热塑性组合物，其制备方法，和源于它的制品转让专利
申请号 : CN200780050205.9
文献号 : CN101616988B
文献日 : 2013-11-06
发明人 : 帕明德·阿加瓦尔 , 罗德尼·W·方塞卡
申请人 : 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
摘要 :
本申请公开一种热塑性组合物，所述热塑性组合物包括10至80wt％的聚酯，5至50wt％的聚碳酸酯，和10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物的组合，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括共聚物总重量的15至95wt％的芳化酯单元，和5至85wt％的芳族碳酸酯单元。本申请也公开形成所述组合物的方法，和由其制备的制品，例如透明覆盖物。
权利要求 :
1.一种组合物，基于所述组合物的聚合物组分的总重量，所述组合物包括以下物质的组合：
10至80wt％的包括下式单元的聚酯
其中T是源自环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、前述化合物的化学等价物、或者它们的组合的残基，和D是源自1，4-环己烷二甲醇、或1，4-环己烷二甲醇与C2-4二醇的组合的残基；
5至50wt％的包括下式单元的聚碳酸酯
其中R1各自独立地为相同或不同的二价有机基团，和至少60％的所述有机基团是芳族的，其中所述聚碳酸酯中的R1源自下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-12烷基，Xa是单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，或C1-18有机基团，和p和q各自独立地为0至4，或者，
其中所述聚碳酸酯中的R1源自下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-12烷基，Xa是式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉，其中Rc和Rd各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，或环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝Re)-的基团，其中Re是二价C1-12烃基，和p和q各自独立地为0至4；和
10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括：
15至95wt％的下式的芳化酯单元
4
其中R 各自独立地为卤素，C1-4烷基，或C6-12芳基，p为0至3，和
5至85wt％的具有下式的芳族碳酸酯单元
1
其中R 各自独立地为相同或不同的二价有机基团，和至少60％的所述有机基团是芳族的，1
其中所述聚酯-聚碳酸酯中的R 源自下式的化合物a b a
其中R 和R 各自独立地为卤素或C1-12烷基，X 为单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4，或者，
1
其中所述聚酯-聚碳酸酯中的R 源自下式的化合物其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-12烷基，Xa是式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉，其中Rc和Rd各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，或环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝Re)-的基团，其中Re为二价C1-12烃基，p和q各自独立地为0至4，并且此外，其中
所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基5
其中R 各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C6-10芳基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-302-苯并三唑，或三嗪，q为0至5；
其中组合物的总量为100wt％，
其中二羧酸的化学等价物包括二烷基酯，二芳基酯，酐，盐，酰氯，和酰溴。
2.权利要求1的组合物，其中根据ASTM G155暴露于紫外光1000小时之后，包括所述组合物的模制品的抗拉冲击强度保持至少70％，根据ASTM D638测得。
3.权利要求1的组合物，其中在70℃在水中浸泡7天之后，根据ASTM D638测量，包括该组合物的模制品的抗拉冲击强度保持至少50％。
4.权利要求1的组合物，其中根据ASTM G155标准暴露于紫外光1000小时之后，包括该组合物的模制品的抗拉冲击强度保持至少70％，根据ASTM D638测得，和其中在70℃在水中浸泡7天之后，该模制品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得。
5.权利要求1的组合物，其中所述聚酯，聚碳酸酯，和聚酯-聚碳酸酯存在的量足以使得厚度为2.5毫米的包括该组合物的模制品的雾度为小于或等于5％，根据ASTM D1003-00测得。
6.权利要求1的组合物，其中厚度为2.5毫米的包括该组合物的模制品的总透光率为大于或等于80％，根据ASTM D1003-00测得。
7.权利要求1的组合物，其中厚度为3.2毫米的包括该组合物的模制品的黄度指数小于2，根据ASTM D1925测得。
8.权利要求1的组合物，其中T源自环己烷二羧酸或其化学等价物，D源自1，4-环己烷二甲醇或其化学等价物，其中二醇的化学等价物包括酯。
9.权利要求1的组合物，其中T源自对苯二甲酸或其化学等价物，和D源自1，4-环己烷二甲醇和乙二醇或其化学等价物的混合物，其中二醇的化学等价物包括酯。
10.权利要求9的组合物，其中1，4-环己烷二甲醇和乙二醇或其化学等价物的混合物包括至多25mol％的乙二醇。
a
11.权利要求1的组合物，其中X 是异丙叉，p和q各自为0。
12.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯还包括下式的单元2
其中R 各自独立地为C1-13一价有机基团，Ar各自独立地为C6-36亚芳基，其中键直接连3
接至芳族基团，R 各自独立地为二价C1-30有机基团，和E为平均值为2至1000的整数。
13.权利要求12的组合物，包括10至40wt％的聚碳酸酯。
14.权利要求13的组合物，其中所述聚碳酸酯包括1至20mol％的下式的单元其中R2各自独立地为相同或不同的C1-3一价有机基团，R3各自为相同或不同的二价C1-10有机基团，和E为2至500的整数。
15.权利要求14的组合物，包括10至40wt％的聚碳酸酯。
16.权利要求1的组合物，其中所述芳化酯单元源自对苯二甲酸和间苯二甲酸或其化学等价物的混合物与以下物质的反应：5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、儿茶酚、氢醌、2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌，或包括至少一种前述化合物的组合。
17.权利要求1的组合物，其中所述单酚类化合物为苯酚，对枯基-苯酚，对叔丁基苯酚，羟基联苯，对甲氧基苯酚，2-羟基二苯甲酮，水杨酸苯酯，间苯二酚单苯甲酸酯，
2-(2-羟基芳基)-苯并三唑，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪，或者包括至少一种前述单酚类化合物的组合。
18.权利要求1的组合物，还包括酸交换猝灭剂、具有环氧官能团的化合物、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、防静电剂、颜料、染料、阻燃剂、或包括至少一种前述化合物的组合。
19.权利要求18的组合物，其中所述光稳定剂是紫外线吸收剂。
20.权利要求1的组合物，其中C1-18有机基团是-C(O)-。
21.制造权利要求1的组合物的方法，包括熔融共混权利要求1的组合物的各组分。
22.形成制品的方法，包括将权利要求1的组合物成形，形成所述制品。
23.权利要求22的方法，其中所述成形为挤出、吹塑或注塑。
24.包括权利要求1的组合物的制品。
25.权利要求24的制品，其中所述制品是挤出的或注塑的制品。
26.权利要求25的制品，其为池塘和/或温泉的组件的形式。
27.权利要求26的制品，其为用于池塘和/或温泉的透镜的形式。
28.一种组合物，基于组合物中聚合物组分的总重量，其包括以下物质的组合：
10至80wt％的包括下式单元的聚酯
其中T是源自环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、前述化合物的化学等价物、或者它们的组合的残基，D是源自1，4-环己烷二甲醇、或1，4-环己烷二甲醇与C2-4二醇的组合的残基；
10至40wt％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包括下式的单元
1
其中R 各自源自下式的化合物
a b a
其中R 和R 各自独立地为卤素或C1-12烷基，X 是单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4，和下式的单元
2
其中R 各自独立地为C1-13一价有机基团，Ar各自独立地为C6-36亚芳基，其中键直接连3
接至芳族基团，R 各自独立地为二价C1-30有机基团，和E为平均值为2至500的整数；和
10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述共聚物包括：
15至95wt％的下式的芳化酯单元
其中R4各自为卤素或C1-4烷基，p为0至3，和
5至85wt％的具有下式的芳族碳酸酯单元
1
其中R 各自源自下式的化合物
其中Ra和Rb各自独立地为卤素或C1-12烷基，Xa为单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4，并且此外，其中所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基其中R5各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-30苯并三唑，或C3-15三嗪，和q为0至
5，并且此外，其中
在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，模制样品的抗拉冲击强度保持至少
70％，根据ASTM D638测得，并且其中在70℃在水中浸泡7天之后，该模制样品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得，其中组合物的总量为100wt％，
其中二羧酸的化学等价物包括二烷基酯，二芳基酯，酐，盐，酰氯，和酰溴。
29.权利要求28的组合物，其中C1-18有机基团是-C(O)-。
30.一种组合物，基于组合物中聚合物组分的总重量，其包括以下物质的组合：
10至80wt％的包括下式单元的聚酯
其中T是源自环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、前述化合物的化学等价物、或者它们的组合的残基，D是源自1，4-环己烷二甲醇、或1，4-环己烷二甲醇与C2-4二醇的组合；
5至50wt％的聚碳酸酯，其包括：
80至99mol％的源自双酚A的单元，和
1至20mol％的下式的单元
