印刷版用树脂组合物转让专利
申请号 : CN200780048283.5
文献号 : CN101616947B
文献日 : 2012-06-06
发明人 : 清水克也
申请人 : 旭化成电子材料株式会社
摘要 :
通过使用包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的、两末端基为羟基、且数均分子量为300～50,000的聚碳酸酯二醇，可制造耐溶剂性优异的聚合物。[化学式1](式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数。)[化学式2](式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。)。
权利要求 :
1.一种聚合物，其中，
包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，并且前述聚合的聚碳酸酯二醇的剩余的末端羟基与丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯通过尿烷键而键结，[化学式1]
式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数，[化学式2]
式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。
2.根据权利要求1所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇的数均分子量为300～50,000。
3.根据权利要求1所述的聚合物，前述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物。
4.根据权利要求1所述的聚合物，前述多异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的聚合物，其由下述式(3)表示：
[化学式3]
式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去了两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去了异氰酸酯基的残基，Rr表示丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，L表示1以上的整数。
6.根据权利要求1所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇为包含前述式(1)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇。
7.根据权利要求1所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇为包含前述式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇。
8.权利要求1所述的聚合物的制造方法，使包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、以及丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯进行反应。
9.一种印刷版或印刷原版，其包含由包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)，[化学式4]
式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数，[化学式5]
式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。
10.根据权利要求9所述的印刷版或印刷原版，所述聚碳酸酯二醇的数均分子量为
300～50,000。
11.根据权利要求9所述的印刷版或印刷原版，所述聚碳酸酯二醇包含前述式(1)所示的重复单元。
12.根据权利要求9所述的印刷版或印刷原版，所述聚碳酸酯二醇包含前述式(2)所示的重复单元。
13.根据权利要求9所述的印刷版或印刷原版，其中，
所述聚合物(a)是包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，并且前述聚合的多异氰酸酯化合物的剩余的异氰酸酯基与丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯通过尿烷键而键结的聚合物。
14.根据权利要求13所述的印刷版或印刷原版，前述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物。
15.根据权利要求13所述的印刷版或印刷原版，前述多异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯。
16.根据权利要求13所述的印刷版或印刷原版，所述聚合物(a)由下述式(4)表示：[化学式6]
式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去了两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去了异氰酸酯基的残基，Ru表示丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，m表示1以上的任意整数。
17.一种印刷版或印刷原版，其使用感光性树脂组合物制造，所述感光性树脂组合物包含由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)。
18.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，前述聚合物(a)为具有在前述聚碳酸酯二醇的末端羟基与其它化合物之间形成的化学键的聚合物，其中，该聚合物包含聚合性不饱和基团。
19.根据权利要求18所述的印刷版或印刷原版，前述化学键为尿烷键。
20.根据权利要求18所述的印刷版或印刷原版，前述聚合性不饱和基团为双键。
21.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，前述聚合物(a)的数均分子量为
1,000～100,000。
22.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，所述感光性树脂组合物还包含具有聚合性不饱和基团且数均分子量不足5,000的有机化合物(b)。
23.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，所述感光性树脂组合物还包含无机系微粒(c)。
24.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，所述感光性树脂组合物还包含光聚合引发剂(d)。
25.根据权利要求17所述的印刷版或印刷原版，前述聚合物(a)是含有由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇和芳香族二异氰酸酯制造的尿烷化聚碳酸酯的聚合物。
26.一种印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，其含有权利要求1所述的聚合物和光聚合引发剂(d)。
27.根据权利要求26所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，其中，前述聚合物(a)的数均分子量为1,000～100,000。
28.根据权利要求26所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，其中，还包含具有聚合性不饱和基团且数均分子量不足5,000的有机化合物(b)。
29.一种印刷版或印刷原版，其通过包括如下工序的方法制成：
将权利要求26～28任一项所述的感光性树脂组合物成形为片状或圆筒状的工序，和通过光或电子射线的照射，使该成形了的感光性树脂组合物交联固化的工序。
30.根据权利要求9～25、29任一项所述的印刷版或印刷原版，其用于激光雕刻。
31.根据权利要求9～25、29任一项所述的印刷版或印刷原版，其为柔版印刷版或柔版印刷原版。
32.一种导电性层的制造方法，该方法中，将印刷版上的导电性油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述导电性油墨中的溶剂，或对被转印的前述导电性油墨照射光以使其固化，从而将前述导电性油墨固定到前述承印基板上，由此制造导电性层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
33.一种有机发光层的制造方法，该方法中，将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机发光油墨照射光以使其固化，从而将前述有机发光油墨固定到前述承印基板上，由此制造有机发光层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
34.一种液晶取向膜的制造方法，该方法中，将印刷版上的液晶取向膜液转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述液晶取向膜液中的溶剂以将前述液晶取向膜液固定到前述承印基板上，由此制造液晶取向膜，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
35.一种黑色矩阵的制造方法，该方法中，将印刷版上的黑色矩阵用覆膜组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂，或对被转印的前述黑色矩阵用覆膜组合物照射光以使其固化，从而将前述黑色矩阵用覆膜组合物固定到前述承印基板上，由此制造黑色矩阵，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
36.一种滤色器用着色层的制造方法，该方法中，将印刷版上的着色层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述着色层用油墨中的溶剂，或对被转印的前述着色层用油墨照射光以使其固化，从而将前述着色层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造滤色器用着色层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
37.一种有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法，该方法中，将印刷版上的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨照射光以使其固化，从而将前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
38.一种薄膜半导体图案的制造方法，该方法中，将印刷版上的薄膜半导体图案形成用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述薄膜半导体图案形成用油墨中的溶剂，或对被转印的前述薄膜半导体图案形成用油墨照射光以使其固化，从而将前述薄膜半导体图案形成用油墨固定到前述承印基板上，由此制造薄膜半导体图案层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
39.一种电子照片感光体的感光层的制造方法，该方法中，将印刷版上的形成电子照片感光体的感光层的油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述油墨中的溶剂，或对被转印的前述油墨照射光以使其固化，从而将前述油墨固定到前述承印基板上，由此制造电子照片感光体的感光层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
40.一种构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法，该方法制造构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层，该方法中，将印刷版上的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨的溶剂，或对被转印的前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨照射光以使其固化，从而将前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造受电子性有机物层和/或供电子性有机物层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
41.一种光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法，该方法中，将印刷版上的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述聚硅烷溶液中的溶剂以将前述聚硅烷溶液固定到前述承印基板上，由此制造光开关元件的聚硅烷薄膜，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
42.一种存储体的制造方法，该方法中，将印刷版上的存储体形成用组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述存储体形成用组合物中的溶剂，或对被转印的前述存储体形成用组合物照射光以使其固化，从而将前述存储体形成用组合物固定到前述承印基板上，由此制造存储体，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
43.一种有机发光层的制造方法，该有机发光层用于照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板或面发光光源，该方法中，将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机发光油墨照射光以使其固化，从而将前述有机发光油墨固定到前述承印基板上，由此制造有机发光层，其中，前述印刷版为权利要求9～25、29任一项所述的印刷版。
说明书 :
印刷版用树脂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及：耐溶剂性优异的新型聚合物，以及，耐溶剂性优异、对制造印刷版或印刷原版特别适合的聚碳酸酯二醇，由其制造的、特别适于印刷版或印刷原版制造用的聚合物，包含该聚合物的感光性树脂组合物和印刷原版或印刷版。
[0002] 特别是涉及：对柔版印刷用等的油墨所含的各种溶剂具有卓越的耐久性，且有助于大幅提高印刷精度、印刷耐久性的聚碳酸酯二醇，由其制造的聚合物，包含该聚合物的感光性树脂组合物和印刷原版或印刷版。
[0003] 此外，本发明涉及使用耐溶剂性优异的本发明的印刷版，制造导电性层，有机发光层，液晶取向膜，黑色矩阵，滤色器用着色层，有机薄膜太阳能电池用光电转换层，薄膜半导体图案层，电子照片感光体的感光层，构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层，光开关元件的聚硅烷薄膜，存储体以及照明、显示装置、显示装置用背光板、内板(interior)、外板(exterior)、面发光光源用有机发光层的方法。
背景技术
[0004] 近年来，在印刷领域中，经常使用树脂制的印刷版。尤其在具有使用柔软的印刷版的特征，且在各种印刷方式中其比重越来越高的柔版印刷中，专门使用树脂制的印刷版。
[0005] 在印刷用的油墨中，根据用途而使用各种有机溶剂，印刷版为树脂制的情形中，产生各种问题，例如，对有机溶剂的耐久性往往不足，印刷精度不足，或者印刷版自身的耐久性不足等。因此，期望树脂制的印刷版和印刷原版对各种溶剂的耐溶剂性优异。
[0006] 但是，由聚碳酸酯二醇制造的聚合物可应用到印刷原版制造用感光性树脂组合物中是已知的。例如，专利文献1中公开了由聚碳酸酯二醇制造的树脂和无机系微粒形成的可激光雕刻的印刷原版用感光性树脂组合物和印刷原版。
[0007] 专利文献2中公开了包含相当于本申请的式(2)中R2为碳数2～14的烃基的情形的重复单元的聚碳酸酯二醇。
[0008] 专利文献3中公开了具有碳数3～20的醚结构的聚碳酸酯。
[0009] 专利文献4中公开了以聚氧四甲撑二醇单元作为构成成分的聚醚聚碳酸酯二醇。
[0010] 专利文献5中公开了包含脂肪族二醇和/或碳数3～200的聚醚二醇的聚碳酸酯。
[0011] 专利文献6中公开了作为平版印刷版用原版的感光层而使用包含聚碳酸酯二醇的聚合物的技术。
[0012] 专利文献7中公开了印刷版用的水溶性感光性树脂组合物使用含有氧亚乙基作为重复单元的尿烷化聚碳酸酯的技术。
[0013] [关于导电性层的制造方法]
[0014] 射频识别(RFID)标签用于追踪在库品、或确认商品的有效性，此外为了追踪和认证其它产品而使用。该RFID标签为了用无线收发数据而需要天线。该天线通过埋入埋入型卷线的方法、使用导电性油墨的印刷法、蚀刻导电性薄膜的方法、镀覆方式等手法来形成。
[0015] 借助印刷法的RFID标签与其对应品相比，在制造上不花费费用。进而，可呈现外表漂亮的样式。这在为了用于追踪零售商品而考虑使用印刷油墨天线时是特别重要的。原因在于，与使用印刷油墨天线制造的更具有装饰性的标签截然相反，一般的零售商品追踪装置使用大型碍眼的标签。
[0016] 专利文献8中记载了使用了丝网法制造RFID标签的方法。
[0017] 此外，在电磁波屏蔽用途中，例如，专利文献9中有：使用含有银粒子的导电性油墨，通过凹版印刷法或凹版胶版印刷法在透明基材上印刷电磁波屏蔽图案，形成电磁波屏蔽部件等。
[0018] [关于有机发光层的制造方法]
[0019] 有机电致发光(Electro Luminescence、以下，简记为“有机EL”。)元件是在两个相对的电极之间形成由有机发光材料构成的有机发光层、并通过对有机发光层通电而使其发光的元件，发光层的膜厚对于使其有效发光来说很重要，有必要制成100nm左右的薄膜。进而，为了将其显示化而有必要使其高细致地图案化。
[0020] 有机发光材料有低分子材料和高分子材料，一般低分子材料通过电阻加热蒸镀法等形成薄膜并在此时使用微细图案的掩模而图案化，但在该方法中存在一个问题，即，基板越大型化越难以得到图案化精度。
[0021] 于是，最近尝试了如下方法：有机发光材料使用高分子材料，将有机发光材料溶于溶剂制成涂覆液，并用湿式涂布法形成薄膜的方法。作为用于形成薄膜的湿式涂布法，有旋涂法、棒涂法、突出涂布法、浸涂法等，但认为，为了高精细地图案化、或分别涂布成RGB3色，这些湿式涂布法很难，利用擅长分别涂布、图案化的印刷法形成薄膜是最有效的。
[0022] 但是，如凹版印刷法这样使用金属制的印刷版等硬的版的方法，对有机EL显示器的基板即玻璃基板或树脂基板的损伤大而不合适，使用具有弹性的橡胶毛毡的胶版印刷法、以及使用同样具有弹性的橡胶版或感光性树脂版的凸版印刷法(柔版印刷法)是适合的。作为实际中采用这些印刷法的尝试，专利文献10中的倡导采用胶版印刷的方法，专利文献11中的倡导采用凸版印刷的方法等。
[0023] 另一方面，高分子有机发光材料对水、醇系溶剂的溶解性差，为了涂覆液化，有必要使用有机溶剂使其溶解、分散，其中，甲苯、二甲苯等芳香族有机溶剂是适合的。因此，有机发光材料的油墨(以下，记为“有机发光油墨”。)中经常使用含有芳香族有机溶剂的油墨。
[0024] 但是，用于胶版印刷的橡胶毛毡存在容易因甲苯、二甲苯等芳香族有机溶剂引起膨胀、变形的问题。胶版印刷是通过如下步骤印刷的方式：在形成有图案的版上附着涂覆液，将该涂覆液转移到具有弹性的毛毡上，进而将涂覆液从毛毡转印到印刷基材上来印刷。从中负责转移涂覆液的毛毡要求具有弹性，一般使用橡胶制的材料。所使用的橡胶的种类从烯烃系的橡胶到有机硅系的橡胶多种多样，但任何橡胶均容易对甲苯、二甲苯这样的芳香族系有机溶剂产生膨胀、变形。用于柔版印刷的橡胶、感光性树脂等的版一般也存在对有机溶剂缺乏耐久性这样的问题。
[0025] 专利文献12中记载了：在凸版印刷法中使用水显影类型的感光性树脂凸版时，聚酰胺系的感光性树脂由含较多亲水性树脂的材料构成，因此可得到对有机溶剂的耐性高、而且即便使用有机发光油墨其质量变化和变形少的版。
[0026] 近年来，开发了柔版CTP(计算机直接制版)这样的技术，该技术为在感光性树脂表面设置黑层这样的薄的光吸收层，对其照射激光并在感光性树脂板上直接形成掩模图像后，通过该掩模照射光并使其发生交联反应，然后用显影液洗掉光的非照射部分的非交联部分。从印刷制版的效率改善效果出发，该技术越来越被采用。
[0027] 此外，作为不需要显影的方法，可列举以激光直接雕刻印刷原版的方法。 已经进行了用该方法制作凸版印刷版和模板(stamp)，其所使用的材料也已知。作为其一例，专利文献13中记载了使用挤出成形装置挤出加热熔融的感光性树脂，其后通过压延装置形成在圆筒形支撑体上的方法。
[0028] [关于液晶取向膜的制造方法]
[0029] 为了将液晶材料作为器件(device)利用，一般有必要将液晶排成一定的排列(取向)，但该分子取向因电场、磁场、剪切力或界面等外场的影响而变化。并且，通过利用伴随于此的光学性质的变化，被利用在各种电子学的领域中。
[0030] 液晶的取向控制一般通过在液晶所接触的基板表面形成取向膜来实现。取向膜大致区分为：沿相对于基板垂直或从垂直方向稍微倾斜的方向使液晶取向的垂直取向膜；沿相对于基板水平或从水平方向稍微倾斜的方向使液晶取向的水平取向膜。根据显示方式来区分使用。其中，目前广泛使用的扭曲向列(TN)模式、超扭曲向列(STN)模式中使用的水平取向膜，其从工业立场出发是特别重要的。作为水平取向膜，从取向的均匀性和可靠性的方面出发，实施了研磨处理的聚酰亚胺膜是优异的，其被广泛使用。
[0031] 作为印刷液晶取向膜的方法，由于大多使用玻璃基板作为基板，因此如凹版印刷法等那样使用金属制的印刷版等硬的版的方法是不合适的，使用具有弹性的橡胶版或感光性树脂版的凸版印刷法(柔版印刷法)是合适的，因此通常被使用。
[0032] 实际上，这些胶版印刷法被记载在例如专利文献14和15中。此外，专利文献16中能看到，对应于伴随液晶显示装置的大型化的市场要求，尺寸较大的树脂凸版的制造方法。
[0033] 通常所使用的用于凸版印刷或胶版印刷的版通过如以下的方法制作。即，通过在被涂布到基材上的感光性树脂的表面放置负膜，从负膜侧照射紫外线等光线的方法来制作。通过该方法，在光线通过负膜的位置，感光性树脂固化，另一方面，在被负膜遮挡光线的位置，感光性树脂未固化。因此，照射光线后显影、洗去未固化的感光性树脂时，得到固化的感光性树脂的位置成为凸部的树脂凸版。
[0034] 近年来，开发了柔版CTP(计算机直接制版)这样的技术，该技术为在感光性树脂表面设置黑层这样的薄的光吸收层，对其照射激光并在感光性树脂板上直接形成掩模图像后，通过该掩模照射光并使其发生交联反应，然后用显影液洗掉光的非照射部分的非交联部分。从印刷制版的效率改善效果出发，该技术越来越被采用。
[0035] [关于黑色矩阵的制造方法]
[0036] 作为液晶显示用滤色器的黑色矩阵，使用包含遮光材料、树脂以及溶剂的树脂黑色矩阵。将包含树脂和遮光材料的组合物分散到适当的溶剂中来制作涂料，该涂料涂布到液晶基板上并图案化，从而形成树脂黑色矩阵。
[0037] 专利文献17中公开了除了遮光材料和树脂以外，作为补色颜料加入蓝色、紫色等颜料的树脂黑色矩阵。
[0038] 专利文献18中提出一种树脂黑色矩阵，其包含：混合黑色有机颜料和/或选自红、蓝、绿、紫、黄、花青、洋红中的至少2种以上的有机颜料并模拟黑色化的混合有机颜料所形成的有机颜料系；选自炭黑、氧化铬、氧化铁、钛黑、苯胺黑中的至少一种以上的遮光材料；感光性树脂。
[0039] 此外，专利文献19提出了一种含黑色颜料的黑色矩阵形成材料，其特征在于，其为包含光聚合性化合物、光聚合引发剂、碱可溶性树脂、被树脂包覆的炭黑和金属氧化物中的至少2种的混合物。
[0040] 进而，专利文献20中记载了一种树脂黑色矩阵，其包含钛酸氮化物和树脂。
[0041] 此外进而，专利文献21中公开了一种树脂黑色矩阵，其包含以绝缘性膜包覆表面的钛酸氮化物粒子和树脂。
[0042] 进而此外，专利文献22中有关于树脂黑色矩阵的记述，该树脂黑色矩阵包含：作为树脂的聚酰亚胺树脂或丙烯酸类树脂、作为遮光材料的炭黑和钛酸氮化物。
[0043] [关于滤色器用着色层的制造方法]
[0044] 近年来，滤色器摄像元件、彩色图像显示装置等的输入输出功率元件的高精细化、轻量化、低成本化等要求越发提高，伴随于此，这些装置所必不可缺的各种要素技术的开发不断前进。特别是，图像显示装置正在进行根本方式的改变，轻量且不限于场所地便携的液晶显示器代替现有主流的CTR开始迅速普及。
[0045] 液晶显示器逐渐成为非常易于使用的显示器，但大面积的显示器其价格尚不敢说充分低，正继续尝试以各种方法降低成本。作为这样的方法的例子有，从各个像素具有TFT的有源矩阵方式的液晶向液晶自身具有开关特性的强介电性液晶的改进、或向单纯矩阵方式的STN液晶的改进等。
[0046] 液晶显示器的成本当中占较大比例之一的是为了彩色图像显示而不可或缺的滤色器。该滤色器通常为：将整画面分割成多个微细像素，进而将其中1个像素中分割成3个，在其中形成分别透过红(R)、绿(G)、蓝(B)的微细(100μm左右或其以下)的光学过滤器元件。通过将各微细的过滤器元件之间用不透明的格子状的掩模(黑色矩阵)覆盖，使黑色显得更黑，或防止与相邻色混色来提高色再现性的方法正在普及。这样的滤色器的结构很复杂且微细，因此，在高精度、低成本地制造时伴随较大问题。
[0047] 目前，作为滤色器的制造方法，已知所谓的染色法：在基板上设置包含明胶、酪素、胶(glue)或聚乙烯醇等亲水性高分子物质的媒染层，将该媒染层用色素染色而形成着色层，并使该工序重复红、绿、蓝3色。该方法中，可使用的染料多，比较容易对应作为过滤器所要求的分光特性，在媒染层的染色工序中采用在溶解有染料的染色浴中浸渍媒染层这样的难以控制的湿式工序。此外，该方法中，由于具有复杂工序，对每个色设置防染用的中间层、以及在媒染层和防染用的图案化时每个色使用光刻工序，因此，具有节拍时间(takt time)长、成品率也差这样的缺点。此外，上述染色所使用的染料的耐热性、耐光性低，因此滤色器的耐久性存在问题。
[0048] 另一方面，根据专利文献23～26等公开的方法，在将在感光性树脂中混合颜料等着色材料得到的着色树脂膜用于滤色器层的、所谓颜料分散法中，由于着色树脂最初含有颜料等着色材料， 因而不需要滤色器层形成后的染色工序，因此，也不需要防染用的中间层的形成，因此，利用上述染色法使得工序变简单。
[0049] 此外，印刷法为通过平板胶版印刷或丝网印刷等高精度印刷技术形成微细的像素的方法。例如专利文献27等中提出了一种滤色器，其特征在于，其在设有像素部的位置具有形成多数的开口部的遮光膜和与像素部的多个不同颜色的数量相同数量的多数的着色层，该各着色层以可见光透明材料形成，且在遮光膜的相当于开口部的部分具有以同一颜色着色的着色部，该各着色层以该着色层的以不同颜色着色的各着色部相互不重叠的方式层压，该各着色部通过遮光膜的开口部形成多个不同颜色排列的像素部。
[0050] 进而，专利文献28中提出了一种方法，其为将在聚酰亚胺前体中添加耐热性颜料制作的着色糊剂涂布到预先形成的黑色矩阵的开口部，形成图案后，通过加热将聚酰亚胺前体固化，形成红(R)、绿(G)、蓝(B)各色的着色层的方法。
[0051] [关于有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法]
[0052] 作为薄膜太阳能电池，开发了使用Si、GaAs、CuInGaSe薄膜等的无机薄膜太阳能电池。但是，这些的制造中由于需要昂贵的半导体制造设备，因此存在如下问题：制造成本变高，总成本难以实现与通常的电费同等以下程度的发电成本。
[0053] 于是，为了解决前述问题，近年来，积极开发了无需昂贵的半导体制造设备、可实现较低的制造成本的有机薄膜太阳能电池。
[0054] 这样的有机薄膜太阳能电池的一般性结构被公开于非专利文献1和2。
[0055] 有机薄膜太阳能电池为将有机薄膜作为具有供电子性和受电子性功能的光电转换层，并配置到2个不同种电极间而成的太阳能电池。有机薄膜太阳能电池与使用Si、GaAs、CuInGaSe薄膜等的无机薄膜太阳能电池相比，认为其制造工序简单，且可以以低成本对应大面积化。
[0056] 专利文献29公开了结构简单的、具有高的光电转换效率的光电转换元件。这里作为光电转换层的制造方法而使用的是旋涂法。
[0057] 专利文献30公开了作为光电转换层的制造方法的模涂法、辊涂法、喷涂法等方法。
[0058] [关于薄膜半导体图案层的制造方法]
[0059] 近年来，电子纸(electronic paper)、RFID标签等受到瞩目。这些必需为半导体。但是，现在的晶体管制造流程中真空流程和光流程是必要的，其制造成本高。因此，为了将这些制成现实的物质，有必要比现有的晶体管廉价且大量地生产。此外，还需求在挠性基板上形成晶体管。
[0060] 因此，使用印刷法而成的晶体管、特别是有机晶体管受到瞩目(专利文献31)。
[0061] 在制造有机晶体管时，由于可在低温下加工半导体，因而承印基板可使用树脂薄膜，此外，由于半导体为有机物，因而认为可以与印刷油墨同样地使用将其溶解于溶剂的溶液的印刷法进行加工。
[0062] [关于电子照片感光体的感光层的制造方法]
[0063] 复印机、打印机等的电子照片法为：在将感光体鼓上的感光层整面带电后，通过潜像形成部形成原稿等的电荷潜像，接着，将该潜像在显影部通过带电调色剂显影化后，在转印部转印到普通纸等记录介质上，在定影部加热熔粘得到硬拷贝。该方式中，为了提高带电时的带电量、赋予曝光时的光衰减效果、或作为显影时的偏压电极来利用，感光体通常通过导电层而接地。
[0064] 电子照片感光体的感光层目前广泛使用由硒、硒-碲合金、硫化镉、氧化锌等无机光导电性物质形成的感光性材料。近年来，具有容易合成且在适合的波长区域显示光导电性等特征的有机光导电性物质的研究正在进行。
[0065] 例如，专利文献32公开了一种电子照片感光体，其中，作为感光体鼓使用铝的鼓，浸渍涂布电荷发生层用涂液后，浸渍涂布电荷传输层，进而作为提高耐久性的方法而设置感光层的保护层。
[0066] 此外，专利文献33中公开了一种电子照片感光体，其具备：非金属挠性导电性支撑体；和形成于该导电性支撑体上的包含电荷发生层的多个薄膜形成的感光层。作为薄膜化的方法，公开了蒸镀法、共蒸镀法、喷涂法、刮刀涂布法、浇铸法、旋涂法、液珠涂布(bead coating)法、丝棒涂布法、辊涂布法、帘涂布法等涂布法。
[0067] 进而，专利文献34中，作为将光导电性组合物用于电子照片等感光体的情形的薄膜化方法，还公开了旋涂法、浇铸法、浸涂法、棒涂法、辊涂法等涂布法。
[0068] [关于构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法]
[0069] 以往，光伏元件的制造使用单晶、多晶、无定型的Si。为了开发廉价且毒性少的光伏元件，正进行使用有机物材料的光伏元件的开发。
[0070] 作为使用了有机物材料的光伏元件，已知有应用了由肖特基结、MIS结、利用了n型无机半导体/p型有机半导体结的异质pn结等产生的内部电场的光伏元件。光伏元件为将光能转换为电能(电压×电流)的元件，因此，要求高的能量转换效率，但借助前述结(junction)的光伏元件无法期望高的转换效率。
[0071] 为了解决这样的前述光伏元件的问题，开发了利用有机/有机异质pn型结的光伏元件(非专利文献3)。已知该光伏元件利用了将受电子性有机物层与供电子性有机物层接合时产生的电场，并进行来自透明电极的光照射，此外，可通过2种有机物材料生成光电荷，因此，与前述光伏元件相比，存在可拓宽光谱灵敏度(spectral sensitivity)等优点。
[0072] 作为构成利用有机/有机异质pn型结的光伏元件的受电子性有机物层和供电子性有机物层的制造方法所使用的是利用真空蒸镀流程的方法(专利文献35和36)、作为湿式成膜法的旋涂法(专利文献36)。
[0073] [关于光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法]
[0074] 以往，光开关元件通过LB法制造。但是已知，通过LB法制造光开关元件时，由于具有非常长的时间且难以将具有微细图案的元件高集成化，因此，在实际制造元件中存在问题。
[0075] 于是，为了解决前述问题，专利文献37中公开了一种光开关元件，其具有在形成于基板上的聚硅烷的薄膜的一部分上选择性地形成的光开关部，且由聚硅氧烷和光致变色材料形成，以更简单的制造工序利用通常的光源工作。这里，作为聚硅烷的薄膜化的制造方法采用旋涂法。
[0076] [关于存储体等的制造方法]
[0077] 有机EL显示装置伴随便携电话、便携信息终端等的高画质化和低消耗电力化，有希望作为代替液晶显示装置的显示器装置。用于该有机EL显示装置的显示元件、即有机EL元件具有在由玻璃等形成的基板上依次层叠下部电极(也称为像素电极)、有机EL层和上部电极的结构，通过在上部电极与下部电极之间流过电流而发光。有机EL层可以为例如仅为发光层的结构，也可以为将发光层、空穴传输层和电子传输层的任一个或双方的层等组合而成的结构。
[0078] 作为在有机EL元件所含的基板上形成发光层、空穴传输层的方法，在使用低分子系材料时，已知有真空蒸镀法等，在使用高分子系材料时，已知有旋涂法、浸渍法、辊涂法、刮刀法和各种印刷法等方法。
[0079] 近年来，喷墨法受到瞩目，其具有如下优点：可在形成像素的各有机EL元件部(以下，简记为“像素形成部”。)上有效形成有机EL层，容易配置必须发出RGB的各色光的各有机材料(分别涂布)(专利文献38)。这里，使用该喷墨法时，从喷墨头的喷嘴喷出的油墨、即包含前述有机材料的液状物质从作为弹落目标的像素形成部向邻接的像素形成部流出。产生这样的流出的原因在于，为了形成液滴而在喷墨头与基板之间空开一定程度的间隙(间隔)。即，在从喷墨头的喷嘴喷出油墨时，喷出油墨的方向(角度)因附着于该喷嘴的尖端部的污渍等而变化，或因空气流动等影响而产生油墨的飞行弯曲等，结果，经过前述间隙，油墨的液滴弹落的位置相对于所期望的目标位置会产生偏离。
[0080] 此外，制作有机EL元件时，大多将该元件载置于可动式的XY工作台上，并通过驱动该XY工作台从而机械地控制基板的位置。因此，有时由于机械的位置吻合误差而产生流出。一般，由喷墨头的喷出精度与前述工作台的位置吻合精度来决定的弹落位置精度为±15～30μm左右的值。由于产生该弹落位置的偏离，特别是不采用不产生流出这样的结构来使用喷墨法时，难以在所期望的位置上精度良好地形成有机EL层。
[0081] 于是，提出了在制作有机EL元件时，通过具有憎水憎油性(以下，简记为“憎液性”。)的存储体包围各像素形成部的方法(专利文献39)。该方法为如下的方法：通过对形成于透明基板上的电极实施规定的图案化以形成多个像素电极，然后，在所形成的相邻的像素电极间形成起到隔壁作用的存储体，进而在由该存储体包围的区域以液相形成有机EL层(例如电荷注入传输层和/或发光层)，进而在其上形成上部电极的方法。
[0082] 这里，前述存储体的厚度一般为1～3μm左右，且通常作为存储体的材料使用聚酰亚胺系树脂、聚甲基丙烯酸酯、酚醛清漆系树脂等有机树脂材料，为了容易图案化而赋予感光性的情况很多。此外，为了赋予憎液性，存储体表面有必要使相对于油墨的表面自由能减小。为了如此对存储体表面赋予憎液性，可采用例如将含氟的官能基或含硅的添加剂预先含于作为存储体的材料即有机树脂中的方法；在图案化后通过使用以四氟化碳为代表的氟系气体而对存储体表面实施等离子处理的方法等。
[0083] 此外，在像素电极表面赋予与对存储体表面赋予的憎液性相反的特性即亲水亲油性(以下，简称“亲液性”。)。作为像素电极的材料，大多使用透明电极的ITO(氧化铟锡、Indium TinOxide)，例如通过对像素电极的表面实施公知的洗涤处理方法、即UV/O3处理或氧等离子处理以除去有机(烃)系的杂质，其结果，还可提高像素电极表面的亲液性。有机EL元件的情形中，通过前述处理， 还可期待ITO表面的电离势(ionizationpotential)(功函数)上升、且空穴注入效率提高的效果。
[0084] 如以上那样对存储体表面赋予憎液性、且对像素电极表面赋予亲液性，从而即便油墨的一部分弹落到存储体表面的一部分，弹落到该存储体表面的油墨也被引入到具有亲液性的像素电极表面、且在像素电极表面被均匀地图案化，因此，可某种程度允许(补偿)弹落位置的偏离。根据这样的手法，只要油墨不弹落到邻接的像素电极表面，邻接的像素形成部就不会因其它种类的油墨而污染，因此，在像素形成部内的油墨的混色得到抑制。
[0085] 如前所述，作为在有机EL元件所含的基板上形成发光层、空穴传输层的方法，在使用高分子系材料时，已知有借助各种印刷法的发光层、空穴传输层的制造方法。专利文献40公开了借助胶版印刷法的方法、专利文献41和42中公开了借助凸版印刷法的方法。并且，专利文献42公开了：在凸版印刷法中，使用水显影型的感光性树脂凸版时，由于聚酰胺系的感光性树脂由含有大量亲水性树脂的材料形成，因而可得到对有机溶剂的耐性高、即便使用有机发光油墨其质量变化、变形也少的版。
[0086] 在使用高分子系材料并通过印刷法制造有机发光层时，作为含有高分子系材料等的有机发光油墨中的溶剂，有必要使用甲苯、二甲苯等芳香族有机溶剂等。
