水相法制备蝇毒磷的方法

摘要

本发明属化学杀虫药剂合成工艺领域，尤其涉及一种水相法制备蝇毒磷的方法，可按如下步骤依次进行：(A)投料：向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲基-7羟基香豆素及相转移催化剂，加入乙基氯化物；(B)控温：投料后，在室温下反应，再升温到50～80℃时，反应20～150分钟，出料；(C)出料、水洗与干燥：放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。本发明反应温度低，反应时间短，收率高，避免大量有机溶剂的使用，消除易燃易爆隐患，环保效能显著。

权利要求

1.水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于，按如下步骤依次进行：(A)投料：向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲基-7羟基香豆素及三乙胺，加入O,O-二乙基硫代磷酰氯；

(B)控温：投料后，在室温下反应，再升温到50～80℃时，反应20～150分钟，出料；

(C)出料、水洗与干燥：放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。

2.如权利要求1所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于：所述步骤(A)中的缚酸剂为碳酸钾。

3.如权利要求2所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于：所述3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、O,O-二乙基硫代磷酰氯及三乙胺的摩尔比依次为：1∶1∶(0.1～0.2)。

4.如权利要求3所述的水相法制备蝇毒磷的方法，其特征在于：所述3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、O,O-二乙基硫代磷酰氯及三乙胺的摩尔比依次为：1∶1∶0.15。

说明书

水相法制备蝇毒磷的方法

技术领域

[0001] 本发明属化学杀虫药剂合成工艺领域，尤其涉及一种水相法制备蝇毒磷的方法。

背景技术

[0002] 蝇毒磷即O，O-二乙基-O-(3-氯-4-甲基香豆素-7)硫逐磷酸酯，主要用于防治柞蚕饰腹寄生蝇、蜂螨病、家畜体外寄生虫病及宠物用药等。由于其独特的化学结构、药理和毒性特点，该药和其他化学杀虫杀螨剂相比，高效、低残留、无公害，在畜产品中和蜂产品中应用均较安全。

[0003] 3-氯-4-甲基-7羟基香豆素和乙基氯化物经缩合反应得到蝇毒磷，就有关其合成的检索资料可知，其缩合工艺合成仍然停留在丙酮或丁酮做溶剂水平上(最新文献参见Jan Kochansky.Synthesis of(Diethyl-d10)Coumaphosand Related Compounds，J.Agric.Food Chem.2000，48，2826-2828)。大量使用丁酮为溶剂，甲醇为析出载体，反应温度高，时间长，结束反应后经过多次析出，重结晶，溶剂回收等后处理步骤，生产安全性差，污染高，成本高。

发明内容

[0004] 本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种反应温度低，反应时间短，收率高，避免大量有机溶剂使用，消除易燃易爆隐患，环保效能显著的水相法制备蝇毒磷方法。

[0005] 为达到上述目的，本发明是这样实现的：

[0006] 水相法制备蝇毒磷的方法，按如下步骤依次进行：

[0007] (A)投料：向反应釜中投入水，启动搅拌器，再投入缚酸剂、3-氯-4-甲基-7羟基香豆素及相转移催化剂，加入乙基氯化物；

[0008] (B)控温：投料后，在室温下反应，再升温到50～80℃时，反应20～150分钟，出料；

[0009] (C)出料、水洗与干燥：放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将目标产物蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温、干燥。

[0010] 作为一种优选方案方案，本发明所述步骤(A)中的缚酸剂可为碳酸钾。

[0011] 作为另一种优选方案方案，本发明所述相转移催化剂为三乙胺或1、4-二甲氨基吡啶。

[0012] 另外，本发明所述乙基氯化物为O，O-二乙基硫代磷酰氯。

[0013] 其次，本发明所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、乙基氯化物及相转移催化剂的摩尔比依次为：1∶1∶(0.1～0.2)。

[0014] 再次，本发明所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、O，O-二乙基硫代磷酰氯及三乙胺的摩尔比依次为：1∶1∶0.15；所述3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素、O，O-二乙基硫代磷酰氯及1、4-二甲氨基吡啶的摩尔比依次为：1∶1∶0.08。

[0015] 本发明采用水为溶剂替代原路线中的有机溶剂丁酮，加入相转移催化剂后，反应温度降低，反应时间缩短，蝇毒磷经析出、过滤、洗涤即可得到产品，操作简单。本发明可实现节能减排，安全环保，大幅降低生产成本，有利于蝇毒磷的进一步市场扩大应用。

附图说明

[0016] 下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步描述。本发明的保护范围将不仅局限于下列内容的表述。

[0017] 图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

[0018] 本发明以3-氯4-甲基-7羟基香豆素和O，O-二乙基硫代磷酰氯(以下简称乙基氯化物)为原料，经水相法合成蝇毒磷，选三乙胺或1、4-二甲氨基吡啶为相转移催化剂，3-氯4-甲基-7-羟基香豆素与乙基氯化物的摩尔比为1∶1，pH值控制在11～13，反应温度为60℃，反应时间2小时。

[0019] 本发明的具体操作方案为：将3-氯-4-甲基-7羟基香豆素、水、缚酸剂碳酸钾、相转移催化剂三乙胺或1、4-二甲氨基吡啶加入到装有搅拌器、温度计的反应釜中，缓慢升温到一定温度，滴加乙基氯化物反应2～3小时，反应结束后，趁热放料至真空过滤机，抽去滤液得到粉末状蝇毒磷，经洗涤、烘干、包装入库。

[0020] 上述原料物的物料摩尔比：3-氯-4-甲基-7羟基香豆素∶O，O-二乙基硫代磷酰氯∶三乙胺为1∶1∶0.15；3-氯-4-甲基-7羟基香豆素∶O，O-二乙基硫代磷酰氯∶1、4-二甲氨基吡啶为1∶1∶0.08。

[0021] 实施例1：

[0022] (1)投料：先向500升反应釜中投入水300公斤，启动搅拌器，再投碳酸钾36公斤，3-氯-4-甲基-7羟基香豆素45公斤，相转移催化剂1、4-二甲氨基吡啶2公斤，加入乙基氯化物40～45公斤。

[0023] (2)控温：投料后计时在室温下反应1小时。再升温到60℃时，反应30分钟，出料。

[0024] (3)、出料、水洗与干燥：放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温在75~80℃进行干燥。

[0025] 实施例2：

[0026] (1)投料：将300公斤水打入反应釜，启动搅拌器后加入36公斤碳酸钾，待碳酸钾溶解后(约5~10分钟)再加入3-氯-4-甲基-7羟基香豆素45公斤，打开反应釜加热阀门，待釜内液温升到40~45℃时加入三乙胺3公斤，接着将事先称好并打入计量罐的40～45公斤乙基氯化物放入反应釜中。

[0027] (2)控温：氯化物加完后，待罐内液温升到70℃时，开始计时并控温在70~73℃反应2小时，然后打开冷却水阀门降温，待罐内液温降到55℃左右时，反应结束、出料。

[0028] (3)出料、水洗与干燥：放料入真空过滤机，滤除废水后，用清水将蝇毒磷洗至中性后送干燥室控温在75~80℃进行干燥。