其中R2各自独立地为相同或不同的C1-3一价有机基团，R3各自为相同或不同的二价C1-10有机基团，E为2至500的整数；和
10至90wt％的下式的聚酯-聚碳酸酯共聚物其中，基于所述共聚物的重量，所述芳化酯单元存在的量为15至95wt％，所述聚碳酸酯单元存在的量为5至85wt％，并且此外，其中所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基5
其中R 各自独立地为卤素、C1-22烷基、C1-22烷氧基、C1-22烷氧基羰基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C6-10芳氧基羰基、C7-22烷芳基、C7-22芳烷基、C6-30苯并三唑，或C3-15三嗪，q为0至5，并且此外，其中在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，模制样品的抗拉冲击强度保持至少
70％，根据ASTM D638测得，并且其中在70℃在水中浸泡7天之后，该模制样品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得，其中组合物的总量为100wt％，其中二羧酸的化学等价物包括二烷基酯，二芳基酯，酐，盐，酰氯，和酰溴。
说明书 :
热塑性组合物，其制备方法，和源于它的制品
[0001] 发明背景
[0002] 本公开涉及热塑性组合物，其制备方法，和源于它的制品。
[0003] 可将聚酯与其它聚合物共混从而改善聚酯的各种性质。具体地，可将聚酯与聚碳酸酯共混，从而提供改善的机械性质如冲击强度。但是，这种共混会有害地影响聚酯的其它性质，具体地如光学性质。例如，由聚酯-聚碳酸酯共混物形成的制品可能是模糊的或有颜色的，具有减少的透光率。
[0004] 对聚酯-聚碳酸酯共混物的另一意识到的需要是改善的耐候性，尤其是对紫外(UV)光降解的耐性。化学耐性也将是有利的，尤其是对苛性溶液即，在池塘(poo1)和温泉(spa)中使用的类型的包括氯、溴等的水溶液的耐性。这些性质对于用于形成暴露于苛刻条件的制品，如用于温泉的盖子，手机盖等的组合物是尤其理想的。
[0005] 因此，在本领域中仍然需要具有改善的耐候性和/或化学耐性的透明聚酯-聚碳酸酯共混物。
发明内容
[0006] 本领域中的上述不足通过一种组合物得到的缓解，基于所述组合物中聚合物组分的总重量，所述组合物包括以下物质的组合：10至80wt％的包括下式单元的聚酯
[0007]
[0008] 其中T是源自C5-7脂环族二羧酸或C7-12芳族二羧酸或其化学等价物的残基，和D是源自C6-12芳族二醇或C2-12脂肪族二醇或其化学等价物的残基；5至50wt％的包括下式单元的聚碳酸酯
[0009]
[0010] 其中R1各自独立地为相同或不同的二价有机基团，和至少60％的所述有机基团是芳族的；和10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括15至95wt％的下式的芳化酯单 元
[0011]
[0012] 其中R4各自独立地为卤素，C1-4烷基，或C6-8芳基，p为0至3，和5至85wt％的具有下式的芳族碳酸酯单元
[0013]
[0014] 其中R1各自独立地为相同或不同的二价有机基团，和至少60％的所述有机基团是芳族的，并且此外，其中所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基
[0015]
[0016] 其中R5各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-30苯并三唑，或C3-15三嗪，和q为0至5。
[0017] 另一实施方式是一种组合物，基于组合物中聚合物组分的总重量，其包括以下物质的组合：10至80wt％的包括下式单元的聚酯
[0018]
[0019] 其中T是源自C5-7脂环族二羧酸或C7-12芳族二羧酸或其化学等价物的残基，D是源自C6-12芳族二醇或C2-12脂肪族二醇或其化学等价物的残基；10至40wt％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包括下式单元
[0020]1
[0021] 其中R 各自源自下式的化合物
[0022]a b a
[0023] 其 中 R 和 R 各 自 独 立 地 为 卤 素 或 C1-12 烷 基，X 是 单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4，和下式的单元
[0024] 和/或
[0025] 其中R2各自独立地为C1-13一价有机基团，Ar各自独立地为C6-36亚芳 基，其中键3
直接连接至芳族基团，R 各自独立地为二价C1-30有机基团，E为平均值为2至1000的整数；
和10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括15至95wt％的下式的芳化酯单元
直接连接至芳族基团，R 各自独立地为二价C1-30有机基团，E为平均值为2至1000的整数；
和10至90wt％的聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括15至95wt％的下式的芳化酯单元
[0026]4
[0027] 其中R 各自为卤素或C1-4烷基，p为0至3，和5至85wt％的具有下式的芳族碳酸酯单元
[0028]
[0029] 其中R1各自源自下式的化合物
[0030]
[0031] 其 中 Ra 和 Rb 各 自 独 立 地 为 卤 素 或 C1-12 烷 基，Xa 为 单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，或C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4，并且此外，其中所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基
[0032]
[0033] 其中R5各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-30苯并三唑，或C3-15三嗪，q为0至5，并且此外，其中在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，模制样品的抗拉冲击强度保持至少70％，根据ASTM D638测得，并且其中在70℃在水中浸泡7天之后，该模制样品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得。
[0034] 本申请也公开了一种组合物，基于组合物中聚合物组分的总重量，其包括以下物质的组合：10至80wt％的包括下式单元的聚酯
[0035]
[0036] 其中T是源自C5-7脂环族二羧酸或C7-12芳族二羧酸或其化学等价物的残基，和D是源自C6-12芳族二醇或C2-12脂肪族二醇或其化学等价物的残基；5至50wt％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包括80至99mol％的源自双酚A的单元，和1至20mol％的下式的单元
[0037]
[0038] 其中R2各自独立地为相同或不同的C1-3一价有机基团，R3各自为相同或不同的二价C1-10有机基团，E为2至100的整数；和10至90wt％的下式的聚酯-聚碳酸酯共聚物
[0039]
[0040] 其中，基于所述共聚物的重量，所述芳化酯单元存在的量为15至95wt％，所述聚碳酸酯单元存在的量为5至85wt％，并且此外，其中所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的单酚类化合物反应的端基
[0041]
[0042] 其中R5各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-30苯并三唑，或C3-15三嗪，q为0至5，并且此外，其中在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，模制样品的抗拉冲击强度保持至少70％，根据ASTM D638测得，并且其中在70℃在水中浸泡7天之后，该模制样品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得。
[0043] 也描述了制造上述组合物的方法，该方法包括熔融共混该组合物的各组分。 [0044] 另一实施方式是形成制品的方法，所述方法包括将上述组合物成形、挤出、吹塑或注塑，形成所述制品。
[0045] 本申请还描述了包括上述组合物的制品。
[0046] 上述和其它特征通过以下具体实施方式进行示例。
具体实施方式
[0047] 本发明基于这一出乎意料的发现：包括指定比例的聚酯、聚碳酸酯和具有源自具体的单酚类化合物的端基的聚酯-聚碳酸酯共聚物的组合物，具有高透明度，良好的耐候性，和化学耐性。尤其是，该组合物在长期暴露于紫外辐射之后不显著降解。该组合物在暴露于苛性溶液之后也不显著降解。因此，该组合物可用于制造用于池塘和/或温泉的透镜或镜头盖和手机 盖。
[0048] 本申请使用标准命名法描述化合物。单数形式“一种”、“一个”和“所述”(“a，”“an，”和“the”)包括复数指代物，否则上下文会明确地另外指出。描述相同特征或组分的所有范围的端点都是可独立地结合的，包括所述的端点。将所有的参考文献通过参考并入本申请。除了在操作实施例中之外，或者除了另外指出之外，在说明书和权利要求中所用的指示成分、反应条件等的量的所有数字或表述在所有的情况下都应该被理解为被术语“约”所修饰。各种数值范围公开在本专利申请中。因为这些范围是连续的，所以它们包括最大值和最小值之间的每个值。除非另外明确指出，否则在本申请中所指出的各种数值范围都是近似值。
[0049] 所有的ASTM试验都基于2003版的ASTM标准的年鉴，否则会另外指出。
[0050] 合适的聚酯包括式(1)的重复单元：
[0051]
[0052] 其中T是源自C7-12芳族或C5-7脂环族二羧酸或其化学等价物的残基，和D是源自C6-12芳族二醇或C2-12脂肪族二醇或其化学等价物的残基。
[0053] 可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，4-萘二羧酸，1，5-萘二羧酸，2，6-萘二羧酸，和包括至少一种前述二羧酸的组合。示例性的脂环族二羧酸包括降冰片烯二羧酸，1，4-环己烷二羧酸，等。任何前述二羧酸的化学等价物包括二烷基酯，例如，二甲基酯，二芳基酯，酐，盐，酰氯，酰溴，等。
[0054] 具体的二羧酸是对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，1，4-环己烷二羧酸(顺式或反式)，或包括至少一种前述二羧酸的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91∶9至2∶98。
[0055] 合适的C6-12芳族二醇包括但不限于间苯二酚，氢醌，和焦儿茶酚，以及二醇如1，5-萘二醇，2，6-萘二醇，1，4-萘二醇，4，4’-二羟基联苯，双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)砜，等，和包括至少一种前述芳族二醇的组合。
[0056] 示例性的C2-12脂肪族二醇包括但不限于直链，支化的，或脂环族烷烃二醇如乙二醇，丙二醇，即，1，2-和1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙烷二醇， 2-乙基-2-甲基-1，3-丙烷二醇，1，4-丁烷二醇，1，4-丁-2-烯二醇，1，3-和1，5-戊烷二醇，一缩二丙二醇，
2-甲基-1，5-戊烷二醇，1，6-己烷二醇，二甲醇十氢化萘，二甲醇双环辛烷，1，4-环己烷二甲醇，包括它的顺式-和反式-异构体，三甘醇，1，10-癸烷二醇；和包括至少一种前述二醇的混合物。任何前述二醇的化学等价物包括酯，如二烷基酯，二芳基酯，等。具体的脂肪族二醇是环己烷二甲醇，乙二醇，或包括环己烷二甲醇和乙二醇的组合。
