由M1M(mg/cm)表示时,由以下表达式
10表示的着色系数AM优选3.0至12.0。
[0446] AM=AM570/(M1M×ρTM) (表达式10)。
[0447] 认为上述着色系数AM显示如下所述的对于图像形成方法的此类着色特性:要使用的调色剂具有的显色特性的程度和将调色剂用于图像形成的量。根据本发明的发明人进行的研究,当显示调色剂显色特性的AM570增大时,优选降低要用于图像形成的调色剂的量,因此,AM越大,图像形成方法显示的着色效率越好。当AM小于3.0时,调色剂具有的显色特性如此小,以致图像的图像浓度可能不足。此外,即使当图像浓度足够时,要用于显影的调色剂的量如此大,以致图像的分辨率可能降低。另一方面,当AM超过12.0时,调色剂具有的显色特性过大,因此,即使当图像的分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。此外,即使当颜色空间足够时,要用于图像形成的调色剂的量如此小,以致高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等趋于显著。因此,AM的范围更优选3.0至11.0,还更优选4.0至11.0,或特别优选6.0至11.0。
[0448] 本发明的品红色调色剂具有在特定范围内的AM570,并且具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性。结果,即使当在调色剂用量小的状态下形成图像,具体地,AM为3.0至12.0时, 也能够获得分别可与传统的图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,调色剂渗透入纸中,因此在图像部中纸的纤维趋于显著。可选择地,由于如图像的彩度降低等的现象,导致图像的外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0449] 优选:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:将调色剂传送至具有调色剂承载构件的显影部的步骤,和在显影部中用调色剂显影静电图像的步骤;在传送步骤中在调色剂承载构件上调色剂带电量的绝对值(QM)(mC/kg)与AM570的比(QM/AM570)为22.0至50.0。在本发明中,使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的品红色调色剂,但考虑到调色剂具有的显色特性和带电量之间的关系,优选控制显影静电潜像的调色剂量。即,优选采用以下方式:只要QM/AM570落入上述范围内,当要使用的调色剂的AM570增大时,QM的值增大,以减少用于图像数据显影的调色剂量。由此方式,能够额外地改进调色剂的显色效率,并改进图像的分辨率。此外,即使当调色剂轻微程度地飞散时,显色特性优异的调色剂也趋于显示显著的图像不良,因此优选采用以下步骤:当调色剂的显色特性变得更优异时,调色剂的带电量增大,以抑制图像不良如调色剂飞散。此外,当调色剂的显色特性变得更优异时,例如点图像或线图像的边缘部的紊乱更趋于显著。然而,当与调色剂的显色特性相结合,将调色剂带电量保持在一定范围内时,抑制边缘部的紊乱,并容易抑制图像分辨率的下降。当上述 QM/AM570小于22.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此小,以致要用于图像显影的调色剂量增大,并且,即使当图像的图像浓度足够时,图像的分辨率也可能下降。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此大,以致即使当图像分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率也降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。当上述QM/AM570超过50.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此大,以致要用于图像显影的调色剂量过小,并且,即使当图像的图像浓度足够时,高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等也趋于显著。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此小,以致即使当图像分辨率足够时,图像的图像浓度或图像色域也可能不足。因此,上述QM/AM570更优选23.0至45.0,还更优选26.0至44.0,或还更优选
30.0至44.6。
[0450] 在本发明的图像形成方法中,上述M1M(mg/cm2)优选(0.10×ρTM)至(0.40×ρTM)2
mg/cm,这是因为调色剂消耗降低,并且有利地发挥本发明的效果。当M1M小于(0.10×ρTM)
2
mg/cm 时,调色剂渗透入纸中,并且在一些情况下图像可表现的颜色空间变窄。可选择地,形成图像的调色剂颗粒的数量下降,并且在一些情况下图像的均匀性下降。当M1M超过
2
(0.40×ρTM)mg/cm 时,图像的分辨率趋于下降。此外,当使用具有小的弹性模量的转印材料时,在定影步骤中作为转印材料的纸的卷绕趋于发生。因此,M1M的上述范围更优选
2 2
(0.12×ρTM)至(0.35×ρTM)mg/cm,或特别优选(0.15×ρTM)至(0.30×ρTM)mg/cm。 [0451] 在形成调色剂图像的步骤中,对于具有80%的品红色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HM80)与对于具有20%的品红色单色浓度的 图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HM20)的比(HM80/HM20)优选0.90至1.30。根据本发明,获得对图像分辨率额外改进的效果,抑制光泽不均匀性,与转印材料的厚度无关,均获得具有抑制的表面凹凸的图像,并且可减少调色剂消耗。当使用如本发明的显色特性优异的调色剂时,在图像特定点处的图像色度通过在该点处沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量而大幅改变。因此,在本发明中,优选采用如下所述的该图像形成方法:与图像的图像浓度无关,沿垂直于各浓淡度图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量尽可能地均匀化。当上述HM80/HM20小于0.90或超过1.30时,由于沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量的不均匀,从图像的高亮部分至半色调部分的范围变得易受通过色度改变引起的图像不均匀的影响。特别地,当HM80/HM20超过1.30时,高浓度浓淡度部分的分辨率趋于下降,并且对于图像数据的图像再现性趋于下降。因此,上述HM80/HM20优选0.95至1.20,或特别优选1.00至1.15。该图像形成在图像形成方法中是有效的,在所述图像形成方法中,在从低浓度区域至高浓度实心图像区域的范围内,采用基于图像区域的面积表示浓淡度的基于面积覆盖调制方法的图像形成。
[0452] 本发明涉及包括以下步骤的全色图像形成方法:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上;和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二 调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述黄色调色剂为至少包含粘结剂树脂和着色剂的黄色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述黄色调色* *剂具有基于CIELAB色坐标系的色相角h 的值(hY)为75.0至120.0,在450nm波长处的吸光度(AY450)为1.600以上,在470nm波长处的吸光度(AY470)为1.460以上,和在510nm波长处的吸光度(AY510)为0.500以下。
[0453] 根据该全色图像形成方法,能够表现可与传统图像色域相比或好于其的图像色域,可获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像,并且作为黄色调色剂的消耗降低的结果,可抑制运行成本。此外,可减少要用于调色剂图像在静电图像承载构件上显影的调色剂量,因此可抑制在转印步骤中的调色剂飞散,并且可在转印材料上形成忠实于静电图像的调色剂图像。在转印步骤中抑制在转印材料上的各调色剂图像的变形,因此可形成忠实于静电图像的定影图像。此外,可减少在转印材料上的调色剂量,因此,即使当将比传统纸薄很多的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,也抑制定影不良或在定影单元周围的纸卷绕,并可形成具有小的表面凹凸的图像。
[0454] 对于前述的原因如下所述。由于使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的黄色调色剂,所以与传统黄色调色剂相比,可减少表现对于一定图像数据分别可与传统图像色域和颜色空间相比或好于其的图像色域和颜色空间需 要的每单位面积的调色剂量。结果,可减少在静电图像承载构件的单位面积上要用于一定图像数据显影的黄色调色剂的量。每单位面积的调色剂量小,但在静电图像承载构件上形成的静电图像的面积恒定,因此,可降低在静电图像承载构件上用调色剂显影的调色剂图像的高度。根据本发明的发明人进行的研究,在静电图像承载构件上调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂飞散的容易性确立比例关系。因此,降低上述调色剂图像的高度能够抑制调色剂的飞散,并使在静电图像承载构件上的调色剂图像额外忠实地转印至转印材料上。在包括使用中间转印体的图像形成方法的情况下,效果更显著,并且当使用中间转印体两次以上时,效果特别显著。
[0455] 通常,将转印至转印材料上的调色剂图像进行定影步骤,以形成定影图像。根据本发明的发明人进行的研究,在转印材料上未定影调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂图像扩散的容易性确立比例关系。即,即使在转印材料上形成高清晰度、高分辨率的调色剂图像,但是,当调色剂图像具有高的高度时,由于在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压导致定影图像的分辨率降低。在本发明的全色图像形成方法中,可降低在转印材料上的黄色调色剂图像的高度,因此抑制如在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压等的现象,因而可形成在转印材料上忠实于未定影调色剂图像的定影调色剂图像。
[0456] 无论定影步骤是接触型或非接触型,都发挥这些效果。当定影步骤基于加热定影系统时,这些效果特别显著;在基于加热加压系统的定影步骤的情况下,对调色剂的辊压的抑制效果显著。
[0457] 当定影步骤为接触型,特别是加热加压系统时,一定程度上利用用作转印材料的纸本身具有的弹力,以便可防止在定影 步骤中在定影单元周围纸卷绕的现象。即,当用于在纸上显影的调色剂与定影单元的定影构件接触以熔融时,在调色剂与纸之间起作用的力大于在定影构件与调色剂之间起作用的力,因此调色剂通过纸的弹性模量从定影构件剥离,并获得定影图像。因此,当将比传统纸更薄,并具有比传统纸的弹性模量更小的弹性模量的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,纸的弹性模量不足,因此在定影构件与调色剂之间起作用的力变得大于在调色剂与纸之间起作用的力,并且趋于发生调色剂和纸在定影构件周围卷绕的现象。
[0458] 在本发明的图像形成方法中,当黄色调色剂的真密度由ρTY表示,并且在基于* * *CIELAB色坐标系具有(L =88.0,a =-6.0,b =95.0)的图像数据(作为日本颜色规定
2
的黄色实心图像)显影至转印材料上的调色剂量由M1Y(mg/cm)表示时,由以下表达式11表示的着色系数AY优选3.0至12.0。
[0459] AY=AY450/(M1Y×ρTY) (表达式11)。
[0460] 认为上述着色系数AY显示如下所述的对于图像形成方法的此类着色特性:要使用的调色剂具有的显色特性的程度和将调色剂用于图像形成的量。根据本发明的发明人进行的研究,当显示调色剂显色特性的AY450增大时,优选降低要用于图像形成的调色剂的量,因此,AY越大,图像形成方法显示的着色效率越好。当AY小于3.0时,调色剂具有的显色特性与要用于图像显影的调色剂的量相比如此小,以致图像的图像浓度可能不足。此外,即使当图像浓度足够时,要用于显影的调色剂的量如此大,以致图像的分辨率可能降低。另一方面,当AY超过12.0时,调色剂具有的显色特性过大,因此,即使当图像的分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。此外,即使当颜色空间足够时,要用于图 像形成的调色剂的量如此小,以致高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等趋于显著。因此,AY的范围更优选3.0至11.0,还更优选4.0至11.0,或特别优选6.0至11.0。