[0087] 专利文献1：国际公开第03/022594号小册子
[0088] 专利文献2：日本特开平5-239202号公报
[0089] 专利文献3：日本特开2003-113237号公报
[0090] 专利文献4：日本特开平4-214720号公报
[0091] 专利文献5：日本特开昭60-81246号公报
[0092] 专利文献6：日本特开2001-109139号公报
[0093] 专利文献7：日本特开平8-328249号公报
[0094] 专利文献8：日本特开2003-223626号公报
[0095] 专利文献9：日本特开2004-277688号公报
[0096] 专利文献10：日本特开2001-93668号公报
[0097] 专利文献11：日本特开2001-155858号公报
[0098] 专利文献12：日本特开2006-252787号公报
[0099] 专利文献13：日本特开平9-169060号公报
[0100] 专利文献14：日本特开2001-91918号公报
[0101] 专利文献15：日本特开平6-186551号公报
[0102] 专利文献16：日本特许第3221661号
[0103] 专利文献17：日本特许第2861391号说明书
[0104] 专利文献18：日本特许第2552391号说明书
[0105] 专利文献19：日本特开2000-147240号公报
[0106] 专利文献20：日本特开2000-143985号公报
[0107] 专利文献21：日本特开2001-83315号公报
[0108] 专利文献22：日本特开2005-75965号公报
[0109] 专利文献23：日本特开昭55-134807号公报
[0110] 专利文献24：日本特开昭60-129707号公报
[0111] 专利文献25：日本特开昭60-237441号公报
[0112] 专利文献26：日本特开昭61-105505号公报
[0113] 专利文献27：日本特开平9-80223号公报
[0114] 专利文献28：日本特开平2005-75965号公报
[0115] 专利文献29：日本特开2005-116617号公报
[0116] 专利文献30：日本特开2006-245073号公报
[0117] 专利文献31：日本特开2003-249656号公报
[0118] 专利文献32：日本特开平6-123992号公报
[0119] 专利文献33：日本特开平8-190209号公报
[0120] 专利文献34：日本特许第3146296号公报
[0121] 专利文献35：日本特开平5-21823号公报
[0122] 专利文献36：日本特开2005-93572号公报
[0123] 专利文献37：日本特开平11-72808号公报
[0124] 专利文献38：日本特开平10-12377号公报
[0125] 专利文献39：日本特开平11-87062号公报
[0126] 专利文献40：日本特开2001-93668号公报
[0127] 专利文献41：日本特开2001-155858号公报
[0128] 专利文献42：日本特开2006-252787号公报
[0129] 非专利文献1：MATERIALS STAGE，vol.2，No.9，2002，p.37-42，中村润一等著《有机薄膜太阳能电池-供体·受体相互作用的活用-》
[0130] 非专利文献2：应用物理，第71卷，第4号，2002，p.425-428，昆野昭则著《有机太阳能电池的现状与展望》
[0131] 非专利文献3：C.Tang：Appl.Phys.Lett.，48，183(1986)
发明内容
[0132] 发明要解决的问题
[0133] 但是，专利文献1中公开的技术，其目的在于解决激光雕刻中的问题，并没有关于印刷原版的耐溶剂性的记载，也没有给出启示。
[0134] 并且，实施例中使用的聚碳酸酯二醇均包含相当于本申请的式(2)中R2为碳数4或6的烃基的情形的重复单元，其耐溶剂性不能说足够优异。
[0135] 专利文献2中公开的技术，其目的在于改进粘接剂和密封剂的水解性和耐热性，没有关于耐溶剂性的记载。
[0136] 专利文献3中公开的技术，其目的在于改进涂料粘接剂、聚氨酯、聚酰胺弹性体等的用途中的低温特性，没有关于耐溶剂性的记载。
[0137] 专利文献4中公开的技术，其目的在于制造热塑性聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺、发泡聚氨酯弹性体等，没有关于耐溶剂性的记载。
[0138] 专利文献5中公开的技术，其目的在于改进聚酰胺成型用组合物的机械特性和流动性，没有关于耐溶剂性的记载。
[0139] 专利文献6中公开的技术，其目的在于提高感光层的感光度、提高印刷版的机械强度，完全没有关于印刷版的耐溶剂性的记载。此外，专利文献6的实施例中示出的聚碳酸酯二醇仅为碳数6的脂肪族聚碳酸酯，没有关于本申请的式(1)和/或式(2)所示的重复单元形成的本发明的聚碳酸酯二醇的具体的例示。
[0140] 专利文献7中公开的技术，其目的在于提供水溶性(水显影性)感光性树脂组合物，完全没有关于版的耐溶剂性的记述。此外，专利文献7的实施例中示出的尿烷化聚碳酸酯包含相当于本申请的式(2)中R2为碳数6的烃基的情形的重复单元，其耐溶剂性不能说足够优异。
[0141] 如以上那样，在专利文献1～7中公开的现有技术中，并没有研究关于使用聚碳酸酯二醇制造的印刷版或印刷原版，也没有研究聚碳酸酯二醇的结构与耐溶剂性的关系，也未实现耐溶剂性的提高。更何况在现有技术中，未实现兼顾印刷版的耐溶剂性和激光雕刻性。
[0142] [关于导电性层的制造方法]
[0143] 专利文献8并没有任何涉及丝网印刷法所具有的一般性问题的解决。即，现在，通过主要进行的丝网印刷法在基板上进行使用了导电性油墨的印刷的情形中，存在发生使导电路径短路的渗油墨的问题。为了最大限度发挥RFID天线的能力，没有较长中断的导电路径是有利的，但存在在该较长导电路径中容易发生渗油墨的问题，期望解决。
[0144] 专利文献9中公开的凹版印刷和凹版胶版印刷中使用的凹版，其通过在由铜、42合金、玻璃等形成的滚筒或平板的表面上使用照片制版或激光等手法制版从而制作而成，版的耐久性优异，适于大批量印刷，但版的加工需要高度的技术，不适于小批量印刷，且印刷基板受到制约。
[0145] 如以上那样，专利文献8和9中公开的方法需要印刷技术的技巧，对电子器件的应用只限于有限的印刷公司，此为现状。
[0146] [关于有机发光层的制造方法]
[0147] 专利文献12中公开的由聚酰胺系的感光性树脂制造的版，其总的来说较硬，存在对基材的损伤大的问题。此外，该技术也是使用经由曝光、显影工序形成图案的光刻法的方法，因此，在印刷制版的效率方面存在问题。进而，该方法中由于曝光工序中的固化收缩、显影工序中的对未固化成分显影液中的提取，存在如下问题：光固化的图案的中央部的厚度变薄的翘弯(cupping)引起版的厚度产生不均、版外周部翘曲的版翘曲。使用厚度精度低的印刷版时，印刷中得到的图案的膜厚变得不均匀，所得有机发光层、包含该有机发光层的有机EL元件、有机EL显示器的性能也会变得不均匀。
[0148] 前述柔版CTP这样的技术也存在显影工序等、效率改善效果也受限，需求开发使用激光直接在印刷原版上形成浮雕图像、且无需显影的技术。
[0149] 专利文献13中公开的技术中，为了使柔版印刷领域中使用的由热塑性弹性体形成的感光性树脂加热熔融，温度必需至少在100℃以上，且必需装备挤出机等极其大型的装置。此外，存在难以自由控制从安装于挤出机前端的模具所挤出的熔融树脂的膜厚的问题。
[0150] [关于液晶取向膜的制造方法]
[0151] 如专利文献14～16中公开那样，一般的技术是使用经由曝光、显影工序形成图案的光刻法的方法，因此，在印刷制版的效率方面存在问题。此外，该方法中由于曝光工序中的固化收缩、显影工序中的对未固化成分显影液中的提取，存在如下问题：光固化的图案的中央部的厚度变薄的翘弯引起版的厚度产生不均、版外周部翘曲的版翘曲。进而，使用厚度精度低的印刷版时，存在如下问题：印刷中得到的图案的膜厚变得不均匀，所得液晶取向膜和使用其的液晶显示装置的性能也变得不均匀。
[0152] 前述柔版CTP这样的技术也存在显影工序等、效率改善效果也受限，需求开发使用激光直接在印刷原版上形成浮雕图像、且无需显影的技术。作为其方法可列举以激光直接雕刻印刷原版的方法。该方法中已经制作了凸版印刷版、模板，用于该方法的材料也已知。但是，现有的借助激光雕刻的印刷版材中存在如下问题： 由于所使用的取向膜液等印刷液的种类而不具有足够的耐性，在印刷过程中，印刷版的图案化固化树脂层吸收印刷液所含的成分而膨胀。
[0153] [关于黑色矩阵的制造方法]
[0154] 专利文献17～22中，黑色矩阵的形成法为：对于涂布黑色矩阵用覆膜组合物得到的涂布膜，使用光刻法等方法进行图案加工。即，该方法为：树脂为非感光性的树脂时，在其上形成光刻胶的覆膜之后，进行曝光、显影、洗涤，制成所期望的图案，或者在树脂为感光性的树脂时，原样或形成氧阻挡膜之后，进行曝光、显影、洗涤，制成所期望的图案。因此，在生产效率方面，留有较大问题。
[0155] 另一方面，还进行了通过印刷法直接形成黑色矩阵用覆膜组合物的尝试，根据该方法，可以以高效率形成黑色矩阵。其中，形成黑色矩阵的承印基材为玻璃等容易损伤的材料的情况较多，基本上无法使用金属制等的硬的印刷版。在这点上，特征为柔软的版的柔版印刷版是合适的，但现有的柔版印刷版材由于对用于黑色矩阵用覆膜组合物的溶剂不具有足够的耐性，因此存在在印刷过程中膨胀且无法形成正确的黑色矩阵的问题，强烈期望解决该问题。
[0156] [关于滤色器用着色层的制造方法]
[0157] 专利文献23～26等中公开的着色层的图案化，有必要还是将光刻工序用于3色的各颜色中，存在工序复杂、昂贵的光刻用抗蚀剂材的利用效率低、浪费使用材料等缺点。
[0158] 提出了各种并非这样复杂的形成法的、以更简单方法形成滤色器的方法。例如，应用电镀涂饰的电镀法也是其一，前述电镀法中，仅在用于着色材料的电镀时需要透明电极，因使用电极，对过滤器像素的形状也有制约等，对于低成本化、高精细化来说存在问题。
[0159] 根据专利文献27中公开的方法，在制造红(R)、绿(G)、蓝(B)的滤色器时，有[0160] (1)在透明基板的遮光膜上涂布可见光透明材料形成的第1着色层的工序
[0161] (2)将前述着色层的第1色(例如，R)的像素的区域以外的区域固化、形成防止着色区域的工序
[0162] (3)对前述第1色(R)的像素的区域通过印刷供给第1色(R)的着色剂来着色以形成着色部的工序
[0163] (4)使前述着色的第1着色层固化的工序
[0164] 以下同样操作，有必要形成第2、第3着色层，工序数多，在效率方面有必要改善。
[0165] 专利文献28中公开的方法中，图案形成也通过光刻法完成，该方法在涂布感光性树脂之后进行曝光、显影、洗涤，制成所期望的图案，因此在生产效率方面存在较大问题。
[0166] 另一方面，还进行了通过印刷法直接形成滤色器的尝试，根据该方法，可以以高效率形成滤色器。其中，形成滤色器的承印基材为玻璃等容易损伤的材料的情况较多，基本上无法使用金属制等的硬的印刷版。在这点上，特征为柔软的版的柔版印刷版是合适的，但现有的柔版印刷版材由于对用于滤色器形成用油墨的溶剂不具有足够的耐性，因此存在在印刷过程中膨胀且无法形成正确的图案的问题，强烈期望解决该问题。
[0167] [关于有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法]
[0168] 专利文献29中公开的光电转换层的制造方法中，不可能使用连续流程(roll to roll流程)来进行高效率生产，而且也不可能形成图案来制造，无法期望制造高精度的有机薄膜太阳能电池用光电转换层。
[0169] 此外，专利文献30中公开的光电转换层的制造方法中，任一方法中均难以形成图案来制造。尽管在专利文献30中列举了印刷法的一种即喷墨法，但喷墨法的生产速度受到限制，因此难以以高效率制造光电转换层，无法期望以高效率制造高精度的有机薄膜太阳能电池用光电转换层。
[0170] 如以上那样，在现有技术中，尚不知道有效地以高精度制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层的方法。
[0171] [关于薄膜半导体图案层的制造方法]
[0172] 专利文献31中，通过一直以来进行的旋涂法、真空蒸镀法来制作有机晶体管，但关于印刷法并没有具体的公开。此外，在使用印刷法制造有机晶体管时，尚不知道对印刷油墨所使用的溶剂显示实用上足够的耐溶剂特性的印刷版。
[0173] [关于电子照片感光体的感光层的制造方法]
[0174] 现有技术中，尚未公开实际生产中借助认为更有利的印刷法的电子照片感光体的感光层的制造。并且，专利文献32～34中公开的方法中，不可能使用连续流程(roll to roll流程)来进行高效率生产，而且也不可能形成图案来制造，无法期望制造高精度的电子照片感光体的感光层。
[0175] [关于构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法]
[0176] 通过专利文献35和36中公开的方法制造光伏元件的受电子性有机物层和供电子性有机物层的方法中，大量生产、大面积化是不容易的。
[0177] 此外，专利文献35和36中公开的方法中，不可能使用连续流程(roll to roll流程)来进行高效率生产，而且也不可能形成图案来制造，无法期望制造高精度的光伏元件的受电子性有机物层和供电子性有机物层。
[0178] [关于光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法]
[0179] 专利文献37中公开的旋涂法中，不可能使用连续流程(rollto roll流程)来进行高效率生产，而且也不可能形成图案来制造，无法期望制造高精度的光开关元件的聚硅烷薄膜。
[0180] [关于存储体等的制造方法]
[0181] 在如专利文献39公开的使用存储体的现有的方法中，由于将存储体图案化的方法使用光刻胶工序，因此有必要在涂布感光性树脂之后进行曝光、显影、洗涤来进行所期望的图案化， 期望开发有效制造存储体的方法。
[0182] 此外，胶版印刷中使用的橡胶毛毡由于必须具有弹性，因此使用烯烃系、有机硅系的橡胶等。该橡胶等存在由于甲苯、二甲苯等芳香族有机溶剂而容易引起质量变化、变形的问题。
[0183] 进而，柔版印刷中使用的橡胶、感光性树脂等的版总的来说存在对有机溶剂的耐久性差的问题。
[0184] 并且，由聚酰胺系的感光性树脂制造的版总的来说较硬、存在对基材的损伤大的问题。此外，该技术也是使用经由曝光、显影工序形成图案的光刻法的方法，因此，在印刷制版的效率方面存在问题。进而，该方法中由于曝光工序中的固化收缩、显影工序中的对未固化成分显影液中的提取，存在如下问题：光固化的图案的中央部的厚度变薄的翘弯引起版的厚度产生不均、版外周部翘曲的版翘曲。使用厚度精度低的印刷版时，印刷中得到的图案的膜厚变得不均匀，所得有机发光层、包含该有机发光层的有机EL元件、有机EL显示器的性能也会变得不均匀。
[0185] 如以上那样，现有技术中，尚不知道有效地以高精度制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的方法。
[0186] 本发明的目的在于，通过使用耐溶剂性优异的聚碳酸酯二醇，制造耐溶剂性优异的聚合物，进而利用该组合物提供提高了印刷精度和印刷耐久性的印刷版、印刷原版。
[0187] 此外，本发明的目的在于，提供以高精度制造导电性层的方法、提供以高精度制造有机发光层的方法、提供以高精度制造液晶取向膜的方法、提供以高精度制造黑色矩阵的方法、提供以高精度制造滤色器用着色层的方法、提供以高精度制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层的方法、提供以高精度制造薄膜半导体图案层的方法、提供以高精度制造电子照片感光体的感光层的方法、提供以高精度制造构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的方法、提供以高精度制造光开关元件的聚硅烷薄膜的方法、提供以高精度制造存储体的方法以及提供以高精度制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的方法。
[0188] 解决问题的方法
[0189] 本发明人等为了解决上述问题而对聚碳酸酯二醇进行了深入地研究，结果发现，具有特定结构的聚碳酸酯二醇、由该聚碳酸酯二醇制造的聚合物对油墨等中所使用的各种溶剂显示优异的耐久性，进而，由包含这些聚合物的感光性树脂组合物制造的印刷版、印刷原版大幅度提高了印刷精度、印刷耐久性，并完成了本发明。
[0190] 此外，本发明人等发现，通过使用前述耐溶剂性优异的印刷版，可以以高精度制造导电性层、可以以高精度制造有机发光层、可以以高精度制造液晶取向膜、可以以高精度制造黑色矩阵、可以以高精度制造滤色器用着色层、可以以高精度制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层、可以以高精度制造薄膜半导体图案层、可以以高精度制造电子照片感光体的感光层、可以以高精度制造构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层、可以以高精度制造光开关元件的聚硅烷薄膜、可以以高精度制造存储体以及可以以高精度制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层，并完成了本发明。
[0191] 即，本发明涉及：以下的[1]～[45]的具有特定结构的聚碳酸酯二醇、由该聚碳酸酯二醇制造的聚合物、由含有聚合物的感光性树脂组合物制造的印刷版和印刷原版、以及导电性层等的制造方法。
[0192] 一种聚合物，其中，
[0193] 包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，并且
[0194] 前述聚合的聚碳酸酯二醇的剩余的末端羟基与丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯通过尿烷键而键结。
[0195] [化学式1]
[0196]
[0197] (式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数。)
[0198] [化学式2]
[0199]
[0200] (式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。)
[0201] 前述[1]所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇的数均分子量为300～50,000。
[0202] 前述[1]或[2]所述的聚合物，前述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物。
[0203] 前述[1]～[3]任一项所述的聚合物，前述多异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯。
[0204] 前述[1]～[4]任一项所述的聚合物，其由下述式(3)表示。
[0205] [化学式3]
[0206]
[0207] (式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去了两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去了异氰酸酯基的残基，Rr表示丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，L表示1以上的整数。)
[0208] 前述[1]～[5]任一项所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇为包含前述式(1)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇。
[0209] 前述[1]～[5]任一项所述的聚合物，前述聚碳酸酯二醇为包含前述式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇。
[0210] 前述[1]～[7]任一项所述的聚合物的制造方法，使包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、以及丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯进行反应。
[0211] 一种印刷版或印刷原版制造用聚碳酸酯二醇，其包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元。
[0212] [化学式4]
[0213]
[0214] (式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数。)
[0215] [化学式5]
[0216]
[0217] (式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。)
[0218] 前述[9]所述的印刷版或印刷原版制造用聚碳酸酯二醇，所述聚碳酸酯二醇的数均分子量为300～50,000。
[0219] 前述[9]或[10]所述的印刷版或印刷原版制造用聚碳酸酯二醇，其包含前述式(1)所示的重复单元。
[0220] 前述[9]或[10]所述的印刷版或印刷原版制造用聚碳酸酯二醇，其包含前述式(2)所示的重复单元。
[0221] 一种印刷版或印刷原版制造用聚合物，其中，
[0222] ～[12]任一项所述的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，并且
[0223] 前述聚合的多异氰酸酯化合物的剩余的异氰酸酯基与丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯通过尿烷键而键结。
[0224] 前述[13]所述的印刷版或印刷原版制造用聚合物，前述多异氰酸酯化合物为二异氰酸酯化合物。
[0225] 前述[13]或[14]所述的印刷版或印刷原版制造用聚合物，前述多异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯。
[0226] 前述[13]～[15]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用聚合物，其由下述式(4)表示。
[0227] [化学式6]
[0228]
[0229] (式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去了两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去了异氰酸酯基的残基，Ru表示丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，m表示1以上的任意整数。)
[0230] 前述[13]～[16]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用聚合物的制造方法，使包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、以及丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯进行反应。
[0231] 印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，其包含由[9]～[12]任一项所述的聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)。
[0232] 前述[18]所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，前述聚合物(a)为具有在前述聚碳酸酯二醇的末端羟基与其它化合物之间形成的化学键的聚合物，其中，该聚合物包含聚合性不饱和基团。
[0233] 前述[19]所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，前述化学键为尿烷键。
[0234] 前述[19]或[20]所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，前述聚合性不饱和基团为双键。
[0235] 前述[18]～[21]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，前述聚合物(a)为前述[1]～[7]和[13]～[16]任一项所述的聚合物。
[0236] 前述[18]～[22]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，前述聚合物(a)的数均分子量为1,000～100,000。
[0237] 前述[18]～[23]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，还包含具有聚合性不饱和基团且数均分子量不足5,000的有机化合物(b)。
[0238] 前述[18]～[24]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，还包含无机系微粒(c)。
[0239] 前述[18]～[25]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，还包含光聚合引发剂(d)。
[0240] 前述[18]～[26]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，聚合物(a)含有由前述[9]～[12]任一项所述的聚碳酸酯二醇和芳香族二异氰酸酯制造的尿烷化聚碳酸酯。
[0241] 前述[18]～[27]任一项所述的印刷版或印刷原版制造用感光性树脂组合物，其用于激光雕刻用印刷原版制造。
[0242] 印刷版或印刷原版，其包含由前述[9]～[12]任一项所述的聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)。
[0243] 印刷版或印刷原版，其使用前述[18]～[28]任一项所述的感光性树脂组合物来制造。
[0244] 印刷版或印刷原版，其通过包括如下工序的方法制造：
[0245] 前述[18]～[28]任一项所述的感光性树脂组合物成形为片状或圆筒状的工序、和
[0246] 通过光或电子射线的照射使该成形的感光性树脂组合物交联固化的工序。
[0247] 前述[29]～[31]任一项所述的印刷版或印刷原版，其用于激光雕刻。
[0248] 前述[29]～[32]任一项所述的印刷版或印刷原版，其为柔版印刷版或柔版印刷原版。
[0249] 导电性层的制造方法，该方法为：将印刷版上的导电性油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述导电性油墨中的溶剂，或对被转印的前述导电性油墨照射光以使其固化，从而将前述导电性油墨固定到前述承印基板上，由此制造导电性层的方法，其中，[0250] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0251] 有机发光层的制造方法，该方法为：将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机发光油墨照射光以使其固化，从而将前述有机发光油墨固定到前述承印基板上，由此制造有机发光层的方法，其中，
[0252] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0253] 液晶取向膜的制造方法，该方法为：将印刷版上的液晶取向膜液转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述液晶取向膜液中的溶剂以将前述液晶取向膜液固定到前述承印基板上，由此制造液晶取向膜的方法，其中，
[0254] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0255] 黑色矩阵的制造方法，该方法为：将印刷版上的黑色矩阵用覆膜组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂，或对被转印的前述黑色矩阵用覆膜组合物照射光以使其固化，从而将前述黑色矩阵用覆膜组合物固定到前述承印基板上，由此制造黑色矩阵的方法，其中，
[0256] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0257] 滤色器用着色层的制造方法，该方法为：将印刷版上的着色层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述着色层用油墨中的溶剂，或对被转印的前述着色层用油墨照射光以使其固化，从而将前述着色层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造滤色器用着色层的方法，其中，
[0258] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0259] 有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法，该方法为：将印刷版上的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨照射光以使其固化，从而将前述有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层的方法，其中，
[0260] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0261] 薄膜半导体图案层的制造方法，该方法为：将印刷版上的薄膜半导体图案形成用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述薄膜半导体图案形成用油墨中的溶剂，或对被转印的前述薄膜半导体图案形成用油墨照射光以使其固化，从而将前述薄膜半导体图案形成用油墨固定到前述承印基板上，由此制造薄膜半导体图案层的方法，其中，[0262] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0263] 电子照片感光体的感光层的制造方法，该方法为：将印刷版上的形成电子照片感光体的感光层的油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述油墨中的溶剂，或对被转印的前述油墨照射光以使其固化，从而将前述油墨固定到前述承印基板上，由此制造电子照片感光体的感光层的方法，其中，
[0264] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0265] 构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法，该方法制造构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层，
[0266] 该方法为：将印刷版上的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨的溶剂，或对被转印的前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨照射光以使其固化，从而将前述受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到前述承印基板上，由此制造受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的方法，其中，
[0267] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0268] 光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法，该方法为：将印刷板上的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述聚硅烷溶液中的溶剂以将前述聚硅烷溶液固定到前述承印基材上，由此制造光开关元件的聚硅烷薄膜的方法，其中，
[0269] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0270] 存储体的制造方法，该方法为：将印刷版上的存储体形成用组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述存储体形成用组合物中的溶剂，或对被转印的前述存储体形成用组合物照射光以使其固化，从而将前述存储体形成用组合物固定到前述承印基板上，由此制造存储体的方法，其中，
[0271] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0272] 有机发光层的制造方法，其为制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的方法，该方法为：将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的前述有机发光油墨照射光以使其固化，将前述有机发光油墨固定到前述承印基板上以制造所得有机发光层的方法，其中，
[0273] 前述印刷版为前述[29]～[33]任一项所述的印刷版。
[0274] 发明效果
[0275] 根据本发明，可提供耐溶剂性优异的聚碳酸酯二醇、聚合物。并且，通过使用该聚碳酸酯二醇、聚合物，可提供对油墨所含的各种溶剂具有卓越的耐久性且印刷精度、印刷耐久性大幅提高的印刷版、印刷原版。
[0276] 此外，根据本发明，可提供优异的印刷版、印刷原版，其即便在使用水性油墨的印刷中也可提供高品位的印刷物。
[0277] 进而，根据本发明的制造方法，可制造具有高精细且膜厚均匀的图案的导电性层，并提供包含该导电性层的导电回路，可制造具有高精细且膜厚均匀的图案的有机发光层，并提供包含该有机发光层的有机EL元件和使用该有机EL元件的有机EL显示器、照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源、玩具、化妆品、挂饰物等，可有效制造膜厚均匀的液晶取向膜，并提供包含该液晶取向膜的液晶显示装置，以高精度制造黑色矩阵，以高精度制造滤色器用着色层，可以以高精度制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层，并提供包含该有机薄膜太阳能电池用光电转换层的有机薄膜太阳能电池，以高精度制造薄膜半导体图案层，可以以高精度制造电子照片感光体的感光层，并提供包含该感光层的电子照片感光体，可以以高精度制造构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层，并提供包含该受电子性有机物层和/或该供电子性有机物层的光电探测器用光伏元件和光电探测器，可以以高精度制造光开关元件的聚硅烷薄膜，并提供包含该聚硅烷薄膜的光开关元件，可以以高精度制造存储体以及以高精度制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层。
具体实施方式
[0278] 以下，对用于实施本实施方式的最优方案(以下仅称为“本实施方式”)进行详细说明。其中，本实施方式并不限于以下的实施方式，可在其主旨的范围内进行各种变形来实施。
[0279] 对本实施方式的聚碳酸酯二醇进行说明。
[0280] 本实施方式的聚碳酸酯二醇的必要技术特征是，包含下述式(1)和/或式(2)所示的重复单元，其用于印刷版或印刷原版的制造。
[0281] [化学式7]
[0282]
[0283] (式中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基，n表示2～50的整数。)
[0284] [化学式8]
[0285]
[0286] (式中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。)
[0287] 为了对各种溶剂表现卓越的耐溶剂性，聚碳酸酯二醇必须包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元。
[0288] 前述式(1)中，R1表示碳数2～50的直链或支链的烃基。R1可含有不饱和键。从稳定性和耐溶剂性的观点出发，优选R1的碳数为2以上。通过R1的碳数为50以下，可良好地进行聚碳酸酯二醇的工业制造。
[0289] 前述式(1)中，R1可以为单一成分、也可以由多个成分组成。作为R1，优选下述式(5)
[0290] (CH2)x (5)
[0291] (式中，x表示2～50的整数。)
[0292] 所示的聚亚甲基，更优选x为2～30的聚亚甲基。
[0293] 前述式(1)中，n表示2～50的整数。从耐溶剂性的观点出发，优选n为2以上。从耐溶剂性的观点出发，优选n为50以下，可良好地进行聚碳酸酯二醇的工业制造。从获得容易性、操作的容易性的观点出发，n的更优选的范围为2～30、进而优选的范围为2～
12。
12。
[0294] 前述式(2)中，R2表示碳数10～50的直链或支链的烃基。R2可包含不饱和键。通过R2的碳数为10以上，可表现卓越的耐溶剂性。通过R2的碳数为50以下，可良好地进行聚碳酸酯二醇的工业制造。