2-甲基-1，5-戊烷二醇，1，6-己烷二醇，二甲醇十氢化萘，二甲醇双环辛烷，1，4-环己烷二甲醇，包括它的顺式-和反式-异构体，三甘醇，1，10-癸烷二醇；和包括至少一种前述二醇的混合物。任何前述二醇的化学等价物包括酯，如二烷基酯，二芳基酯，等。具体的脂肪族二醇是环己烷二甲醇，乙二醇，或包括环己烷二甲醇和乙二醇的组合。
[0057] 在一种实施方式中，T源自环己烷二羧酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，任何前述物质的化学等价物，或包括至少一种前述物质的组合，和D源自1，4-环己烷二甲醇，C2-4二醇，前述化合物的化学等价物，或包括至少一种前述物质的组合。
[0058] 在式(1)的范围内的具体类型的聚酯是聚(苯二甲酸亚环烷基酯)如聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)(PCT)，其具有式(2)的重复单元：
[0059]
[0060] 其中，根据式(8)，T源自对苯二甲酸，D源自1，4-环己烷二甲醇。
[0061] 另一在式(1)的范围内的具体类型的聚酯是聚(环烷烃二酸亚环烷基酯)，其中T和D各自含有环烷基基团。在一种实施方式中，T源自环己烷二羧酸，D是源自以下物质的二价基团：1，6-己烷二醇，二甲醇十氢化萘，二甲醇双环辛烷，1，4-环己烷二甲醇和它的顺式-和反式-异构体，1，10-癸烷二醇，等。特别有利的聚(环烷烃二酸亚环烷基酯)是聚(环己烷-1，4-二亚甲基环己烷-1，4-二羧酸酯)，也称为聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)(PCCD)，其具有式(3)的重复单元：
[0062]
[0063] 其中T源自1，4-环己烷二羧酸，D源自1，4-环己烷二甲醇。
[0064] 其它具体的聚酯是源自芳族二羧酸与以下混合物的共聚酯：线型脂肪族二醇尤其是乙二醇，丁二醇，聚(乙二醇)或聚(丁二醇)，与脂环族二醇如1，4-己烷二醇，二甲醇十氢化萘，二甲醇双环辛烷，1，4-环己烷二甲醇和它的顺式-和反式异构体，1，10-癸烷二醇，等的混合物。包括线型脂肪族或脂环族酯单元的酯单元可以在聚合物链中作为单独的单元存在，或者作为相同类型的单元的嵌段存在。在一种实施方式中，这种类型的聚酯是聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)-共聚-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，称为 PCTG(此时大于50mol％的酯基团源自对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)，或者PETG(此时小于50mol％的酯基团源自对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)。在一种具体的实施方式中，聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)-共聚-聚(对苯二甲酸乙二醇酯)包括至多
25mol％的源自C2-4二醇的残基。
25mol％的源自C2-4二醇的残基。
[0065] 聚酯可通过以下方法获得：如上所述的界面聚合反应或熔融加工缩合(melt-process condensation)，溶液相缩合，或酯交换聚合，其中，例如，可以使用酸催化剂将二烷基酯如对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换反应，产生聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。可使用支化的聚酯，在该聚酯中添加了支化剂如，具有三个或更多个羟基的醇(glycol)或者三官能或更高官能的羧酸。此外，根据组合物的最终用途，有时期望在聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基。
[0066] 聚酯在25℃的氯仿中测定的特性粘度可为0.3至2分升每克，具体地0.45至1.2分升每克。聚酯的重均分子量(Mw)可为10,000至200,000道尔顿，具体地20,000至
100,000道尔顿，通过凝胶渗透色谱测定。
100,000道尔顿，通过凝胶渗透色谱测定。
[0067] 聚酯在组合物中存在的量为10至80重量％(wt.％)，基于组合物的总重量。在该范围内，该量可变化，从而获得组合物的期望性质，如低雾度。例如，聚酯存在的量可为12至50wt.％，更具体地15至30wt.％，基于组合物的总重量。
[0068] 合适的聚碳酸酯包括式(1)的碳酸酯重复结构单元：
[0069]
[0070] 其中R1基团总数的至少60％含有芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基1 1
团。在一种实施方式中，每个R 为C6-30芳族基团，即含有至少一个芳族部分。R 可源自式
1
HO-R-OH的二羟基化合物，尤其是式(5)的二羟基化合物：
团。在一种实施方式中，每个R 为C6-30芳族基团，即含有至少一个芳族部分。R 可源自式
1
HO-R-OH的二羟基化合物，尤其是式(5)的二羟基化合物：
[0071] HO-A1-Y1-A2-OH (5)
[0072] 其中A1和A2各自为单环二价的芳基，Y1是单键或具有一或两个分隔A1和A2的原1 2 1
子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A 和A。具体地，R 各自可源自式(6)的二羟基芳族化合物：
子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A 和A。具体地，R 各自可源自式(6)的二羟基芳族化合物：
[0073]
[0074] 其中Ra和Rb各自表示卤素或C1-12烷基，并且可为相同或不同；p和q各自独立地a为0至4的整数。也在式(6)中，X 表示连接两个羟基取代的芳族基团的桥接基团，其中桥接基团和每个C6亚芳基的羟基取代基在所述C6亚芳基上彼此处于邻位、间位或对位(具体a
地对位)。在一种实施方式中，所述桥接基团X 是单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，或C1-18有机基团。所述C1-18有机桥接基团可为环状的或非环的，芳族或非芳族，并且还可包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可设置该C1-18有机桥接基团，使得所述连接到其上的C6亚芳基各自连接到所述C1-18有机桥接基团的同一烷叉碳原子或不同的碳原子。在一a b
种可供选择的实施方式中，p和q各自为1，R 和R 各自为C1-3烷基，具体地为甲基，其在每个亚芳基上处于羟基的间位。
地对位)。在一种实施方式中，所述桥接基团X 是单键，-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，或C1-18有机基团。所述C1-18有机桥接基团可为环状的或非环的，芳族或非芳族，并且还可包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可设置该C1-18有机桥接基团，使得所述连接到其上的C6亚芳基各自连接到所述C1-18有机桥接基团的同一烷叉碳原子或不同的碳原子。在一a b
种可供选择的实施方式中，p和q各自为1，R 和R 各自为C1-3烷基，具体地为甲基，其在每个亚芳基上处于羟基的间位。
[0075] 在一种实施方式中，Xa是取代的或未取代的C3-18环烷叉，C1-25烷叉，其具有c d c d式-C(R)(R)-，其中R 和R 各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂e e
烷基，或环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝R)-的基团，其中R 是二价C1-12烃基。这种类型的示例性的基团包括亚甲基，环己基亚甲基，乙叉，新戊叉，和异丙叉，以及2-[2.2.1]-双环庚叉，环己叉，环戊叉，环十二烷叉，和金刚烷叉。
烷基，或环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝R)-的基团，其中R 是二价C1-12烃基。这种类型的示例性的基团包括亚甲基，环己基亚甲基，乙叉，新戊叉，和异丙叉，以及2-[2.2.1]-双环庚叉，环己叉，环戊叉，环十二烷叉，和金刚烷叉。
[0076] 其它有用的式HO-R1-OH的芳族二羟基化合物包括式(7)的化合物：
[0077]
[0078] 其中Rh各自独立地为卤素原子，C1-10烃基如C1-10烷基，卤素-取代的C1-10烷基，C6-10芳基，或卤素-取代的C6-10芳基，和n为0至4。所述卤素常常为溴。
[0079] 具体的芳族二羟基化合物的一些说明性实例包括以下那些：4，4′-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，双(4-羟基苯基)甲烷，双(4-羟基苯基)二苯基甲烷，双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-双(4-羟基苯基)乙烷，1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯
基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，双(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-双
(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-双(羟基苯基)环戊烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，
1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷，α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯，双(4-羟基苯基)乙腈，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷， 2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)
丙烷，2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，
2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)硫醚，双(4-羟基苯基)亚砜，双(4-羟基苯基)砜，9，9-双(4-羟基苯基)芴，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(″螺双茚满双酚″)，3，3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺，2，6-二羟基二苯并-对-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2，