[0461] 本发明的黄色调色剂具有在特定范围的AY450,并且具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性。结果,即使当在调色剂用量小的状态下形成图像,具体地,AY为3.0至12.0时,也能够获得分别可与传统的图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,调色剂渗透入纸中,因此在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地,由于如图像的彩度降低等的现象,导致图像的外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0462] 优选:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:将调色剂传送至具有调色剂承载构件的显影部的步骤,和在显影部中用调色剂显影静电图像的步骤;在传送步骤中在调色剂承载构件上调色剂的带电量绝对值(QY)(mC/kg)与AY450的比(QY/AY450)为22.0至50.0。在本发明中,使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的黄色调色剂,但考虑到调色剂具有的显色特性和带电量之间的关系,优选控制显影静电潜像的调色剂量。即,优选采用以下方式:只要QY/AY450落入上述范围内,当要使用的调色剂的AY450增大时,QY的值增大,以减少用于图像数据显影的调色剂量。由此方式,能够额外地改进调色剂的显色效率,并改进图像的分辨率。此外,即使当调色剂轻微程度地飞散时,显色特性优异的调色剂也趋于显示显著的 图像不良,因此优选采用以下方式:当调色剂的显色特性变得更优异时,调色剂的带电量增大,以抑制图像不良如调色剂飞散。此外,当调色剂的显色特性变得更优异时,例如点图像或线图像的边缘部的紊乱更趋于显著。然而,当与调色剂的显色特性相结合,将调色剂带电量保持在一定范围内时,抑制边缘部的紊乱,并容易抑制图像的分辨率的下降。当上述QY/AY450小于22.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此小,以致要用于图像显影的调色剂量增大,并且,即使当图像的图像浓度足够时,图像的分辨率也可能下降。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此大,以致即使当图像分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率也降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。当上述QY/AY450超过50.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此大,以致要用于图像显影的调色剂量过小,并且,即使当图像的图像浓度足够时,高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等也趋于显著。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此小,以致即使当图像分辨率足够时,图像的图像浓度或图像色域也可能不足。
因此,上述QY/AY450更优选23.0至45.0,还更优选27.0至45.0,或还更优选30.0至45.0。 [0463] 在本发明的图像形成方法中,上述M1Y(mg/cm2)优选(0.10×ρTY)至(0.40×ρTY)
2
mg/cm,这是因为调色剂消耗降低,并且有利地发挥本发明的效果。当M1Y为小于
2
(0.10×ρTY)mg/cm 时,调色剂渗透入纸中,并且在一些情况下图像可表现的颜色空间变窄。可选择地,形成图像的调色剂颗粒的数量下降,并且在一些情况下图像的均匀性下降。
2
当M1Y超过(0.40×ρTY)mg/cm 时,图像的分辨率趋于下降。此外,当使用具有小的弹性模量的转印材料时,在定影步骤中作为转印材料的 纸的卷绕趋于发生。因此,上述M1Y的范围
2
更优选(0.12×ρTY)至(0.35×ρTY)mg/cm,或特别优选(0.15×ρTY)至(0.30×ρTY)mg/
2
cm。
[0464] 在形成调色剂图像的步骤中,对于具有80%的黄色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HY80)与对于具有20%的黄色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HY20)的比(HY80/HY20)优选0.90至1.30。根据本发明,获得对图像分辨率额外改进的效果,抑制光泽不均匀性,与转印材料的厚度无关,均获得具有抑制的表面凹凸的图像,并且可减少调色剂消耗。当使用如本发明的显色特性优异的调色剂时,在图像特定点处的图像的色度通过在该点处沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量而大幅改变。因此,在本发明中,优选采用如下所述的该图像形成方法:与图像的图像浓度无关,沿垂直于各浓淡度图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量尽可能地均匀化。当上述HY80/HY20小于0.90或超过1.30时,由于沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量的不均匀,从图像的高亮部分至半色调部分的范围变得易受通过色度改变引起的图像不均匀的影响。特别地,当HY80/HY20超过1.30时,高浓度浓淡度部分的分辨率趋于下降,并且对于图像数据的图像再现性趋于下降。因此,上述HY80/HY20优选0.95至1.20,或特别优选1.00至1.15。该图像形成在图像形成方法中是有效的,在所述图像形成方法中,在从低浓度区域至高浓度实心图像区域的范围内,采用基于图像区域的面积表示浓淡度的基于面积覆盖调制方法的图像形成。
[0465] 本发明涉及包括以下步骤的全色图像形成方法:在充电的静电图像承载构件上形成静电图像;用调色剂显影形成的静电图像以形成调色剂图像;转印形成的调色剂图像至转印材料上; 和定影转印的调色剂图像至转印材料以形成定影图像,其中:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的第一调色剂进行显影,以形成第一调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂之外的第二调色剂进行显影,以形成第二调色剂图像的步骤,用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂和第二调色剂之外的第三调色剂进行显影,以形成第三调色剂图像的步骤,和用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的除了第一调色剂、第二调色剂和第三调色剂之外的第四调色剂进行显影,以形成第四调色剂图像的步骤;所述黑色调色剂为至少包含粘结剂树脂和着色剂的黑色调色剂,并且在反射分光光度测定中,所述黑色调色剂* *具有基于CIELAB色坐标系的c 的值(cK)为20.0以下,在600nm波长处的吸光度(AK600)为
1.610以上,AK600与在460nm波长处的吸光度(AK460)的比(AK600/AK460)为0.970至1.035。 [0466] 根据该全色图像形成方法,能够表现可与传统图像色域相比的或好于传统的图像色域,可获得具有减少的表面凹凸的良好外观图像,并且作为黑色调色剂的消耗降低的结果,可抑制运行成本。此外,可减少要用于调色剂图像在静电图像承载构件上显影的调色剂量,因此可抑制在转印步骤中的调色剂飞散,并且可在转印材料上形成忠实于静电图像的调色剂图像。在转印步骤中抑制在转印材料上的各调色剂图像的变形,因此可形成忠实于静电图像的定影图像。此外,可减少在转印材料上的调色剂量,因此,即使当将比传统纸薄很多的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,也抑制定影不良或在定影单元周围的纸卷绕,并可形成具有小的表面凹凸的图像。
[0467] 对于前述的原因如下所述。由于使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的黑色调色剂,所以与传统黑色调色剂相比,可减少表现对于一定图像数据分别可与传统图像色域和颜色空间相比的或好于其的图像色域和颜色空间需要的每单位面积的调色剂量。结果,可减少在静电图像承载构件的单位面积上要用于一定图像数据显影的黑色调色剂的量。每单位面积的调色剂量小,但在静电图像承载构件上形成的静电图像的面积恒定,因此,可降低在静电图像承载构件上用调色剂显影的调色剂图像的高度。根据本发明的发明人进行的研究,在静电图像承载构件上调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂飞散的容易性确立比例关系。因此,降低上述调色剂图像的高度能够抑制调色剂的飞散,并使在静电图像承载构件上的调色剂图像额外忠实地转印至转印材料上。在包括使用中间转印体的图像形成方法的情况下,效果更显著,并且当使用中间转印体两次以上时,效果特别显著。
[0468] 通常,将转印至转印材料上的调色剂图像进行定影步骤,以形成定影图像。根据本发明的发明人进行的研究,在转印材料上未定影调色剂图像的高度和在转印步骤中调色剂图像扩散的容易性确立比例关系。即,即使在转印材料上形成高清晰度、高分辨率的调色剂图像,但是当调色剂图像具有高的高度时,由于在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压导致定影图像的分辨率降低。在本发明的全色图像形成方法中,可降低在转印材料上的黑色调色剂图像的高度,因此抑制如在定影步骤中调色剂的熔融扩散或辊压等的现象,因而可在转印材料上形成忠实于未定影调色剂图像的定影调色剂图像。
[0469] 无论定影步骤是接触型或非接触型,都发挥这些效果。当定影步骤基于加热定影系统时,这些效果特别显著;在基于加 热加压系统的定影步骤的情况下,对调色剂的辊压的抑制效果显著。
[0470] 当定影步骤为接触型,特别是加热加压系统时,一定程度地利用用作转印材料的纸本身具有的弹力,以便可防止在定影步骤中在定影单元周围纸卷绕的现象。即,当用于在纸上显影的调色剂与定影单元的定影构件接触以熔融时,在调色剂与纸之间起作用的力大于在定影构件与调色剂之间起作用的力,因此调色剂通过纸的弹性模量从定影构件剥离,并获得定影图像。因此,当将比传统纸更薄,并具有比传统纸的弹性模量更小的弹性模量的纸如用于在报纸中折叠的广告纸用作转印材料时,纸的弹性模量不足,因此在定影构件与调色剂之间起作用的力变得大于在调色剂与纸之间起作用的力,并且趋于发生调色剂和纸在定影构件周围卷绕的现象。
[0471] 在本发明的图像形成方法中,当黑色调色剂的真密度由ρTK表示,并且在基于* * *CIELAB色坐标系具有(L =13.2,a =1.3,b =1.9)的图像数据(作为日本颜色规定的
2
黑色实心图像)显影至转印材料上的调色剂量由M1K(mg/cm)表示时,由以下表达式12表示的着色系数AK优选3.0至12.0。
[0472] AK=AK600/(M1K×ρTK) (表达式12)。
[0473] 认为上述着色系数AK显示如下所述的对于图像形成方法的此类着色特性:要使用的调色剂具有的显色特性的程度和其中将调色剂用于图像形成的量。根据本发明的发明人进行的研究,当显示调色剂显色特性的AK600增大时,优选降低要用于图像形成的调色剂的量,因此,AK越大,图像形成方法显示的着色效率越好。当AK小于3.0时,与要用于图像显影的调色剂的量相比,调色剂具有的显色特性如此小,以致图像的图像浓度可能不足。此外,即使当图像浓度足够时,要用于显影的调色剂 的量如此大,以致图像的分辨率也可能降低。另一方面,当AK超过12.0时,调色剂具有的显色特性过大,因此,即使当图像的分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率也降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。此外,即使当颜色空间足够时,要用于图像形成的调色剂的量如此小,以致高亮部分的粗糙度、线图像的边缘部的紊乱等趋于显著。因此,AK的范围更优选3.0至11.0,还更优选4.0至11.0,或特别优选6.0至11.0。
[0474] 本发明的黑色调色剂具有在特定范围的AK600,并且具有比常规调色剂的显色特性更高的显色特性。结果,即使当在调色剂用量小的状态下形成图像,具体地,AK为3.0至12.0时,也能够获得分别与传统图像浓度和图像色域相比的图像浓度和图像色域。然而,当通过降低形成图像的调色剂层的厚度来试图降低调色剂消耗时,调色剂渗透入纸中,因此在图像部中纸纤维趋于显著。可选择地,由于如图像彩度降低等的现象,导致图像外观趋于降低。当在纸上的调色剂量降低的情况下形成图像时,构成图像的粘结剂树脂的量也降低,因此特别趋于发生冷污损和热污损。考虑到前述内容,即使在高温下,低温定影性在一定程度上优异的本发明的调色剂也优选保持适当的粘度。
[0475] 优选:形成调色剂图像的步骤包括以下步骤:将调色剂传送至具有调色剂承载构件的显影部的步骤,和在显影部中用调色剂显影静电图像的步骤;在传送步骤中在调色剂承载构件上调色剂的带电量绝对值(QK)(mC/kg)与AK600的比(QK/AK600)为22.0至50.0。在本发明中,使用具有特定反射分光特性和比传统调色剂更优异的显色特性的黑色调色剂,但考虑到调色剂具有的显色特性和带电量之间的关系,优选控制显影静电潜像的调色剂量。即,优选采用以下方式:只要QK/AK600落入上述范围内,当要使用的调色剂的AK600增大时,QK的值增大,以减少 用于图像数据显影的调色剂量。由此方式,能够额外地改进调色剂的显色效率,并改进图像的分辨率。此外,即使当调色剂轻微程度地飞散时,显色特性优异的调色剂也趋于显示显著的图像不良,因此优选采用以下方式:当调色剂的显色特性变得更优异时,调色剂的带电量增大,以致抑制由于带电缺陷导致的图像不良如调色剂飞散。此外,当调色剂的显色特性变得更优异时,例如点图像或线图像的边缘部的紊乱更趋于显著。然而,当与调色剂的显色特性相结合,将调色剂带电量保持在一定范围内时,抑制边缘部的紊乱,并容易抑制图像的分辨率的下降。当上述QK/AK600小于22.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此小,以致要用于图像显影的调色剂量增大,并且,即使当图像的图像浓度充分时,图像的分辨率也可能下降。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此大,以致即使当图像分辨率足够时,调色剂的着色剂的显色效率也降低,并且在一些情况下可表现的颜色空间变窄。当上述QK/AK600超过50.0时,与调色剂的显色特性相比,调色剂的带电量如此大,以致要用于图像显影的调色剂量过小,并且,即使当图像的图像浓度足够时,高亮部分的粗糙度或线图像的边缘部的紊乱等也趋于显著。可选择地,与调色剂的带电量相比,调色剂的显色特性如此小,以致即使当图像分辨率足够时,图像的图像浓度或图像色域也可能不足。因此,上述QK/AK600更优选23.0至50.0,还更优选30.0至