[0295] 前述式(2)中，R2可以为单一成分、也可以由多个成分组成。作为R2，优选下述式(6)
[0296] (CH2)y (6)
[0297] (式中，y表示10～50的整数。)
[0298] 所示的聚亚甲基，更优选y为10～30的聚亚甲基。
[0299] 作为前述支链的烃基，优选前述式(5)或式(6)所示的聚亚烷基的1个以上的氢原子被烷基(例如，甲基、乙基等)取代的结构的物质。
[0300] 本实施方式的聚碳酸酯二醇的两末端为羟基。两末端为羟基的原因在于，在制造对于制造耐溶剂性高的印刷版或印刷原版合适的感光性树脂组合物时，聚碳酸酯二醇与其它功能性分子等结合。
[0301] 前述聚碳酸酯二醇优选数均分子量为300～50,000。从耐溶剂性的观点出发，优选数均分子量为300以上。通过数均分子量为50,000以下，可良好地进行聚碳酸酯二醇的工业制造。
[0302] 本实施方式中，数均分子量(Mn)是指，由末端基浓度算出的分子量，可由聚碳酸酯二醇的OH值([OHV])通过下述实施例记载的计算式算出。
[0303] 本实施方式的聚碳酸酯二醇可由分别对应于前述式(1)或式(2)的二醇化合物、即HO-(R1-O)n-H或HO-R2-OH，通过公知的方法(例如，日本特公平5-29648号公报)等制造。
[0304] 作为前述聚碳酸酯二醇，优选下述式(7)或式(8)所示的化合物。
[0305] [化学式9]
[0306]
[0307] (式中，R1各自独立地表示碳数2～50的直链和/或支链的烃基、n各自独立地表示2～50的整数、a表示1以上的整数。)
[0308] [化学式10]
[0309]
[0310] (式中，R2各自独立地表示碳数10～50的直链和/或支链的烃基，b表示1以上的整数。)
[0311] 接着，对由前述聚碳酸酯二醇制造的本实施方式的聚合物(a)进行说明。
[0312] 本实施方式的聚合物(a)，只要是由前述聚碳酸酯二醇制造的聚合物则没有特别限制，在聚碳酸酯二醇的末端羟基与其它化合物之间形成化学键的同时所制造的、并且含聚合性不饱和基团的聚合物是优选的。化学键和聚合性不饱和基团的种类没有特别限制，作为化学键，优选尿烷键等，作为聚合性不饱和基团，优选可参与自由基聚合或加成聚合的双键等。在制造印刷版或印刷原版时，从聚合物(a)可与各种分子连结的观点出发，优选聚合物(a)具有聚合性不饱和基团。
[0313] 前述聚合物(a)优选数均分子量为1,000～100,000。从耐溶剂性的观点出发，优选数均分子量为1,000以上。从制造的简便性的观点出发，优选数均分子量为100,000以下。
[0314] 作为聚合物(a)，在聚碳酸酯二醇的末端羟基与多异氰酸酯化合物、丙烯酸异氰酸根合烷基酯和甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯等具有异氰酸酯基的化合物等以及丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯等化学结合的同时所制造的聚合物是优选的，优选具有丙烯酸基和甲基丙烯酸基等聚合性不饱和基团的聚合物。
[0315] 对于聚合物(a)优选的第1例子，可列举，包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，且前述聚合的聚碳酸酯二醇的剩余的末端羟基与丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯通过尿烷键而键结的聚合物。
[0316] 前述第1例子的聚合物(a)如下制造：通过使前述聚碳酸酯二醇的末端羟基、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯反应来制造。
[0317] 作为本实施方式中的多异氰酸酯化合物，只要为1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物则没有限制，例如，例示二异氰酸酯化合物时，作为芳香族二异氰酸酯，可列举二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯等；作为脂肪族或脂环式二异氰酸酯，可列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等。例示三异氰酸酯化合物时，可列举三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根合苯基)三磷酸酯等，例示多官能多异氰酸酯化合物时，可列举聚合(二苯基甲烷二异氰酸酯)等。从印刷版或印刷原版的耐溶剂性的观点出发，优选二异氰酸酯化合物，更优选芳香族二异氰酸酯，进而优选甲苯二异氰酸酯。
[0318] 异氰酸酯基当量不足聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量是指，多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的当量(mol)不足聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量(mol)。作为该异氰酸酯基当量，只要为不足聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量则没有限制，优选为聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量的50～95％当量，更优选为60～90％当量。
[0319] 作为丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯，例如，优选该丙烯酸酯化合物中的烷基部分为碳数2～10的亚烷基等的化合物，更优选碳数2或3的亚烷基等的化合物。作为丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯的具体例，可列举(甲基)丙烯酸异氰酸根合乙酯、(甲基)丙烯酸异氰酸根合丙酯等。
[0320] 这样的聚合物(a)当中，下述式(3)所示的聚合物显示极优异的耐溶剂性，故优选。
[0321] [化学式11]
[0322]
[0323] (式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基的残基，Rr表示丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，L表示1以上的整数。)
[0324] 对于聚合物(a)的优选的第2例子，可列举，包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇、与异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量的多异氰酸酯化合物通过尿烷键聚合，且前述聚合的多异氰酸酯化合物的剩余的异氰酸酯基与丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯通过尿烷键而键结的聚合物。
[0325] 前述第2例子的聚合物(a)如下来制造：通过使前述聚碳酸酯二醇的末端羟基、异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯反应来制造。
[0326] 作为本实施方式中的多异氰酸酯化合物，只要为1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物则没有限制，例如，例示二异氰酸酯化合物时，作为芳香族二异氰酸酯，可列举二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯等；作为脂肪族或脂环式二异氰酸酯，可列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等。例示三异氰酸酯化合物时，可列举三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根合苯基)三磷酸酯等，例示多官能多异氰酸酯化合物时，可列举聚合(二苯基甲烷二异氰酸酯)等。从印刷版或印刷原版的耐溶剂性的观点出发，优选二异氰酸酯化合物、更优选芳香族二异氰酸酯、进而优选甲苯二异氰酸酯。
[0327] 超过聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量的异氰酸酯基当量是指，多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的当量(mol)超过聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量(mol)。作为该异氰酸酯基当量，只要超过聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量则没有限制，优选为聚碳酸酯二醇的末端羟基的当量的105～150％当量，更优选为110～140％当量。
[0328] 作为丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯，例如，优选该丙烯酸酯化合物中的烷基部分为碳数2～10的亚烷基等的化合物，更优选碳数2或3的亚烷基等的化合物。作为丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯的具体例，可列举(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等。
[0329] 这样的聚合物(a)当中，下述式(4)所示的聚合物显示极优异的耐溶剂性，故优选。
[0330] [化学式12]
[0331]
[0332] (式中，Rp各自独立地表示从包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的聚碳酸酯二醇中除去两末端羟基的残基，Rq表示从二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基的残基，Ru表示丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯的烷基部分，RS、RT各自独立地表示甲基或氢原子，m表示1以上的任意整数。)
[0333] 前述式(3)和式(4)中，作为Rp，优选为从下述式(7)和/或式(8)所示的化合物中除去两末端羟基的残基。
[0334] [化学式13]
[0335]
[0336] (式中，R1各自独立地表示碳数2～50的直链和/或支链的烃基，n各自独立地表示2～50的整数，a表示1以上的整数。)
[0337] [化学式14]
[0338]
[0339] (式中，R2各自独立地表示碳数10～50的直链和/或支链的烃基，b表示1以上的整数。)
[0340] 前述式(3)和式(4)中，作为Rq，可列举例如，从二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环式二异氰酸酯中除去异氰酸酯基的残基，这些当中，优选从芳香族二异氰酸酯中除去异氰酸酯基的残基，最优选从甲苯二异氰酸酯中除去异氰酸酯基的残基。
[0341] 前述式(3)和式(4)中，作为Rr、Ru，优选碳数2～10的亚烷基，更优选碳数2～5的亚烷基，进而优选亚乙基或亚丙基，进一步更优选亚乙基。
[0342] 作为聚合物(a)的制造方法，没有特别限制，例如，可通过以下的方法等来制造聚合物(a)。使前述聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、以及尿烷化催化剂在50～90℃下反应1～5小时后，加入(甲基)丙烯酸异氰酸根合烷基酯和尿烷化催化剂，在50～90℃下使其反应1～5小时，由此可制造聚合物(a)。
[0343] 此外，在使前述聚碳酸酯二醇、异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的多异氰酸酯化合物、以及尿烷化催化剂在50～90℃下反应1～5小时后，加入(甲基)丙烯酸羟烷基酯和尿烷化催化剂，在50～90℃下使其反应1～5小时，由此可制造聚合物(a)。
[0344] 接着，对本实施方式的感光性树脂组合物进行说明。
[0345] 本实施方式的感光性树脂组合物为了对各种溶剂表现卓越的耐溶剂性，包含由前述聚碳酸酯二醇制造的前述聚合物(a)是必要条件，其用于印刷版或印刷原版的制造。
[0346] 本实施方式的感光性树脂组合物中，聚合物(a)只要为由前述聚碳酸酯二醇制造的前述聚合物则没有特别限制，在前述聚碳酸酯二醇的末端羟基与其它化合物之间形成化学键的同时制造的聚合物，且为含聚合性不饱和基团的聚合物是优选的。化学键和聚合性不饱和基团的种类没有特别限制，作为化学键，优选尿烷键，作为聚合性不饱和基团，优选双键。本实施方式的感光性树脂组合物中，作为伴随尿烷键的形成而制造的聚合物(a)，优选为含有由聚碳酸酯二醇和芳香族二异氰酸酯制造的尿烷化聚碳酸酯的聚合物。此外，在使用感光性树脂组合物来制造印刷版或印刷原版时，由于聚合物(a)可与各种分子连结，因此优选聚合物(a)具有聚合性不饱和基团。
[0347] 具体地说，聚合物(a)优选为：使前述聚碳酸酯二醇(特别是其末端羟基)、异氰酸酯基当量不足该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的二异氰酸酯化合物、以及丙烯酸异氰酸根合烷基酯和/或甲基丙烯酸异氰酸根合烷基酯反应来制造的聚合物；或者使前述聚碳酸酯二醇(特别是其末端羟基)、异氰酸酯基当量超过该聚碳酸酯二醇的末端羟基当量的二异氰酸酯化合物、以及丙烯酸羟烷基酯和/或甲基丙烯酸羟烷基酯反应来制造的聚合物。
[0348] 此外，聚合物(a)优选具有聚合性不饱和基团。具有聚合性不饱和基团时，在制造印刷原版等时可以与各种分子连结。
[0349] 进而，作为聚合物(a)，前述式(3)或式(4)所示的聚合物的耐溶剂性极其优异，故优选。
[0350] 本实施方式的感光性树脂组合物优选还含有具有聚合性不饱和基团、且数均分子量不足5,000的有机化合物(b)。
[0351] 本实施方式中的聚合性不饱和基团是指，参与自由基聚合或加成聚合反应的不饱和基团。作为参与自由基聚合反应的聚合性不饱和基团，例如优选丙烯酸基、甲基丙烯酸基，作为参与加成聚合反应的聚合性不饱和基团，例如优选环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基。
[0352] 作为有机化合物(b)的具体例，可列举乙烯、丙烯、苯乙烯、二乙烯基苯等烯烃类；(甲基)丙烯酸及其衍生物；卤代烯烃类；丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺及其衍生物；烯丙醇、烯丙基异氰酸酯等烯丙基化合物；马来酸酐、马来酸、富马酸等不饱和二羧酸及其衍生物；醋酸乙烯酯类；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基咔唑等。
[0353] 作为有机化合物(b)，可根据目的并用1种或2种以上的有机化合物来使用。
[0354] 作为有机化合物(b)，例如优选(甲基)丙烯酸或其衍生物。作为(甲基)丙烯酸的衍生物的例子，可列举例如，与以下的具有醇性羟基的化合物等的酯等。作为该化合物，可列举环烷基醇、双环烷基醇、环链烯基醇、双环链烯基醇等具有脂环式的骨架的化合物；苄醇、苯酚、芴基醇等具有芳香族骨架的化合物；烷基醇、卤代烷基醇、烷氧基烷基醇、苯氧基烷基醇、羟烷基醇、氨基烷基醇、四氢糠醇、烯丙醇等。此外，作为(甲基)丙烯酸的衍生物的例子，还可列举与缩水甘油、亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇、(烷基/烯丙基氧)聚亚烷基二醇、三羟甲基丙烷等多元醇等的酯等。此外，(甲基)丙烯酸的衍生物为与具有芳香族骨架的化合物的酯的化合物时，还可列举与含有氮、硫等杂环原子的杂芳香族化合物的酯等的有机化合物。
[0355] 作为有机化合物(b)的具体例，可列举，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、二乙二醇丁基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇苯基醚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。
[0356] 作为有机化合物(b)，优选具有开环加成聚合反应的环氧基的化合物。作为具有开环加成反应的环氧基的化合物，可列举使各种二醇、三元醇等多元醇与环氧氯丙烷反应得到的化合物、分子中的乙烯键与过酸反应得到的环氧化合物等。
[0357] 具体地说，可列举乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S环氧丙烷二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、双酚A与环氧乙烷或环氧丙烷加成获得的化合物的二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、聚(丙二醇乙二酸酯)二醇二缩水甘油醚、聚(乙二醇乙二酸酯)二醇二缩水甘油醚、聚(己内酯)二醇二缩水甘油醚、3，4-环氧基环己基甲基-3’，4’-环氧基环己基羧酸酯、1-甲基-3，4-环氧基环己基甲基-1’-甲基-3’，4’-环氧基环己基羧酸酯、己二酸双[1-甲基-3，4-环氧基环己基]酯、乙烯基环己烯二环氧化物、聚丁二烯或聚异戊二烯等聚二烯与过醋酸反应得到的聚环氧化合物、环氧化大豆油等。
[0358] 本实施方式中的感光性树脂组合物，在制成印刷原版或印刷版时，不仅要具有对各种溶剂的优异的耐溶剂性，而且还要兼具用激光直接形成浮雕图像的方法中重要的特性、即激光雕刻性优异的特征。为了进一步提高激光雕刻性，优选树脂组合物进一步含有无机系微粒(c)。无机系微粒(c)的材质、形态等没有限制，更优选粒子中具有微小细孔或微小空隙的物质。无机系微粒(c)有如下作用，即有效吸收除去印刷原版通过激光分解而产生的液状渣滓，因此，通过在感光性树脂组合物中含有无机系微粒(c)，不仅提高激光雕刻的浮雕图像的精度，而且激光雕刻后的洗涤操作变得极为简便。
[0359] 无机系微粒(c)的大小没有限制，优选平均粒径为0.01～100μm，更优选为0.1～20μm、进而优选为1～10μm。无机系微粒(c)的平均细孔径没有限制，为1～
1,000nm、更优选为2～200nm、进而优选为2～50nm。无机系微粒(c)的细孔容积没有限制，优选为0.01～10ml/g、更优选为0.1～5ml/g。无机系微粒(c)的比表面积没有限制，
2 2
优选为1～1500m/g、更优选为10～800m/g。
1,000nm、更优选为2～200nm、进而优选为2～50nm。无机系微粒(c)的细孔容积没有限制，优选为0.01～10ml/g、更优选为0.1～5ml/g。无机系微粒(c)的比表面积没有限制，
2 2
优选为1～1500m/g、更优选为10～800m/g。
[0360] 无机系微粒(c)的形状没有限制，可使用球状、扁平状、针状、无定形、或表面有突起的粒子等。此外，还可使用粒子的内部为空洞的粒子、二氧化硅海绵等具有均匀细孔径的球状颗粒体等。作为无机系微粒，可使用多孔质无机微粒、无孔质无机微粒的任一种，可使用例如，多孔质二氧化硅、介孔二氧化硅、二氧化硅-氧化锆多孔质凝胶、介孔分子筛、多孔氧化铝、多孔质玻璃、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、钛酸钡、钛酸锶、氧化钛、氮化硅、氮化硼、碳化硅、氧化铬、氧化钒、氧化锡、氧化铋、氧化锗、硼酸铝、氧化镍、氧化钼、氧化钨、氧化铁、氧化铈等。此外，如层状粘土化合物等那样，层间存在几nm～100nm的空隙的物质也可作为无机系微粒来使用。
[0361] 本实施方式中的感光性树脂组合物优选进一步含有光聚合引发剂。光聚合引发剂从公知的物质中适当选择即可，可使用例如高分子学会编的“高分子数据·手册-基础编”(1986年、培风馆发行)中例示的自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等的聚合引发剂等。
[0362] 使用光聚合引发剂并通过光聚合进行感光性树脂组合物的交联，其作为保持储藏稳定性并生产率良好地制造印刷原版或印刷版的方法是有用的。
[0363] 对于可作为光聚合引发剂使用的公知的聚合引发剂，可例示，苯偶姻、苯偶姻乙基醚等苯偶姻烷基醚类；2-羟基-2-甲基苯丙酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮等苯乙酮类；1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、苯基乙醛酸甲酯、二苯甲酮、苯偶酰、双乙酰、二苯砜、曙红、硫堇、蒽醌类等光自由基聚合引发剂；吸收光而产生酸的芳香族二偶氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族硫鎓盐等光阳离子聚合引发剂；吸收光而产生碱的光阴离子聚合引发剂等。
[0364] 感光性树脂组合物的组成没有限制，从印刷原版或印刷版的耐溶剂性的观点出发，相对于由前述聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)100质量份，优选具有聚合性不饱和基团的有机化合物(b)为5～200质量份、无机系微粒(c)为1～100质量份。此外，从印刷版的耐溶剂性的观点出发，相对于由前述聚碳酸酯二醇制造的聚合物(a)100质量份，进而优选具有聚合性不饱和基团的有机化合物(b)为10～180质量份、无机系微粒(c)为1～80质量份。进而，从印刷原版制造的效率的观点出发，优选含有1～100质量份光聚合引发剂，从印刷版的耐溶剂性的观点出发，更优选含有1～80质量份光聚合引发剂。
[0365] 感光性树脂组合物中可根据用途和目的添加阻聚剂、紫外线吸收剂、染料、润滑剂、表面活性剂、增塑剂、香料等。相对于感光性树脂组合物100质量份，其总添加量优选为10质量份以下的范围。
[0366] 接着，对本实施方式的印刷版和印刷原版进行说明。
[0367] 本实施方式的印刷原版和印刷版只要为包含由前述聚碳酸酯二醇制造的前述聚合物(a)的物质则没有限制，优选由前述感光性树脂组合物制造的物质。印刷原版和印刷版例如将含有由前述式(1)和/式(2)所示的重复单元组成的聚碳酸酯二醇制造的前述聚合物(a)的树脂组合物固化而得到，优选印刷原版和印刷版包含将含前述树脂组合物的树脂组合物层固化的树脂固化物层。印刷原版和印刷版更优选通过包括如下的方法来制造：将前述感光性树脂组合物成形为片状或圆筒状，通过光或电子射线的照射使成形的该感光性树脂组合物交联固化。
[0368] 本实施方式的感光性树脂组合物成形为片状或圆筒状的方法没有限制，可使用现有的树脂的成形方法。可例示例如，用泵或挤出机等机械从喷嘴、模具挤出树脂，用刮刀找对厚度的方法(浇注法)；通过辊压延加工并找对厚度的方法等。还可在不失去树脂的性能的范围内边加热、边进行成形。此外，也可根据需要实施压延处理、磨削处理等。通常在PET(聚对苯二甲酸乙二酯)、镍等原材料形成的被称为背板(back)薄膜的垫子上将树脂组合物成形，还可在印刷机的滚筒上直接成形。此时，可成形为无缝的无缝套管。此外，还可使用套管成形·雕刻装置(将液状的感光性树脂组合物涂布到圆筒状支撑体上，在照射光以使液状感光性树脂组合物交联固化的装置内，放入激光雕刻用的激光源而成的装置)将印刷原版成形。使用这样的装置时，由于可将套管成形后立即激光雕刻以将印刷版成形， 因而在成形加工需要数周时间的现有的橡胶套管中，可实现无法想到的短时间加工。
[0369] 本实施方式中的印刷版优选为通过在印刷原版表面激光雕刻印刷图案而得到的印刷版。
[0370] 本实施方式的印刷版的样式没有限制，可作为柔性版、树脂凸版、胶版、干式胶版、反转胶版或凹版胶版所使用的毛毡等所有印刷版使用，特别适合作为柔性版使用。
[0371] 本实施方式中，由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元的前述聚碳酸酯二醇制造的印刷版或印刷原版，例如如下述所示的组那样对各种溶剂显示优异的耐溶剂性。
[0372] 由包含前述式(1)所示的重复单元的前述聚碳酸酯二醇制造的印刷版或印刷原版对例如己烷、二乙二醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚、环己酮、甲苯、二甲苯、二氯苯、安息香酸甲酯、茴香酰等显示特别优异的耐溶剂性，
[0373] 由包含前述式(2)所示的重复单元的前述聚碳酸酯二醇制造的印刷版或印刷原版对例如γ-丁内酯、甲乙酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、安息香酸甲酯、茴香酰等显示特别优异的耐溶剂性。
[0374] [关于导电性层的制造方法]
[0375] 本实施方式中导电回路是指，将通过转印和固定导电性油墨得到的含导电性物质的薄膜(导电性层)进行图案化而形成的。作为导电回路适合的用途没有特别限制，可列举例如，建筑物的窗或壁、或阴极射线管(CRT)、等离子显示面板(PDP)、液晶面板等中的电磁波屏蔽或RFID标签等。
[0376] 本实施方式中导电性油墨没有特别限制，可使用导电性物质与粘合剂成分、溶剂、以及根据需要添加的各种添加剂所组成的、通常使用的固着型物质。固着型一般有蒸发干燥型、紫外线固化型、氧化聚合型等，导电性油墨可为这些任一类型，从生产率的观点出发，优选为蒸发干燥型或紫外线固化型。
[0377] 粘合剂成分使用对应于这些类型的树脂。油墨为蒸发干燥型时，油墨中除了含前述的导电性物质和粘合剂成分以外，还包含溶剂。
[0378] 作为导电性物质，可列举例如，金、银、铜、铂、钯、铑、钌、铟、镍、铝、硅等金属元素和/或金属氧化物、金属氮化物、金属卤化物、金属硫化物、金属碳化物等的粉末或微粒等。
[0379] 作为粘合剂成分，可列举例如，松香树脂、丁缩醛树脂、马来酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、乙基纤维素树脂、硝化纤维素树脂、醋酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、橡胶等。可根据需要含有这些的2种以上。
[0380] 此外，作为溶剂，可列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯等烃系溶剂，醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、安息香酸甲酯、安息香酸乙酯等酯系溶剂，四氢呋喃、环氧乙烷、二丁基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单乙基醚等醚系溶剂，氯仿、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯、二氯苯等卤系溶剂，甲基吡咯烷酮、吡啶等含氮系溶剂，甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、二丙酮醇等醇系溶剂，丙酮、甲乙酮等酮系溶剂等。
[0381] 溶剂系油墨中的溶剂通过溶剂系油墨中的聚合物成分的溶解性、印刷工序中的干燥性等来决定，优选含有溶剂总量的20质量％以上100质量％以下的选自酯系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂、卤系溶剂、含氮系溶剂中的至少1种溶剂成分。只要前述溶剂成分的含量为20质量％以上100质量％以下，则可充分溶解或分散电子材料用途中使用的芳香族化合物。
[0382] 导电性油墨为紫外线固化型时，作为粘合剂成分，优选使用向自由基聚合性的化合物中配合作为添加剂的可通过紫外线照射产生活性阳离子种的阳离子聚合引发剂而得到的粘合剂。
[0383] 为了提高印刷品位、生产率、触变性等，根据需要，除前述的导电性物质、粘合剂成分和溶剂以外，本实施方式使用的导电性油墨中还可含有添加剂。作为该添加剂，可列举例如，柠檬酸及其衍生物、苯胺及其衍生物等分散剂；炭黑、氧化铁等黑色剂；二氧化硅这样的触变性赋予剂；云母、绿土(smectite)、纤维素这样的增粘剂；硅烷偶联剂、流平剂、蜡、阳离子聚合引发剂等聚合引发剂等。
[0384] 作为导电性层的膜厚，为1nm以上10μm以下、优选为5nm以上5μm以下，更优选为10nm以上1μm以下。膜厚为1nm以上时，可表现导体的功能，此外，为10μm以下时，可容易除去油墨中的溶剂成分。
[0385] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对导电性油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价，在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0386] 本实施方式中的溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可实施微细的图案的印刷和导电性层的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0387] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的导电性油墨保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0388] 本实施方式的导电性层的制造方法为：将印刷版上的导电性油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的导电性油墨中的溶剂，或对被转印的导电性油墨照射光以使其固化，从而将导电性油墨固定到承印基板上，由此制造导电性层的方法，其中，
[0389] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将导电性油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0390] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的导电性油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0391] 作为本实施方式的制造方法中的、将导电性油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将导电性油墨固定到承印基板上的方法。
[0392] 作为干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0393] 作为本实施方式的制造方法中的、将导电性油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将导电性油墨固定到承印基板上的方法。
[0394] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0395] [关于有机发光层的制造方法]
[0396] 本实施方式中的有机EL元件是指，将含有有机发光体的有机发光油墨转印和固定化来制造的薄膜(有机发光层)进行图案化以形成的元件。更详细地说，在形成有电极的基板上依次形成空穴传输层和发光层以及阴极层而得到。此外，本实施方式中的有机EL显示面板是指，为了保护这样得到的有机EL元件免受外部氧气、水分的影响而用玻璃盖来进行密封住的装置。
[0397] 有机发光油墨没有特别限制，可使用由有机发光材料、粘合剂树脂成分、溶剂、以及根据需要添加的各种添加剂所形成的物质。
[0398] 作为有机发光材料，例如可分为低分子型的有机发光材料和高分子型的有机发光材料，低分子型的有机发光材料大多通过蒸镀法这样的真空流程来形成，在所形成的薄膜上将微细图案进行图案化，但该方法中有基板越大型化则越难以表现图案化精度的问题。此外，还有因在真空中成膜而通量(throughput)差的问题。于是，最近尝试了将高分子材料溶于溶剂制成涂覆液、并将其通过湿式涂布法形成薄膜的方法。
[0399] 因此，本实施方式中优选使用高分子型的有机发光材料。例如，将香豆素系、苝系、吡喃系、蒽酮系(Anthrone)、卟啉系、喹吖啶酮系、N，N’-二烷基取代喹吖啶酮系、萘二甲酰亚胺系、N，N’-二芳基取代吡咯并吡咯系、铱络合物系等发光性色素分散到聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基咔唑等高分子中而成的物质，聚亚芳基系、聚亚芳基亚乙烯基系、聚芴这样的高分子材料等。
[0400] 作为溶剂，可列举甲苯、二甲苯、丙酮、茴香酰、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的单独或将这些混合的溶剂。其中，从有机发光材料的溶解性方面出发，优选甲苯、二甲苯、茴香酰这样的芳香族系有机溶剂。
[0401] 为了提高印刷品位、生产率、触变性等，根据需要，除前述的有机发光油墨、粘合剂树脂成分和溶剂以外，本实施方式的有机发光油墨中还可含有添加剂。
[0402] 有机发光油墨中的溶剂根据该油墨中的聚合物成分的溶解性、印刷工序中的干燥性等来决定，优选含有溶剂总量的20质量％以上100质量％以下的选自芳香族有机溶剂当中的至少1种溶剂成分。前述溶剂成分的含量为20质量％以上100质量％以下时，可充分溶解或分散有机发光油墨用途中使用的有机发光材料。
[0403] 本实施方式中使用的有机发光油墨为紫外线固化型时，作为粘合剂树脂成分，优选使用在自由基聚合性的化合物中配合可通过紫外线照射产生活性阳离子种的阳离子聚合引发剂而得到的物质。
[0404] 本实施方式中的有机发光层的厚度在干燥除去有机发光油墨中的溶剂成分之后优选为1m以上10μm以下。更优选为5nm以上5μm以下，进而优选为10nm以上1μm以下。该厚度为1nm以上时，可表现有机发光油墨的功能，此外，为10μm以下时，可容易除去有机发光油墨中的溶剂成分。
[0405] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对有机发光油墨所含有的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价，在前述溶剂中浸渍前后的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0406] 本实施方式中的溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可实施微细的图案的印刷和薄膜的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0407] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的有机发光油墨保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0408] 本实施方式的有机发光层的制造方法为：将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的有机发光油墨照射光以使其固化，从而将有机发光油墨固定到承印基板上，由此制造有机发光层的方法，其中，[0409] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将有机发光油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0410] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0411] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机发光油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将有机发光油墨固定到承印基板上的方法。
[0412] 作为干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0413] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机发光油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将有机发光油墨固定到承印基板上的方法。
[0414] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0415] [关于液晶取向膜的制造方法]
[0416] 本实施方式中使用的液晶取向膜液没有特别限制，可使用液晶取向膜材、溶剂、以及根据需要添加的各种添加剂所形成的物质。
[0417] 作为液晶取向膜材使用的有机高分子，并没有特别限制，可列举通常所使用的聚酰亚胺树脂等。
[0418] 进而具体地说，可列举例如，聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物(日本特公平5-60565号公报或日本特许第2893671号中记载)或聚酰胺酸(日本特许第2600338号中记载)、聚酰胺酸和/或酰亚胺化聚合物的混合物(日本特开平10-183120号公报中记载)或部分酰亚胺化聚合物(日本特开平5-216044号公报中记载)，以及，日本特许第3206401号中公开的、以特定结构的含环氧基化合物为必要成分的液晶取向剂、包含选自具有聚酰胺酸结构的聚合物和/或具有酰亚胺结构的聚合物所组成的组中1种以上的聚合物以及含有氮原子的环氧化合物而成的液晶取向膜材料、或日本特开平5-203953号公报中公开的将聚酰胺酸与单官能叔胺化合物溶解到溶剂中得到的组合物等。