7-二羟基酚噻噁(2，7-dihydroxyphenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，和2，7-二羟基咔唑，间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚，5-乙基间苯二酚，5-丙基间苯二酚，5-丁基间苯二酚，5-叔丁基间苯二酚，5-苯基间苯二酚，5-枯基间苯二酚，2，4，5，6-四氟间苯二酚，2，4，5，6-四溴间苯二酚，等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌，2-苯基氢醌，2-枯基氢醌，2，3，5，6-四甲基氢醌，2，3，5，6-四-叔丁基氢醌，2，3，5，6-四氟氢醌，2，3，5，6-四溴氢醌，等，以及包括至少一种前述二羟基化合物的组合。
基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，双(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-双
(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-双(羟基苯基)环戊烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，
1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷，α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯，双(4-羟基苯基)乙腈，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷， 2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)
丙烷，2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，
2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)醚，双(4-羟基苯基)硫醚，双(4-羟基苯基)亚砜，双(4-羟基苯基)砜，9，9-双(4-羟基苯基)芴，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(″螺双茚满双酚″)，3，3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺，2，6-二羟基二苯并-对-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2，
7-二羟基酚噻噁(2，7-dihydroxyphenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，和2，7-二羟基咔唑，间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚，5-乙基间苯二酚，5-丙基间苯二酚，5-丁基间苯二酚，5-叔丁基间苯二酚，5-苯基间苯二酚，5-枯基间苯二酚，2，4，5，6-四氟间苯二酚，2，4，5，6-四溴间苯二酚，等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌，2-苯基氢醌，2-枯基氢醌，2，3，5，6-四甲基氢醌，2，3，5，6-四-叔丁基氢醌，2，3，5，6-四氟氢醌，2，3，5，6-四溴氢醌，等，以及包括至少一种前述二羟基化合物的组合。
[0080] 式(6)的双酚化合物的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”)，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，3，3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮，2-苯基-3，3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)，及1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。在一种具体的实施方式中，所述聚碳酸酯是源自双酚-A的线型均聚物，其
1 2 1
中A 和A 各自是对亚苯基，和Y 是式(6)的异丙叉。
1 2 1
中A 和A 各自是对亚苯基，和Y 是式(6)的异丙叉。
[0081] 在一种实施方式中，聚碳酸酯是聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其包括式(4)的碳酸酯单元和式(6a)和/或(7a)的聚硅氧烷单元，
[0082]
[0083] 其中R2各自独立地为相同或不同的C1-13一价有机基团，Ar各自独立地为相同或3
不同的C6-36亚芳基，其中键直接连接至芳族基团上，R 各自独立地为相同或不同的二价C1-30有机基团，和E为平均值为2至1,000的整数。
不同的C6-36亚芳基，其中键直接连接至芳族基团上，R 各自独立地为相同或不同的二价C1-30有机基团，和E为平均值为2至1,000的整数。
[0084] 具体地R2可为C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13烯基，C2-C13烯氧基，C3-C6环烷基，C3-C6环烷氧基，C6-C14芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或C7-C13烷芳氧基。前述基团可用氟、氯、溴或碘或其组合完全或部分卤化。在一种实施方式中，当期望透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯时，R是未被卤素取代的。可将前述R基团的组合用于相同的共聚物中。
[0085] 式(6a)中的Ar基团可源自C6-C30二羟基亚芳基化合物。示例性的二羟基亚芳基化合物是1，1-双(4-羟基苯基)甲烷，1，1-双(4-羟基苯基)乙烷，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基苯基)丁烷，2，2-双(4-羟基苯基)辛烷，1，1-双(4-羟基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，双(4-羟基苯基)硫醚，和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。
[0086] 式(7a)中的R3基团可为C1-C13亚烷基，C3-C6亚环烷基，或C6-C14亚芳基。在一种3
实施方式中，每个R 为式(8)的基团：
实施方式中，每个R 为式(8)的基团：
[0087]
[0088] 其中R6是C2-C8亚烷基，每个M为相同或不同的卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯基，C2-C8烯氧基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或C7-C12烷芳氧基，和n各自独立地为0，1，2，3，或4。
[0089] 式(6a)和(7a)中的E值可根据热塑性组合物每种组分的类型和量、组合物的期望性质等类似考虑而宽泛地变化。通常，E的平均值为2至约1,000， 具体地约2至约500，更具体地约5至约100。在一种实施方式中，E的平均值为约10至约75，仍然在另一实施方式中，E的平均值为约40至约60。当E为较低值时，例如，小于约40，可期望地使用较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，当E具有较高值时，例如，大于约40，可能需要使用较少量的所述共聚物。
[0090] 在具体的实施方式中，聚硅氧烷单元具有式(7a)，其中R2各自独立地为相同或不3
同的C1-3一价有机基团，R 各自为相同或不同的二价C1-10有机基团，和E为2至500的整
2 3
数。在具体的实施方式中，R 各自为相同或不同的C1-3烷基或C1-3卤代烷基，R 各自具有式
6
(8)，其中R 为相同的C1-5亚烷基，各M为相同的并且为溴或氯，C1-3烷基，C1-3烷氧基，苯基，
2
氯苯基，或甲苯基，和E为平均值为4至100的整数。仍然在另一实施方式中，R 各自为甲
3 6
基，R 各自具有式(8)，其中R 为三亚甲基，M为甲氧基，n为1。该聚碳酸酯-硅氧烷共聚物由General Electric Company通过商业途径出售。
同的C1-3一价有机基团，R 各自为相同或不同的二价C1-10有机基团，和E为2至500的整
2 3
数。在具体的实施方式中，R 各自为相同或不同的C1-3烷基或C1-3卤代烷基，R 各自具有式
6
(8)，其中R 为相同的C1-5亚烷基，各M为相同的并且为溴或氯，C1-3烷基，C1-3烷氧基，苯基，
2
氯苯基，或甲苯基，和E为平均值为4至100的整数。仍然在另一实施方式中，R 各自为甲
3 6
基，R 各自具有式(8)，其中R 为三亚甲基，M为甲氧基，n为1。该聚碳酸酯-硅氧烷共聚物由General Electric Company通过商业途径出售。
[0091] 聚碳酸酯可通过本领域已知的方法如界面聚合反应和熔体聚合制备。聚碳酸酯的重均分子量可为约10,000至约200,000道尔顿，具体地约20,000至约100,000道尔顿，通过凝胶渗透色谱测定(GPC)，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，并校准至聚碳酸酯参照物。GPC样品以约1mg/ml的浓度制备，并且以约1.5ml/min的流速洗脱。
[0092] 所述组合物包括5至50wt.％的聚碳酸酯，基于组合物的总重量。在该范围内，该量可变化，从而获得组合物的期望特性，如低雾度。例如，聚碳酸酯存在的量可为10至40wt.％，更具体地20至35wt.％，基于组合物的总重量。在一种实施方式中，该组合物包括
10至40wt.％的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，基于组合物的总重量。
10至40wt.％的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，基于组合物的总重量。
[0093] 该组合物还包括聚酯-聚碳酸酯共聚物，也称为聚酯碳酸酯，共聚酯-聚碳酸酯，和共聚酯碳酸酯。所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括共聚物总重量的15至95wt.％的芳化酯单元和5至85wt.％的碳酸酯单元。
[0094] 芳化酯单元具有式(9)：
[0095]
[0096] 其中R4各自独立地为卤素或C1-4烷基，和p为0至3。该芳化酯单元可源自对苯二甲酸和间苯二甲酸或其化学等价物的混合物与以下物质的反应：5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、2，4，5-三氟间苯二酚、2，4，6-三氟间苯二酚、4，5，6-三氟间苯二酚、2，4，5-三溴间苯二酚、2，4，6-三溴间苯二酚、
4，5，6-三溴间苯二酚、儿茶酚、氢醌、2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、
2-叔丁基氢醌、2，3，5-三甲基氢醌、2，3，5-三叔丁基氢醌、2，3，5-三氟氢醌、2，3，5-三溴氢醌，或包括至少一种前述化合物的组合。
4，5，6-三溴间苯二酚、儿茶酚、氢醌、2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、
2-叔丁基氢醌、2，3，5-三甲基氢醌、2，3，5-三叔丁基氢醌、2，3，5-三氟氢醌、2，3，5-三溴氢醌，或包括至少一种前述化合物的组合。
[0097] 聚酯-聚碳酸酯共聚物中的芳族碳酸酯单元具有如上所述的式(4)。具体地，该碳a c d酸酯单元源自式(6)的二羟基化合物，具体地式(6)的化合物，其中X 为式-C(R)(R)-的c d