50.0,或还更优选36.0至50.0。
[0476] 在本发明的图像形成方法中,上述M1K(mg/cm2)优选(0.10×ρTK)至(0.40×ρTK)2
mg/cm,这是因为调色剂消耗降低,并且有利地发挥本发明的效果。当M1K小于(0.10×ρTK)
2
mg/cm 时,调色剂渗透入纸中,并且在一些情况下图像可表现的颜色空间变窄。可选择地,形成图像的调色剂颗粒的数量下降,并且在 一些情况下图像的均匀性下降。当M1K超过
2
(0.40×ρTK)mg/cm 时,图像的分辨率趋于下降。此外,当使用具有小的弹性模量的转印材料时,在定影步骤中作为转印材料的纸的卷绕趋于发生。因此,上述M1K的范围更优选
2 2
(0.12×ρTK)至(0.35×ρTK)mg/cm,或特别优选(0.15×ρTK)至(0.30×ρTK)mg/cm。 [0477] 在形成调色剂图像的步骤中,对于具有80%的黑色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HK80)与对于具有20%的黑色单色浓度的图像数据在静电图像承载构件上形成的调色剂图像的调色剂层的平均高度(HK20)的比(HK80/HK20)优选0.90至1.30。根据本发明,获得对图像分辨率额外改进的效果,抑制光泽不均匀性,与转印材料的厚度无关,均获得具有抑制的表面凹凸的图像,并且可减少调色剂消耗。当使用如本发明的显色特性优异的调色剂时,在图像特定点处的图像的色度通过在该点处沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量而大幅改变。因此,在本发明中,优选采用如下所述的图像形成方法:与图像的图像浓度无关,沿垂直于各浓淡度图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量尽可能地均匀化。当上述HK80/HK20小于0.90或超过1.30时,由于沿垂直于图像表面的方向存在的调色剂颗粒的数量的不均匀,从图像的高亮部分至半色调部分的范围变得易受通过色度改变引起的图像不均匀的影响。特别地,当HK80/HK20超过1.30时,高浓度浓淡度部分的分辨率趋于下降,并且对于图像数据的图像再现性趋于下降。因此,上述HK80/HK20优选0.95至1.20,或特别优选1.00至1.15。该图像形成在图像形成方法中是有效的,在所述图像形成方法中,在从低浓度区域至高浓度实心图像区域的范围内,采用基于图像区域的面积表示浓淡度的基于面积覆盖调制方法的图像形成。 [0478] 接下来,将显示本发明的优选图像形成设备。
[0479] (1)图像形成设备的实例
[0480] 图3为示出用于通过电子照相法形成全色图像的图像形成设备的实例的概略结构图。将图3的图像形成设备用作全色复印机或全色打印机。在全色打印机的情况下,如图3所示,该设备具有在其上部的数字彩色图像读取器部和在其下部的数字彩色图像打印器部。
[0481] 在图像读取器部中,将原稿101放置在原稿台玻璃102上,暴露于曝光灯103下,并用曝光灯103扫描,由此将来自原稿101的反射光图像通过透镜104汇聚在全色传感器105上,并获得颜色分离图像信号。将颜色分离图像信号通过放大器回路(未示出),在视频处理单元(未示出)中处理,并送至数字图像打印器部。
[0482] 在图像打印器部中,作为图像承载构件的感光鼓106具有例如包括有机感光体的感光层,并沿箭头指示的方向可旋转地支承。在感光鼓106周围设置预曝光灯107,电晕充电装置108,激光曝光光学系统109,电位传感器110,包含颜色彼此不同的调色剂的四个显影装置111Y、111C、111M和111K,用于检测在鼓上的光量的装置112,转印装置113和清洁装置114。
[0483] 在激光曝光光学系统中,将来自读取器部的图像信号转化为在激光输出部(未示出)中图像扫描曝光的光学信号,将转化的激光光在多角镜109a上反射,并通过透镜109b和镜子109c投影至感光鼓106的表面上。
[0484] 在图像形成时,打印器部使感光鼓106沿箭头指示的方向旋转,在用预曝光灯107抗静电处理鼓后,用充电装置108使感光鼓106以均匀的方式带负电,并用光学图像E照射各分离的颜色,以在感光鼓106上形成静电图像。
[0485] 接下来,开动预定的显影装置以显影在感光鼓106上的静电图像,由此在感光鼓106上用调色剂形成调色剂图像。借助于它们的偏心凸轮115Y、115C、115M和115K的操作,根据各分离的颜色,显影装置111Y、111C、111M和111K轮流接近感光鼓106,以进行显影。 [0486] 转印装置具有转印鼓113a、转印充电装置113b、用于静电吸附记录材料的吸附充电装置113c和与装置113c相对的吸附辊113g、内侧充电装置113d、外侧充电装置113e和分离充电装置113h。转印鼓113a可绕枢轴旋转,在鼓周面的开口部处张紧作为用于承载转印材料的转印材料承载构件的转印片113f,以与鼓的圆筒的上部成为一体。将树脂膜如聚碳酸酯膜用作转印片113f。
[0487] 将转印材料通过转印片传送系统从盒116a、116b或116c传送至转印鼓113a,并安装在转印鼓113a上。与转印鼓113a的旋转有关,将安装在转印鼓113a上的转印材料重复传送至与感光鼓106相对的转印位置,并且在转印材料通过转印位置期间,借助于转印充电装置113b的作用将在感光鼓106上的调色剂图像转印至转印材料上。
[0488] 可将调色剂图像从感光构件直接转印至转印材料上。可选择地,可采用以下方式:将在感光构件上的调色剂图像转印至中间转印体上,并将调色剂图像从中间转印体转印至转印材料上。
[0489] 对于黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)调色剂,重复上述图像形成步骤,并获得通过在转印鼓113a上的转印材料上叠加四种调色剂图像得到的彩色图像。
[0490] 借助于分离爪117a、分离上推辊117b和分离充电装置113h各自的作用,将已如上所述在其上转印四种调色剂图像的转印 材料从转印鼓113a上分离,以送至加热加压定影单元100,在该定影单元中,将图像在加热和加压下定影,以进行调色剂的混色、显色和定影至转印材料,并获得全色定影图像。其后,将转印材料排出至托盘118,由此完成全色图像的形成。
[0491] 将描述本发明中的二值化方法。
[0492] 已提出各种方法作为浓淡度再现的二值化方法。在通常情况下最常用的方法为递色方法(dither method)和点图案方法(dot pattern method)。如图9(a)所示,递色方法包括使读取的输入信号的一个像素对应于二值记录的一个像素。
[0493] 如图9(c)所示,点图案方法包括使读取的输入信号的一个像素对应于多个记录像素。
[0494] 如图9(b)所示,介于两种方法中间的方法包括使读取的输入信号的一个像素对应于在m×m矩阵中的部分矩阵(L×L)。在部分像素的对应中,L=1对应于递色方法,L=m对应于点图案方法,输出图像大小可通过L取任意值来改变。
[0495] 通过采用该二值化方法形成各颜色的递色图案。如图10所示,在各颜色的递色图案中可通过以下方式生产具有网屏角度(screen angle)的半色调点:设置分别由a×a像素组成的基本半色调点(基本单元),同时适当地使半色调变位。当变位值(变位向量)由u=(a,b)表示时,要获得的网屏角度θ可从以下表达式确定。
[0496] θ=tan-1(b/a)
[0497] 相应于这些点的一个周期的正方阈值矩阵大小(N)可从对于该变位向量u使用值a和b从以下表达式求得。
[0498] N=LCM(a,b)×(b/a+a/b)
[0499] 应注意,LCM(a,b)表示a和b的最小公倍数。优选使用尽可能小的矩阵大小,以便可实现具有期望角度的递色图案,并可 减轻对硬件的负担。
[0500] 在本发明中,对于各颜色提供不同的网屏角度具有例如以下效果:即使当移动各颜色的位置时,也能够保持各颜色的均匀性,并能够抑制莫尔条纹(moire fringes)的产生。特别地,莫尔条纹的产生极大地受各颜色网屏角度的组合的影响。在本发明中优选的网屏角度组合如下:当黄色为0°时,青色(或品红色)为14至22°,黑色为41至49°,并且品红色(或青色)为68至76°。以下组合特别优选:当黄色为0°时,青色(或品红
色)为16至20°,黑色为43至47°,并且品红色(或青色)为69至73°。
[0501] 图12示出可优选用于本发明的递色图案格点的配置的实例。在该配置中,确立以下设定:黄色(0°,150线)、青色(18.43°,189线)、黑色(45.00°,122线)和品红色(71.57°,189线)。
[0502] 此外,网屏角度优选通过设置上述脉冲宽度调制系统(PWM系统)的相位差来设置。
[0503] 此外,在本发明中采用的递色图案形成方法允许输出多值。必须仅采用以下方式:制作多个递色矩阵图案,将输入像素值和各递色矩阵图案的阈值彼此比较,并输出超过该阈值的矩阵图案的浓淡度。此时的激光脉冲的点灯宽度通过浓淡度控制;考虑到在像素中的“中心、左或右”,以及在矩阵图案中的像素位置和图案周围周边像素的影响,可设定此时脉冲的点灯位置。
[0504] 基于多值图像的半色调像素也是一个像素的假设,确定在本发明中光栅化图像的周长。虽然由于点灯位置的上述变化导致点的位置可能移动至在一个像素中的“中心、左或右”,但以输出分辨率(如600dpi或1,200dpi)作为基本单位将半色调图像转化为一个像素。
[0505] 在本发明中,可使用以下系统:其中改变半色调点大小的半色调点递色系统,或其中当各半色调点的大小不改变时,半 色调点的数量改变的扩散递色系统。
[0506] 在本发明中,更优选使用扩散递色系统。在点体系中的图像浓度通过点的面积比来确定。即,当点的面积增大时,图像浓度增大,但形成全色图像时扩散递色系统的使用使可表现的颜色空间扩大。在本发明中,使用具有高显色特性的调色剂。当各颜色调色剂分别为具有高显色特性的调色剂时,在转印材料上存在于下层的调色剂的显色效率趋于降低,这是因为存在于上层的调色剂对该材料的影响。因此,扩散递色系统的使用使得各颜色调色剂层叠加的部分额外地减少,并使调色剂最大程度地发挥它们的显色特性。此外,当用具有高显色特性的调色剂形成细线图像时,形成细线的各半色调点的缺口(nick)或边缘部趋于显著,但扩散递色系统的使用改进细线再现性,并能够增大分辨率。此外,该使用能够降低调色剂用量。
[0507] 在本发明的图像形成方法中,优选将膜定影系统用作加热定影方法。膜定影系统的具体实例包括SURF定影系统和IHF定影系统。即,优选以下定影方法:使用至少具有由耐热性膜围绕的可旋转加热体和作为加压构件的加压辊的加热加压装置,使加压辊和耐热性膜彼此接触,以形成辊隙部,并将记录材料传送,同时夹入辊隙部处的膜和加压辊之间,以形成定影图像。当如本发明一样在减少调色剂用量下使用具有高显色特性的调色剂时,在定影步骤中调色剂渗透入转印材料如纸中,并且在一些情况下降低图像外观。优选这样的膜定影系统,其:降低在辊隙部施加至调色剂的压力;并能够增大辊隙宽度。
[0508] 图4示出实现SURF定影系统的定影设备的实例。定影设备具有加热装置4和与该装置相对设置的加压辊10。加热装置4具有:圆筒状耐热性膜5,其由用氟树脂等涂布的聚酰亚胺制成,并具有约50μm的厚度;作为加热体的陶瓷加热器7,和温度检 测元件6如热敏电阻,其与加热器接触设置,以调整加热调色剂的温度。加压辊(加压构件)10具有由铝合金制成的芯轴9,和橡胶辊8,该橡胶辊8设置在芯轴周面的外侧;并涂布有剥离性和耐热性优异的树脂组合物如硅酮树脂或氟树脂。
[0509] 设置加压辊10,同时朝向陶瓷加热器(加热装置)7的加热面,通过偏置装置(未示出)如弹簧使其位移。设置耐热性膜5,使其可沿通过陶瓷加热器加热面的上部的无端轨道(图示形态的环形轨道)移动。将耐热性膜5夹入陶瓷加热器7和加压辊10之间,以形成该膜和加压辊10之间的辊隙部。将具有未定影调色剂图像的记录材料导入辊隙部中,由此在记录材料上的调色剂熔融,并在记录材料上形成定影的调色剂图像。
[0510] 图5示出实现IHF定影系统的定影设备的实例。该定影设备具有定影带11和与该带相对设置的加压辊(加压构件)12。定影带11具有金属导体20和涂布导体表面的氟树脂等制成的弹性层19。将励磁线圈13设置在定影带11中,以与该带同中心。此外,将由磁性物质形成并用作用于屏蔽磁场的磁场屏蔽构件的芯14设置在定影带11中。加压辊12具有由铝合金制成的中空芯轴21和涂布芯轴周面外侧的表面隔离性耐热弹性层22。 [0511] 芯14由各自具有扇形截面形状的一对支架15支承。支架15分别由耐热性树脂如聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)或酚醛树脂形成。励磁线圈13通过沿各支架15的表面卷绕导线而形成,因此该线圈为这样的结构:导线从具有″T″-形断面的芯14的中心凸出部沿定影辊的内周面行进。
[0512] 将温度传感器16与定影带11的表面接触设置。此外,将传送引导件17设置在用于将具有未定影调色剂图像的记录材料导向至定影带11与加压辊12之间的压接部(辊隙部)的位置。此外,在定影设备的后面设置分离爪18。将分离爪18与定影带11的表 面接触或靠近定影带11设置,以防止记录材料如纸卷绕在定影带11上。
[0513] 设置加压辊12,同时使其通过偏置装置(未示出)如弹簧朝向定影带11(芯14)位移。设置定影带11,使其可沿面对励磁线圈13通过的无端部轨道(图示形态的环形轨道)移动。将定影带11在与加压辊12相对的部分夹入芯14和加压辊12之间,以形成在该带和加压辊12之间的辊隙部。将具有未定影调色剂图像的记录材料导入辊隙部,由此在记录材料上的调色剂熔融,并在记录材料上形成定影调色剂图像。
[0514] 励磁线圈13通过在线圈中使高频电流流动而产生高频磁场。磁场在定影带11中产生诱导涡电流,以使定影带11借助于定影带本身的趋肤电阻进行焦耳加热(Joule heating)。在该设备中,将励磁线圈和在励磁线圈中使高频电流流动的一系列装置称为加热装置。在通过温度传感器16检测的信号基础上,通过增加或降低对励磁线圈13的电力供给(power supply),将定影带11的温度自动控制在恒定温度。