[0419] 作为溶剂，只要为溶解前述有机高分子的物质则没有特别限制，具体地说，例如，从溶解性方面出发，优选N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺等。为了改善润湿性，还可根据需要添加卡必醇系或溶纤剂系的溶剂。
[0420] 本实施方式中的液晶取向膜液的固体成分浓度因涂布法、液粘度而不同，优选为0.1～10质量％的范围。通过固体成分浓度为0.1质量％以上，可将液晶取向膜的膜厚控制在下述范围，可得到良好的液晶取向膜。此外，通过固体成分浓度为10质量％以下，可将液晶取向膜的膜厚控制在下述范围，可得到良好的液晶取向膜。进而，从液晶取向膜液的粘性带来的涂布特性的观点出发，优选固体成分浓度为10质量％以下。
[0421] 本实施方式中的液晶取向膜的膜厚在干燥除去液晶取向膜液中的溶剂成分后优选为0.001～1μm、更优选为0.005～0.5μm。通过膜厚为0.001μm以上，可均匀取向。此外，从作为涂膜的液晶取向膜的着色、元件的驱动电压的观点出发，优选膜厚为0.5μm以下。
[0422] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对液晶取向膜液所含有的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价，在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0423] 本实施方式中的溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可实施微细的图案的印刷和液晶取向膜的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0424] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的液晶取向膜液保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0425] 本实施方式的液晶取向膜的制造方法为：将印刷版上的液晶取向膜液转印到承印基板上，干燥除去被转印的液晶取向膜液中的溶剂，从而将液晶取向膜液固定到承印基板上，由此制造液晶取向膜的方法，其中，
[0426] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将液晶取向膜液转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0427] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的液晶取向膜液转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给液晶取向膜液，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的液晶取向膜液转移到承印基板来进行的方法等。
[0428] 作为本实施方式的制造方法中的、将液晶取向膜液固定到承印基板上的方法，为干燥除去通过前述方法转印的液晶取向膜液中的溶剂，将液晶取向膜液固定到承印基板上的方法。
[0429] 作为干燥除去液晶取向膜液中的溶剂而固定液晶取向膜液的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0430] [关于黑色矩阵的制造方法]
[0431] 本实施方式中的黑色矩阵是指，通过将黑色矩阵用覆膜组合物转印和固定化而形成在玻璃等基板上的膜，是防止色的混色的黑色膜。
[0432] 本实施方式中的黑色矩阵用覆膜组合物没有特别限制，可使用由遮光材料、树脂、溶剂以及根据需要添加的各种添加剂形成的物质。
[0433] 作为用作本实施方式中的黑色矩阵用覆膜组合物的遮光材料，使用金属铬、氧化铬、氧化铁、钛黑、钼、钽、铝或这些的氧化物、钛酸氮化物、炭黑、苯胺黑等黑色颜料，分散有该遮光材料的树脂等作为黑色矩阵用覆膜组合物使用。其中，从遮光性、成膜性等出发，优选分散有金属铬或炭、黑色颜料的树脂。
[0434] 作为用作本实施方式的黑色矩阵用覆膜组合物的树脂并没有特别限制，可使用感光性、非感光性的任一种，优选使用通常所使用的丙烯酸类树脂、丙烯酸环氧树脂、硅氧烷聚合物系树脂、聚酰亚胺树脂、含硅酸聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺硅氧烷树脂、聚马来酰亚胺树脂等聚酰亚胺系树脂。
[0435] 聚酰亚胺系树脂例如通过对作为前体的聚酰胺酸加热闭环酰亚胺化来形成。聚酰胺酸通常以下述式(9)所示的结构单元为主成分。
[0436] [化学式15]
[0437]
[0438] 这里，式(9)的X为1或2的整数。Ra和Rb各自独立地表示具有至少2个碳原子的有机基团。从耐热性的观点出发，Ra和Rb各自独立地优选含有环状烃、芳香族环或芳香族杂环且碳数6～30的基团。作为Ra和Rb没有特别限制，可列举例如，由苯基、联苯基、三联苯基(Terphenyl)、萘基、苝基、二苯醚基、二苯基磺基、二苯基丙烷基、二苯甲酮基、联苯基三氟丙烷基、二苯基甲烷基、环己基甲烷基等衍生得到的基团等。
[0439] 作为溶剂，只要为溶解前述树脂的物质则没有特别限制，具体地说，从溶解性方面出发，优选例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂，β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯等内酯系极性溶剂，二甲亚砜、六甲基磷酰胺等。其中，从聚酰亚胺前体的溶解性方面出发，优选γ-丁内酯。
[0440] 本实施方式的黑色矩阵用覆膜组合物在不使遮光度降低的程度可少量添加补色颜料。作为补色颜料，可列举例如，蓝色颜料、紫色颜料、绿色颜料、黄色颜料、橙色颜料等的1种以上。遮光材料中所占的补色颜料的比例优选为10质量％以下。为10质量％以上时，黑色矩阵的遮光性能降低，故不优选。
[0441] 本实施方式的印刷版和印刷原版对黑色矩阵用覆膜组合物所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价，在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0442] 本实施方式中的溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可实施微细的图案的印刷和黑色矩阵的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0443] 本实施方式中通过激光雕刻在印刷原版表面形成图案时，所形成的图案的深度因印刷方法的不同而不同，优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下，进而优选为20μm以上500μm以下。为1μm以上时，可保持从印刷版转印的黑色矩阵用覆膜组合物，为1,000μm以下时，图案不会在印刷工序中变形、或被破坏。
[0444] 本实施方式的印刷法中，可印刷到承印基材上的黑色矩阵的厚度在干燥除去黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂成分之后，只要为可作为黑色矩阵使用的范围则没有特别限制，优选为0.5～2.0μm、更优选为0.7～1.5μm。
[0445] 本实施方式的黑色矩阵的制造方法为：将印刷版上的黑色矩阵用覆膜组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂，或对被转印的黑色矩阵用覆膜组合物照射光以使其固化，从而将黑色矩阵用覆膜组合物固定到承印基板上，由此制造黑色矩阵的方法，其中，
[0446] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将黑色矩阵用覆膜组合物转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0447] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的黑色矩阵用覆膜组合物转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给黑色矩阵用覆膜组合物，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，将凸部表面的黑色矩阵用覆膜组合物转移到承印基板来进行的方法等。
[0448] 作为本实施方式的制造方法中的、将黑色矩阵用覆膜组合物固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂，将黑色矩阵用覆膜组合物固定到承印基板上的方法。
[0449] 作为干燥除去黑色矩阵用覆膜组合物中的溶剂而固定黑色矩阵用覆膜组合物的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0450] 作为本实施方式的制造方法中的、将黑色矩阵用覆膜组合物固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的黑色矩阵用覆膜组合物照射光以使其固化，将黑色矩阵用覆膜组合物固定到承印基板上的方法。
[0451] 作为对黑色矩阵用覆膜组合物照射光以使其固化来固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到黑色矩阵用覆膜组合物中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0452] [关于滤色器用着色层的制造方法]
[0453] 本实施方式的滤色器的着色层用油墨没有特别限制，可使用颜料、树脂、溶剂、以及根据需要添加的各种添加剂形成的物质。
[0454] 本实施方式的滤色器的着色层用油墨所使用的颜料没有特别限制，期望为耐光性、耐热性、耐化学药品性优异的物质。将代表颜料的具体例子用染料索引(CI)号表示。作为黄色颜料的例子，可列举颜料黄12、13、14、17、20、24、83、86、93、94、109、110、117、125、
137、138、139、147、148、150、153、154、166、173等。作为橙色颜料的例子，可列举颜料橙13、
31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65等。作为红色颜料的例子，可列举颜料红9、97、
122、123、144、149、166、168、177、190、192、215、216、224等。作为紫色颜料的例子，可列举颜料紫19、23、29、32、33、36、37、38等。作为蓝色颜料的例子，可列举颜料蓝15(15:3、15:4、
15:6等)、21、22、60、64等。另外，颜料可使用根据需要进行松香处理、酸性基处理、碱性基处理等表面处理的物质。此外，为了提高与黑色矩阵的附着力，根据需要可使用将颜料表面用树脂包覆而获得的物质。
137、138、139、147、148、150、153、154、166、173等。作为橙色颜料的例子，可列举颜料橙13、
31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65等。作为红色颜料的例子，可列举颜料红9、97、
122、123、144、149、166、168、177、190、192、215、216、224等。作为紫色颜料的例子，可列举颜料紫19、23、29、32、33、36、37、38等。作为蓝色颜料的例子，可列举颜料蓝15(15:3、15:4、
15:6等)、21、22、60、64等。另外，颜料可使用根据需要进行松香处理、酸性基处理、碱性基处理等表面处理的物质。此外，为了提高与黑色矩阵的附着力，根据需要可使用将颜料表面用树脂包覆而获得的物质。
[0455] 本实施方式的滤色器的着色层用油墨中使用的树脂没有特别限制，可使用丙烯酸类树脂、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亚胺等。从制造流程的简便、耐热性、耐光性等方面出发，作为像素使用被颜料分散的树脂膜是优选的。从图案形成的容易程度出发，优选使用被颜料分散的感光性的丙烯酸树脂。从耐热性、耐化学药品性的观点出发，优选使用被颜料分散的聚酰亚胺系树脂。
[0456] 聚酰亚胺系树脂例如通过将作为前体的聚酰胺酸加热闭环酰亚胺化来形成。聚酰胺酸通常以下述式(9)所示的结构单元为主成分。
[0457] [化学式16]
[0458]
[0459] 这里，式(9)的X为1或2的整数。Ra和Rb各自独立地表示至少具有2个碳原子的有机基团。从耐热性的观点出发，Ra和Rb各自独立地优选含有环状烃、芳香族环或芳香族杂环，且碳数6～30的基团。作为Ra和Rb没有特别限制，可列举例如，由苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苝基、二苯醚基、二苯基磺基、二苯基丙烷基、二苯甲酮基、联苯基三氟丙烷基、二苯基甲烷基、环己基甲烷基等衍生的基团等。
[0460] 作为溶剂，只要为可溶解前述树脂的物质则没有特别限制，具体地说，从溶解性方面出发，例如优选，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂，β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯等内酯系极性溶剂，二甲亚砜、六甲基磺酰胺等。其中，从聚酰亚胺前体的溶解性方面出发，优选γ-丁内酯。
[0461] 本实施方式的印刷法中可印刷到承印基材上的滤色器用着色层的厚度，只要为可作为着色层使用的范围则没有特别限制，优选为0.1～10μm、更优选为0.2～7μm。
[0462] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对着色层用油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价，在前述溶剂中浸渍前后的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0463] 本实施方式中的溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可实施微细的图案的印刷和薄膜的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0464] 本实施方式中通过激光雕刻在印刷原版表面形成图案时，所形成的图案的深度因印刷方法的不同而不同，优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下，进而优选为20μm以上500μm以下。为1μm以上时，可保持从印刷版转印的着色层用油墨，为1,000μm以下时，图案不会在印刷工序中变形、或破坏。
[0465] 本实施方式的滤色器用着色层的制造方法为：将印刷版上的着色层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的着色层用油墨中的溶剂，或对被转印的着色层用油墨照射光以使其固化，从而将着色层用油墨固定到承印基板上，由此制造滤色器用着色层的方法，其中，
[0466] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将着色层用油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0467] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的着色层用油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0468] 作为本实施方式的制造方法中的、将着色层用油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将着色层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0469] 干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0470] 作为本实施方式的制造方法中的、将着色层用油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将着色层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0471] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0472] [关于有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法]
[0473] 本实施方式中的有机薄膜太阳能电池用光电转换层是指，有助于有机薄膜太阳能电池的电荷分离，并具有将所产生的电子和空穴分别朝向各自相反方向的电极传输的功能的部件。具体地说，作为这样的光电转换层，在具有发挥供电子体的功能的空穴传输层或发挥受电子体的功能的电子传输层的至少一者时，可列举出由具有供电子体和受电子体两个功能的电子空穴传输层形成的情形等。作为有机薄膜太阳能电池的具体例没有限制，可列举，具有供电子性或受电子性的任一者的功能的、即前述电子传输层或空穴传输层的任一者的光电转换层被配置于第一电极层和第二电极层之间，利用电极和这样的光电转换层的肖特基(schottky)障壁的肖特基型的有机薄膜太阳能电池；或将受电子性和供电子性的功能作为一组，利用pn结的异质结型的有机薄膜太阳能电池等。
[0474] (a)肖特基型的有机薄膜太阳能电池
[0475] 通过使光电转换层为具有供电子性或受电子性的任一者的功能的层、即为电子传输层或空穴传输层的任一者，可制成利用在光电转换层与电极的界面所形成的肖特基障壁得到光电流的肖特基型有机薄膜太阳能电池。例如，光电转换层为空穴传输层时，在第一电极层和第二电极层中功函数小的层与电极的界面形成肖特基障壁，因此，可在该界面产生光电荷分离。另一方面，光电转换层为电子传输层时，可在第一电极层和第二电极层中功函数大的层与电极的界面产生光电流。
[0476] 这样制成肖特基型的有机薄膜太阳能电池时，形成光电转换层的材料只要为具有供电子性或受电子性的性质的材料则没有特别限制。具体地说，可列举并五苯等有机单晶、聚-3-甲基噻吩、聚乙炔、聚苯及其衍生物、聚苯亚乙烯(polyphenylenevinylene)及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、聚烷基噻吩及其衍生物等导电性高分子及其衍生物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、份菁衍生物、叶绿素等合成色素、有机金属聚合物等。
[0477] 作为光电转换层的膜厚，优选为0.1nm～1500nm的范围内的膜厚。从膜阻力(membrane resistance)的观点出发，优选光电转换层的膜厚为1500nm以下。此外，通过使光电转换层的膜厚为0.1nm以上，可不产生第一电极层和第二电极层的短路。作为光电转换层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为5nm～300nm的范围内。
[0478] (b)异质结型的有机薄膜太阳能电池
[0479] 异质结型有机薄膜太阳能电池可分为叠层型(bylayertype)和本体异质结型(bulk-heterojunction type)。
[0480] i.叠层型的有机薄膜太阳能电池
[0481] 叠层型的有机薄膜太阳能电池为如下的有机薄膜太阳能电池：作为光电转换层，各自分别形成具有受电子性的功能的电子传输层和具有供电子性的功能的空穴传输层，利用在这些界面形成的pn结产生光电荷分离，得到光电流。
[0482] 作为这样的光电转换层，电子传输层和空穴传输层的膜厚没有特别限制，具体地说，优选制成各膜厚为0.1nm～1500nm的范围内的膜厚。从膜阻力的观点出发，优选光电转换层的膜厚为1500nm以下。此外，通过使光电转换层的膜厚为0.1nm以上，可不产生第一电极层和第二电极层的短路。作为光电转换层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为5nm～300nm的范围内。
[0483] 作为形成电子传输层的材料，只要为具有作为受电子体的功能的材料则没有特别限制。具体地说，可列举CN-聚(亚苯基-亚乙烯基)、MEH-CN-PPV、含有-CN基或-CF3基的聚合物、这些的-CF3取代聚合物、聚(芴)衍生物、C60等富勒烯衍生物、炭纳米管、苝衍生物、多环醌、喹吖啶酮等材料。其中，优选电子移动度高的材料。
[0484] 另一方面，作为形成空穴传输层的材料，只要为具有供电子体的功能的材料则没有特别限制。具体地说，可列举聚苯及其衍生物、聚苯亚乙烯及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、聚烷基噻吩及其衍生物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、有机金属聚合物等。其中，优选空穴的移动度高的材料。
[0485] ii.本体异质结型的有机薄膜太阳能电池
[0486] 本体异质结型的有机薄膜太阳能电池为如下的太阳能电池：作为光电转换层，制成具有受电子性和供电子性的两者的功能的电子空穴传输层，利用在电子空穴传输层内形成的pn结产生光电化分离，得到光电流。
[0487] 作为这样的电子空穴传输层的膜厚，只要为一般在本体异质结型中采用的膜厚则没有特别限制，具体地说，优选为0.2nm～3000nm的范围内的膜厚。从膜阻力的观点出发，优选电子空穴传输层的膜厚为3000nm以下。此外，通过使电子空穴传输层的膜厚为0.2nm以上，可不产生第一电极层和第二电极层的短路。作为电子空穴传输层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为10nm～600nm的范围内。
[0488] 进而，作为形成电子空穴传输层的材料，只要为一般在本体异质结型的有机薄膜太阳能电池中使用的材料则没有特别限制，具体地说，可列举将供电子性的材料和受电子性的材料这两者的材料均匀分散而成的物质。此外，供电子性材料与受电子性材料的混合比通过所使用的材料适当调整为最适合的混合比。
[0489] 例如，作为受电子性的材料，具体地说，可列举CN-聚(亚苯基-亚乙烯基)、MEH-CN-PPV、含有-CN基或-CF3基的聚合物、这些的-CF3取代聚合物、聚(芴)衍生物、C60衍生物、炭纳米管、苝衍生物、多环醌、喹吖啶酮等的材料。其中，优选电子移动度高的材料。
[0490] 另一方面，作为供电子体性的材料，只要为具有这样的功能的材料则没有特别限制。具体地说，可列举聚苯及其衍生物、聚苯亚乙烯及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、聚烷基噻吩及其衍生物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、有机金属聚合物等。其中，优选空穴移动度高的材料。此外，在最终得到的有机薄膜太阳能电池中，电子空穴传输层的数可以为一层、也可以为多层。
[0491] 作为有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨中使用的溶剂，只要是可将上述供电子性的材料和受电子性的材料两者溶解的溶剂则没有特别限制，具体地说，可列举甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、十氢萘、正丁基苯等烃系溶剂，甲乙酮、环己酮等酮系溶剂，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤系溶剂，四氢呋喃等醚系溶剂等。虽然也取决于供电子性的材料和受电子性的材料的化学结构和分子量，但通常这些溶剂可溶解0.1质量％以上的该材料。这些溶剂可单独使用或混合2种以上的溶剂使用。
[0492] 在照射光使有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固化时，该油墨中可含有光聚合性单体。作为光聚合性单体，可列举例如，尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
[0493] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0494] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷和有机薄膜的均匀涂布。此外，质量变化率为10质量％以下时，可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也良好，因此，可耐得住反复的印刷工序。
[0495] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0496] 本实施方式的有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法为：将印刷版上的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨中的溶剂，或对被转印的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨照射光以使其固化，从而将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到承印基板上，由此制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层的方法，其中，
[0497] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0498] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0499] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0500] 作为干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0501] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0502] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0503] [关于薄膜半导体图案层的制造方法]
[0504] 本实施方式中的薄膜半导体图案形成用油墨中使用的有机半导体材料没有特别限制，可使用π共轭系材料等。可使用例如，聚吡咯、聚(N-取代吡咯)、聚(3-取代吡咯)、聚(3，4-二取代吡咯)等的聚吡咯类、聚噻吩、聚(3-取代噻吩)、聚(3，4-二取代噻吩)、聚苯并噻吩等聚噻吩类、聚异硫茚等聚异硫茚类、聚噻吩乙烯撑等的聚噻吩乙烯撑类、聚(对亚苯基亚乙烯基)等聚(对亚苯基亚乙烯基)类、聚苯胺、聚(N-取代苯胺)、聚(3-取代苯胺)、聚(2，3-取代苯胺)等聚苯胺类、聚乙炔等聚乙炔类、聚二乙炔等聚二乙炔类、聚薁等聚薁类、聚芘等聚芘类、聚咔唑、聚(N-取代咔唑)等聚咔唑类、聚硒吩等聚硒吩类、聚呋喃、聚苯并呋喃等聚呋喃类、聚(对亚苯基)等聚(对亚苯基类)、聚吲哚等聚吲哚类、聚哒嗪等聚哒嗪类、并四苯、并五苯、并六苯、并七苯、二苯并五苯、四苯并五苯、芘、二苯并芘、屈(chrysene)、苝、六苯并苯、涤纶、卵苯(ovalene)、Quaterylene、循环蒽(Circumanthracene)等聚并苯类和聚并苯类的碳的一部分被取代为N、S、O等原子、羰基等官能基的衍生物(三苯并二噁烷、三苯并二噻嗪、并六苯-6，15-醌等)、聚乙烯基咔唑、聚苯硫醚、聚乙烯硫醚等聚合物、日本特开平11-195790号公报中公开的多环缩合物等。
[0505] 此外，还可优选使用与这些聚合物具有相同的重复单元的、例如噻吩6聚体即α-六噻吩、α、ω-二己基-α-六噻吩、α、ω-二己基-α-五噻吩、α、ω-双(3-丁氧基丙基)-α-六噻吩、苯乙烯基苯衍生物等低聚物。
[0506] 进而可列举，铜酞菁、日本特开平11-251601号公报中公开的氟取代铜酞菁等金属酞菁类、萘1，4，5，8-四羧酸二酰亚胺、N，N’-双(4-三氟甲基苄基)萘1，4，5，8-四羧酸二酰亚胺、以及N，N’-双(1H，1H-全氟辛基)、N，N’-双(1H，1H-全氟丁基)和N，N’-二辛基萘-1，4，5，8-四羧酸二酰亚胺衍生物、萘-2，3，6，7-四羧酸二酰亚胺等萘四羧酸二酰亚胺类和蒽-2，3，6，7-四羧酸二酰亚胺等蒽四羧酸二酰亚胺类等缩合环四羧酸二酰亚胺类、C60、C70、C76、C78、C84等富勒烯类、SWNT等炭纳米管、份菁色素类、半菁类等色素等。
[0507] 这些π共轭系材料中，优选选自以噻吩(thiophene)、乙烯撑、噻吩乙烯撑、苯乙烯撑、对亚苯基、这些取代体或这些2种以上为重复单元、且重复单元的数n为4～10的低聚物或该重复单元的数n为20以上的聚合物、并五苯等缩合多环芳香族化合物、富勒烯类、缩合环四羧酸二酰亚胺类、金属酞菁所组成的组中的至少1种。
[0508] 此外，作为其它有机半导体材料，还可使用四硫富瓦烯(TTF)-四氰基对苯醌二甲烷(TCNQ)络合物、二硫代四硫富瓦烯(BEDTTTF)-高氯酸络合物、BEDTTTF-碘络合物、TCNQ-碘络合物等有机分子络合物。进而还可使用聚硅烷、聚锗烷等σ共轭系聚合物、日本特开2000-260999号公报中公开的有机·无机混合而成的材料。
[0509] 薄膜半导体中可含有例如，丙烯酸、乙酰胺、具有二甲基氨基、氰基、羧基、硝基等官能团的材料、苯醌衍生物、四氰乙烯和四氰基对苯醌二甲烷或这些的衍生物等这样的接受电子的受体的材料，例如，具有氨基、三苯基、烷基、羟基、烷氧基、苯基等官能团的材料、苯二胺等取代胺类、蒽、苯蒽、取代苯蒽类、芘、取代芘、咔唑及其衍生物、四硫富瓦烯及其衍生物等这样的电子的供与体即供体这样的材料，实施所谓的掺杂处理。
[0510] 前述掺杂处理是指，将电子授与性分子(受体)或供电子性分子(供体)作为掺杂物导入到本实施方式中的薄膜半导体。因此，实施了掺杂处理的薄膜半导体为含有前述缩合多环芳香族化合物等有机半导体材料和掺杂物的薄膜半导体。作为掺杂物，可使用受体、供体任一种，可使用公知的材料、流程。
[0511] 作为薄膜半导体图案形成用油墨中使用的溶剂，因有机半导体材料的种类而不同，只要为溶解有机半导体材料的溶剂则没有特别限制，可列举例如，甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、十氢萘、正丁基苯等烃系溶剂，甲乙酮、环己酮等酮系溶剂，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤系溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚系溶剂等。还取决于有机半导体材料的化学结构和分子量，通常可在这些溶剂中溶解0.1质量％以上的该材料。这些溶剂可单独使用或混合2种以上溶剂使用。
[0512] 在照射光以使薄膜半导体图案形成用油墨固化时，可在该油墨中含有光聚合性单体。作为光聚合性单体，可列举例如，尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
[0513] 作为本实施方式中的薄膜半导体图案层的膜厚，没有特别限制，所得晶体管的特性大多受到有机半导体材料形成的活性层的膜厚的影响，其膜厚因有机半导体材料而不同，一般为1μm以下，优选为10～300nm。
[0514] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对薄膜半导体图案形成用油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0515] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷和薄膜半导体图案的均匀涂布。此外，质量变化率为10质量％以下时，可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0516] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的印刷图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的薄膜半导体图案形成用油墨保持在承印基板上，印刷图案的深度为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形或破坏，故优选。
[0517] 本实施方式的薄膜半导体图案层的制造方法为：将印刷版上的薄膜半导体图案形成用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的薄膜半导体图案形成用油墨中的溶剂，或对被转印的薄膜半导体图案形成用油墨照射光以使其固化，从而将薄膜半导体图案形成用油墨固定到承印基板上，由此制造薄膜半导体图案层的方法，其中，
[0518] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将薄膜半导体图案形成用油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0519] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的薄膜半导体图案形成用油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0520] 作为本实施方式的制造方法中的、将薄膜半导体图案形成用油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将薄膜半导体图案形成用油墨固定到承印基板上的方法。
[0521] 作为干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0522] 作为本实施方式的制造方法中的、将薄膜半导体图案形成用油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将薄膜半导体图案形成用油墨固定到承印基板上的方法。
[0523] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0524] [关于电子照片感光体的感光层的制造方法]
[0525] 本实施方式中的电子照片感光体中所使用的导电性支撑体只要为以往已知的具有导电性的支撑体即可，为铝、铝合金等的金属板和金属鼓、氧化锡、氧化铟等金属氧化物形成的板、或将这些的金属和金属氧化物等通过真空蒸镀、溅射、层压、涂布等附着并进行导电性处理而获得的各种塑料薄膜、纸等。
[0526] 作为电子照片感光体的感光层，可列举由电荷传输层和电荷发生层形成的层叠型的感光层、将电荷传输层和电荷发生层不层叠化来进行混合得到的感光层等。作为层叠型的感光层的具体例，可列举例如专利文献32和33中公开的感光层，作为混合型的感光层的具体例，可列举例如专利文献34中公开的感光层。
[0527] 关于将具有由供电子性物质形成的电荷传输层与由受电子性物质形成的电荷发生层层叠而成的、层叠型的感光层的电子照片感光体进行详细说明。
[0528] 作为形成感光层的电荷传输层中使用的供电子性物质，可列举具有烷基、烷氧基、氨基、酰亚胺基等供电子性基的化合物，蒽、芘、膦菲等多环芳香族化合物和包含这些的衍生物，吲哚、噁唑、噁二唑、咔唑、噻唑、吡唑啉、咪唑、三唑等杂环化合物和包含这些的衍生物、聚苯及其衍生物、聚苯亚乙烯及其衍生物、聚硅烷及其衍生物、聚烷基噻吩及其衍生物等。将供电子性物质溶解或分散到适合的溶剂中，使用本实施方式中的印刷版来印刷、干燥并形成电荷传输层。由供电子性物质形成的感光层的电荷传输层中优选混合粘合剂树脂等，但在供电子性物质为高分子化合物时也可不混合粘合剂树脂而单独形成电荷传输层。
[0529] 作为形成感光层的电荷发生层中使用的受电子性物质，可列举酞菁系、偶氮系、方酸内鎓盐(squarylium)系、花青系、苝系等各种颜料或染料、聚(芴)衍生物、C60等富勒烯衍生物、炭纳米管等。可以使用本实施方式中的印刷版，对将受电子性物质溶解或分散于适合的溶剂而制作的形成电子照片感光体的感光层的油墨进行印刷、干燥以形成电荷发生层。优选在形成电子照片感光体的感光层的电荷发生层中混合受电子性物质和粘合剂树脂等来使用。
[0530] 作为粘合剂树脂，可列举聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯树脂、苯氧树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等热塑性或热固化性树脂。
[0531] 作为电荷传输层的膜厚，优选为5μm～100μm、更优选为5μm～50μm。
[0532] 作为电荷发生层的膜厚，优选为0.05μm～2μm、更优选为0.1μm～1μm。
[0533] 对将具有供电子性物质与受电子性物质混合而成的、混合型的感光层的电子照片感光体进行详细说明。