C1-25烷叉，其中R 和R 各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，e e
或者环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝R)-的基团，其中R 为二价C1-12烃基，甚至更具体地为双酚-A。
C1-25烷叉，其中R 和R 各自独立地为氢，C1-12烷基，C1-12环烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，e e
或者环状C7-12杂芳烷基，或式-C(＝R)-的基团，其中R 为二价C1-12烃基，甚至更具体地为双酚-A。
[0098] 在具体的实施方式中，聚酯-聚碳酸酯共聚物是聚(间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯)-共聚-(双酚-A碳酸酯)共聚物，其包括式(10)的重复结构：
[0099]
[0100] 聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与链终止剂(也称为封端剂)反应的端基，该链终止剂限制分子量的生长速度，也控制聚碳酸酯中的分子量。所述链终止剂是式(11)的单酚类化合物
[0101]5
[0102] 其中R 各自独立地为卤素，C1-22烷基，C1-22烷氧基，C1-22烷氧基羰基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C6-10芳氧基羰基，C6-10芳基羰基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，C6-302-苯并三唑，或三嗪，和q为0至5。本申请所用的C6-16苯并三唑包括未取代的和取代的苯并三唑，其中苯并三唑取代有至多三个卤素，氰基，C1-8烷基，C1-8烷氧基，C6-10芳基，或C6-10芳氧基。 [0103] 合适的式(11)的单酚类链终止剂包括苯酚，对枯基-苯酚，对叔丁基苯酚，羟基联苯，氢醌的单醚如对甲氧基苯酚，烷基-取代的苯酚，包括具有支化的具有8至9个碳原子的链烷基取代基的那些，单酚类UV吸收剂如4-取代的-2-羟基二苯甲酮，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)苯并三唑，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪，等。具体的单 酚类链终止剂包括苯酚，对枯基苯酚，和间苯二酚单苯甲酸酯。 [0104] 也在本发明的范围内的是，使用其它类型的链终止剂，例如单羧酸卤化物，单卤甲酸酯，等。这些链终止剂可具有式(11)，其中存在-C(O)X或-OC(O)Cl基团代替酚羟基，X为卤素，尤其是溴或氯。可具体地提及单羧酸氯化物和单氯甲酸酯。示例性的单羧酸氯化物包括单环单羧酸氯化物如苯甲酰氯，C1-22烷基-取代的苯甲酰氯，4-甲基苯甲酰氯，卤素-取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰氯，肉桂酰氯，4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯，及其混合物；多环的单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的混合物。具有至多22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族单羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。单氯甲酸酯包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸对枯基苯酯，甲苯氯甲酸酯，及其混合物。也可使用不同的链终止剂的组合，例如两种不同的单酚类链终止剂的组合，或者单酚类链终止剂和单氯甲酸酯链终止剂的组合。
[0105] 选择聚酯-聚碳酸酯共聚物的制造中所用的链终止剂的类型和量，从而提供共聚物，所述共聚物的Mw为1,500至100,000道尔顿，具体地1,700至50,000道尔顿，和更具体地2,000至40,000道尔顿。分子量测定使用凝胶渗透色谱用交联的苯乙烯-二乙烯基苯进行，并且校准至双酚-A聚碳酸酯参照物。将样品制成1毫克每毫升的浓度，并且以1.0毫升每分钟的速度洗脱。
[0106] 聚酯-聚碳酸酯共聚物在组合物中存在的量为10至90wt.％，基于组合物的总重量。在该范围内，可以使该量变化，从而获得组合物的期望性质，例如低雾度。例如聚酯-聚碳酸酯共聚物存在的量可为15至60wt.％，或者更具体地15至45wt.％，基于组合物的总重量。
[0107] 除了聚碳酸酯，聚酯，和聚酯-聚碳酸酯共聚物，组合物还可包括通常添加到这种类型的组合物中的各种其它添加剂，条件是选择所述的添加剂，从而不显著有害地影响组合物的期望性质。可使用添加剂的混合物。
[0108] 合适的添加剂包括猝灭剂如酸交换猝灭剂、具有环氧官能团的化合物、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、防静电剂、颜料、染料、阻燃剂、γ稳定剂，或包括至少一种前述添加剂的组合。当存在时，除了阻燃剂之外，每种前述添加剂的用量通常，对 于聚酯-聚碳酸酯共混物，为共混物总重量的例如0.001至5wt.％，具体地共混物总重量的0.01至2wt.％，阻燃剂更通常的用量为组合物的总重量的1至10wt.％。
[0109] 组合物可包括着色剂如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括例如无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌，二氧化钛，氧化铁等；硫化物如硫化锌，等；铝酸盐；磺硅酸钠，硫酸盐，铬酸盐，等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二酮、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；颜料蓝60，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料蓝15:4，颜料蓝28，颜料绿7，颜料黄147和颜料黄150，或者包括至少一种前述颜料的组合。颜料用量可为0.01至
10wt.％，基于组合物的总重量。
10wt.％，基于组合物的总重量。
[0110] 适合的染料可以是有机材料，并包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；
噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-联苯基)-噁唑；2，
2’-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’-二乙基-2，2’-羰花青碘化物；
3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，
3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚 氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明
800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。当使用染料不显著有害地影响组合物的期望性质时，染料的用量可为0.01至10wt％，基于聚酯-聚碳酸酯和聚(亚烷基酯)的总重量。
噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-联苯基)-噁唑；2，
2’-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’-二乙基-2，2’-羰花青碘化物；
3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，
3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚 氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明
800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。当使用染料不显著有害地影响组合物的期望性质时，染料的用量可为0.01至10wt％，基于聚酯-聚碳酸酯和聚(亚烷基酯)的总重量。
[0111] 组合物还可包括抗氧化剂。合适的抗氧化剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物；烷化一元酚或多元酚；多元酚与二烯烃的烷化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷或类似物；对甲酚或二环戊二烯的丁化反应产物；烷化氢醌；羟化硫代二苯醚；亚烷基双酚类；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯或类似物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺或类似物；或者含至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂的用量可为0.0001至1wt％，基于组合物的总重量。
[0112] 合适的热稳定剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、三(2，6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯或类似物；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯或类似物，磷酸酯，例如磷酸三甲酯或类似物，或含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量可为0.0001至1wt％，基于组合物的总重量。
[0113] 也可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定剂添加剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或类似物，或含至少一种前述光稳定剂的组合。
光稳定剂的用量可为0.0001至1wt％，基于组合物的总重量。
光稳定剂的用量可为0.0001至1wt％，基于组合物的总重量。
[0114] 合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯胺；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，
1，3，3-四甲基丁基)苯酚( 5411)；2-羟基-4-正辛 氧基二苯甲酮(
531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)
苯酚( 1164)，2，2′-(1，4-亚苯基)-双-(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(
UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰
基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷( 3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)