[0515] 此外,通过组合励磁线圈13与由磁性物质组成的芯14,可有效地产生高频磁场。特别地,当使用像示于图5的形态的具有″T″-形截面的芯时,借助于高频磁场的有效集中或对除发热部之外的部分的磁场屏蔽效果,可以以低功率产生定影设备需要的热量。 [0516] 弹性层19的材料为例如氟树脂或硅酮树脂。该材料的具体实例包括四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氟乙烯(PVF)、偏二氟乙烯碳氟橡胶、丙烯/四氟乙烯碳氟橡胶、氟硅酮橡胶和硅酮橡胶。
[0517] 为了防止图像打印时由于加热装置的加热面不能够追从记录材料的凹凸或调色剂层的凹凸的事实导致的光泽不均匀,弹 性层19的厚度优选10至500μm。
[0518] 当弹性层19的厚度小于10μm时,该层不能发挥其作为弹性构件的功能,并且在定影时压力分布变得不均匀,因此特别是在全色图像定影时,具有二次色的未定影调色剂不能在加热下充分地定影,并且引起定影图像的光泽不均匀。此外,由于调色剂的不充分熔融,导致调色剂的混色性恶化,结果不能获得高清晰度的全色图像。因此,小于10μm的厚度是不优选的。此外,当弹性层19的厚度超过500μm时,抑制定影时的导热性,并且在定影表面时的热追随性降低,结果快速启动性降低,并且趋于引起定影不均匀。因此,超过500μm的厚度也是不优选的。
[0519] 接下来,以下将描述测量关于本发明的调色剂的各物理性质的方法。
[0520] (调色剂的真密度的测量)
[0521] 调色剂的真密度可通过包括使用气体置换型比重计的方法来测量。测量原理如下所述。在各自具有恒定体积的样品室(具有体积V1)和比较室(具有体积V2)之间设置切断阀,并在将样品装入样品室之前预先测量样品的质量(M0(g))。样品室和比较室的内部分别填充有惰性气体如氦,此时的压力由P1表示。关闭切断阀,将惰性气体仅添加至样品室,此时的压力由P2表示。当打开切断阀以使样品室和比较室彼此连通时在体系中的压力由3 3
P3表示。样品的体积(V0(cm))可从以下表达式A确定。调色剂的真密度ρT(g/cm)可从以下表达式B确定。
[0522] V0=V1-[V2/{(P2-P1)/(P3-P1)-1}] (表达式A)
[0523] ρT=M0/V0 (表达式B)
[0524] 真密度可用例如干式自动密度计Accupyc 1330(由Shimadzu Corporation制造)3
来测量。此时,使用10-cm 样品容器, 作为样品预处理的氦气清洗在19.5psig(134.4kPa)的最大压力下进行十次。其后,将样品室内压力波动0.0050psig/min用作判断容器内压力是否达到平衡的指标。如果波动等于或低于该值,则认为压力处于平衡状态,因此开始测量,并自动测量真密度。进行测量五次,确定五次测量值的平均值,并将该平均值定义为真
3
密度(g/cm)。
[0525] (在105℃下的调色剂粘度(η105)和在120℃下的调色剂粘度(η120)的测量) [0526] 在105℃和120℃下的调色剂粘度可用恒定负荷毛细管挤压流变计来测量。该方法包括测量当熔融物通过毛细管时的挤压阻力,以测量熔融物的粘度。
[0527] 测量原理如下所述。将装入筒体内的样品加热,并通过活塞从上述样品上方施加恒定压力P。当将样品加热至一定温度以上时,将样品挤压通过在筒体底部设置的毛细管。3
在各温度下的调色剂粘度η(Pa·s)可通过使用此时的流出量Q(cm/s)和压力从以下表达式来确定:
[0528] 流出量Q=A×(S2-S1)/((t2-t1)×10)
[0529] 其中S1表示在时间t1(s)时活塞的位置(mm),S2表示在时间t2(s)时活塞的位置2
(mm),A表示活塞的横截面积(cm);
[0530] 粘度η=π×D4×P/(128,000×L×Q)
[0531] 其中P表示压力(Pa),D表示毛细管的直径(mm),L表示毛细管的长度(mm)。 [0532] 具体地,用例如流量检测器CFT-500D(由ShimadzuCorporation制造)在以下条件下进行测量:
[0533] 样品:当调色剂的真密度由ρ表示时,称量(1.5×ρ)g的调色剂,并用加压模具,在常温、常压环境下,在200kgf(1,960N)的负荷下,将调色剂进行加压成型2分钟,成为 要用作样品的具有直径约10mm和高度约15mm的圆柱体。
[0534] 圆柱体压力:4.90×105(Pa)
[0535] 测量模式: 升温法
[0536] 升温速度: 4.0℃/min
[0537] 粘度可用具有长度1.0mm和直径0.3mm、0.5mm、1.0mm或1.5mm的镜面磨蚀模具来测量。当使用各模具时,测量在40℃至200℃下调色剂的粘度,并且对于在105℃下的粘度和在120℃下的粘度分别使用通过一次测量确定的值。
[0538] (通过凝胶渗透色谱(GPC)测量调色剂、粘结剂树脂和蜡等的分子量)
[0539] 如下所述,通过GPC的在调色剂中粘结剂树脂的分子量分布和蜡分散介质的树脂部分的分子量分布可通过使用THF可溶性物质的GPC测量来确定,所述THF可溶性物质通过将作为测量对象的样品溶解于四氢呋喃(THF)溶剂中而获得。
[0540] 当要测量的样品的真密度定义为ρ时,将(25×ρ)mg样品放入5ml THF中,并将样品放置24小时。然后,将该混合物通过样品处理滤纸(具有0.45至0.5μm的孔径,例如由Tosoh Corporation制造的Mishoridisk H-25-5或由Gelman Science Japan制造的Ekicrodisk 25 CR),以制备GPC测量用样品。通过上述方法制备的样品的GPC测量如下。将柱在40℃下在热室中稳定,使作为溶剂的THF以1ml/min的流速流入稳定在该温度下的柱中。然后,将约100μl样品溶液注入用于测量。
[0541] 优选将多根商购可得的聚苯乙烯凝胶柱的组合用作用于精确测量103至2×106分子量区域的柱。商购可得的聚苯乙烯凝胶柱的组合优选实例包括:由Showa Denko K.K.制造的shodexGPS KF-801、802、803、804、805、806和807的组合;和由WatersCorporation制3 4 5
造的μ-styragel 500、10、10 和10 的组合。将RI(示 差折光)检测器用作检测器。 [0542] 在测量样品的分子量中,从通过几种单分散聚苯乙烯标准样品制作的标准曲线的对数值和计数(保留时间)之间的关系计算样品具有的分子量分布。用于制作要
2 3 3
使用的标准曲线的标准聚苯乙烯样品的实例包括各自具有6×10、2.1×10、4×10、
4 4 5 5 5 6 6
1.75×10、5.1×10、1.1×10、3.9×10、8.6×10、2×10 或4.48×10 分子量的由TOSOH
CORPORATION或Pressure Chemical Co.制造的样品。适当地使用至少约十个标准聚苯乙烯样品。
[0543] (通过GPC测量蜡的分子量)
[0544] 装置:GPC-150C(由Waters Corporation制造)
[0545] 柱:GMH-MT 30cm×2(由Tosoh Corporation制造)
[0546] 温度:135℃
[0547] 溶剂:邻二氯苯(添加0.1质量%IONOL)
[0548] 流速:1.0ml/min
[0549] 样品:注入0.4ml 0.15重量%的蜡
[0550] 在上述条件下进行测量。计算蜡的分子量时,使用从单分散聚苯乙烯标准样品建立的分子量校准曲线。此外,蜡的分子量通过使用从马克-豪温克(Mark-Houwink)粘度公式导出的换算式经由聚苯乙烯换算来计算。
[0551] (玻璃化转变点(Tg)以及最高吸热峰的温度、吸热量和半值宽度的测量)
[0552] 在本发明中,玻璃化转变点(Tg)以及最高吸热峰的温度、吸热量和半值宽度用差示扫描量热计(DSC)来测量。具体地,例如可将Q1000(由TA Instruments制造)用作DSC。测量方法如下所述。在铝盘中精确称量4mg样品,在1.0℃的调制振幅和1/min的频率下,在氮气氛下通过使用空铝盘作为参比盘进行测量。将通过在10℃下保持10分钟然后以1℃/min的升温速率从 10℃升至180℃的测量温度下扫描获得的可逆热流曲线定义为DSC曲线,并通过中点法从该曲线确定Tg。应注意,将通过中点法确定的玻璃化转变温度定义为升温时的DSC曲线中的中线和上升曲线的交叉点(参见图6),所述中线位于吸热峰前基线和吸热峰后基线之间。
[0553] 调色剂的最高吸热峰的温度、吸热量和半值宽度如下所述测量。在作为与上述相同测量的结果获得的可逆热流曲线中,画直线来连接以下两点:吸热峰之前吸热峰脱离基线的外推线的点,和吸热峰结束后基线的外推线与吸热峰彼此接触的点。将在由直线和吸热峰包围的区域中吸热峰显示极大值的温度定义为最高吸热峰的温度。当该峰显示两个以上极大值时,将在包围的区域中距连接直线距离最远的极大值处的温度定义为最高吸热峰的温度。当存在两个以上独立的包围区域时,类似地,将与上述相同方式连接点的直线距离最远的极大值处的温度定义为最高吸热峰的温度。此外,将最高吸热峰的半值宽度定义为这样的线的温度宽度,所述线为连接相应于与上述相同的方式连接点的直线与通过上述方法规定的最高吸热峰的极大值之间长度的一半的点和在低于极大值的低温处的DSC曲线的线。
[0554] 吸热量如下所述确定。在通过上述测量获得的可逆热流曲线中,画直线来连接吸热峰之前吸热峰脱离基线的外推线的点和吸热峰结束后基线的外推线与吸热峰彼此接触的点。通过该直线和吸热峰包围的区域的面积(熔融峰的积分值)确定为吸热量(J/g)。当存在两个以上独立的包围区域时,将区域的面积和定义为吸热量。
[0555] <调色剂的平均圆形度的测量>
[0556] 调色剂的平均圆形度用流式颗粒图像分析仪“FPIA-2100型”(由SYSMEXCORPORATION制造)测量,并从下式计算。
[0557] [式3]
[0558] 圆当量直径=(颗粒投影面积/π)1/2×2
[0559] 圆形度=(具有与颗粒投影面积相同面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长) [0560] 当将“颗粒投影面积”定义为二值化的调色剂颗粒图像的面积时,将“颗粒投影图像的周长”定义为通过连接调色剂颗粒图像边缘点画出的轮廓线。当处理图像时,使用在512×512的图像处理分辨率(具有0.3μm×0.3μm的像素)下颗粒图像的周长。
[0561] 本发明中的圆形度为调色剂颗粒凹凸程度的指标。如果调色剂颗粒是完全球形时,圆形度等于1.000。表面形状越复杂,圆形度值越小。
[0562] 此外,意指圆形度频率分布平均值的平均圆形度C从以下式计算,其中ci表示在粒径分布中在分割点i处的圆形度(中心值),m表示所测量的颗粒数量。
[0563] [式4]
[0564] 平均圆形度
[0565] 应注意,作为用于本发明的测量设备的“FPIA-2100”计算各颗粒的圆形度,依赖于计算平均圆形度和圆形度标准偏差时所得圆形度,将颗粒划分为很多等级,这些等级通过将0.4至1.0之间的圆形度范围以0.01的增幅等分而获得,并通过使用各分割点的中心值和所测量颗粒的数量计算平均圆形度和圆形度标准偏差。
[0566] 具体测量方法如下。在容器中装入预先已从其中除去杂质固体等的10ml离子交换水,并向该水中加入表面活性剂,优选烷基苯磺酸盐作为分散剂。其后,将0.02g测量样品添加至该混合物中,并均匀分散。将超声波分散装置“Tetoral 150”(由 NIKKAKI BIOSCO.,LTD.制造)用作分散装置,并进行分散处理2分钟,以制备测量用分散液。此时,将分散液适当冷却以不具有40℃以上的温度。此外,为了抑制圆形度波动,将放置流式颗粒图像分析仪FPIA-2100的环境温度控制为23℃±0.5℃,以使设备中的温度变为26至27℃,并且通过使用2-μm乳胶颗粒以一定时间间隔,或优选每2小时进行自动聚焦。 [0567] 将流式颗粒图像测量装置用于调色剂颗粒的圆形度测量。重新调整分散液的浓度,以使测量时彩色调色剂颗粒的浓度在3,000至10,000个颗粒/μl范围内。然后,测量
1,000个以上调色剂颗粒。测量后,通过使用获得的数据,同时排除各自具有小于2μm圆当量直径的颗粒的数据,来确定调色剂颗粒的平均圆形度。
[0568] (调色剂的重均粒径(D4)、粒径分布(D4/D1)、各自具有大于D4两倍的粒径的调色剂颗粒的含量和各自具有小于D1一半的粒径的调色剂颗粒的含量)
[0569] 将Coulter Multisizer IIE(由Beckman Coulter,Inc制造)用作测量设备。通过使用ISOTON(R)-II(1% NaCl水溶液,由CoulterScientific Japan,Co.制造)作为电解液进行测量。测量方法如下所述。将0.1至5ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)作为分散剂添加至100至150ml该水性电解液中。此外,将2至20mg测量样品添加至该混合物中。将已悬浮样品的该电解液用超声波分散装置进行分散处理约1至3分钟,并用测量设备测量调色剂颗粒的体积和数量,以计算调色剂的重均粒径。
[0570] 当重均粒径大于6.0μm时,在100-μm孔径(aperture)下测量各自具有2至60μm粒径的颗粒的体积和数量。当重均粒径为3.0至6.0μm时,在50-μm孔径下测量各自具有1至30μm粒径的颗粒的体积和数量。当重均粒径小于3.0μm时,在30-μm孔径下测量 各自具有0.6至18μm粒径的颗粒的体积和数量。
[0571] (收集四氢呋喃(THF)-可溶性组分的方法和测量该组分含量的方法)
[0572] 调色剂的THF-不溶性组分是指在THF溶剂中变得不溶的超高分子量聚合物组分(实质为交联聚合物)的质量比。将如下所述测量的值定义为调色剂的THF-可溶性组分的含量。
[0573] 称量约1g调色剂(W1g)。将称量的调色剂放置于抽提套管中(例如No.86R,由Toyo Roshi制造),并将其装入索氏(Soxhlet)提取器。通过使用200ml THF作为溶剂,在80℃下的油浴中将调色剂提取12小时,由此获得提取溶液。在提取溶液中的THF已通过蒸馏除去后,将剩余物在40℃下真空干燥3小时,并称量THF-可溶性组分(W2g)。调色剂的THF-可溶性组分的含量从以下表达式计算。