[0534] 在使用将供电子性物质与受电子性物质混合、形成溶解到溶解两者的溶剂中制作的感光层的油墨来制造电子照片感光体时，使用本实施方式中的印刷版印刷·干燥形成该感光层的油墨，形成感光层。此外，为了提高混合型的感光层的机械特性，可将高分子化合物混合到溶液中并成膜。作为混合的高分子化合物，优选不极度阻碍载体传输的物质，此外优选使用对可见光的吸收不强的物质。可例示例如，聚(对亚苯基亚乙烯基)及其衍生物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧烷等。
[0535] 感光层的膜厚有必要为至少不发生针孔(pinhole)这样的厚度，该膜厚为5nm～300μm、优选为10nm～100μm、进而优选为50nm～50μm。
[0536] 作为形成电子照片感光体的感光层的油墨溶剂，没有特别限制，可列举甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、十氢萘、正丁基苯等烃系溶剂，甲乙酮、环己酮等酮系溶剂，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤代不饱和烃系溶剂，四氢呋喃等醚系溶剂等。
[0537] 在照射光以使形成电子照片感光体的感光层的油墨固化时，该油墨中可含有光聚合性单体。作为光聚合性单体，可列举例如，尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
[0538] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对形成电子照片感光体的感光层的油墨中所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0539] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，不仅可以实施微细的图案的印刷和电子照片感光体的感光层的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0540] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的印刷图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可保持从印刷版转印的受电子性有机物层用油墨和供电子性有机物层用油墨等，印刷图案的深度为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形或破坏，故优选。
[0541] 本实施方式的电子照片感光体的感光层的制造方法为：将印刷版上的形成电子照片感光体的感光层的油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述油墨中的溶剂，或对被转印的前述油墨照射光以使其固化，从而将形成电子照片感光体的感光层的油墨固定到承印基板上，由此制造电子照片感光体的感光层的方法，其中，
[0542] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将形成电子照片感光体的感光层的油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0543] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的形成电子照片感光体的感光层的油墨转印到承印基板上的方法没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0544] 作为本实施方式的制造方法中的、将形成电子照片感光体的感光层的油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将形成电子照片感光体的感光层的油墨固定到承印基板上的方法。
[0545] 干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0546] 作为本实施方式的制造方法中的、将形成电子照片感光体的感光层的油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将形成电子照片感光体的感光层的油墨固定到承印基板上的方法。
[0547] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0548] [关于构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法]
[0549] 本实施方式中的光电探测器用光伏元件为：在至少一者为透光性的2个电极之间层叠有通过接合产生内部电场的受电子性有机物层和供电子性有机物层。光伏元件具有光伏能(即还有光电探测器的功能)的理由在于：在受电子性有机物层与供电子性有机物层的界面因两层的费米能级的不同而产生的局部的内部电场。该内部电场起作用的部分吸收光，从而产生载体。其最终作为电流流出到外部。因此，在该界面究竟多少光到达并被吸收、受电子性有机物层与供电子性有机物层之间产生的内部电场的大小等载体产生能和受电子性有机物层、供电子性有机物层的电子和空穴的移动能以及注入性等，成为了光伏元件的转换效率大小的因子。这些对受电子性有机物层、供电子性有机物层所使用的材料有较大影响。
[0550] 对制造本实施方式中的光伏元件时，所使用的各种材料、制法进行说明。
[0551] 作为所使用的透明绝缘支撑体，可列举玻璃、塑料薄膜等。
[0552] 作为所使用的透明电极，可列举氧化锡铟(ITO)、氧化锡、氧化铟、氧化锌、半透明Au等。透明电极的厚度优选为10nm～1,000nm。
[0553] 作为受电子性有机物层的有机物材料，可列举例如，CN-(聚亚苯基亚乙烯基)、C60等富勒烯衍生物、苝系颜料(颜料红(以下为PR)179、PR190、PR149、PR189、PR123、颜料棕26等)、紫环酮(perinone)系颜料(颜料橙43、PR194等)、蒽醌系颜料(PR168、PR177、还原黄4等)、黄烷士林等含醌黄色颜料、结晶紫、甲基紫、孔雀绿等染料芴酮、2，4，7三硝基芴酮、四氰基对苯醌二甲烷、四氰乙烯等受体化合物。
[0554] 作为受电子性有机物层的膜厚，优选为5nm～300nm的范围内的膜厚。从膜阻力的观点出发，优选受电子性有机物层的膜厚为300nm以下。此外，通过使受电子性有机物层的膜厚为5nm以上，可以使第一电极层和第二电极层不产生短路。作为受电子性有机物层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为10nm～250nm的范围内。
[0555] 作为供电子性有机物层的有机物材料，可列举聚噻吩、聚吡咯、聚呋喃、聚吡啶、聚咔唑、酞菁系颜料(中心金属为Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pt、Fe、Mg等2价的物质、无金属酞菁、氯铝酞菁、氯铟酞菁、溴铟酞菁、氯镓酞菁等卤原子配位的3价金属的酞菁、氯化铜酞菁、氯化锌酞菁、以及钒酰酞菁、钛氧酞菁等氧配位的酞菁)、靛蓝、硫靛蓝系颜料(颜料蓝66、颜料紫36等)、喹吖啶酮系颜料(颜料紫19、颜料红122等)、份菁化合物、花青化合物、squalium化合物等染料、以及专利文献36(日本特开2005-93572号公报)中公开的化合物等。其中，优选下述式(10)所示的化合物。
[0556] [化学式17]
[0557]
[0558] 作为供电子性有机物层的膜厚，优选为5nm～300nm的范围内的膜厚。从膜阻力的观点出发，优选供电子性有机物层的膜厚为300nm以下。此外，通过使供电子性有机物层的膜厚为5nm以上，可使第一电极层和第二电极层不产生短路。作为供电子性有机物层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为10nm～250nm的范围内。
[0559] 此外，为了使使用印刷法的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造性提高和在光伏元件中不易产生针孔、且给予高的转换效率，可在供电子性有机物层中含有以下这样的专利文献中公开的具有特定的组成单元的高分子有机物材料。
[0560] (1)日本特开2005-93572号公报中公开的有机半导体、
[0561] (2)聚-N-乙烯基咔唑衍生物、聚-γ-咔唑基乙基谷氨酸盐衍生物、芘-甲醛缩合物衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、噁唑衍生物、咪唑衍生物、二苯乙烯基苯衍生物、二苯乙基苯衍生物(日本特开平9-127713号公报)、
[0562] (3)α-苯基茋衍生物(日本特开平9-297419号公报)
[0563] (4)丁二烯衍生物(日本特开平9-80783号公报)
[0564] (5)氢化丁二烯(日本特开平9-80784号公报)
[0565] (6)二苯基环己烷衍生物(日本特开平9-80772号公报)
[0566] (7)二苯乙烯基三苯基胺衍生物(日本特开平9-222740号公报)
[0567] (8)二苯基二苯乙烯基苯衍生物(日本特开平9-265197号公报、日本特开平9-265201号公报)
[0568] (9)茋衍生物(日本特开平9-211877号公报)
[0569] (10)间苯二胺衍生物(日本特开平9-304956号公报、日本特开平9-304957号公报)
[0570] (11)间苯二酚衍生物(日本特开平9-329907号公报)
[0571] (12)三芳基胺衍生物(日本特开昭64-9964号公报、日本特开平7-199503号公报、日本特开平8-176293号公报、日本特开平8-208820号公报、日本特开平4-11627号公报、日本特开平4-316543号公报、日本特开平5-310904号公报、日本特开平7-56374号公报、日本特开平8-62864号公报、米国专利第5,428,090号说明书、米国专利第5,486,439号说明书)
[0572] 进而，为了提高光电转换效率，可含有现有公知的低分子型供电子性有机物材料和前述高分子有机物材料，或者代替前述高分子有机物材料来含有。现有公知的低分子型供电子性有机物材料可列举：
[0573] (a)腙衍生物(日本特开昭55-154955号、日本特开昭55-156954号公报、日本特开昭55-52063号公报、日本特开昭56-81850号公报)
[0574] (b)蒽衍生物(日本特开昭51-94829号公报)
[0575] (c)噁唑衍生物、噁二唑衍生物(日本特开昭52-139065号公报、日本特开昭52-139066号公报)
[0576] (d)咪唑衍生物、三苯基胺衍生物(日本特开平3-285960号公报)
[0577] (e)联苯胺衍生物(日本特公昭58-32372号公报)
[0578] (f)苯乙烯基衍生物(日本特开昭56-29245号公报、日本特开昭58-198043号公报)
[0579] (g)咔唑衍生物(日本特开昭58-58552号公报)
[0580] 等专利文献中公开的低分子有机物材料。
[0581] 此外，作为背面电极，使用Au、Pt、Ni、Pd、Cu、Cr、Ag等功函数高的金属。背面电极的厚度优选为5～300nm。
[0582] 作为本实施方式中的受电子性有机物层用油墨和供电子性有机物层用油墨中使用的溶剂，只要为可将前述供电子性的有机物材料和受电子性的有机物材料的一者或两者溶解的溶剂则没有特别限制，具体地说，可列举例如，甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、十氢萘、正丁基苯等烃系溶剂，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤系溶剂，四氢呋喃等醚系溶剂，甲乙酮、环己酮等酮系溶剂等。这也取决于受电子性有机物材料和受电子性有机物材料的化学结构和分子量，通常这些溶剂可溶解0.1质量％以上的该有机物材料。这些溶剂可单独使用或混合2种以上的溶剂来使用。
[0583] 在照射光以使受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固化时，该油墨中可含有光聚合性单体。作为光聚合性单体，可列举例如尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
[0584] 本实施方式中的印刷版和印刷原版对构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0585] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。质量变化率为10质量％以下时，激光雕刻印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷，此外，还可以进行受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的均匀涂布，而且可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也变良好，可耐得住反复的印刷工序。
[0586] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的印刷图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可保持从印刷版转印的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨等，印刷图案的深度为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形或破坏，故优选。
[0587] 本实施方式的构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法为：将印刷版上的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述油墨中的溶剂，或对被转印的前述油墨照射光以使其固化，从而将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到承印基板上，由此制造受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的方法，其中，[0588] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0589] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将印刷版上的受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨转印到承印基板上的方法没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用油墨供给辊等供给前述油墨，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，使凸部表面的前述油墨转印到承印基板来进行的方法等。
[0590] 作为本实施方式的制造方法中的、将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的前述油墨中的溶剂，将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0591] 作为干燥除去前述油墨中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0592] 作为本实施方式的制造方法中的、将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的前述油墨照射光以使其固化，将受电子性有机物层用油墨和/或供电子性有机物层用油墨固定到承印基板上的方法。
[0593] 作为对前述油墨照射光使其固化以固定化的方法，可列举例如，通过光使配合到前述油墨中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0594] [关于光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法]
[0595] 本实施方式中的光开关元件可如下那样制造。首先，使用印刷版，在基板上印刷具有重复单元的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液，干燥，形成聚硅烷薄膜。
[0596] 通过掩模对该聚硅烷薄膜的一部分照射例如汞灯波长250～360nm的紫外线，进行选择性曝光，从而转换成具有重复单元的聚硅氧烷。聚硅氧烷为多孔质，通过浸渍光致变色材料的溶液并干燥，从而可形成含有光致变色材料的光开关部。
[0597] 本实施方式中的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液的聚硅烷没有特别限制，从通过汞灯曝光而有效转换为聚硅氧烷的观点出发，优选与聚硅烷的硅键结的取代基为甲基和苯基的聚甲基苯基硅烷以及取代基为氢和苯基的聚苯基羟基硅烷等。从综合性能的观点出发，聚硅烷的分子量优选为1,000～20,000，更优选为1300～1700。
[0598] 作为溶解聚硅烷的溶剂，只要为可溶解聚硅烷的溶剂则没有特别限制，可列举例如，苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、正丁基苯等芳香族烃系溶剂，甲乙酮、环己酮等酮系溶剂，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤系溶剂，四氢呋喃、二丁基醚等醚系溶剂等。从印刷性的观点出发，聚硅烷溶液的浓度优选为1～20质量％。
[0599] 聚硅烷薄膜的膜厚没有特别限制，具体地说，优选为0.1μm～10μm的范围的膜厚。优选聚硅烷薄膜的膜厚为10μm以下。此外，优选聚硅烷薄膜的膜厚为0.1μm以上。作为聚硅烷薄膜的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为0.5μm～8μm的范围内。
[0600] 光开关元件的结构可以为透射型、也可以为光波导型。
[0601] 透射型的元件可通过如下制造：例如，在由玻璃形成的透明基板上形成聚硅烷薄膜，选择性地曝光其一部分，浸渍光致变色材料的溶液来制造。在含有光致变色材料的包含聚硅氧烷的光开关部的膜面垂直入射监控光、检测透射的光。此时，通过对光开关部的膜面垂直照射控制光，从而使光致变色材料的吸收光谱变化，开关监控光。
[0602] 光波导型的元件可通过如下制造：在具有反射面的基板(玻璃等透明基板上形成金属反射层的基板、或金属基板)上形成聚硅烷的薄膜，选择性地曝光使得形成规定的光波导图案，并浸渍光致变色材料的溶液来制造。检测从含有光致变色材料的溶液的包含聚硅氧烷的光开关部(光波导)的一端沿着膜面入射光、从另一端射出的光。此时，通过在光开关部(光波导)的规定位置对膜面垂直照射控制光，从而使光致变色材料的吸收光谱变化，开光监控光。
[0603] 作为光致变色材料，可列举例如，螺吡喃衍生物、呫吨、噁嗪、俘精酸酐(fulgide)、二氢芘、硫靛、双吡啶、氮丙啶、芳香族多环化合物、偶氮苯、亚水杨基替苯胺、环芬化合物、螺噁嗪化合物、二芳基乙烯化合物、查耳酮化合物等。
[0604] 溶解光致变色材料的溶剂没有特别限制，可列举例如，四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤系溶剂等。
[0605] 本实施方式中的印刷版对形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0606] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷和聚硅烷薄膜的均匀涂布。此外，质量变化率为10质量％以下时，可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也良好，因此，可耐得住反复的印刷工序。
[0607] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0608] 本实施方式的光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法为：将印刷版上的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液转印到承印基板上，干燥除去被转印的前述聚硅烷溶液中的溶剂以将前述聚硅烷溶液固定到承印基板上，由此制造光开关元件的聚硅烷薄膜的方法，其中，
[0609] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0610] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为柔版印刷版上的形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液转印到承印基板上的方法没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用溶液供给辊等供给前述聚硅烷溶液，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，将凸部表面的前述聚硅烷溶液转移到承印基板来进行的方法等。
[0611] 作为本实施方式的制造方法中的、将前述聚硅烷溶液固定到承印基板上的方法，是干燥除去通过前述方法转印的前述聚硅烷溶液中的溶剂，将形成光开关元件的聚硅烷薄膜的聚硅烷溶液固定到承印基板上的方法。
[0612] 作为干燥除去前述聚硅烷溶液中的溶剂而固定前述油墨的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0613] [关于存储体等的制造方法]
[0614] 本实施方式中的存储体形成用组合物中使用的树脂没有特别限制，可使用例如，酚醛清漆系树脂、聚酰胺酸、聚酰亚胺系树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚六氟丙烯、聚四氟乙烯、聚三氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、氟化聚苯乙烯、聚丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯、聚乙烯醇、聚氯丁二烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸甲基、聚偏氯乙烯、6尼龙、6-6尼龙、7-7尼龙、聚对苯二甲酸乙二酯、聚己二酰己二胺等有机材料，Cyrolite、Sylophobic(富士シリシア化学社制)等无机材料，这些有机材料、无机材料分散到正型阻焊剂、负型阻焊剂中而成的物质等。
[0615] 作为存储体形成用组合物的溶剂，只要为溶解存储体形成用组合物中使用的树脂的溶剂则没有特别限制，具体地说，从溶解性方面出发，优选例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂，β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯等内酯系溶剂，丁基溶纤剂等烷氧基烷基醇系溶剂，二甲亚砜、六甲基磷酰胺等。其中，从溶解性方面出发，优选γ-丁内酯。此外，作为存储体形成用的溶剂可使用1种、也可混合2种以上使用。
[0616] 在照射光使存储体形成用组合物固化时，该组合物中可含有光聚合性单体。作为光聚合性单体，可列举例如尿烷丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等。
[0617] 聚酰亚胺系树脂可通过例如将作为前体的聚酰胺酸加热闭环酰亚胺化来形成。聚酰胺酸通常以下述式(9)所示的结构单元为主成分。
[0618] [化学式18]
[0619]
[0620] 这里，式(9)的X为1或2的整数。Ra和Rb各自独立地表示具有至少2个碳原子的有机基团。从耐热性的观点出发，Ra和Rb各自独立地优选含有环状烃、芳香族环或芳香族杂环、且碳数6～30的基团。作为Ra和Rb没有特别限制，可列举例如，由苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苝基、二苯醚基、二苯基磺基、二苯基丙烷基、二苯甲酮基、联苯基三氟丙烷基、二苯基甲烷基、环己基甲烷基等衍生的基团等。
[0621] 对于将聚酰胺酸作为存储体形成用组合物来使用时的溶剂，只要为溶解聚酰胺酸的溶剂则没有特别限制，具体地说，从溶解性方面出发，优选例如，优选N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂，β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯等内酯系溶剂，丁基溶纤剂等烷氧基烷基醇系溶剂，二甲亚砜、六甲基磷酰胺等。其中，从溶解性方面出发，优选γ-丁内酯。此外，聚酰胺酸的溶剂可使用1种、或可混合2种以上使用。
[0622] 存储体的膜厚没有特别限制，具体地说，优选0.1μm～10μm的范围的膜厚。从生产率的观点出发，优选存储体的膜厚为10μm以下。此外，从综合的性能的观点出发，优选存储体的膜厚为0.1μm以上。作为存储体的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为0.2μm～8μm的范围内。
[0623] 本实施方式中的印刷版对存储体形成用组合物所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0624] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷和存储体的均匀涂布。此外，质量变化率为10质量％以下时，可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也良好，因此，可耐得住反复的印刷工序。
[0625] 本实施方式中的有机发光油墨没有特别限制，可使用由有机发光材料和粘合剂成分、溶剂形成的有机发光油墨。为了提高印刷品位、生产率、触变性等，可根据需要添加各种添加剂来使用。
[0626] 作为有机发光材料，可使用高分子型的有机发光材料，可列举例如，将香豆素系、苝系、吡喃系、蒽系、卟啉系、喹吖啶酮系、N，N’-二烷基取代喹吖啶酮系、萘二甲酰亚胺系、N，N’-二芳基取代吡咯并吡咯系、铱络合物系等发光性色素分散到聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基咔唑等高分子中而成的物质、聚亚芳基系、聚亚芳基亚乙烯基系、聚芴这样的高分子系材料等。
[0627] 有机发光油墨为紫外线固化型时，作为粘合剂树脂成分，优选使用在自由基聚合性的化合物中配合通过紫外线照射可产生活性阳离子种的阳离子聚合引发剂而成的物质。
[0628] 此外，作为有机发光油墨中的溶剂，只要为可溶解前述高分子系材料的溶剂则没有特别限制，可列举甲苯、二甲苯、茴香酰等芳香族系溶剂，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂等，可单独使用这些溶剂，也可使用这些的混合溶剂。其中，从有机发光材料的溶解性方面出发，优选甲苯、二甲苯、茴香酰这样的芳香族系溶剂。
[0629] 有机发光油墨中的溶剂根据聚合物成分的溶解性、印刷工序中的干燥性等来决定。优选含有溶剂总量的20质量％以上100质量％以下的选自芳香族系溶剂中的至少1种溶剂成分。前述溶剂成分的含量为20质量％以上100质量％以下时，可充分溶解或分散有机发光油墨用途中使用的有机发光材料。
[0630] 照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的膜厚为没有特别限制，具体地说，优选为1nm～10μm的范围的膜厚。从生产率的观点出发，优选该有机发光层的膜厚为10μm以下。此外，从综合的性能的观点出发，优选该有机发光层的膜厚为1nm以上。作为该有机发光层的膜厚，从综合性能的观点出发，更优选为5nm～5μm的范围内、进而优选10nm～1μm的范围内。
[0631] 本实施方式中的印刷版对有机发光油墨所含的溶剂的耐溶剂性可通过溶剂浸渍膨胀试验来评价。在前述溶剂中浸渍前后的印刷原版的质量变化率优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
[0632] 溶剂浸渍膨胀试验通过将试验样品在室温下、在溶剂中浸渍24小时来实施。在浸渍前后印刷原版的质量变化率为10质量％以下时，印刷版的尺寸变化小，可以实施微细的图案的印刷和有机发光油墨的均匀涂布。此外，质量变化率为10质量％以下时，可确保印刷版的尺寸稳定性，印刷版的耐久性也良好，因此，可耐得住反复的印刷工序。
[0633] 通过激光雕刻在印刷原版表面形成印刷图案时，所形成的图案的深度优选为1μm以上1,000μm以下。更优选为5μm以上700μm以下、进而优选为20μm以上500μm以下。印刷图案的深度为1μm以上时，可将从印刷版转印的存储体形成用组合物、有机发光油墨保持在承印基板上，为1,000μm以下时，印刷图案不会在印刷工序中变形、或破坏，故优选。
[0634] 作为本实施方式中的存储体的用途，并不受使用喷墨印刷法的RGB像素形成用途的限制，还可用于通过其它印刷法、例如柔版印刷、凹版印刷、胶版印刷等形成RGB像素的情形。
[0635] 本实施方式的存储体的制造方法为：将印刷版上的存储体形成用组合物转印到承印基板上，干燥除去被转印的存储体形成用组合物中的溶剂，或对被转印的存储体形成用组合物照射光以使其固化，从而将存储体形成用组合物固定到承印基板上，由此制造存储体的方法，其中，
[0636] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将存储体形成用组合物转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0637] 本实施方式的制造方法中使用柔版印刷方式时，作为将柔版印刷版上的存储体形成用组合物转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用溶液供给辊等供给存储体形成用组合物，接着，使柔版印刷版与承印基板接触，将凸部表面的存储体形成用组合物转移到承印基板来进行的方法等。
[0638] 作为本实施方式的制造方法中的、将存储体形成用组合物固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的存储体形成用组合物中的溶剂，将存储体形成用组合物固定到承印基板上的方法。
[0639] 作为干燥除去存储体形成用组合物中的溶剂、将存储体形成用组合物固定化的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0640] 作为本实施方式的制造方法中的、将存储体形成用组合物固定到承印基板上的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的存储体形成用组合物照射光以使其固化，将存储体形成用组合物固定到承印基板上的方法。
[0641] 作为对存储体形成用组合物照射光以使其固化而固定化的方法，可列举例如，通过光将配合到存储体形成用组合物中的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法等。
[0642] 本实施方式的照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的制造方法为：将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上，干燥除去被转印的有机发光油墨中的溶剂，或对被转印的有机发光油墨照射光以使其固化，从而将有机发光油墨固定到承印基板上，由此制造照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源用有机发光层的方法，其中，
[0643] 使用将含有聚合物(a)的感光性树脂组合物固化得到的印刷版，将有机发光油墨转印到承印基板上，所述聚合物(a)由包含前述式(1)和/或式(2)所示的重复单元、且两末端基为羟基的聚碳酸酯二醇制造。
[0644] 作为本实施方式的制造方法中的、将印刷版上的有机发光油墨转印到承印基板上的方法，没有特别限制，可列举，在有凹凸的柔版印刷版的凸部的表面，用溶液供给辊等供给有机发光油墨，接着，将印刷版与承印基板接触，将凸部表面的有机发光油墨转移到承印基板来进行的方法等。
[0645] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机发光油墨固定到承印基板上的方法的第1方案，是干燥除去通过前述方法转印的有机发光油墨中的溶剂，将有机发光油墨固定到承印基板上的方法。
[0646] 作为干燥除去有机发光油墨中的溶剂、将有机发光油墨固定化的方法，可列举例如，通过在氮气等惰性气体存在下热处理，从而使前述溶剂蒸气化来干燥的方法等。
[0647] 作为本实施方式的制造方法中的、将有机发光油墨固定化的方法的第2方案，是对通过前述方法转印的有机发光油墨照射光以使其固化，将有机发光油墨固定到承印基板上的方法。
[0648] 作为对有机发光油墨照射光以使其固化而固定化的方法，可列举例如，通过光将配合到有机发光油墨的(甲基)丙烯酸衍生物等光聚合性单体固化的方法、对配合到有机发光油墨的自由基聚合性的化合物照射紫外线以使其固化的方法等。
[0649] 实施例
[0650] 为了进一步详细说明本实施方式，以下示出实施例和比较例，但这些实施例具体显示了本实施方式的说明和由其得到的效果等，本发明并不受本实施方式的任何限制。另外，以下的实施例和比较例中的各特性根据下述的方法测定。
[0651] <测定方法>
[0652] 1.聚碳酸酯二醇的OH值
[0653] 用50ml吡啶定容12.5g醋酸酐来调制乙酰化试剂。在100ml茄型烧瓶中精确称量1.0g样品。用无刻度吸管(whole pipet)添加2ml乙酰化试剂和4ml甲苯后，安装冷却管，100℃下搅拌加热1小时。用无刻度吸管添加1ml蒸馏水，进一步加热搅拌10分钟。
[0654] 2～3分钟冷却后，添加5ml乙醇，滴入2～3滴作为指示剂的1％酚酞/乙醇溶液后，用0.5mol/l乙醇性氢氧化钾滴定。
[0655] 作为空白试验，将2ml乙酰化试剂、4ml甲苯、1ml蒸馏水加入100ml茄型烧瓶，加热搅拌10分钟后，同样进行滴定。基于该结果，使用下述计算式(i)计算OH值。
[0656] OH值(mg-KOH/g)＝{(b-a)×28.05×f}/e (i)
[0657] a：样品的滴定量(ml)
[0658] b：空白试验的滴定量(ml)
[0659] e：样品质量(g)
[0660] f：滴定液的系数
[0661] 2.聚碳酸酯二醇的分子量
[0662] 合成例和比较合成例中的聚碳酸酯二醇的末端通过13C-NMR(270MHz)来测定，基本上全部为羟基。此外，通过KOH滴定来测定聚碳酸酯二醇中的酸值，所有合成例、比较合成例中酸值为0.01以下。
[0663] 这里，所得聚合物的数均分子量通过下述计算式(ii)求出。
[0664] 数均分子量Mn＝2/(OH值×10-3/56.11) (ii)
[0665] 3.聚碳酸酯二醇的共聚组成
[0666] 聚碳酸酯二醇的共聚组成按以下测定。
[0667] 在100ml的茄型烧瓶中称量1g样品，加入30g乙醇、4g氢氧化钾，100℃下反应1小时。冷却至室温后，添加2～3滴作为指示剂的1％酚酞/乙醇溶液，用盐酸中和。在冷藏库中冷却1小时后，过滤除去沉淀的盐，通过气相色谱进行分析。气相色谱分析使用安装有DB-WAX(J&W制)作为柱的气相色谱GC-14B(岛津制作所制)、以二乙二醇二乙基酯作为内标物、FID作为检测器进行。另外，柱的升温分布为在60℃下保持5分钟后，以10℃/min升温至250℃。
[0668] 4.聚碳酸酯二醇的溶解度
[0669] 将聚碳酸酯二醇与溶剂(N-甲基-2-吡咯烷酮：NMP)以10/90、20/80、30/70、40/60、50/50、60/40、70/30、80/20、90/10的各质量比率(质量％)在密闭容器中混合，将所得物质在80℃下加热溶解后，在保持为25℃的室内冷却。将24小时后也均匀溶解的溶液中浓度最高的作为对该溶剂的溶解度。
[0670] 对于溶解度不足10质量％的溶液，将实施上述试验后的质量比率为10/90的混合液的上清液部分取样，通过用烘箱蒸发干固溶剂后的残渣的质量求出溶解度。
[0671] 5.印刷原版的质量变化率
[0672] 关于相对于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的质量变化率，将印刷原版切成3cm×5cm，浸渍到常温的各溶剂中24小时，使用下述计算式(iii)求出质量变化率。
[0673] 关于相对于其它溶剂的质量变化率，将印刷原版切成1cm×2cm，浸渍到常温的各溶剂中24小时，使用下述计算式(iii)求出质量变化率。
[0674] 质量变化率(％)＝{(浸渍后的质量-浸渍前的质量)/浸渍前的质量}×100 (iii)
[0675] 6.印刷原版的硬度
[0676] 使用硬度计(DUROMETER)型A GS-719G和硬度计用定压荷重器GS-710(株式会社テクロツク)，测定在加压面与版密合之后15秒后的值。对3cm×5cm的印刷原版的3处分别测定3次，将这些的平均值作为硬度。