双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸无机材料如氧化钛，氧化铈，和氧化锌，所有的粒径都小于100纳米；等，或者包括至少一种前述UV吸收剂的组合。
UV吸收剂的用量可为0.0001至1wt.％，基于组合物的总重量。
1，3，3-四甲基丁基)苯酚( 5411)；2-羟基-4-正辛 氧基二苯甲酮(
531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)
苯酚( 1164)，2，2′-(1，4-亚苯基)-双-(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(
UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰
基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷( 3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)
双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸无机材料如氧化钛，氧化铈，和氧化锌，所有的粒径都小于100纳米；等，或者包括至少一种前述UV吸收剂的组合。
UV吸收剂的用量可为0.0001至1wt.％，基于组合物的总重量。
[0115] 也可使用增塑剂，润滑剂，和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；
硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。这些物质的用量可为0.001至1wt％，具体地0.01至0.75wt％，更具体地0.1至0.5wt％，基于组合物的总重量。
硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。这些物质的用量可为0.001至1wt％，具体地0.01至0.75wt％，更具体地0.1至0.5wt％，基于组合物的总重量。
[0116] 也可使用无机阻燃剂，例如C2-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，和二苯砜磺酸钾(potassiumdiphenylsulfone sulfonate)，等；通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸复盐，例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。当存在时，无机阻燃剂盐存在的量可为0.1至5wt％，基于组合物的总重量。
[0117] 可通过本领域通常可获得的各种方法制备热塑性组合物，例如，首先在HENSCHEL- 高速混合机中将粉状的聚碳酸酯，聚酯和聚酯-聚碳酸酯共聚物和其它任选的添加剂(包括稳定剂包，例如，抗氧化剂，γ稳定 剂，热稳定剂，紫外线稳定剂，等)共混。其它低剪切工艺(如手混)也可完成这一混合。然后借助料斗将共混物进料到挤出机的进料喉内。或者，可通过在进料喉处和/或通过下游的侧进料段(sidestuffer)直接进料到挤出机内，从而将一种或多种组分掺入到组合物中。也可将任何需要的添加剂混配成母料，并与其余的聚合物组分在工艺的任一点合并。通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度操作挤出机。挤出物立即在水浴内骤冷并造粒。这种粒料随后可用于模塑、成型或成形。 [0118] 已经发现，由某些所述组合物模制的制品具有优异的光学性质。因此，在一种实施方式中，模制品的总透光率大于或等于80％。在另一实施方式中，该组合物的模制品的雾度值小于或等于5％。总透光率和雾度在该组合物的2.5毫米厚的模制品上根据ASTM D1003-00测定。在一种实施方式中，该组合物的2.5毫米厚的模制品的总透光率大于或等于80％，雾度值小于或等于5％，根据ASTM D1003-00测得。
[0119] 包括该组合物的模制品也可为无色的。例如，厚度为3.2毫米的模制品的黄度指数可为小于4，具体地小于3，和更具体地小于2。黄度指数根据ASTM D1925在Gardner XL-835色度计上测定。
[0120] 包括上述组合物的模制品也可满足Underwriters Laboratories提出的F-1风化检定(weathering certification)的标准。根据ASTM G155暴露于紫外光1000小时之后，该组合物的模制品的初始抗拉或挠曲强度保持至少70％，和初始抗拉、伊佐德或卡毕冲击强度保持至少70％。强度和冲击测量根据ASTM D638在注塑的ASTM的V型拉伸试条上
进行。
进行。
[0121] 在70℃在水中浸泡7天之后，根据ASTM D638测量，该组合物的模制品的抗拉或挠曲强度也可保持至少50％，和它们的抗拉、伊佐德或卡毕冲击强度保持至少50％。
[0122] 在一种实施方式中，在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，组合物的模制样品的抗拉冲击强度(tensile impact strength)保持至少70％，根据ASTM D638测得。
[0123] 在另一实施方式中，在70℃在水中浸泡7天之后，组合物的模制样品的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得。
[0124] 仍然在另一实施方式中，在根据ASTM G155暴露于紫外辐射1000小时之后，组合物的模制样品的抗拉冲击强度保持至少70％，根据ASTM D638 测得，和在70℃在水中浸泡7天之后，它的抗拉冲击强度保持至少50％，根据ASTM D638测得。
[0125] 该组合物的模制品也可具有改善的对苛性溶液的耐性。本申请所用的“苛性溶液(caustic solutions)”是在池塘和温泉中使用的类型的包括氯、溴等的水溶液。氯水(chlorine water)具有300ppm的氯，而溴水(bromine water)具有400ppm的溴。苛性溶液的其它实例包括BaquaSpa Baquacil Baquacil Sanitizer andBaquacil BaquacilWaterline 等。在一种实施方式
中，当以0.5％的应变在恒定应变夹具(strainjig)中暴露于苛性溶液2天时，组合物的模制品的抗拉强度保持至少70％，根据ASTM D638测得。
中，当以0.5％的应变在恒定应变夹具(strainjig)中暴露于苛性溶液2天时，组合物的模制品的抗拉强度保持至少70％，根据ASTM D638测得。
[0126] 本申请也提供包括所述组合物的成形制品、成型制品或模制品。在一种实施方式中，所述制品是挤出的或注塑的制品。包括所述组合物的制品的实例包括池塘和/或温泉组件，用于手机的透镜和镜头盖，用于池塘和/或温泉的透镜和镜头盖，保护性片材、膜、纤维、餐具、医学应用(medicalapplications)、汽车应用、园林设备、运动和休闲制品，等。 [0127] 认为本发明的范围可包括除以上所述的那些之外的其它实施方式。例如，在一种实施方式中，聚碳酸酯组分是任选的，使得，基于所述组合物中聚合物组分的总重量，该组合物包括10至80wt.％的包括下式单元的聚酯：
[0128]
[0129] 其中T是源自C5-C7脂环族或C7-C12芳族二羧酸或其等价物的残基，D是源自C6-C12芳族或C2-C12脂肪族二醇或其等价物的残基；
[0130] 0至50wt.％的聚碳酸酯，所述聚碳酸酯包括下式单元
[0131]
[0132] 其中R2各自独立地为二价有机基团，和至少约60％的所述有机基团是芳族的；和 [0133] 10至90wt.％的至少一种聚酯-聚碳酸酯共聚物，基于所述共聚物的总重量，所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括：
[0134] 15至95wt.％的下式的芳化酯单元
[0135]
[0136] 其中R1各自独立地为卤素或C1-4烷基，p为0至3，和
[0137] 5至85wt.％的具有下式的芳族碳酸酯单元
[0138]
[0139] 其中R2各自独立地为二价有机基团，和至少约60％的所述有机基团是芳族的，并且此外，其中
[0140] 所述聚酯-聚碳酸酯共聚物包括源自与下式的酚类化合物的反应的端基
[0141]
[0142] 其中R各自独立地为卤素，C1-22烷基，C6-10芳基，C7-22烷芳基，C7-22芳烷基，或C1-22烷氧基，q为0至4。有利地，源自这些组合物的制品显示出高度有用的性质。由这种组合物制成的模制品(其厚度为2.5毫米)例如，能够显示出小于或等于5％的雾度，根据ASTM D1003-00测得。源自该组合物的厚度为2.5mm的制品可显示出透明度为大于或等于80％，根据ASTM D1003-00测得。
[0143] 通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
[0144] 实施例
[0145] 实施例和对比例的组合物使用表1中所示的组分制备。
[0146] 表1
[0147]
[0148]
[0149] 制备聚(间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯)-共聚-(双酚-A碳酸酯)
[0150] (ITR-PC)的一般方法。
[0151] 本申请所用的每种ITR-PC共聚物都根据以下的一般方法制备。向安装有机械搅拌器，pH电极，冷凝器，和两个连接至计量泵的添加管的30升圆底反应器中填充间苯二酚(相对于二酰氯的总摩尔数过量12.5至25mol％)，水(从而在制备羟基-封端的聚酯之后提供34至35wt.％盐)，二氯甲烷(6升)，和三乙胺(2mol％)。用6-英寸叶轮在300-350rpm搅拌该混合物。一个添加管连接至由间苯二酰氯和对苯二酰氯的50/50混合物和足够的二氯甲烷组成的溶液，从而制备约35wt.％的二酰氯溶液。将另一添加管连接至50wt.％氢氧化钠水溶液。历时10分钟的时间，将含有3.42mol间苯二甲酰氯和3.42mol对苯二甲酰氯的二酰氯溶液，和85至95mol％的所述NaOH溶液(以二酰氯为基准)以恒定的摩尔流速添加到反应器中。当酰氯的添加完成时，将额外量的NaOH溶液历时3分钟添加到反应器中，从而将pH调节至约8.25，并使该混合物搅拌约10分钟。在得到的羟基-封端的聚酯(HTPE)完全形成之后，将苯酚(3.4mol％，以全部双酚-A为基准)，双酚-A，水和二氯甲烷添加到该混合物中。添加的双酚-A的量基于下式：
[0152] 添加的双酚-A的摩尔数＝6.84mol二酰氯x((mol％PC)/(mol％ITR))，其中，例如，具有理想的组成(20mol％碳酸酯单元和80mol％酯单元(即，80∶20ITR-PC))的聚合物，使用的双酚-A的量＝(6.84molx(20/80)＝6.84x0.25＝1.71mol双酚-A。
[0153] 在光气化之前，额外添加足够的水，从而在羟基-封端的聚酯中间体形成的最后将反应混合物中存在的所有的盐(NaCl)溶解。添加额外的二氯甲烷，从而使光气化最终时有机相中固体的浓度为11至17wt.％。
[0154] 将包括羟基-封端的聚酯，游离的苯酚，游离的过量的间苯二酚，双酚-A，二氯甲烷，盐，和三乙胺(TEA)的混合物在用于制备羟基-封端的聚酯中间体的相同反应器中光气化。然后历时55分钟，以恒定的速率添加1.4当量(以游离的双酚-A的总摩尔数为基准)的光气和50wt.％NaOH溶液(50wt％NaOH)，同时保持pH为pH 8.5，直到添加了60mol％的化学计量量的光气为止(60mol％双酚转化)。将pH调节至9.5，添加剩余的光气。在完全添加光气之后，将反应混合物搅拌几分钟。将含有产物聚酯-聚碳酸酯的二氯甲烷溶液与盐水层分离，并用1N HCl洗涤两次，用去离子水洗涤四次。 水性洗液(aquous washes)的体积约等于产物聚合物溶液的体积。通过向充分搅拌的热水和产物聚酯-聚碳酸酯的二氯甲烷溶液的混合物中注入蒸气而分离产物。在过滤并在80至100℃干燥24小时之后，产物分离为白色粉末。产物聚酯-聚碳酸酯用GPC(Mw，聚苯乙烯分子量标样)表征。分析结果与形成嵌段聚酯-聚碳酸酯一致。NMR表明，正如不存在游离的端羟基(通过NMR没有测得)和酸端基(通过NMR也没有测得)所示，产物聚酯-聚碳酸酯被完全封端。