[0574] [式5]
[0575] 调色剂的THF-可溶性组分的含量(质量%)=W2×100/W1
[0576] 此外,将通过上述方法获得的THF-可溶性组分用于测量调色剂的分子量和测量源自磺基的硫元素。
[0577] (收集异丙醇可溶性组分的方法)
[0578] 称量约2g调色剂(W1g)。将称量的调色剂放置于抽提套管中(例如No.86R,由Toyo Roshi制造),并将其进行索氏提取。通过使用200ml异丙醇作为溶剂将调色剂提取12小时。在可溶性组分中的异丙醇已通过蒸馏除去后,将剩余物干燥,由此收集样品。将该样品定义为用异丁醇提取的溶剂可溶性组分的100质量%。改变提取时间,建立显示提取时间与提取量之间关系的校准曲线。在基于校准曲线相应于20质量%提取量的时间处停止加热,将含有提取液(提取液1)的烧瓶转移至含有200ml新鲜异丙醇的烧瓶,并再次开始提取。当提取的总时间达到12小 时时停止加热,并收集提取液(提取液2)。在各提取液1和提取液2的溶剂通过蒸馏除去后,从提取液1和提取液2中分别收集第一溶剂可溶性组分和第二溶剂可溶性组分。
[0579] (源自磺基的硫元素的测量)
[0580] 硫元素的含量用波长分散型荧光X-射线″Axiosadvanced″(由PANalytical制造)测量。将约3g调色剂装入27-mm测量用的由氯乙烯制成的环中,并在200kN下加压,以成型为样品。测量调色剂用量和成型后样品的厚度,并确定在调色剂中源自磺基的硫元素的含量作为含量计算用的输入值。分析条件和分析如下所示。
[0581] 分析条件
[0582] 定量方法:基本参数法
[0583] 要分析的元素:将周期表中范围从硼至铀的各元素进行测量。
[0584] 测量气氛:真空
[0585] 测量样品:固体
[0586] 准直仪掩模(Collimator mask)直径:27mm
[0587] 测量条件:使用预先设定至各元素最佳激发条件的自动程序。
[0588] 测量时间:约20分钟
[0589] 将该设备推荐的一般值用于其它条件。
[0590] 分析
[0591] 分析程序:UniQuant5
[0592] 分析条件:氧化物形式
[0593] 平衡组分:CH2
[0594] 将该设备推荐的一般值用于其它条件。
[0595] (测量酸值的方法)
[0596] 酸值如下所述确定。基本操作依照JIS-K0070。具体地,通过以下方法进行测试。 [0597] (1)试剂
[0598] (a)溶剂
[0599] 将乙醚和乙醇(1+1或2+1)的混合液或苯和乙醇(1+1或2+1)的混合液用作溶剂,并且在使用该溶液之前立即用0.1-mol/L在乙醇中的氢氧化钾溶液中和任何该溶液,通过使用酚酞作为指示剂。
[0600] (b)酚酞溶液
[0601] 将1g酚酞溶解于100ml乙醇(95v/v%)中。
[0602] (c)0.1-mol/L在乙醇中的氢氧化钾溶液
[0603] 将7.0g氢氧化钾溶解于尽可能少量的水中。将乙醇(95v/v%)添加至该溶液中,以使该混合物具有1L的体积。将该混合物静置2至3天,然后过滤。依照JIS K 8006(在试剂含量测试期间关于滴定的基本事项)进行标准化。
[0604] (2)操作
[0605] 精确称量1至2g样品,并将100ml溶剂和几滴作为指示剂的酚酞溶液添加至该样品中。将该混合物充分摇动,直到样品完全溶解。在固体样品的情况下,通过在水浴上加热该混合物将样品溶解。在冷却后,将所得物用0.1-mol/L在乙醇中的氢氧化钾溶液滴定,并将指示剂的淡红色持续30秒的溶液量定义为滴定终点。
[0606] (3)计算式
[0607] 样品的酸值从以下表达式计算。
[0608] [式6]
[0609] A=(B×f×5.611)/S
[0610] 在该表达式中,A表示酸值,B表示0.1-mol/L在乙醇中的氢氧化钾溶液的用量(ml),f表示0.1-mol/L在乙醇中的氢氧化钾溶液的因子,S表示样品(g)。
[0611] (调色剂的带电量)
[0612] 测量调色剂的带电量的方法如下所述。在用具有调色剂和载体的双组分显影剂显影的情况下,将从调色剂承载构件如显影套筒回收的显影剂进行用于测量调色剂带电量的吹出测量方法。在单组分显影剂的情况下,将显影剂直接从调色剂承载构件如显影套筒进行用于测量调色剂带电量的吹出测量方法。吹出测量方法可通过已知方法进行。
[0613] 在双组分显影剂的情况下,在本发明中,带电量优选用示于图11的带电量测量设备来测量。
[0614] 图11为用于测量双组分显影剂的摩擦带电量的设备的说明图。首先,用0.5至1.5g从套筒上部回收的双组分显影剂填充底部具有30μm孔径的筛201的金属测量容器
202,并用金属盖子203盖住。测量此时测量容器202的总质量并由W1(g)表示。接下来,通过使用抽吸机204(至少与测量容器202接触的部分为绝缘体),从抽吸口205进行抽吸,并通过调整气流控制阀206将通过真空计207指示的压力设定为4kPa。以充分或更好的状态进行抽吸约2分钟,以将调色剂抽吸和除去。此时由电位计208指示的电势由V(伏特)表示。此处,附图标记209表示具有电容C(μF)的电容器。此外,测量抽吸后测量容器的总质量并由W2(g)表示。调色剂的摩擦带电量(mC/kg)从以下表达式计算。
[0615] 双组分显影剂的摩擦带电量(mC/kg)=C×V/(W1-W2)。
[0616] 在单组分显影剂的情况下,将在调色剂承载构件如显影套筒上的调色剂直接抽吸并用抽吸型带电量测量设备(由TREKJAPAN制造的210HS-2A)进行测量。测量安装有过滤2
器的法拉第筒(Faraday cage)的质量W3(kg),抽吸在调色剂承载构件上在约5cm 的面积内存在的全部调色剂,并测量抽吸后法拉第筒的质量W4(kg)。调色剂的带电量(mC/kg)基于作为抽吸调色剂结果 的测量值q(mC)从以下表达式计算。
[0617] 调色剂的带电量(mC/kg)=q/(W4-W3)
[0618] (在静电图像承载构件上的调色剂量和在转印材料上的调色剂量)
[0619] 如在测量调色剂的带电量中在单组分显影剂的上述情况下,将静电图像承载构件上的调色剂和定影前在转印材料上的调色剂分别直接抽吸并进行测量。在已抽吸在调色剂2 2
承载构件上在约5cm 的面积内存在的全部调色剂后,测量抽吸部分的面积A(cm)。调色剂
2
量(mg/cm)从以下表达式计算。
[0620] 调色剂量(mg/cm2)=(W4-W3)/A
[0621] (图像光泽度的测量)
[0622] 图像的光泽度可用商购可得的装置测量。具体地,光泽度可用例如由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的PG-3D(入射角θ=75°)测量。在用标准样品校正中,可使用具有96.9的光泽度值的黑色玻璃。
[0623] (测量图像的彩度c*和亮度L*)
[0624] 图像的彩度c*和亮度L*可依照CIELAB色坐标系的规格用商购可得的装* * * * *
置来测量。具体地,L、a、b、c 和h 可如下确定:将非图像部用例如SpectroScan Transmission(由GretagMacbeth制造)进行测量作为基准,然后将图像部进行测量。具体测量条件如下所示。
[0625] 测量条件
[0626] 观察光源:D50
[0627] 观察视角:2°
[0628] 浓度: DIN NB
[0629] 白色基准:Pap
[0630] 滤光器: 没有(不存在)
[0631] 应注意,当测量设备不显示彩度c*时,可从以下表达式计算彩度。
[0632] [式7]
[0633]
[0634] (在静电图像承载构件上显影的调色剂层的高度和在定影纸上调色剂层的高度的测量)
[0635] 在静电图像承载构件上显影的调色剂层的高度和在定影纸上调色剂层的高度可分别通过用商购可得的光学观察器直接测量来确定。具体地,各高度可用例如彩色激光显微镜(VK-9500,由KEYENCE CORPORATION制造)来测量。测量沿垂直于测量表面(静电图像承载构件或定影纸的非图像部)的方向的调色剂层高度显示极大值处的点与测量表面之间的距离。对于10个随机取样点进行相同的操作,并将该高度的平均值定义为调色剂层的高度。
[0636] 实施例
[0637] 下文中,将通过生产例和实施例更具体地描述本发明。然而,本发明绝不限于这些实施例。
[0638] (磺酸化合物生产例1)
[0639] 将由以下材料组成的混合物装入装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中,并在搅拌的同时在70℃下聚合10小时。将溶剂通过蒸馏除去,由此获得树脂A。
[0640] 甲苯: 200质量份
[0641] 苯乙烯: 90质量份
[0642] 丙烯酸: 10质量份
[0643] 叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯:3质量份
[0644] 将以下材料添加至装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中,并在搅拌的同时在120℃下加热6小时。反应完成后,将所得物加入600质量份乙醇中,并收集沉淀物。将所得沉淀物用盐酸和水洗涤,然后干燥,由此获得树脂B。 [0645] 上述树脂A: 15质量份
[0646] 对甲苯胺-2-磺酸:12质量份
[0647] 吡啶: 320质量份
[0648] 亚磷酸三苯酯: 36质量份
[0649] 将以下材料添加至装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中,并在搅拌的同时冷却至0℃。将44质量份2-mol/L三甲基甲硅烷基重氮甲烷在己烷中的溶液(由SIGMA-ALDRICH制造)添加至所得物中,并将该混合物搅拌5小时。在溶剂已通过蒸馏除去后,将剩余物装入3,000质量份甲醇中,并将沉淀物收集和干燥,由此获得由以下化学式表示的磺酸化合物1。所得磺酸化合物1具有11,200的数均分子量,13,700的重均分子量,86.7℃的玻璃化转变温度和6.8mgKOH/g的酸值。
[0650] 上述树脂B:100质量份
[0651] 氯仿: 400质量份
[0652] 甲醇: 100质量份
[0653] [化学式8]
[0654]
[0655] (磺酸化合物生产例2)
[0656] 将以下材料添加至装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中,并在搅拌的同时加热至80℃。
[0657] 甲醇: 300质量份
[0658] 2-丁酮: 150质量份
[0659] 2-丙醇: 150质量份
[0660] 苯乙烯: 76质量份
[0661] 丙烯酸2-乙基己酯: 12质量份
[0662] 2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸: 12质量份
[0663] 将由以下材料组成的溶液经过30分钟滴加至所得物中,并将该混合物再持续搅拌10小时。其后,在保持该温度的同时,将600质量份去离子水添加至该混合物中,并且将全部物质搅拌2小时,同时注意不扰乱有机层和水层之间的界面。将水层已废弃后,将溶剂通过在减压下蒸馏除去。将剩余物在减压下干燥,由此获得磺酸化合物2。所得磺酸化合物2具有15,300的数均分子量,24,300的重均分子量,61.2℃的玻璃化转变温度,和18.4mgKOH/g的酸值。
[0664] 叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯: 1质量份
[0665] 2-丁酮: 20质量份
[0666] (青色调色剂生产例1)
[0667] 苯乙烯 70质量份
[0668] 丙烯酸正丁酯 30质量份
[0669] 颜料蓝15:3 12质量份
[0670] 水杨酸铝化合物 1质量份
[0671] (BONTRON E-88:由Orient Chemical Industries,LTD.制造)
[0672] 磺酸化合物1 1.8质量份
[0673] 二乙烯基苯 0.01质量份
[0674] 在稍后描述的树脂生产例1中获得的树脂1 25质量份
[0675] 示于表1中的蜡1 8质量份
[0676] 甲苯 10质量份
[0677] 制备由上述组分组成的混合物。将100质量份各自具有1mm直径的玻璃珠添加至该混合物中,将该全部物质用油漆搅拌器分散12小时,同时用冷空气抑制加热该全部物质的程度。将玻璃珠除去,由此获得单体分散液。
[0678] 将900质量份离子交换水和3.5质量份磷酸三钙添加至装备有高速搅拌装置TK-homomixer(由Tokushu Kika Kogyo制造)的容器中。将该装置的转数调整为10,000转/分钟,并将该混合物加热至70℃,由此获得分散介质体系。
[0679] 将2质量份作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯(TBEH)和1质量份作为聚合引发剂及酸值赋予剂的过氧化二琥珀酸(DSAP)以添加至上述单体分散液中,并将该混合物装入上述分散介质体系中。将所得物用高速搅拌装置进行造粒步骤5分钟,同时转数保持在15,000转/分钟。其后,用桨式搅拌叶片(propeller stirring blade)代替高速搅拌装置用作搅拌机,在150转/分钟下,将所得物聚合12小时。将所得物加热至90℃,并且在容器中的压力降低至50kPa的同时,搅拌2小时。然后,通过蒸馏除去甲苯。其后,将剩余物以1.5℃/min的冷却速度冷却至30℃。将所得物过滤、洗涤、干燥和分级,由此获得调色剂颗粒。
[0680] 上述调色剂颗粒 100质量份
[0681] 用n-C4H9Si(OCH3)3处理的疏水性氧化钛(BET比表面积:120m2/g) 1质量份
[0682] 用六甲基二硅氮烷,然后用硅油处理的疏水性二氧化硅(BET比表面积:160m2/g)1质量份
[0683] 将由上述组分组成的混合物用亨舍尔搅拌机混合,由此获得青色调色剂1。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0684] (青色调色剂生产例2至4)