[0677] 7.印刷原版的激光雕刻性
[0678] 使用碳酸气体激光雕刻机(输出功率12瓦、商标Laser ProVenus、GCC公司制)进行印刷原版的激光雕刻。作成包含宽200μm凸线形成的线画的图案来实施雕刻。雕刻深度(浮雕深度)为400μm。目视断定有无激光雕刻带来的粘稠性液状渣滓的产生和线画的鲜明性。
[0679] [合成例1]
[0680] 向具备填充有规则填充物亥里派克填料No.3的、填充高度300mm、内径30mm的蒸馏塔和分馏头的500ml四口烧瓶中，加入214g(2.01mol)二乙二醇、186g(2.12mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.177g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为145～150℃、压力为2.5～3.5kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应22小时。其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，将烧瓶的内温升至170℃、压力降至0.2kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的二乙二醇和碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温170℃、压力0.1kPa下进一步反应5小时。通过该反应，得到室温下粘稠的液状的聚碳酸酯二醇174g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为60.9(数均分子量Mn＝1843)。
[0681] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入65.0g该聚碳酸酯二醇、0.05g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入4.63g甲苯二异氰酸酯、0.07g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.77g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0682] 其后，加入24.14g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、7.24g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.12g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.55g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.21g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.72g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.21g二苯甲酮、0.72g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.17g磷酸三苯酯、1.21gサノ一ルL S-785(三共株式会社)，在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下粘稠的液体状的感光性树脂组合物。
[0683] [合成例2]
[0684] 在具备填充有规则填充物亥里派克填料No.3的、填充高度300mm、内径30mm的蒸馏塔和分馏头的500ml四口烧瓶中，加入214g(2.01mol)二乙二醇、186g(2.12mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.177g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为145～150℃、压力为2.5～3.5kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应22小时。其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，将烧瓶的内温升至170℃、压力降至0.2kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的二乙二醇、碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温170℃、压力0.1kPa下进一步反应5小时。通过该反应，得到室温下粘稠的液状的聚碳酸酯二醇174g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为60.9(数均分子量Mn＝1843)。
[0685] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入65.0g该聚碳酸酯二醇、0.05g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入4.63g甲苯二异氰酸酯、0.07g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.77g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0686] 其后，加入10.74g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、5.96g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.55g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.21g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.72g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.21g二苯甲酮、0.72g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.17g磷酸三苯酯、1.21gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下粘稠的液体状的感光性树脂组合物。
[0687] [合成例3]
[0688] 除了使用甲基丙烯酸羟乙酯来代替乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯以外，与合成例2同样操作合成感光性树脂组合物。
[0689] [合成例4]
[0690] 除了使用六亚甲基二异氰酸酯来代替甲苯二异氰酸酯以外，与合成例2同样操作合成感光性树脂组合物。
[0691] [合成例5]
[0692] 在具备分馏头的300ml四口烧瓶中，加入100g(0.32mol)1，20-二十烷二醇、30g(0.34mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的
0.062g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为150～155℃、压力为7～8kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应11小时。其后，追加30g(0.34mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温155℃、压力6～7kPa下反应7小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。其后进一步追加30g(0.34mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力5～6kPa下反应5小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。通过该反应，得到室温下为固体的聚碳酸酯二醇102g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为45.3(数均分子量Mn＝2476)。
0.062g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为150～155℃、压力为7～8kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应11小时。其后，追加30g(0.34mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温155℃、压力6～7kPa下反应7小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。其后进一步追加30g(0.34mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力5～6kPa下反应5小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。通过该反应，得到室温下为固体的聚碳酸酯二醇102g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为45.3(数均分子量Mn＝2476)。
[0693] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入65.1g该聚碳酸酯二醇、0.03g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入3.18g甲苯二异氰酸酯、0.08g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.002g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.77g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0694] 其后，加入23.61g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、7.08g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.12g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.43g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.12g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.71g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.19g二苯甲酮、0.71g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.13g磷酸三苯酯、1.20gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0695] [合成例6]
[0696] 将合成例5的乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯变为甲基丙烯酸月桂酯，得到如以下所示的树脂组合物。
[0697] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入34.5g合成例5中得到的聚碳酸酯二醇、0.02g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入1.61g甲苯二异氰酸酯、0.04g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入1.44g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0698] 其后，加入12.54g甲基丙烯酸月桂酯、3.59g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.07g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2.90g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、
0.63g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.38g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.63g二苯甲酮、0.38g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.13g磷酸三苯酯、0.63gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
0.63g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.38g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.63g二苯甲酮、0.38g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.13g磷酸三苯酯、0.63gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0699] [合成例7]
[0700] 在具备分馏头的300ml四口烧瓶中，加入100g(0.29mol)8，13-二甲基-1，20-二十烷二醇、27g(0.31mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.062g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为150～155℃、压力为7～8kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应8小时。其后，追加
27g(0.31mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温155～160℃、压力7～8kPa下反应6小时后，将压力降至0.1kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。其后进一步追加27g(0.31mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力5～6kPa下反应4小时后，将压力降至0.1kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。通过该反应，得到室温下粘稠的液状的聚碳酸酯二醇105g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为28.6(数均分子量Mn＝3927)。
27g(0.31mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温155～160℃、压力7～8kPa下反应6小时后，将压力降至0.1kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。其后进一步追加27g(0.31mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力5～6kPa下反应4小时后，将压力降至0.1kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。通过该反应，得到室温下粘稠的液状的聚碳酸酯二醇105g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为28.6(数均分子量Mn＝3927)。
[0701] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入51.4g该聚碳酸酯二醇、0.05g磷酸单丁酯，95℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入1.30g甲苯二异氰酸酯、0.06g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、40℃下搅拌30分钟、进而80℃下搅拌3小时。其后，加入2.16g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0702] 其后，加入18.22g甲基丙烯酸月桂酯、5.46g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.10g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、4.18g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、
0.91g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.55g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.91g二苯甲酮、0.55g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.67g磷酸三苯酯、0.93gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下粘稠的液体状的感光性树脂组合物。
0.91g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.55g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.91g二苯甲酮、0.55g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.67g磷酸三苯酯、0.93gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下粘稠的液体状的感光性树脂组合物。
[0703] [合成例8]
[0704] 在具备分馏头的300ml四口烧瓶中，加入26g(0.13mol)1，12-十二烷二醇、40g(0.13mol)1，20-二十烷二醇、24g(0.27mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.068g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为145～150℃、压力为5～6kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应8小时。其后，追加24g(0.27mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温150℃、压力4～5kPa下反应7小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。其后进一步追加24g(0.27mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力4～5kPa下反应5小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。再次追加24g(0.27mol)碳酸乙二酯，同样在烧瓶的内温155℃、压力4～5kPa下反应2小时后，压力降至0.2kPa，蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯。通过该反应，得到室温下为固体的聚碳酸酯二醇67g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为47.3(数均分子量Mn＝2371)。
[0705] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入40.1g该聚碳酸酯二醇、0.04g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入2.04g甲苯二异氰酸酯、0.05g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2.5小时。其后，加入1.66g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2.5小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0706] 其后，加入14.57g甲基丙烯酸月桂酯、4.37g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.07g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、3.35g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、
0.73g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.44g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.73g二苯甲酮、0.44g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.31g磷酸三苯酯、0.73gサノ一ルL S-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
0.73g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.44g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
0.73g二苯甲酮、0.44g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.31g磷酸三苯酯、0.73gサノ一ルL S-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0707] [合成例9]
[0708] 在具有分馏头的500ml四口烧瓶中，加入274.5g(1.36mol)1，12-十二烷二醇、125.6g(1.43mol)碳酸乙二酯，80℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.150g四丁氧基钛。用油浴加热，边在烧瓶的内温140～175℃、压力0.2～2.0kPa下从分馏头取出回流液的一部分、边反应计12小时。
[0709] 其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，将烧瓶的内温提高至195℃，使压力为0.2kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的1，12-十二烷二醇、碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温216℃、压力0.2kPa下进一步7小时反应。通过该反应，得到室温下为固体状的聚碳酸酯二醇212g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为63.0(数均分子量Mn＝1781)。
[0710] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入60.1g该聚碳酸酯二醇、0.03g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入4.47g甲苯二异氰酸酯、0.07g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.57g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0711] 其后，加入22.37g甲基丙烯酸月桂酯、6.71g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.11g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.15g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、
1.12g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.67g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
1.12g二苯甲酮、0.67g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.01g磷酸三苯酯、1.12gサノ一ルLS-785(三共株式会社)、0.007g颜料绿AG(日本化药株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
1.12g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.67g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
1.12g二苯甲酮、0.67g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.01g磷酸三苯酯、1.12gサノ一ルLS-785(三共株式会社)、0.007g颜料绿AG(日本化药株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0712] [合成例10]
[0713] 在具备分馏头的300ml四口烧瓶中，加入193g(0.64mol)10-氧杂十九烷-1，19-二醇、59g(0.67mol)碳酸乙二酯，70℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.11g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为150～155℃、压力为4～6kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应11小时。其后，追加59g(0.67mol)碳酸乙二酯，在烧瓶的内温150℃、压力4～6kPa下反应后，将压力降至0.1kPa，重复进行
3次蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯的操作。第1次、第2次、第3次的反应时间分别为6小时、7小时、4小时。通过该反应，得到室温下为固体的聚碳酸酯二醇195g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为51.1(数均分子量Mn＝2196)。
3次蒸馏除去残留于烧瓶内的碳酸乙二酯的操作。第1次、第2次、第3次的反应时间分别为6小时、7小时、4小时。通过该反应，得到室温下为固体的聚碳酸酯二醇195g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为51.1(数均分子量Mn＝2196)。
[0714] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入96.6g该聚碳酸酯二醇、0.04g磷酸单丁酯，95℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入5.74g甲苯二异氰酸酯、0.11g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.02g己二酸、0.002g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入4.09g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.002g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0715] 其后，加入35.38g甲基丙烯酸月桂酯、10.62g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.18g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、8.18g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、
1.78g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、1.07g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
1.77g二苯甲酮、1.06g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、3.19g磷酸三苯酯、1.78gサノ一ルL S-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
1.78g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、1.07g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、
1.77g二苯甲酮、1.06g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、3.19g磷酸三苯酯、1.78gサノ一ルL S-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0716] [合成例11]
[0717] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入65.0g合成例1的聚碳酸酯二醇、0.05g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入8.16g甲苯二异氰酸酯、0.08g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入6.66g2-羟丙基甲基丙烯酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。在该阶段，通过红外分光分析确认了得到聚碳酸酯二醇的末端羟基通过尿烷键连接且具有双键的聚合物。
[0718] 其后，加入10.74g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、5.96g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.55g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.21g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.72g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.21g二苯甲酮、0.72g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.17g磷酸三苯酯、1.21gサノ一ルLS-785(三共株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下粘稠的液体状的感光性树脂组合物。
[0719] [合成例12]
[0720] 向具备填充有规则填充物亥里派克填料No.3的、填充高度300mm、内径30mm的蒸馏塔和分馏头的500ml四口烧瓶中，加入254.8g(1.57mol)二丁二醇、145.2g(1.65mol)碳酸乙二酯，在80℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.16g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为150～155℃、压力为2～3kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应20小时。其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，使烧瓶的内温为155℃、压力为1.0kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的二丁二醇和碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温为155～175℃、压力0.1～0.2kPa下进一步反应7小时。通过该反应，得到室温下为固体状的聚碳酸酯二醇164g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为55.8(数均分子量Mn＝2011)。
[0721] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入65.0g该聚碳酸酯二醇、0.04g磷酸单丁酯，95℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入4.13g甲苯二异氰酸酯、0.07g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、40℃下搅拌30分钟、进而80℃下搅拌4小时。其后，加入2.75g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。
[0722] 其后，加入24.14g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、7.26g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.13g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.55g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.20g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.72g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.19g二苯甲酮、0.72g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.16g磷酸三苯酯、1.19gサノ一ルL S-785(三共株式会社)、0.007g颜料绿AG(日本化药株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0723] [比较合成例1]
[0724] 向具备填充有规则填充物亥里派克填料No.3的、填充高度300mm、内径30mm的蒸馏塔和分馏头的500ml四口烧瓶中，加入197.4g(2.19mol)1，4-丁烷二醇、
202.6g(2.30mol)碳酸乙二酯，80℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.033g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为139～145℃、压力为2～3kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应计23小时。其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，使烧瓶的内温为145℃、压力为1.5kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的1，4-丁烷二醇和碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温145～185℃、压力0.08～0.3kPa下进一步反应7.5小时。通过该反应，得到室温下为固体状的聚碳酸酯二醇128g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为45.0(数均分子量Mn＝2493)。