[0155] 实施例1-17和对比例1-16
[0156] 这些组合物通过在Wemer and Pfleiderer 27毫米双螺杆挤出机上使用真空通风的混合螺杆在271℃和300rpm以50磅每小时的速率混配而制备。将挤出物通过水浴冷却，然后造粒。将粒料在强制空气循环炉中在77℃干燥3-4小时，并在Van Dorn 80T模塑设备上在293℃注塑。
[0157] 聚合物分子量通过凝胶渗透色谱使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯凝胶柱、1毫克每毫升的样品浓度测定，使用如上所述的聚碳酸酯或聚苯乙烯标样校准。
[0158] 雾度和总透光率(％T)各自在2.5毫米(mm)试验样板(plaque)上根据ASTMD1003-00测得。
[0159] 黄度指数根据ASTM D1925在Gardner XL-835色度计上使用3.2mm厚的试验样板测得。
[0160] 熔体体积速率(MVR)根据ISO 1133使用2.16kg样品在265℃或1.2kg在300℃，以240秒的停留时间，并使用直径为0.0825英寸的孔口测得。将该样品在100℃干燥60分
3
钟。MVR以立方厘米每10分钟(cm/10min)为单位记录。
3
钟。MVR以立方厘米每10分钟(cm/10min)为单位记录。
[0161] 冲击值在3.2mm厚的试条上根据ASTM D 256测得。试验的结果记录为每单位样品宽度吸收的能量，并以焦耳/米(J/m)为单位表示。通常，最终的试验结果计算为5个试条的试验结果的平均值。
[0162] Dynatup(也称为多轴冲击(multi-axial impact))试验基于ASTM D3763方法进行。该试验提供在多轴变形条件下材料如何变形的信息。所施加的变形是高速穿孔。试验结果记录为以百分比(％)表示的延性，和以焦耳(J)表示的冲击能量。最终的试验结果计算为典型的5个试验样板的试验结果的平均值。
[0163] 熔融粘度基于ASTM D1238方法，在Tinius Olson MP 987上使用安装有自动计时器的挤出塑度计(extrusion plastometer)进行测定。在试验之前，将样品在150℃干燥1小时。试验条件是：熔融温度为266℃，总载荷为5,000克，孔口直径为0.0825英寸，和停留时间为5分钟。试验结果以单位泊(Poise)表示。
[0164] 挠曲模量基于ASTM D790方法。典型的试条具有以下尺寸：1/8英寸x1/2英寸x2-1/2英寸)。最终的试验结果计算为5个试条的试验结果的平均值。该试验涉及在简单支撑的横梁上利用中心载荷的三点载荷体系。Instron和Zwick是设计来进行这种类型试验的工具的制造商的典型实例。挠曲模量是在弹性极限范围内应力与相应的应变的比，并以兆帕(MPa)表示。
[0165] 抗拉强度基于ASTM D638方法。在该试验方法中使用标准哑铃形试条。最终的试验结果计算为5个试条的试验结果的平均值。抗拉强度计算为在试验中观察到的最大载荷除去试样的最初的最小横截面积。结果以兆帕(MPa)表示。Instron和Zwick是设计来进行这种类型试验的工具的制造商的典型实例。
[0166] 拉伸伸长率是材料根据ASTM D638在拉伸应力下抵抗断裂的能力。样品是注塑的。拉伸试验机器从两端牵拉样品，并测量将样品拉断所需的力，和样品在断裂前伸长了多长。
塑料的极限伸长率为它在张力下断裂之前所发生的长度增加的百分比。
塑料的极限伸长率为它在张力下断裂之前所发生的长度增加的百分比。
[0167] 下表中的所有的量都是基于组合物的总重量的重量百分比。
[0168] 对比例1-2
[0169] 表2列出了对比例1和2的组分。表A列出了对比例1和2在根据ASTMG155暴露于紫外辐射1000小时之后，和在70℃在水中浸泡7天之后的性质保持率。
[0170] 表2
[0171]
[0172] 表A
[0173]
[0174] 从表A可看出，对比例1和2不满足Underwriters Laboratories标准的F-1检定，即，保持率小于70％。
[0175] 对比例3-9
[0176] 表3列出了对比例3-9的组分，其包括辐射稳定剂和吸收剂。表B列出了对比例3-9根据ASTM G155暴露于紫外辐射250，500，和1000小时之后的保持率性质。
[0177] 表3
[0178]C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9
PC High Flow 24.15 24.03 24.03 23.96 24.03 24.03 24.03
PC 131 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00
PCT 25.00 24.88 24.88 24.80 24.83 24.88 24.88
P.T. 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
P-EPQ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
AO1010 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 -- 0.25 -- -- -- -- --
Tinuvin 234 -- -- 0.25 -- -- -- --
Uvinul 5050H -- -- -- 0.1 -- -- --
Tinuvin 1577 -- -- -- 0.3 -- -- --
UV3638 -- -- -- -- 0.3 -- --
Tinuvin 350 -- -- -- -- -- 0.25 --
Uvinul 3030 -- -- -- -- -- -- 0.25
R72 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195
R7260 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113[0179] 表B
PC High Flow 24.15 24.03 24.03 23.96 24.03 24.03 24.03
PC 131 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00 50.00
PCT 25.00 24.88 24.88 24.80 24.83 24.88 24.88
P.T. 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
P-EPQ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
AO1010 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 -- 0.25 -- -- -- -- --
Tinuvin 234 -- -- 0.25 -- -- -- --
Uvinul 5050H -- -- -- 0.1 -- -- --
Tinuvin 1577 -- -- -- 0.3 -- -- --
UV3638 -- -- -- -- 0.3 -- --
Tinuvin 350 -- -- -- -- -- 0.25 --
Uvinul 3030 -- -- -- -- -- -- 0.25
R72 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195 0.000195
R7260 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113[0179] 表B
[0180]
[0181] 从表B可看出，对比例3-9不满足Underwriters Laboratories标准的F-1检定，即，保持率小于70％。
[0182] 实施例1-5，对比例10-12
[0183] 表4列出了根据本发明的实施例1-5和对比例10-12的组分。表C列出了它们根据ASTM G155暴露于紫外辐射200，400，600，800，和1000小时后的性质保持率。
[0184] 表4
[0185]C10 E1 E2 C11 E3 C12 E4 E5
PCTG -- -- -- -- -- 26.3 26.3 26.3
PCCD -- -- -- 59.73 59.73 -- -- --
PCT 24.78 24.78 24.78 -- -- -- -- --
PC 131 50.00 -- -- -- -- -- -- --
PC High Flow 24.03 -- -- 15.0 -- 62.0 -- --
PC 100 -- -- -- 24.3 -- 11.0 -- --
20∶80ITR-PC -- 74.1 -- -- 39.3 -- 73.0 --
90∶10ITR-PC -- -- 74.1 -- -- -- -- 73.0
P.T. 0.30 0.30 0.30 0.27 0.27 0.30 0.30 0.30
P-EPQ 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.1 0.1 0.1
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 -- -- --
AO1010 0.12 0.12 0.12 -- -- -- -- --
颜料1 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113
颜料2 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028[0186] 表C
PCTG -- -- -- -- -- 26.3 26.3 26.3
PCCD -- -- -- 59.73 59.73 -- -- --
PCT 24.78 24.78 24.78 -- -- -- -- --
PC 131 50.00 -- -- -- -- -- -- --
PC High Flow 24.03 -- -- 15.0 -- 62.0 -- --
PC 100 -- -- -- 24.3 -- 11.0 -- --
20∶80ITR-PC -- 74.1 -- -- 39.3 -- 73.0 --
90∶10ITR-PC -- -- 74.1 -- -- -- -- 73.0
P.T. 0.30 0.30 0.30 0.27 0.27 0.30 0.30 0.30
P-EPQ 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.1 0.1 0.1
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 -- -- --
AO1010 0.12 0.12 0.12 -- -- -- -- --
颜料1 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113 0.000113
颜料2 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028 0.000028[0186] 表C
[0187]