[0685] 除了如表3所示改变在青色调色剂生产例1中的条件之外,以与青色调色剂生产例1相同的方式分别获得青色调色剂2至4。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0686] (青色调色剂生产例5)
[0687] 苯乙烯 70质量份
[0688] 丙烯酸正丁酯 30质量份
[0689] 用于青色调色剂1的着色剂 12质量份
[0690] 水杨酸铝化合物 1质量份
[0691] (BONTRON E-88:由Orient Chemical Industries,LTD.制造)
[0692] 磺酸化合物 1.6质量份
[0693] 二乙烯基苯 0.02质量份
[0694] 在稍后描述的树脂生产例1中获得的树脂1 3质量份
[0695] 示于表1中的蜡1 8质量份
[0696] 制备由上述组分组成的混合物。用桨式搅拌叶片用作搅拌机,在150转/分钟下,将该全部物质分散12小时,同时用冷空气抑制加热该全部物质的程度,由此获得单体分散液。
[0697] 将900质量份离子交换水和3.5质量份磷酸三钙添加至装备有高速搅拌装置TK-homomixer(由Tokushu Kika Kogyo制造)的容器中。将该装置的转数调整为10,000转/分钟,并将该混合物加热至80℃,由此获得分散介质体系。
[0698] 将4质量份作为聚合引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯(TBEH)和1质量份作为聚合引发剂及酸值赋予剂的过氧化二琥珀酸(DSAP)以添加至上述单体分散液中,并将该混合物加入上述分散介质体系中将所得物用高速搅拌装置进行造粒步骤5分 钟,同时转数保持在15,000转/分钟。其后,用桨式搅拌叶片代替高速搅拌装置用作搅拌机,在150转/分钟下,将所得物聚合12小时。将所得物加热至70℃,并且搅拌5小时,同时将容器中的压力降低至50kPa。然后,通过蒸馏除去甲苯。其后,将剩余物以4.5℃/min的冷却速度冷却至30℃。将所得物过滤、洗涤、干燥和分级,由此获得调色剂颗粒。
[0699] 上述调色剂颗粒 100质量份
[0700] 用n-C4H9Si(OCH3)3 处 理 的 疏 水 性 氧 化 钛 (BET 比 表 面 积:120m2/g)1质量份
[0701] 用六甲基二硅氮烷,然后用硅油处理的疏水性二氧化硅(BET比表面积:160m2/g)1质量份
[0702] 将由上述组分组成的混合物用亨舍尔搅拌机混合,由此获得青色调色剂5。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0703] (树脂生产例1)
[0704] 将90质量份由羧酸单体(对苯二酸:29摩尔%,间苯二酸:16摩尔%,十二碳烯丁二酸酐:3摩尔%)、醇单体(由以下通式(9)表示的双酚A衍生物1(R:亚乙基,x+y=2.4):30摩尔%,和由以下通式(9)表示的双酚A衍生物2(R:亚丙基,x+y=2.4):22摩尔%)和酯化催化剂(钛酸四硬脂酯(tetrastearyl titanate))组成的聚酯用单体混合物加入装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中。在氮气气氛下,将所得混合物加热至150℃。
[0705] [化学式9]
[0706] 通式(9)
[0707]
[0708] 在搅拌反应容器中的所得物的同时,经过2小时滴加由8.0质量份苯乙烯、1.9质量份丙烯酸2-乙基己酯、0.1质量份丙烯酸和0.1质量份过氧化二叔丁基组成的乙烯基单体混合物。将所得混合物在减压下加热至220℃,以进行脱水缩合反应8小时。将所得反应液加入400质量份甲醇中,并将固体成分收集和干燥,由此获得树脂1。所得树脂1具有5,300的数均分子量,21,600的重均分子量,53.8℃的玻璃化转变温度和8.7mgKOH/g的酸值。
[0709] (树脂生产例2)
[0710] 将100质量份由羧酸单体(对苯二酸:23摩尔%,间苯二酸:22摩尔%,十二碳烯丁二酸酐:3摩尔%)、醇单体(由上述通式(9)表示的双酚A衍生物1(R:亚乙基,x+y=2.4):15摩尔%,和由上述通式(9)表示的双酚A衍生物2(R:亚丙基,x+y=2.4):35摩尔%)和酯化催化剂(钛酸四硬脂酯(tetrastearyl titanate))组成的聚酯用单体混合物加入装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中。在氮气气氛下,降低容器中的压力,并将所得混合物加热至190℃,以进行脱水缩合反应8小时。将所得反应液加入400质量份甲醇中,并将固体成分收集和干燥,由此获得树脂2。
所得树脂2具有2,600的数均分子量,39,400的重均分子量,51.3℃的玻璃化转变温度和
17.6mgKOH/g的酸值。
[0711] (树脂生产例3)
[0712] 将100质量份由羧酸单体(对苯二酸:22摩尔%,偏苯三酸:7摩尔%,十二碳烯丁二酸酐:20摩尔%)、醇单体(由上述通式 (9)表示的双酚A衍生物1(R:亚乙基,x+y=2.4):14摩尔%,和由上述通式(9)表示的双酚A衍生物2(R:亚丙基,x+y=2.4):37摩尔%)和酯化催化剂(氧化二丁基锡))组成的聚酯用单体混合物加入装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中。在氮气气氛下,降低容器中的压力,并将所得混合物加热至220℃,以进行脱水缩合反应8小时,由此获得树脂3。所得树脂3具有43,700的数均分子量,103,600的重均分子量,54.1℃的玻璃化转变温度和
0.9mgKOH/g的酸值。
[0713] (蜡分散剂母料生产例1)
[0714] 将600质量份二甲苯和120质量份聚乙烯(重均分子量:11,000,数均分子量:4,200,最高吸热峰:92℃)装入安装有温度计和搅拌机的高压反应釜中。在氮气气氛下,将该混合物的温度升至150℃,并将1,000质量份苯乙烯、84质量份丙烯腈、120质量份马来酸一丁酯、40质量份二叔丁基过氧化六氢化邻苯二甲酸酯(di-t-butylperoxyhexahydrophthalate)和400质量份二甲苯的混合溶液经过3小时滴加至该混合物中。此外,将所得混合物聚合,同时将其温度保持在该温度下60分钟。接下来,通过蒸馏除去二甲苯,由此获得作为接枝反应产物的蜡分散介质。
[0715] 将由25质量份树脂1、25质量份上述蜡分散介质和50质量份示于表1中的蜡1组成的混合物用亨舍尔混合机充分混合,并用双轴挤出机将该混合物熔融和捏合。在冷却后,将捏合产物用锤磨机粗碎,由此获得包含蜡分散剂的蜡分散剂母料1。
[0716] (蜡分散剂母料生产例2和3)
[0717] 除了将示于表1中的蜡1改变为蜡2或3之外,以与蜡分散剂母料生产例1相同的方式分别获得蜡分散剂母料2和3。
[0718] (着色剂分散体生产例1)
[0719] 将40质量份树脂1、100质量份颜料蓝15:3和200质量份二甲苯加入包含各自具有直径20mm氧化锆珠的超微磨碎机(由MITSUI MINING & SMELTING CO.,LTD.制造)中,并将该混合物在300转/分钟的转数下旋转8小时。将氧化锆珠分离,并通过蒸馏除去二甲苯。在冷却后,将所得物用锤磨机粗碎,然后用空气喷射式粉碎机(air-jet pulverizer)细碎,由此获得预分散体1。
[0720] 接下来,将100质量份树脂1和140质量份预分散体1用亨舍尔混合机预先混合至充分的程度,然后在130℃下用捏合机型混合机在加热下将该混合物熔融和捏合1小时。在冷却后,将所得物用锤磨机粗碎,然后用空气喷射式粉碎机细碎,由此获得着色剂分散体
1。
[0721] (着色剂分散体生产例2至4)
[0722] 除了将在着色剂分散体生产例1中的着色剂改变为示于表2的着色剂之外,以与着色剂分散体生产例1相同的方式分别获得着色剂分散体2至4。
[0723] (青色调色剂生产例6)
[0724] 树脂1 74.8质量份
[0725] 着色剂分散体1 31.2质量份
[0726] (着色剂含量:12质量份)
[0727] 蜡分散剂母料2 12.0质量份
[0728] (蜡2的含量:6.0质量份)
[0729] 磺酸化合物2 1.6质量份
[0730] 水杨酸铝化合物 1.0质量份
[0731] (BONTRON E-88:由Orient Chemical Industries,LTD.制造)
[0732] 将上述材料用亨舍尔混合机预先混合至充分的程度,然后用双轴挤出机将该混合物熔融和捏合。在冷却后,将所得物用 锤磨机粗碎,然后用空气喷射式粉碎机细碎,由此获得着粉碎产物。
[0733] 将上述粉碎产物用示于图7的设备进行表面改性,由此获得调色剂颗粒。将在此情况下的周期设定为30秒。
[0734] 上述调色剂颗粒 100质量份
[0735] 用n-C4H9Si(OCH3)3 处 理 的 疏 水 性 氧 化 钛 (BET 比 表 面 积:120m2/g)1质量份
[0736] 用六甲基二硅氮烷,然后用硅油处理的疏水性二氧化硅(BET比表面积:160m2/g)1质量份
[0737] 将上述组分用亨舍尔搅拌机混合,由此获得青色调色剂6。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0738] (青色调色剂生产例7和10)
[0739] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例6中的条件之外,以与青色调色剂生产例6相同的方式分别获得青色调色剂7和10。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0740] (青色调色剂生产例8)
[0741] 树脂1 81.0质量份
[0742] 用于着色剂分散体1的着色剂 113.0质量份
[0743] 蜡分散剂母料2 12.0质量份
[0744] (蜡2的含量:6.0质量份)
[0745] 水杨酸铝化合物 1.0质量份
[0746] (BONTRON E-88:由Orient Chemical Industries,LTD.制造)
[0747] 磺酸化合物2 1.6质量份
[0748] 将上述材料用亨舍尔混合机预先混合至充分的程度,然后用双轴挤出机将该混合物熔融和捏合。在冷却后,将所得物用绞磨机粗碎,然后用空气喷射式粉碎机细碎,由此获得着粉碎产物。
[0749] 除了将周期改变为45秒之外,随后的操作与青色调色剂生产例6中的相同,由此获得青色调色剂8。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0750] (青色调色剂生产例9)
[0751] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例8中的条件之外,以与青色调色剂生产例8相同的方式获得青色调色剂9。表5、6和7显示该调色剂的物理性质。
[0752] (品红色调色剂生产例1至4、黄色调色剂生产例1至4和黑色调色剂生产例1至4)
[0753] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例1中的条件之外,以与青色调色剂生产例1相同的方式分别获得品红色调色剂1至4。表8、9和10显示该调色剂的物理性质。
[0754] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例1中的条件之外,以与青色调色剂生产例1相同的方式分别获得黄色调色剂1至4。表11、12和13显示该调色剂的物理性质。
[0755] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例1中的条件之外,以与青色调色剂生产例1相同的方式分别获得黑色调色剂1至4。表14、15和16显示该调色剂的物理性质。
[0756] (品红色调色剂生产例5、黄色调色剂生产例5以及黑色调色剂生产例5和6) [0757] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例5中的条件之外,以与青色调色剂生产例5相同的方式获得品红色调色剂5。表8、9和10显示该调色剂的物理性质。
[0758] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例5中的条件之外,以与青色调色剂生产例5相同的方式获得黄色调色剂5。表11、12和13显示该调色剂的物理性质。
[0759] 除了如表2和3所示改变在青色调色剂生产例5中的条件之 外,以与青色调色剂生产例5相同的方式分别获得黑色调色剂5和6。表14、15和16显示该调色剂的物理性质。
[0760] (品红色调色剂生产例6、7和10,黄色调色剂生产例6、7和10,以及黑色调色剂生产例7、8和11)
[0761] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例6中的条件之外,以与青色调色剂生产例6相同的方式分别获得品红色调色剂6、7和10。表8、9和10显示该调色剂的物理性质。 [0762] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例6中的条件之外,以与青色调色剂生产例6相同的方式分别获得黄色调色剂6、7和10。表11、12和13显示该调色剂的物理性质。 [0763] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例6中的条件之外,以与青色调色剂生产例6相同的方式分别获得黑色调色剂7、8和11。表14、15和16显示该调色剂的物理性质。 [0764] (品红色调色剂生产例8和9、黄色调色剂生产例8和9以及黑色调色剂生产例9和10)
[0765] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例8中的条件之外,以与青色调色剂生产例8相同的方式分别获得品红色调色剂8和9。表8、9和10显示该调色剂的物理性质。 [0766] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例8中的条件之外,以与青色调色剂生产例8相同的方式分别获得黄色调色剂8和9。表11、12和13显示该调色剂的物理性质。 [0767] 除了如表4所示改变在青色调色剂生产例8中的条件之外,以与青色调色剂生产例8相同的方式分别获得黑色调色剂9和10。表14、15和16显示该调色剂的物理性质。 [0768] [表1]