202.6g(2.30mol)碳酸乙二酯，80℃下搅拌溶解，将体系内用氮气置换后，加入作为催化剂的0.033g四丁氧基钛。边在烧瓶的内温为139～145℃、压力为2～3kPa的条件下从分馏头取出回流液的一部分、边用油浴加热该烧瓶，反应计23小时。其后，卸下填充式蒸馏塔，换成单蒸馏装置，使烧瓶的内温为145℃、压力为1.5kPa，经1小时蒸馏除去残留于烧瓶内的1，4-丁烷二醇和碳酸乙二酯。其后，在烧瓶的内温145～185℃、压力0.08～0.3kPa下进一步反应7.5小时。通过该反应，得到室温下为固体状的聚碳酸酯二醇128g。所得聚碳酸酯二醇的OH值为45.0(数均分子量Mn＝2493)。
[0725] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入50.2g该聚碳酸酯二醇、0.009g磷酸单丁酯，80℃下搅拌3小时以使四丁氧基钛失活。其后，加入2.36g甲苯二异氰酸酯、0.05g2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.09g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。
[0726] 其后，加入18.22g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、5.47g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.09g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、4.19g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、0.91g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.55g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、0.91g二苯甲酮、0.55g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、1.64g磷酸三苯酯、0.91gサノ一ルL S-785(三共株式会社)、0.006g颜料绿AG(日本化药株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0727] [比较合成例2]
[0728] 在具备搅拌机的300ml的可拆式烧瓶中加入61.67g聚碳酸酯二醇“T6002”(OH值＝56、数均分子量Mn＝2004旭化成化学株式会社)、3.93g甲苯二异氰酸酯、0.07g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、0.01g己二酸、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌3小时。其后，加入2.61g 2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯、0.001g二月桂酸二-正丁基锡，在干燥空气气氛下、80℃下搅拌2小时。
[0729] 其后，加入22.74g乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、6.82g二乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、0.11g三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、5.23g硅胶C-1504(富士シリシア化学株式会社)、1.14g有机硅油KF-410(信越化学工业株式会社)、0.68g 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1.14g二苯甲酮、0.68g 2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2.05g磷酸三苯酯、1.14gサノ一ルL S-785(三共株式会社)、0.007g颜料绿AG(日本化药株式会社)并在80℃下搅拌，同时减压至13kPa进行脱泡，得到室温下为固体状的感光性树脂组合物。
[0730] [实施例1～9、比较例1～2]
[0731] 使用合成例1～9、比较合成例1～2中得到的各感光性树脂组合物，通过下述的方法制作印刷原版。另外，分别使用合成例1～9的感光性树脂组合物实施实施例1～9、使用比较合成例1～2的感光性树脂组合物实施比较例1～2。
[0732] 在12×11×0.3cm的玻璃板上较薄涂布二乙二醇后，加载PET薄膜，用刮刀刮涂密合。在该薄膜上放置通过双面胶固定的用海绵框作成的1边10cm的四角框、以及在该框外的四角放置厚3mm的铝垫片。将该作成的模具放置于约90℃的热板上。
[0733] 在模具的框内注入前述各树脂组合物后，盖上涂布二乙二醇并加载PET薄膜的玻璃板以使得PET薄膜面与树脂组合物接触。其后用夹子夹住固定上下玻璃板。
[0734] 对该模具使用高压汞灯(HC-98、センエンジニアリング株式会社)以500mJ/2 2 2
cm(照度33.7mW/cm、时间14.8秒)曝光后，将模具面翻过来，进一步以500mJ/cm 曝光。
2
对两面各再进行一次曝光，总共以2000mJ/cm 曝光，作成印刷原版。
cm(照度33.7mW/cm、时间14.8秒)曝光后，将模具面翻过来，进一步以500mJ/cm 曝光。
2
对两面各再进行一次曝光，总共以2000mJ/cm 曝光，作成印刷原版。
[0735] 测定对各合成例和比较合成例的聚碳酸酯二醇的溶剂(N-甲基-2-吡咯烷酮)的溶解度的结果示于表1。
[0736] 此外，对于各实施例和比较例的印刷原版，测定激光雕刻性、相对于各溶剂的质量变化率的结果示于表1。
[0737]
[0738] 从表1的结果可知，实施例的聚碳酸酯二醇对NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)的溶解度低、耐溶剂性优异。
[0739] 此外，与前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例1和比较例2的印刷原版相比，实施例的印刷原版对NMP、甲苯等的溶剂的质量变化率较低、耐溶剂性优异。
[0740] 进而，制造印刷原版时，作为多异氰酸酯化合物使用芳香族二异氰酸酯时，得到了与使用了脂肪族二异氰酸酯的情形相比具有更良好的耐溶剂性和激光雕刻性性能的印刷原版。
[0741] [关于导电性层的制造方法]
[0742] [实施例10]
[0743] (导电性层的印刷评价)
[0744] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表2。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施导电性油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上，作为分散有银的超微粒子(平均粒径7nm)的导电性油墨，使用在100质量份商标[纳米银糊剂](ハリマ化成社制)中添加30质量份二甲苯来制作出的导电性油墨，并使用该导电性油墨对表面经易粘接性处理的聚对苯二甲酸乙二酯(厚100μm)的易粘接处理面进行印刷、干燥、烧成，使得烧成后的油墨的膜厚为1μm。结果示于表2。
[0745] (质量变化率的测定)
[0746] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述导电性油墨中所用的二甲苯和混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表2。
[0747] [实施例11]
[0748] (导电性层的印刷评价)
[0749] 使用合成例6中得到的感光性树脂组合物，与实施例6同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表2。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施导电性层的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上，作为分散有银的超微粒子(平均粒径7nm)的导电性油墨，使用在1 00质量份商标[纳米银糊剂](ハリマ化成社制)中添加30质量份混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)来制作出的导电性油墨，并使用该导电性油墨对表面经易粘接性处理的聚对苯二甲酸乙二酯(厚100μm)的易粘接处理面进行印刷、干燥、烧成，使得烧成后的油墨的膜厚为1μm。结果示于表2。
[0750] (质量变化率的测定)
[0751] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述导电性油墨中所用的混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表2。
[0752] [实施例12]
[0753] (导电性层的印刷评价)
[0754] 使用合成例8中得到的感光性树脂组合物，与实施例8同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表2。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例11同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表2。
[0755] (质量变化率的测定)
[0756] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述导电性油墨中所用的混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表2。
[0757] [比较例3]
[0758] (导电性层的印刷评价)
[0759] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表2。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例10同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表2。
[0760] (质量变化率的测定)
[0761] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述导电性油墨中所用的二甲苯和混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表2。
[0762] [比较例4]
[0763] (导电性层的印刷评价)
[0764] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表2。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例10同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表2。
[0765] (质量变化率的测定)
[0766] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述导电性油墨中所用的二甲苯和混合溶剂(醋酸乙酯/2-丙醇＝20/80质量％)中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表2。
[0767]
[0768] 从表2的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例3和比较例4中，相对于溶剂的质量变化率高，导电性层的精度差。
[0769] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的导电性层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与导电回路性能直接相关的导电性层的厚度。
[0770] [关于有机发光层的制造方法]
[0771] [实施例13]
[0772] (有机发光层的印刷评价)
[0773] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表3。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施有机发光层的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。在作为被印刷体的厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃(Soda-lime Glass))的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜(阳极)后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物后，在该机材的ITO膜侧的表面通过旋涂法涂布作为空穴传输材料的含有聚乙撑二氧噻吩的涂布液(聚乙撑二氧噻吩-聚苯乙烯磺酸盐(PEDT/PSS)、バイエル社制、商品名“Baytron P”)，70～80℃下使其干燥从而制作空穴传输层。有机高分子发光体使用聚(9，9-二烷基芴(PDAF)，在溶剂(二甲苯)中溶解使得固体成分浓度为2质量％，并作为发光层形成用的油墨(有机发光油墨)来使用，进行印刷。结果示于表3。
[0774] (质量变化率的测定)
[0775] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述有机发光油墨中所用的二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表3。
[0776] [实施例14]
[0777] (有机发光层的印刷评价)
[0778] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例5同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表3。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，代替二甲苯而使用甲乙酮，除此以外，与实施例13同样操作，实施有机发光层的印刷评价。结果示于表3。
[0779] (质量变化率的测定)
[0780] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述有机发光油墨中使用的甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表3。
[0781] [比较例5]
[0782] (有机发光层的印刷评价)
[0783] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表3。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例13同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表3。
[0784] (质量变化率的测定)
[0785] 将由前述印刷原版制作的试验样品前述有机发光油墨中所用的二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。其结果示于表3。
[0786] [比较例6]
[0787] (有机发光层的印刷评价)
[0788] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表3。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例13同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表3。
[0789] (质量变化率的测定)
[0790] 将由前述印刷原版制作的试验样品前述有机发光油墨中所用的二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表3。
[0791]
[0792] 从表3的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例5和比较例6中，相对于溶剂的质量变化率高，有机发光层的精度差。
[0793] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的有机发光层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与有机EL元件性能直接相关的有机发光层的厚度。
[0794] [关于液晶取向膜的制造方法]
[0795] [实施例15]
[0796] (液晶取向膜的印刷评价)
[0797] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例5同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表4。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有50％网点(浮雕深度20μm)的印刷版，实施液晶取向膜的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT Testing Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。在作为被印刷体的厚度1.0mm的玻璃基板的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜(阳极)后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物后，在该机材的ITO膜侧的表面涂布作为液晶取向膜液的聚酰胺酸清漆的3质量％溶液(溶剂：N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10)，并在220℃下烧成1小时制成聚酰亚胺膜。结果示于表4。
[0798] (质量变化率的测定)
[0799] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述液晶取向膜液中所用的N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表4。
[0800] [实施例16]
[0801] (液晶取向膜的印刷评价)
[0802] 使用合成例6中得到的感光性树脂组合物，与实施例6同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表4。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有50％网点(浮雕深度20μm)的印刷版，与实施例15同样实施液晶取向膜液的印刷评价。结果示于表4。
[0803] (质量变化率的测定)
[0804] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述液晶取向膜液中所用的N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表4。
[0805] [实施例17]
[0806] (液晶取向膜的印刷评价)
[0807] 使用合成例8中得到的感光性树脂组合物，与实施例8同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表4。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有50％网点(浮雕深度20μm)的印刷版，与实施例15同样实施液晶取向膜液的印刷评价。结果示于表4。
[0808] (质量变化率的测定)
[0809] 将由各印刷原版制作的试验样品在上述液晶取向膜液中所用的N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表4。
[0810] [比较例7]
[0811] (液晶取向膜的印刷评价)
[0812] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表4。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有50％网点(浮雕深度20μm)的印刷版，与实施例15同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表4。
[0813] (质量变化率的测定)
[0814] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述液晶取向膜液中所用的N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表4。
[0815] [比较例8]
[0816] (液晶取向膜的印刷评价)
[0817] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表4。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有50％网点(浮雕深度20μm)的印刷版，与实施例15同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表4。
[0818] (质量变化率的测定)
[0819] 将由前述印刷原版制作的试验样品在前述液晶取向膜液中所用的N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝90/10混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表4。
[0820]
[0821] 从表4的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例7和比较例8中，相对于溶剂的质量变化率高，液晶取向膜的精度差。
[0822] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的液晶取向膜的厚度变化，此外，通过实施例的印刷版可以以高精度控制与液晶取向装置性能直接相关的液晶取向膜的厚度。
[0823] [关于黑色矩阵的制造方法]
[0824] [实施例18]
[0825] (聚酰胺酸溶液的制作)
[0826] 在γ-丁内酯(3825g)溶剂中，使均苯四酸二酐(149.6g)、二苯甲酮四羧酸二酐(225.5g)、3，3’-二氨基二苯基醚(210.2g)、双-3-(氨基丙基)四甲基硅氧烷(17.4g)在60℃反应3小时后，添加马来酸酐(2.25g)，进而在60℃反应1小时反应，从而得到作为前体的聚酰胺酸溶液(聚合物浓度15质量％)。
[0827] (颜料分散液的制作)
[0828] 使用均化器，将用氧化硅表面包覆的钛黑粒子11.2g、前述聚合物浓度15质量％的聚酰胺酸溶液18.7g、57.2g N-甲基-2-吡咯烷酮、12.9g 3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯与100g玻璃珠一起以7000rpm处理30分钟后，通过过滤除去玻璃珠，得到颜料浓度14质量％的颜料分散液。此时的钛黑/聚酰亚胺树脂的质量比率为80/20。
[0829] 另外，对钛黑树脂表面的绝缘覆膜的形成方法如下所述。首先，将钛黑分散于水中后，用DyNo-mill粉碎机充分粉碎钛黑。边在该分散液中滴加四乙氧基硅的乙基醇溶液、边在钛黑表面形成作为绝缘覆膜的氧化硅的覆膜。其后，过滤产物并干燥后，通过粉碎得到形成有绝缘覆膜的钛黑。
[0830] 在27.5g颜料分散液中添加混合3.7g前述的聚合物浓度15质量％的聚酰胺酸溶液、1gγ-丁内酯、6gN-甲基-2-吡咯烷酮、1.8g3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯，制作黑色糊剂。
[0831] (黑色矩阵的印刷评价)
[0832] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例5同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述黑色糊剂的印刷评价。 印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述黑色糊剂使得烧成后的黑色矩阵的膜厚为1μm后，145℃下进行预烘焙，形成聚酰亚胺前体薄膜。接着，将该聚酰亚胺前体薄膜加热至290℃进行热固化以转换为聚酰亚胺，制成黑色矩阵。结果示于表5。
[0833] (质量变化率的测定)
[0834] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0835] [实施例19]
[0836] (黑色矩阵的印刷评价)
[0837] 使用合成例6中得到的感光性树脂组合物，与实施例6同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例18同样实施印刷评价。结果示于表5。
[0838] (质量变化率的测定)
[0839] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0840] [实施例20]
[0841] (黑色矩阵的印刷评价)
[0842] 使用合成例8中得到的感光性树脂组合物，与实施例8同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例18同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表5。
[0843] (质量变化率的测定)
[0844] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0845] [实施例21]
[0846] (黑色矩阵的印刷评价)
[0847] 使用合成例10中得到的感光性树脂组合物，与实施例18同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例18同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表5。
[0848] (质量变化率的测定)
[0849] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0850] [比较例9]
[0851] (黑色矩阵的印刷评价)
[0852] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例18同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表5。
[0853] (质量变化率的测定)
[0854] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0855] [比较例10]
[0856] (黑色矩阵的印刷评价)
[0857] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表5。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施例18同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表5。
[0858] (质量变化率的测定)
[0859] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表5。
[0860] 使用实施例18～21和比较例9和10的印刷版，进行下述印刷评价。结果示于表5。
[0861] (黑色矩阵覆膜的体积电阻(ρ))
[0862] 黑色矩阵覆膜的体积电阻(ρ)如下求出：对黑色矩阵覆膜(电极截面积(S)、电极间隔(d))施加电压(V)，使用欧姆法则由流出的电流(I)通过下述计算式(iv)求出。
[0863] ρ＝(V/I)·(d/S) (iv)
[0864] (黑色矩阵的光学浓度OD(optical density)值的测定)
[0865] 使用显微分光器(大塚电子制MCPD2000)，通过下述计算式(v)求出。
[0866] OD值＝log10(I0/I) (v)
[0867] 这里，I0为入射光强度、I为透射光强度。
[0868]
[0869] 从表5的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例9和比较例10中，相对于溶剂的质量变化率高，黑色矩阵的精度差。
[0870] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的黑色矩阵的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与液晶显示用滤色器性能直接相关的黑色矩阵的厚度。
[0871] [关于滤色器用着色层的制造方法]
[0872] [实施例22]
[0873] (着色层用油墨的调制)
[0874] 在γ-丁内酯与N-甲基-2-吡咯烷酮的混合溶剂中，使均苯四酸二酐(0.49摩尔当量)、4，4’-二氨基二苯基醚(0.95摩尔当量)、双-3-(氨基丙基)四甲基硅氧烷(0.05摩尔当量)反应，得到聚酰胺酸溶液(聚合物浓度20质量％)。取出200g该聚酰胺酸溶液，向其中添加186g γ-丁内酯和64g丁基溶纤剂，得到聚合物浓度10质量％的像素用聚酰胺酸。
[0875] 使用均化器，将4g颜料红177(蒽醌红)、40g γ-丁内酯、6g丁基溶纤剂与100g玻璃珠一起以7000rpm分散处理30分钟后，通过过滤除去玻璃珠，得到颜料浓度8质量％的分散液。向30g颜料分散液中添加混合前述聚合物浓度10质量％的像素用聚酰胺酸溶液30g，得到红色糊剂。
[0876] (着色层的印刷评价)
[0877] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例5同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述红色糊剂的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述红色糊剂使得烧成后的着色层的膜厚为1μm后，145℃下进行预烘焙，然后加热至29 0℃进行热固化。结果示于表6。
[0878] (质量变化率的测定)
[0879] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0880] [实施例23]
[0881] (着色层的印刷评价)
[0882] 使用合成例6中得到的感光性树脂组合物，与实施例6同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例22同样实施印刷评价。进行印刷、干燥、烧成使得烧成后的着色层的膜厚为1μm。结果示于表6。
[0883] (质量变化率的测定)
[0884] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0885] [实施例24]
[0886] (着色层的印刷评价)
[0887] 使用合成例8中得到的感光性树脂组合物，与实施例8同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例22同样实施印刷评价。进行印刷、干燥、烧成使得烧成后的着色层的膜厚为1μm。结果示于表6。
[0888] (质量变化率的测定)
[0889] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0890] [实施例25]
[0891] (着色层的印刷评价)
[0892] 使用合成例10中得到的感光性树脂组合物，与实施例22同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例22同样实施印刷评价。进行印刷、干燥、烧成使得烧成后的着色层的膜厚为1μm。
结果示于表6。
结果示于表6。
[0893] (质量变化率的测定)
[0894] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0895] [比较例11]
[0896] (着色层的印刷评价)
[0897] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例22同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表6。
[0898] (质量变化率的测定)
[0899] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0900] [比较例12]
[0901] (着色层的印刷评价)
[0902] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表6。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例22同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表6。
[0903] (质量变化率的测定)
[0904] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而通过前述质量变化率测定法求出质量变化率。结果示于表6。
[0905]
[0906] 从表6的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例11和比较例12中，相对于溶剂的质量变化率高，滤色器用着色层的精度差。
[0907] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的滤色器用着色层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与滤色器性能直接相关的着色层的厚度。
[0908] [关于有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法]
[0909] [实施例26]
[0910] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0911] 以1∶1的质量比称量作为空穴传输层形成材料的分子量57000的立体规则性聚-3-十二烷基噻吩(立体规则性90％)和作为电子传输层形成材料的富勒烯衍生物(PCBM：[6，6]-苯基-C61丁酸甲酯)，向其中添加脱水二甲苯，制作2.5质量％的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨。
[0912] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下进行干燥10分钟，形成有机薄膜太阳能电池用光电转换层。结果示于表7。
[0913] (质量变化率的测定)
[0914] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0915] [实施例27]
[0916] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0917] 以1∶1的质量比称量作为空穴传输层形成材料的分子量57000的立体规则性聚-3-十二烷基噻吩(立体规则性90％)和作为电子传输层形成材料的富勒烯衍生物(PCBM：[6，6]-苯基-C61丁酸甲酯)，向其中添加脱水二甲苯，制作2.5质量％的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨。
[0918] 使用合成例11中得到的感光性树脂组合物，与实施例2 6同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下进行干燥10分钟，形成有机薄膜太阳能电池用光电转换层。结果示于表7。
[0919] (质量变化率的测定)
[0920] 将由前述印刷原版制作的试验样品二甲苯在中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0921] [实施例28]
[0922] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0923] 以1∶1的质量比称量作为空穴传输层形成材料的分子量57000的立体规则性聚-3-十二烷基噻吩(立体规则性90％)和作为电子传输层形成材料的富勒烯衍生物(PCBM：[6，6]-苯基-C61丁酸甲酯)，向其中添加脱水二甲苯，制作2.5质量％的有机薄膜太阳能电池用光电转换层油墨。
[0924] 使用合成例12中得到的感光性树脂组合物，与实施例26同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下进行干燥10分钟，形成有机薄膜太阳能电池用光电转换层。结果示于表7。