[0188] 从表C可看出，对比例10-12不满足Underwriters Laboratories标准的F-1检定，即，在1000小时的紫外暴露之后，拉伸冲击的保持率小于70％，然而本发明的实施例
1-5的确满足该标准。
1-5的确满足该标准。
[0189] 实施例6-10和对比例13
[0190] 表5列出了本发明实施例6-10和对比例13的组分。表D列出了它们在根据ASTM G155暴露于紫外辐射500和1000小时之后，和在70℃在水中浸泡7天之后的性质保持率。 [0191] 表5
[0192]C13 E6 E7 E8 E9 E10
PC 131 49.42 22.76 9.42 -- 22.77 9.44
PC High Flow 24.71 11.38 4.71 -- 11.39 4.72
20∶80ITR-PC -- 40 60 74.14 40 60
PCT 24.78 24.78 24.78 24.78 -- --
PCTG -- -- -- -- 24.78 24.78
P.T. 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300
P-EPQ 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.050 0.050
ADR4368 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250
UV5411 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250
AO1010 0.120 0.120 0.120 0.120 0.120 0.120
着色剂1 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044
着色剂2 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012
PC 131 49.42 22.76 9.42 -- 22.77 9.44
PC High Flow 24.71 11.38 4.71 -- 11.39 4.72
20∶80ITR-PC -- 40 60 74.14 40 60
PCT 24.78 24.78 24.78 24.78 -- --
PCTG -- -- -- -- 24.78 24.78
P.T. 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300 0.300
P-EPQ 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.050 0.050
ADR4368 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250
UV5411 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250 0.250
AO1010 0.120 0.120 0.120 0.120 0.120 0.120
着色剂1 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044
着色剂2 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012
[0193] 表D
[0194]
[0195] 从表D可看出，对比例13不满足Underwriters Laboratories标准的F-1检定，例如，在1000小时的紫外暴露之后的拉伸冲击强度的保持率小于70％，然而本发明的实施例6-10在1000小时的紫外暴露之后的拉伸冲击强度的保持率大于或等于70％。
[0196] 实施例11-16和对比例14
[0197] 表6列出了本发明实施例11-16和对比例14的组分。表E列出了它们的根据上述试验的不同机械、流变学和光学性质。
[0198] 表6
[0199]C14 E11 E12 E13 E14 E15 E16
PC 131 49.42 22.76 9.42 -- 53.93 9.44 53.93
PC High Flow 24.71 11.38 4.71 -- -- 4.72 --
20∶80ITR-PC -- 40 60 74.14 -- 60 --
PCT 24.78 24.78 24.78 24.78 20 -- --
PCTG -- -- -- -- -- 24.78 20
Clear EXL -- -- -- -- 25 -- 25
P.T. 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
P-EPQ 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.05 0.05
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
AO1010 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
着色剂1 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044
着色剂2 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012[0200] 表E
PC 131 49.42 22.76 9.42 -- 53.93 9.44 53.93
PC High Flow 24.71 11.38 4.71 -- -- 4.72 --
20∶80ITR-PC -- 40 60 74.14 -- 60 --
PCT 24.78 24.78 24.78 24.78 20 -- --
PCTG -- -- -- -- -- 24.78 20
Clear EXL -- -- -- -- 25 -- 25
P.T. 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
P-EPQ 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
P.A. 0.075 0.075 0.075 0.075 0.075 0.05 0.05
ADR4368 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
UV5411 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
AO1010 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
着色剂1 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044 0.00044
着色剂2 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012 0.00012[0200] 表E
[0201]C14 E11 E12 E13 E14 E15 E16
MVR，300℃(cm3/10min) 11.9 12.8 14.1 15.2 8.7 -- --
MVR，265℃ -- -- -- -- -- 6.0 4.1
比重 1.2 1.22 1.21 1.22 1.19 1.21 1.19
挠曲模量(MPa) 2270 2340 2300 2300 2250 2370 2340
在5％应变的挠曲应力(MPa) 87.8 90.8 89.8 89.6 87.1 90.6 89.7
屈服挠曲应力 97.6 99.6 98.4 98.4 95 97.8 97.2
热变形温度(℃) 109 103 105 104 110 104 111
在23℃的缺口伊佐德延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在23℃的缺口伊佐德冲击强度(J/m) 981 845 974 928 1050 988 1150
在0℃的缺口伊佐德延性(％) 40 20 0 20 100 0 100
在0℃的缺口伊佐德冲击强度(J/m) 480 317 138 325 1040 175 1030
在23℃的多轴冲击延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在23℃的缺口伊佐德冲击总能量(J) 75.8 71.7 68.7 69.1 83.3 89.1 91.5
在0℃的多轴冲击延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在0℃的缺口伊佐德冲击总能量(J) 78 73.1 66.3 59.3 71.3 76.4 80.5
拉伸模量(MPa) 2240 2200 2000 2100 2070 2310 2300
屈服拉伸应力(MPa) 60.8 62.3 61.5 61.6 59.9 61.8 60.8
断裂拉伸应力(MPa) 62 58.1 66.3 69.4 62.4 66.4 60.9
屈服拉伸伸长率(％) 6.2 6.1 6.6 6.3 6.3 6 5.9
断裂拉伸伸长率(％) 110 97 130 140 110 130 110
黄度指数 1.3 0.3 0.8 0.8 5.9 -0.1 5.6
总透光率(％) 77.8 82.4 83.3 83.1 81.8 81.1 79.8
雾度(％) 1.6 2.2 1.5 1.8 2.6 1.8 2.7
MVR，300℃(cm3/10min) 11.9 12.8 14.1 15.2 8.7 -- --
MVR，265℃ -- -- -- -- -- 6.0 4.1
比重 1.2 1.22 1.21 1.22 1.19 1.21 1.19
挠曲模量(MPa) 2270 2340 2300 2300 2250 2370 2340
在5％应变的挠曲应力(MPa) 87.8 90.8 89.8 89.6 87.1 90.6 89.7
屈服挠曲应力 97.6 99.6 98.4 98.4 95 97.8 97.2
热变形温度(℃) 109 103 105 104 110 104 111
在23℃的缺口伊佐德延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在23℃的缺口伊佐德冲击强度(J/m) 981 845 974 928 1050 988 1150
在0℃的缺口伊佐德延性(％) 40 20 0 20 100 0 100
在0℃的缺口伊佐德冲击强度(J/m) 480 317 138 325 1040 175 1030
在23℃的多轴冲击延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在23℃的缺口伊佐德冲击总能量(J) 75.8 71.7 68.7 69.1 83.3 89.1 91.5
在0℃的多轴冲击延性(％) 100 100 100 100 100 100 100
在0℃的缺口伊佐德冲击总能量(J) 78 73.1 66.3 59.3 71.3 76.4 80.5
拉伸模量(MPa) 2240 2200 2000 2100 2070 2310 2300
屈服拉伸应力(MPa) 60.8 62.3 61.5 61.6 59.9 61.8 60.8
断裂拉伸应力(MPa) 62 58.1 66.3 69.4 62.4 66.4 60.9
屈服拉伸伸长率(％) 6.2 6.1 6.6 6.3 6.3 6 5.9
断裂拉伸伸长率(％) 110 97 130 140 110 130 110
黄度指数 1.3 0.3 0.8 0.8 5.9 -0.1 5.6
总透光率(％) 77.8 82.4 83.3 83.1 81.8 81.1 79.8
雾度(％) 1.6 2.2 1.5 1.8 2.6 1.8 2.7