[0769]蜡的种类 最高吸 热峰 最高吸热峰 的半值宽度 Mp Mw Mn
蜡1 精制正构石蜡 78.1℃ 3.2℃ 510 510 410
蜡2 精制费-托蜡 91.6℃ 6.4℃ 800 890 610
蜡3 聚乙烯 116.4℃ 21.4℃ 2730 8930 1040
[0770] [表2]
[0771]用 用 用 用
使 使 使 使
中 中 中 中
1 2 3 4
体 体 体 体
散 散 散 散
分 分 分 分
剂 剂 剂 剂
色 色 色 色
着 着 着 着
在 在 在 在






47


物 物 颜
合 合 和
混的1:75 混的1:75 221红料
红 红 颜
料颜和 221 料颜 和221 、3:51蓝料
红 红 颜、
剂 3 3 料 料 黑
色着 :51 :51 颜量 颜量 041 47 炭量
的 蓝 蓝 等 等 黄 黄 等
用 料 料 含 含 料 料 黑 含
使 颜 颜 包 包 颜 颜 炭 包

5 01
5 01 至 至 5 01 5 01
至 至 1 6 至 至 至 至
1 6 例 例 1 6 1 6
例 例 产 产 例 例 例 例
产 产 生 生 产 产 产 产
生 生 剂 剂 生 生 生 生
剂 剂 色 色 剂 剂 剂 剂
色 色 调 调 色 色 色 色
调 调 色 色 调 调 调 调
色 色 红 红 色 色 色 色
青 青 品 品 黄 黄 黑 黑
[0772]
[0773]
[0774]
[0775] [表6]
[0776]
[0777] [表7]
[0778]调色剂 酸值AC1 (mg KOH/g) AC1-AC2 磺酸化合物 硫元素的含量 (质量%)
青色调色剂1 12.4 8.5 磺酸化合物1 0.072
青色调色剂2 6.3 2.5 磺酸化合物1 0.096
青色调色剂3 11.9 8.1 磺酸化合物1 0.048
青色调色剂4 1.3 0.2 - 0.000
青色调色剂5 4.6 0.8 磺酸化合物1 0.064
青色调色剂6 7.2 1.6 磺酸化合物2 0.057
青色调色剂7 6.4 0.9 磺酸化合物2 0.039
青色调色剂8 7.1 1.5 磺酸化合物2 0.063
青色调色剂9 2.1 0.4 磺酸化合物2 0.038
青色调色剂10 32.1 15.6 磺酸化合物2 0.176
[0779]
[0780] [表9]
[0781]
[0782] [表10]
[0783]调色剂 酸值AM1 (mgKOH/g) AM1-AM2 磺酸化合物 硫元素的含量 (质量%)
品红色调色剂1 12.3 8.4 磺酸化合物1 0.071
品红色调色剂2 6.3 2.5 磺酸化合物1 0.095
品红色调色剂3 11.8 8 磺酸化合物1 0.048
品红色调色剂4 1.3 0.2 - 0.000
品红色调色剂5 4.6 0.8 磺酸化合物1 0.063
品红色调色剂6 7.1 1.5 磺酸化合物2 0.057
品红色调色剂7 6.4 0.9 磺酸化合物2 0.039
品红色调色剂8 7 1.4 磺酸化合物2 0.062
品红色调色剂9 2.1 0.4 磺酸化合物2 0.038
品红色调色剂10 31.9 15.4 磺酸化合物2 0.174
[0784]
[0785] [表12]
[0786]
[0787] [表13]
[0788]调色剂 酸值AY1 (mgKOH/g) AY1-AY2 磺酸化合物 硫元素的含量 (质量%)
黄色调色剂1 12.6 8.6 磺酸化合物1 0.073
黄色调色剂2 6.4 2.6 磺酸化合物1 0.097
黄色调色剂3 12 8.2 磺酸化合物1 0.048
黄色调色剂4 1.4 0.3 - 0.000
黄色调色剂5 4.7 0.8 磺酸化合物1 0.065
黄色调色剂6 7.3 1.7 磺酸化合物2 0.057
黄色调色剂7 6.4 0.9 磺酸化合物2 0.039
黄色调色剂8 7.2 1.6 磺酸化合物2 0.064
黄色调色剂9 2.2 0.5 磺酸化合物2 0.038
黄色调色剂10 32.3 15.7 磺酸化合物2 0.177
[0789]
[0790] [表15]
[0791]
[0792] [表16]
[0793]调色剂 酸值AK1 (mg KOH/g) AK1-AK2 磺酸化合物 硫元素的含量 (质量%)
黑色调色剂1 12.6 8.6 磺酸化合物1 0.072
黑色调色剂2 6.4 2.5 磺酸化合物1 0.096
黑色调色剂3 12.1 8.2 磺酸化合物1 0.048
黑色调色剂4 1.4 0.3 - 0.000
黑色调色剂5 4.7 0.8 磺酸化合物1 0.064
黑色调色剂6 7.8 3.9 磺酸化合物1 0.152
黑色调色剂7 7.4 1.7 磺酸化合物2 0.057
黑色调色剂8 6.5 0.9 磺酸化合物2 0.040
黑色调色剂9 7.3 1.6 磺酸化合物2 0.065
黑色调色剂10 2.2 0.4 磺酸化合物2 0.039
黑色调色剂11 32.4 15.8 磺酸化合物2 0.181
[0794] (载体生产例1)
[0795] 将具有180nm数均粒径、72Am2/kg的磁化强度和5.1×105Ω·cm的电阻率的磁铁矿粉末(Fe3O4)在空气中在700℃下煅烧3小时。将4.2质量%的硅烷偶联剂(3-(2-氨乙基氨丙基)三甲氧基硅烷)添加至磁铁矿粉末中。将该材料在120℃下在容器中混合和搅拌,以处理上述磁铁矿粉末的表面。因而,获得处理的磁铁矿粉末。
[0796] 苯酚 10质量份
[0797] 甲醛溶液(37-质量%的甲醛水溶液) 14质量份
[0798] 已进行疏水化处理的磁铁矿粉末 90质量份
[0799] 将上述材料在烧瓶中充分混合。在氮气气氛下,将4质量份28-质量%氨水和12质量份水添加至烧瓶中。在搅拌下加热该混合物,以将其温度保持在85℃下。然后,将该混合物进行聚合反应4小时以固化。
[0800] 在冷却至30℃后,将固化产物用水洗涤并干燥,由此获得球形载体颗粒1。 [0801] 将由以下材料组成的混合物装入装备有回流管、搅拌机、温度计、氮气导入管、滴加装置和减压装置的反应容器中。在搅拌下在氮气气氛下将该混合物加热至70℃,并将该温度保持10小时。
[0802] 甲基 丙 烯酸 甲 酯 大分 子 单体( 由TOAGOSEI CO.,LTD.制 造的 AA-6)10质量份
[0803] 甲基丙烯酸甲酯 90质量份
[0804] 甲苯 100质量份
[0805] 甲乙酮 110质量份
[0806] 2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈) 2.4质量份
[0807] 将2质量份炭黑(由Tokai Carbon Co.,Ltd.制造: TOKABLACK #5500)和200质量份甲苯添加至混合物中,用均化器将全部物质充分混合,由此获得涂布液。随后,在连续施加剪切应力的同时,搅拌100质量份载体颗粒1,并且,在搅拌期间,逐渐加入25质量份上述涂布液。所得混合物的温度保持在70℃下,并搅拌该混合物。此外,将温度升至100℃,然后将该混合物搅拌2小时。在冷却后,将该混合物破碎。此外,将该破碎产物分级,由此获得载体1。
[0808] 载体1具有24.6μm基于体积的50%粒径(D50),3.55g/cm3的真比重,64Am2/kg12
的磁化强度,和2.1×10 Ω·cm的电阻率。
[0809] (载体生产例2)
[0810] 将12.578摩尔%LiO、6.500摩尔%MgO、80.600摩尔%Fe2O3、0.020摩尔%MnO和0.002摩尔%CuO用湿式球磨机混合5小时,并干燥该混合物。将混合物的温度保持在850℃下1小时,然后将该混合物短暂地煅烧。将所得物用湿式球磨机粉碎6小时,成为具有2μm数均粒径的颗粒。将2.4质量%的聚乙烯醇添加至颗粒中。随后,将该混合物用喷雾干燥器造粒和干燥。在电炉中,将各造粒产物的温度保持在1,200℃下4小时,然后煅烧该造粒产物。其后,将煅烧产物破碎并用具有250μm孔径的筛子筛分,以除去粗颗粒。因而,获得载体颗粒2。
[0811] 除了将涂布液的用量改变为18质量份之外,随后的操作与载体生产例1相同,由此获得载体2。
[0812] 载体2具有33.6μm基于体积的50%粒径(D50),3.69g/cm3的真比重,59Am2/kg12
的磁化强度,和2.9×10 Ω·cm的电阻率。
[0813] <实施例1>
[0814] 将8质量份青色调色剂1和92质量份载体1混合,由此获得双组分青色显影剂1。将8质量份品红色调色剂4、黄色调色剂4或黑色调色剂4和92质量份载体1类似地混合,由此获得双组分品 红色显影剂4、双组分黄色显影剂4或双组分黑色显影剂4。
[0815] 将双组分青色显影剂1装入商购可得的全色复印机(iRC3220,由Canon Inc.制造)的青色显影装置中,并将上述品红色显影剂4、黄色显影剂4和黑色显影剂4安装在对应于各颜色的机器的其他显影装置中。设计双组分青色显影剂1,以使要用于将等同于传统静电潜像的静电潜像显影的调色剂量小,调色剂的带电量大。将基于CIELAB色坐标系具有* * *(L =53.9,a =-37.0,b =-50.1)的图像数据(作为日本颜色规定的青色实心图像)打
2
印在普通纸(A4-大小的CLC纸(81.4g/m);由Canon Inc.制造)上,并测量用于在纸上显
2
影图像数据的调色剂量M1C(mg/cm)。
[0816] 此外,移去并改造全色复印机(iRC3220,由Canon Inc.制造)的定影单元,以使得可调整定影构件的温度,然后进行定影性测试。在将定影单元的预置温度以10℃的增幅改变的同时,在110℃至220℃下在常温、常湿环境下定影上述调色剂图像。将不再观察到冷污损的温度定义为低温侧无污损温度。将比以下两温度中的较低温度低10℃的温度定义为高温侧无污损温度,所述两温度为观察到热污损的温度和在定影单元附近发生接受器的纸卷绕的温度。
[0817] 将商购可得的全色复印机(iRC3220,由Canon Inc.制造)的定影单元的预设温度改变为比在上述定影性测试中平均光泽度最大时的温度低10℃,并将双组分青色显影剂1装入该机器的青色显影装置中。此外,将对应于各颜色的双组分品红色显影剂4、双组分黄色显影剂4和双组分黑色显影剂4放置在该机器的其他显影装置中。在常温、常湿环境下形成全色图像,并测量颜色空间。此外,连续打印分别度量为3cm长×15cm宽并且分别从* * *基于CIELAB色坐标系具有(L =53.9,a =-37.0,b =-50.1)的图像数据(作为日本颜色规定的青色实心图像)产生的带状实心图 像,和在各自具有直径42μm的30个圆点以一点一个空间的间隔形成图像。评价在第一张、第3,000张或第6,000张上形成的青色图像的各点的扩散状态、各点的缺损状态和实心部分的光泽均匀性。此时,收集在显影套筒上存在的部分青色显影剂,并测量该调色剂的带电量。此外,测量在静电图像承载构件上显影的调色剂图像的高度。表18显示该结果。
[0818] 以下将显示在实施例中各项目的评价标准。
[0819] (颜色空间)
[0820] 形成具有256个等级浓淡度的全色图像,将其颜色空间体积以当将稍后描述的比较例1的颜色空间体积定义为100%时的相对值的形式进行评价。
[0821] A:颜色空间体积为比较例1的面积的97%以上(颜色空间性能:最优)。
[0822] B:颜色空间体积为比较例1的面积的94%以上至小于97%(颜色空间性能:优)。 [0823] C:颜色空间体积为比较例1的面积的90%以上至小于94%(颜色空间性能:良)。 [0824] D:颜色空间体积为小于比较例1的面积的90%(颜色空间性能:差)。
[0825] (光泽均匀性)
[0826] 对于沿纸通过的方向,评价在前端部的实心图像部和在后端部的实心图像部之间的光泽度差。
[0827] A:光泽度差为小于5(光泽均匀性:最优)。
[0828] B:光泽度差为5以上至小于10(光泽均匀性:优)。
[0829] C:光泽度差为10以上至小于15(光泽均匀性:良)。
[0830] D:光泽度差为15以上(光泽均匀性:差)。
[0831] (点扩散)
[0832] 可用商购可得的光学显微镜测量点扩散。具体地,可用例如彩色激光显微镜(VK-9500,由KEYENCE CORPORATION制造)测量点扩散。在输出关于度量为42.3μm长×42.3μm宽的正方形实心图像(600dpi,一个点)的图像数据的定影图像中,将该正方形的面积定义为100%,并以百分率单位确定从该正方形扩散的调色剂的面积。对于30个随机取样的图像,进行相同的操作,并通过确定面积的平均值进行点扩散评价。以下示出评价标准。图13示出点扩散的概念图。应注意,对于各青色图像、品红色图像和黄色图像,将对于观察图像的数据划分为红(R)、绿(G)和蓝(B),并且通过使用R数据、G数据和B数据分别评价青色图像、品红色图像和黄色图像。
[0833] A:扩散的调色剂面积百分率的平均值为小于5.0%(点扩散性能:最优)。 [0834] B:扩散的调色剂面积百分率的平均值为5.0%以上至小于10.0%(点扩散性能:优)。
[0835] C:扩散的调色剂面积百分率的平均值为10.0%以上至小于15.0%(点扩散性能:良)。
[0836] D:扩散的调色剂面积百分率的平均值为15.0%以上(点扩散性能:差)。
[0837] (点缺损)
[0838] 通过与上述相同的工序测量在鼓上或在未定影纸上的调色剂高度,将正方形的面积定义为100%,并以百分率单位测量在正方形中没有调色剂存在的部分的面积。对于30个随机取样的图像进行相同的操作,并通过确定面积的平均值进行点缺损评价。以下示出评价标准。图14示出点缺损的概念图。应注意,对于各青色图像、品红色图像和黄色图像,将对于观察图像的数据划分为红(R)、绿(G)和蓝(B),并且通过使用R数据、G数据 和B数据分别评价青色图像、品红色图像和黄色图像。
[0839] A:没有调色剂存在的部分的面积百分率的平均值为小于5.0%(点缺损性能:最优)。
[0840] B:没有调色剂存在的部分的面积百分率的平均值为5.0%以上至小于10.0%(点缺损性能:优)。
[0841] C:没有调色剂存在的部分的面积百分率的平均值为10.0%以上至小于15.0%(点缺损性能:良)。
[0842] D:没有调色剂存在的部分的面积百分率的平均值为15.0%以上(点缺损性能:差)。