[0925] (质量变化率的测定)
[0926] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0927] [实施例29]
[0928] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0929] 以1∶1的质量比称量作为空穴传输层形成材料的分子量57000的立体规则性聚-3-十二烷基噻吩(立体规则性90％)和作为电子传输层形成材料的富勒烯衍生物(PCBM：[6，6]-苯基-C61丁酸甲酯)，向其中添加脱水甲乙酮，制作2.5质量％的有机薄膜太阳能电池用光电转换层用油墨。
[0930] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例26同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下进行干燥10分钟，形成有机薄膜太阳能电池用光电转换层。结果示于表7。
[0931] (质量变化率的测定)
[0932] 将由前述印刷原版制作的试验样品甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0933] [比较例13]
[0934] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0935] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例26同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表7。
[0936] (质量变化率的测定)
[0937] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯或甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0938] [比较例14]
[0939] (有机薄膜太阳能电池用光电转换层的印刷评价)
[0940] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表7。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例26同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表7。
[0941] (质量变化率的测定)
[0942] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯或甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定浸渍前后的质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表7。
[0943]
[0944] 从表7的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例13和比较例14中，相对于溶剂的质量变化率高，有机薄膜太阳能电池用光电转换层的精度差。
[0945] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的光电转换层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与太阳能电池性能直接相关的有机薄膜太阳能电池用光电转换层的厚度。
[0946] [关于薄膜半导体图案层的制造方法]
[0947] [实施例30]
[0948] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0949] 将聚(3-己基噻吩)以1.0质量％的浓度溶解到脱水二甲苯中，制作薄膜半导体图案形成用油墨。
[0950] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在140℃下干燥20分钟，制造薄膜半导体图案层。结果示于表8。
[0951] (质量变化率的测定)
[0952] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0953] [实施例31]
[0954] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0955] 将聚(3-己基噻吩)以1.0质量％的浓度溶解到脱水二甲苯中，制作薄膜半导体图案形成用油墨。
[0956] 使用合成例11中得到的感光性树脂组合物，与实施例30同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在140℃下干燥20分钟，制造薄膜半导体图案层。结果示于表
8。
8。
[0957] (质量变化率的测定)
[0958] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0959] [实施例32]
[0960] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0961] 将聚(3-己基噻吩)以1.0质量％的浓度溶解到脱水二甲苯中，制作薄膜半导体图案形成用油墨。
[0962] 使用合成例12中得到的感光性树脂组合物，与实施例30同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在140℃下干燥20分钟，制造薄膜半导体图案层。结果示于表
8。
8。
[0963] (质量变化率的测定)
[0964] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0965] [实施例33]
[0966] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0967] 将聚(3-己基噻吩)以1.0质量％的浓度溶解于脱水甲乙酮中，制作薄膜半导体图案形成用油墨。
[0968] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例30同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在140℃下干燥20分钟，制造薄膜半导体图案层。结果示于表
8。
8。
[0969] (质量变化率的测定)
[0970] 将由前述印刷原版制作的试验样品在甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0971] [比较例15]
[0972] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0973] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例30同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表8。
[0974] (质量变化率的测定)
[0975] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0976] [比较例16]
[0977] (薄膜半导体图案层的印刷评价)
[0978] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表8。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例30同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表8。
[0979] (质量变化率的测定)
[0980] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表8。
[0981]
[0982] 从表8的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例15和比较例16中，相对于溶剂的质量变化率高，薄膜半导体图案层的精度差。
[0983] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的薄膜半导体图案层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与晶体管性能直接相关的薄膜半导体图案层的厚度。
[0984] [关于电子照片感光体的感光层的制造方法]
[0985] [实施例34]
[0986] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[0987] 将聚(2，5-二辛基氧-对亚苯基亚乙烯基)与富勒烯C60的混合物以0.5质量％的浓度分散到脱水二甲苯中，制作感光层形成用油墨。另外，相对于取代聚(对亚苯基亚乙烯基)的重复单元的富勒烯C60的混合比例为5mol％。
[0988] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板，使用如下基板：在厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物得到的基板。在该具有ITO薄膜电极的玻璃板上印刷前述感光层形成用油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造电子照片感光体的感光层。结果示于表9。
[0989] (质量变化率的测定)
[0990] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[0991] [实施例35]
[0992] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[0993] 将聚(2，5-二辛基氧-对亚苯基亚乙烯基)与富勒烯C60的混合物以0.5质量％的浓度分散到脱水二甲苯中，制作感光层形成用油墨。另外，相对于取代聚(对亚苯基亚乙烯基)的重复单元的富勒烯C60的混合比例为5mol％。
[0994] 使用合成例11中得到的感光性树脂组合物，与实施例3 4同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。在作为承印基板，使用如下基板：在厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物得到的基板。在该具有ITO薄膜电极的玻璃板上印刷前述感光层形成用油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造电子照片感光体的感光层。结果示于表9。
[0995] (质量变化率的测定)
[0996] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[0997] [实施例36]
[0998] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[0999] 将聚(2，5-二辛基氧-对亚苯基亚乙烯基)与富勒烯C60的混合物以0.5质量％的浓度分散到脱水二甲苯中，制作感光层形成用油墨。另外，相对于取代聚(对亚苯基亚乙烯基)的重复单元的富勒烯C60的混合比例为5mol％。
[1000] 使用合成例12中得到的感光性树脂组合物，与实施例34同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板，使用如下基板：在厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物得到的基板。在该具有ITO薄膜电极的玻璃板上印刷前述感光层形成用油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造电子照片感光体的感光层。结果示于表9。
[1001] (质量变化率的测定)
[1002] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[1003] [实施例37]
[1004] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[1005] 将聚(2，5-二辛基氧-对亚苯基亚乙烯基)与富勒烯C60的混合物以0.5质量％的浓度分散到脱水甲乙酮中，制作感光层形成用油墨。另外，相对于取代聚(对亚苯基亚乙烯基)的重复单元的富勒烯C60的混合比例为5mol％。
[1006] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例34同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板，使用如下基板：在厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物得到的基板。在该具有ITO薄膜电极的玻璃板上印刷前述感光层形成用油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造电子照片感光体的感光层。结果示于表9。
[1007] (质量变化率的测定)
[1008] 将由前述印刷原版制作的试验样品在甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[1009] [比较例17]
[1010] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[1011] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例34同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表9。
[1012] (质量变化率的测定)
[1013] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[1014] [比较例18]
[1015] (电子照片感光体的感光层的印刷评价)
[1016] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表9。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例34同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表9。
[1017] (质量变化率的测定)
[1018] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表9。
[1019]
[1020] 从表9的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例17和比较例18中，相对于溶剂的质量变化率高，感光层的精度差。
[1021] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的电子照片感光体的感光层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与电子照片感光体性能直接相关的电子照片感光体的感光层的厚度。
[1022] [关于构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的制造方法]
[1023] [实施例38]
[1024] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1025] 将数均分子量17000的下述式(10)所示的聚合物以0.5质量％的浓度溶解于脱水二甲苯，制作供电子性有机物层用油墨。
[1026] [化学式19]
[1027]
[1028] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造供电子性有机物层。结果示于表10。
[1029] (质量变化率的测定)
[1030] 将由前述印刷原版制作的试验样品二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1031] [实施例39]
[1032] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1033] 将数均分子量17000的前述式(10)所示的聚合物以0.5质量％的浓度溶解于脱水二甲苯，制作供电子性有机物层用油墨。
[1034] 使用合成例11中得到的感光性树脂组合物，与实施例38同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造供电子性有机物层。结果示于表10。
[1035] (质量变化率的测定)
[1036] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1037] [实施例40]
[1038] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1039] 将数均分子量17000的前述式(10)所示的聚合物以0.5质量％的浓度溶解于脱水二甲苯，制作供电子性有机物层用油墨。
[1040] 使用合成例12中得到的感光性树脂组合物，与实施例38同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造供电子性有机物层。结果示于表10。
[1041] (质量变化率的测定)
[1042] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1043] [实施例41]
[1044] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1045] 将数均分子量17000的前述式(10)所示的聚合物以0.5质量％的浓度溶解于脱水甲乙酮，制作供电子性有机物层用油墨。
[1046] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例38同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度1.0mm的无碱玻璃基板。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造供电子性有机物层。结果示于表10。
[1047] (质量变化率的测定)
[1048] 将由前述印刷原版制作的试验样品在甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1049] [比较例19]
[1050] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1051] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例38同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表10。
[1052] (质量变化率的测定)
[1053] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1054] [比较例20]
[1055] (供电子性有机物层的印刷评价)
[1056] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表10。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例38同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表10。
[1057] (质量变化率的测定)
[1058] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表10。
[1059]
[1060] 从表10的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例19和比较例20中，相对于溶剂的质量变化率高，供电子性有机物层的精度差。
[1061] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与光伏元件性能直接相关的构成光电探测器用光伏元件的受电子性有机物层和/或供电子性有机物层的厚度。
[1062] [关于光开关元件的聚硅烷薄膜的制造方法]
[1063] [实施例42]
[1064] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1065] 调制将聚甲基苯基硅烷(分子量3000)以20质量％浓度溶解于脱水二甲苯而得到的聚硅烷溶液。
[1066] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述溶液的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)。印刷前述溶液后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造聚硅烷薄膜。结果示于表11。
[1067] (质量变化率的测定)
[1068] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1069] [实施例43]
[1070] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1071] 调制将聚甲基苯基硅烷(分子量3000)以20质量％浓度溶解于脱水二甲苯得到的聚硅烷溶液。
[1072] 使用合成例11中得到的感光性树脂组合物，与实施例42同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，前述溶液的实施印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)。印刷前述溶液后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造聚硅烷薄膜。结果示于表11。
[1073] (质量变化率的测定)
[1074] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1075] [实施例44]
[1076] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1077] 调制将聚甲基苯基硅烷(分子量3000)以20质量％浓度溶解于脱水二甲苯而得到的聚硅烷溶液。
[1078] 使用合成例12中得到的感光性树脂组合物，与实施例42同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGTTesting Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)。印刷前述溶液后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造聚硅烷薄膜。结果示于表11。
[1079] (质量变化率的测定)
[1080] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1081] [实施例45]
[1082] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1083] 调制将聚甲基苯基硅烷(分子量3000)以20质量％的浓度溶解于脱水甲乙酮而得到的聚硅烷溶液。
[1084] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例42同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT TestingSystems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板使用厚度0.7mm的玻璃基板(钠钙玻璃)。印刷前述溶液后，在氮气气氛下、120℃下干燥10分钟，制造聚硅烷薄膜。结果示于表11。
[1085] (质量变化率的测定)
[1086] 将由前述印刷原版制作的试验样品在甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1087] [比较例21]
[1088] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1089] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例42同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表11。
[1090] (质量变化率的测定)
[1091] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1092] [比较例22]
[1093] (聚硅烷薄膜的印刷评价)
[1094] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表11。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例42同样操作，进行印刷、干燥。结果示于表11。
[1095] (质量变化率的测定)
[1096] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表11。
[1097]
[1098] 从表11的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例21和比较例22中，相对于溶剂的质量变化率高，聚硅烷薄膜的精度差。
[1099] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的聚硅烷薄膜的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与光开关元件性能直接相关的光开关元件的聚硅烷薄膜的厚度。
[1100] [关于存储体等的制造方法]
[1101] [实施例46]
[1102] (存储体形成用聚酰胺酸组合物的调制)
[1103] 在γ-丁内酯与N-甲基-2-吡咯烷酮的混合溶剂中，使均苯四酸二酐(0.49摩尔当量)、4，4’-二氨基二苯基醚(0.95摩尔当量)、双-3-(氨基丙基)四甲基硅氧烷(0.05摩尔当量)反应，得到聚酰胺酸溶液(聚合物浓度20质量％)。取出200g该聚酰胺酸溶液，向其中添加186g γ-丁内酯和64g丁基溶纤剂，得到聚合物浓度10质量％的存储体形成用聚酰胺酸组合物。
[1104] (存储体的印刷评价)
[1105] 使用合成例5中得到的感光性树脂组合物，与实施例5同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施存储体形成用聚酰胺酸的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT Testing Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为承印基板，使用如下基板：在厚度1.0mm的无碱玻璃基板的表面通过真空蒸镀法形成厚度0.1μm的ITO膜(阳极)后，实施UV-臭氧洗涤，除去有机物等附着物而得到的基板。对该基板的ITO膜侧的表面印刷前述存储体形成用聚酰胺酸组合物后，在145℃下进行预烘焙后，加热至290℃进行热固化，制造存储体。结果示于表12。
[1106] (质量变化率的测定)
[1107] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1108] [实施例47]
[1109] (存储体的印刷评价)
[1110] 使用合成例6中得到的感光性树脂组合物，与实施例46同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例46同样实施印刷评价。结果示于表12。
[1111] (质量变化率的测定)
[1112] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1113] [实施例48]
[1114] (存储体的印刷评价)
[1115] 使用合成例8中得到的感光性树脂组合物，与实施例8同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例46同样实施印刷评价。结果示于表12。
[1116] (质量变化率的测定)
[1117] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1118] [实施例49]
[1119] (存储体的印刷评价)
[1120] 使用合成例10中得到的感光性树脂组合物，与实施例46同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例46同样实施印刷评价。结果示于表12。
[1121] (质量变化率的测定)
[1122] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1123] [比较例23]
[1124] (存储体的印刷评价)
[1125] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例46同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表12。
[1126] (质量变化率的测定)
[1127] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1128] [比较例24]
[1129] (存储体的印刷评价)
[1130] 使用比较合成例2中得到的感光性树脂组合物，与比较例2同样操作作成印刷原版。该印刷原版的激光雕刻性示于表12。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例46同样进行印刷、干燥、烧成。结果示于表12。
[1131] (质量变化率的测定)
[1132] 将由前述印刷原版制作的试验样品在N-甲基-2-吡咯烷酮/γ-丁内酯/丁基溶纤剂＝1/1/1(质量比)混合溶剂中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。结果示于表12。
[1133]
[1134] 从表12的结果可知，前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例23和比较例24中，相对于溶剂的质量变化率高，存储体的精度差。
[1135] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的存储体的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与RGB像素性能直接相关的存储体的厚度。
[1136] [实施例50]
[1137] (照明用有机发光层的印刷评价)
[1138] 将磷光发光性高分子(芳香族胺(孔传输材料)、硼系分子(电子传输材料)与铱络合物(磷光发光色素)的三元系高分子：poly[viTPD-viTMB-viIr(ppy)2(acac)])添加到脱水二甲苯中，制作3.0质量％的照明用有机发光油墨。
[1139] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT Testing Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体，使用对付ITO基板预先涂布バイエル公司制造的“バイトロンP”作为中间层而成的被印刷体。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、100℃下进行30分钟干燥，形成照明用有机发光层。该发光层的膜厚为90±3nm，具有高的平滑性。
[1140] (质量变化率的测定)
[1141] 将由前述印刷原版制作的试验样品在二甲苯中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。质量变化率为0.6质量％。
[1142] [实施例51]
[1143] (照明用有机发光层的印刷评价)
[1144] 与实施例50同样操作，制作照明用有机发光油墨。
[1145] 使用合成例2中得到的感光性树脂组合物，与实施例2同样操作作成印刷原版。将该印刷原版作为毛毡辊(胶版辊)来使用，通过凹版胶版印刷机(IGT Testing Systems制造的IGT-F1中，将版体变为毛毡辊，将网线辊变为凹版)，实施前述发光油墨的印刷评价。作为被印刷体，使用对付ITO基板预先涂布バイエル公司制造的“バイトロンP”作为中间层而成的被印刷体。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、100℃下进行30分钟干燥，形成照明用有机发光层。该发光层的膜厚为90±5nm，具有高的平滑性。
[1146] [实施例52]
[1147] (照明用有机发光层的印刷评价)
[1148] 与实施例50同样操作，制作照明用有机发光油墨。
[1149] 除了代替实施例50中的借助激光雕刻的印刷版图案形成而通过光刻法图案形成以外，与实施例50同样操作，实施印刷评价。即，将合成例2中得到的感光性树脂组合物涂到玻璃板上形成均匀涂膜，形成厚3mm的涂膜。对该涂膜通过光掩模进行高压汞灯曝光并形成潜像后，显影，从而作成具有浮雕图案的印刷版。使用该印刷版，实施前述油墨的印刷评价。印刷使用柔版用印刷适应性检测仪(IGT Testing Systems制造的IGT-F1)，使用双面胶将前述印刷版贴附于版体上。作为被印刷体，使用对付ITO基板预先涂布バイエル公司制造的“バイトロンP”作为中间层而成的被印刷体。印刷前述油墨后，在氮气气氛下、100℃下进行30分钟干燥，形成照明用有机发光层。该发光层的膜厚为90±6nm，具有高的平滑性。
[1150] [比较例25]
[1151] (照明用有机发光层的印刷评价)
[1152] 使用比较合成例1中得到的感光性树脂组合物，与比较例1同样操作作成印刷原版。使用通过激光雕刻对该印刷原版描绘有图案的印刷版，与实施例50同样进行印刷、干燥、烧成，结果，干燥后的有机发光层的膜厚为约90±20nm，极其不均匀。
[1153] (质量变化率的测定)
[1154] 将由前述印刷原版制作的试验样品二甲苯和甲乙酮中、在20℃浸渍24小时后，拭去附着于表面的液滴，测定质量增加量，从而求出质量变化率。质量变化率分别为39质量％和78质量％。
[1155] 前述式(1)中的R1的n为1、或此外前述式(2)中的R2的碳数为不足10的比较例25中，相对于溶剂的质量变化率高，有机发光层的精度差。
[1156] 此外，使用实施例的印刷版时，可减少溶剂膨胀导致的印刷版的厚度变化，因此，可缩小作为被印刷物的有机发光层的厚度变化。通过实施例的印刷版可以以高精度控制与照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源性能直接相关的有机发光层的厚度。
[1157] 产业上的利用可能性
[1158] 本发明的聚碳酸酯二醇、由其制造的聚合物，由于耐溶剂性优异，因而可用于具有可暴露于溶剂中的、例如衣料品、电子部件等各种用途，特别是，可以用于具有使用含有溶剂的油墨的印刷、例如柔版印刷、活版印刷等凸版印刷；胶版印刷等平版印刷；凹版印刷等凹版印刷；丝网印刷等孔版印刷等各种印刷的印刷版或印刷原版的制造。
[1159] 特别是，本发明的聚碳酸酯二醇、由其制造的聚合物、包含该聚合物的感光性树脂组合物，适于通过借助激光的雕刻来进行图像形成以制造形成印刷版的激光雕刻用印刷原版。
[1160] 通过本发明的导电性层的制造方法，可以制造具有高精细且膜厚均匀的图案的导电性层。此外，可提供包含该导电性层的导电回路。特别是，该导电回路通过包含高精度的导电性层而优选用于电磁波屏蔽或RFID标签等。
[1161] 通过本发明的有机发光层的制造方法，可制造具有高精细且膜厚均匀的图案的有机发光层。此外，可提供包含该有机发光层的有机EL元件和使用该有机EL元件的有机EL显示器、照明、显示装置、显示装置用背光板、内板、外板、面发光光源、玩具、化妆品、挂饰物等。
[1162] 通过本发明的液晶取向膜的制造方法，可有效制造膜厚均匀的液晶取向膜。可提供包含该液晶取向膜的液晶显示装置。
[1163] 通过本发明的黑色矩阵的制造方法，可以以高精度制造黑色矩阵。此外，可提供包含该黑色矩阵的液晶显示用滤色器。
[1164] 通过本发明的滤色器用着色层的制造方法，可以以高精度制造滤色器用着色层。此外，可提供包含该着色层的滤色器。
[1165] 通过本发明的有机薄膜太阳能电池用光电转换层的制造方法，可以以高精度制造有机薄膜太阳能电池用光电转换层。此外，可提供包含该有机薄膜太阳能电池用光电转换层的有机薄膜太阳能电池。
[1166] 通过本发明的薄膜半导体图案层的制造方法，可以以高精度制造薄膜半导体图案层。
[1167] 通过本发明的电子照片感光体的感光层的制造方法，可以以高精度制造电子照片