[0843] <实施例2至20和比较例1至21>
[0844] 除了使用示于表17的任何调色剂之外,以与实施例1相同的方式进行评价。应注* * *意,将基于CIELAB色坐标系具有(L =47.0,a =75.0,b =-6.0)的图像数据(作为日本颜色规定的品红色实心图像)用作对于各实施例6至10和比较例6至10中要评价的
* * *
图像的数据,将基于CIELAB色坐标系具有(L =88.0,a =-6.0,b =95.0)的图像数据(作为日本颜色规定的黄色实心图像)用作对于各实施例11至15和比较例11至15中要
* * *
评价的图像的数据,并将基于CIELAB色坐标系具有(L =13.2,a =1.3,b =1.9)的图像数据(作为日本颜色规定的黑色实心图像)用作对于各实施例16至20和比较例16至
21中要评价的图像的数据。此外,表18至21显示该结果。
[0845] [表17]
[0846]实施例 青色显影剂 品红色显影剂 黄色显影剂 黑色显影剂
实施例1 青色调色剂1 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例2 青色调色剂2 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例3 青色调色剂3 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例1 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例2 青色调色剂5 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例4 青色调色剂6 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例5 青色调色剂7 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例3 青色调色剂8 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例4 青色调色剂9 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例5 青色调色剂10 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例6 青色调色剂4 品红色调色剂1 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例7 青色调色剂4 品红色调色剂2 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例8 青色调色剂4 品红色调色剂3 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例6 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例7 青色调色剂4 品红色调色剂5 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例9 青色调色剂4 品红色调色剂6 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例10 青色调色剂4 品红色调色剂7 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例8 青色调色剂4 品红色调色剂8 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例9 青色调色剂4 品红色调色剂9 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例10 青色调色剂4 品红色调色剂10 黄色调色剂4 黑色调色剂4
实施例11 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂1 黑色调色剂4
实施例12 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂2 黑色调色剂4
实施例13 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂3 黑色调色剂4
比较例11 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例12 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂5 黑色调色剂4
实施例14 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂6 黑色调色剂4
实施例15 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂7 黑色调色剂4
比较例13 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂8 黑色调色剂4
比较例14 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂9 黑色调色剂4
比较例15 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂10 黑色调色剂4
实施例16 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂1
实施例17 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂2
实施例18 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂3
比较例16 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例17 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂5
比较例18 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂6
实施例19 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂7
实施例20 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂8
比较例19 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂9
比较例20 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂10
比较例21 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂11
[0847]
[0848]
[0849]
[0850]
[0851]
[0852]
[0853]
[0854]
[0855] <实施例21至24>
[0856] 在各实施例21至24中,除了以下之外,分别以与各实施例1、6、11和16相同的方式进行评价:将用于各实施例1、6、11和16的载体改变为载体2;调色剂和载体的混合比为4质量份:96质量份。表22显示该结果。
[0857] [表22]
[0858]
[0859] <实施例25>
[0860] 将青色调色剂1、品红色调色剂1、黄色调色剂1和黑色调色剂1各自独立地与载体1混合,并将生产的双组分显影剂放置在对应于各颜色的用于实施例1的全色复印机的显影装置中。各调色剂与载体的混合比为8质量份:92质量份。2
[0861] 将机器的定影单元的温度设定为140℃,并在5,000张涂布纸(52g/m,白度83至84%,A4大小)上输出全色图像。当将比较例25的调色剂消耗定义为100时,以百分率单位确定在5,000张上打印后的调色剂消耗。以下显示评价标准。表24显示评价的结果。 [0862] (颜色空间)
[0863] 形成具有256个等级浓淡度的全色图像,将其颜色空间体积以当将稍后描述的比较例25的颜色空间体积定义为100%的相对值的形式进行评价。
[0864] A:颜色空间体积为比较例25的面积的96%以上(颜色空间性能:最优)。
[0865] B:颜色空间体积为比较例25的面积的90%以上至小于96%(颜色空间性能:优)。
[0866] C:颜色空间体积为比较例25的面积的80%以上至小于90%(颜色空间性能:良)。
[0867] D:颜色空间体积为小于比较例25的面积的80%(颜色空间性能:差)。
[0868] (五点文字的图像外观)
[0869] 五点文字用数字显微镜(由KEYENCE CORPORATION制造的VH-7000C)和具有150放大倍率的透镜观察。应注意,对于各青色图像、品红色图像和黄色图像,将观察的图像的数据划分为红(R)、绿(G)和蓝(B),并且通过使用R数据、G数据和B数据分别评价青色图像、品红色图像和黄色图像。
[0870] A:各边缘部和细微部的再现性特别良好。
[0871] B:各边缘部和细微部的再现性良好。
[0872] C:再现性在一般水平。
[0873] D:各边缘部和细微部的再现性差。
[0874] (光泽均匀性)
[0875] 评价图像部和非图像部之间的光泽度差。
[0876] A:光泽度差的最大值为小于20(光泽均匀性:最优)。
[0877] B:光泽度差的最大值为20以上至小于30(光泽均匀性:优)。
[0878] C:光泽度差的最大值为30以上至小于45(光泽均匀性:良)。
[0879] D:光泽度差的最大值为45以上(光泽均匀性:差)。
[0880] <实施例26至29和比较例25至29>
[0881] 除了使用示于表23的任何调色剂之外,以与实施例25相同的方式进行评价。表24显示该结果。
[0882] [表23]
[0883]实施例 青色调色剂 品红色调色剂 黄色调色剂 黑色调色剂
实施例 25 青色调色剂 1 品红色调色剂 1 黄色调色剂 1 黑色调色剂 1
实施例 26 青色调色剂 2 品红色调色剂 2 黄色调色剂 2 黑色调色剂 2
实施例 27 青色调色剂 3 品红色调色剂 3 黄色调色剂 3 黑色调色剂 3
比较例 25 青色调色剂 4 品红色调色剂 4 黄色调色剂 4 黑色调色剂 4
比较例 26 青色调色剂 5 品红色调色剂 5 黄色调色剂 5 黑色调色剂 5
实施例 28 青色调色剂 6 品红色调色剂 6 黄色调色剂 6 黑色调色剂 7
实施例 29 青色调色剂 7 品红色调色剂 7 黄色调色剂 7 黑色调色剂 8
比较例 27 青色调色剂 8 品红色调色剂 8 黄色调色剂 8 黑色调色剂 9
比较例 28 青色调色剂 9 品红色调色剂 9 黄色调色剂 9 黑色调色剂 10
比较例 29 青色调色剂 10 品红色调色剂 10 黄色调色剂 10 黑色调色剂 11[0884]
[0885] <实施例30>
[0886] 将青色调色剂1、品红色调色剂1、黄色调色剂1和黑色调色剂1放置在对应于各颜色的商购可得的彩色激光束打印机(LBP-5500;由Canon Inc.制造)的青色盒、品红色盒、黄色盒和黑色盒中。将打印机的定影单元的温度设定为150℃,并在再生纸(A4-大小的2
再生纸(66g/m),由Canon Inc.制造)上输出全色图像。表26显示评价结果。
[0887] (色域)
[0888] 当将稍后要描述的比较例30的色域面积定义为100%时,评价一次色和二次色的定影图像的色域面积。
[0889] A:色域面积为比较例30的面积的95%以上(色域性能:最优)。
[0890] B:色域面积为比较例30的面积的90%以上至小于95%(色域性能:优)。
[0891] C:色域面积为比较例30的面积的85%至小于90%(色域性能:良)。
[0892] D:色域面积为小于比较例30的面积的85%(色域性能:差)。
[0893] (光泽均匀性)
[0894] 对于沿纸通过的方向,测量在前端部的实心图像部和在后端部的实心图像部之间的光泽度差。
[0895] A:光泽度差为小于5(光泽均匀性:最优)。
[0896] B:光泽度差为5以上至小于10(光泽均匀性:优)。
[0897] C:光泽度差为10以上至小于15(光泽均匀性:良)。
[0898] D:光泽度差为15以上(光泽均匀性:差)。
[0899] (渗透性)
[0900] 在纸上形成黑色实心图像,将该纸放置在具有L*为100的白板上,纸的背面面向上。从纸的背面测量相应于图像部的部分的反射浓度。
[0901] A:图像浓度为小于0.2(渗透性:最优)。
[0902] B:图像浓度为0.2以上至小于0.3(渗透性:优)。
[0903] C:图像浓度为0.3以上至小于0.4(渗透性:良)。
[0904] D:图像浓度为0.4以上(渗透性:差)。
[0905] (六点文字的图像外观)
[0906] 六点文字用数字显微镜(由KEYENCE CORPORATION制造的VH-7000C)和具有150放大倍率的透镜观察。应注意,对于各青色图像、品红色图像和黄色图像,将观察的图像的数据划分为红(R)、绿(G)和蓝(B),并且通过使用R数据、G数据和B数据分别评价青色图像、品红色图像和黄色图像。
[0907] A:各边缘部和细微部的再现性特别良好。
[0908] B:各边缘部和细微部的再现性良好。
[0909] C:再现性在一般水平。
[0910] D:各边缘部和细微部的再现性差。
[0911] <实施例31和32,以及比较例30和31>
[0912] 除了使用示于表25的任意调色剂之外,以与实施例30相同的方式进行评价。表26显示评价结果。
[0913] [表25]
[0914]实施例 青色盒 品红色盒 黄色盒 黑色盒
实施例30 青色调色剂1 品红色调色剂1 黄色调色剂1 黑色调色剂1
实施例31 青色调色剂2 品红色调色剂2 黄色调色剂2 黑色调色剂2
实施例32 青色调色剂3 品红色调色剂3 黄色调色剂3 黑色调色剂3
比较例30 青色调色剂4 品红色调色剂4 黄色调色剂4 黑色调色剂4
比较例31 青色调色剂5 品红色调色剂5 黄色调色剂5 黑色调色剂5
[0915]