光学元件用树脂组合物、使用它的光学元件及光学透镜的制造方法转让专利

申请号 : CN200910142614.2

文献号 : CN101691440B

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相似专利:

发明人 : 野吕弘司中桥明子伊藤久贵

申请人 : 日东电工株式会社

摘要 :

本发明涉及光学元件用树脂组合物,其为用作光学元件材料的可紫外线固化的透明树脂组合物,其中所述树脂组合物包括:(A)在一个分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂;(B)在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物;以及(C)光生酸剂;且其中按组分(A)和(B)的总量为100重量份计,组分(C)的含量为0.01~2.0重量份。本发明还涉及通过使用光学元件用树脂组合物而得到的光学元件及其制造方法。

权利要求 :

1.光学元件用树脂组合物,其为用作光学元件材料的可紫外线固化的透明树脂组合物,其中所述树脂组合物包括下列组分(A)~(C):(A)在一个分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂;

(B)在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物;以及(C)作为光生酸剂的包含阴离子部分和阳离子部分的 盐,所述阴离子部分如下式(1)所示:[PFn(X)6-n]- (1)其中n为1~5的整数,

X为碳原子数为1~9的氟化烷基,或为氟化苯基;

其中按组分(A)和(B)的总量为100重量份计,组分(C)的含量为0.01~2.0重量份。

2.如权利要求1所述的光学元件用树脂组合物,其中按组分(A)和(B)的总量为100重量份计,所述(C)光生酸剂的量为0.01~0.5重量份。

3.通过使用权利要求1的光学元件用树脂组合物得到的光学元件。

4.如权利要求3所述的光学元件,其为光学透镜。

5.制造光学透镜的方法,所述方法包括:将权利要求1的光学元件用树脂组合物填充到透镜成形模具中;

用紫外线辐照所述成形模具中的树脂组合物以使该树脂组合物固化成透镜形状,由此得到固化产物;以及对所述固化产物进行热处理。

6.如权利要求5所述的制造光学透镜的方法,其包括:在透明衬底上浇注光学元件用树脂组合物;以及将所述透镜成形模具压到所述树脂组合物上,以使所述树脂组合物填充到所述成形模具中。

7.如权利要求5所述的制造光学透镜的方法,其中所述热处理在80~150℃下进行

1~5小时。

8.由权利要求5的方法得到的光学透镜。

说明书 :

光学元件用树脂组合物、使用它的光学元件及光学透镜的

制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及光学元件用树脂组合物和使用所述树脂组合物的光学元件。更具体地,本发明涉及用作成像装置等中的光学透镜或透明防护板材料并用于这种光学元件的粘合等的光学元件用树脂组合物,以及使用所述树脂组合物的光学元件。本发明还涉及通过使用上述光学元件用树脂组合物来制造由透明树脂构成的光学透镜的方法,以及通过所述制造方法制得的光学透镜。

背景技术

[0002] 用于蜂窝式电话、数码相机等中的成像装置安装有用于成像的光学透镜。关于这种光学透镜,常规使用由玻璃、热塑性树脂等构成的或通过在玻璃衬底上将热塑性树脂组合物形成透镜形状而得到的有机-无机混合透镜(下文中简称为“混合透镜”)。然而,由于玻璃透镜价格昂贵,所以近来热塑性树脂透镜或混合透镜开始占主导地位(参见日本专利3,926,380号)。
[0003] 在印刷电路板上安装使用这种透镜的成像装置时,作为通常用于连接这两个元件的方法(用于安装成像装置的方法),可以提及使用灯头钉进行连接的方法或先把成像元件装置(成像装置除去光学透镜之后的装置)焊接到衬底上然后安装光学透镜单元的方法。采用这类方法以避免作为透镜材料的热塑性树脂在焊剂回流(solder reflow)期间由于热而变形的问题。
[0004] 然而,随着近期具有成像装置的蜂窝式电话的广泛扩张,为了能够进行更廉价且更高容量的生产,需要一种通过焊剂回流来整体安装具有光学透镜元件的成像装置的系统。常规的使用热塑性树脂作为透镜材料的光学透镜不能满足这种要求,因为存在如上所述的问题,即树脂在焊剂回流期间由于热而发生变形。
[0005] 因此,正在研究能否使用热固性树脂作为透镜材料通过如上所述的回流系统来整体安装成像装置(具有光学透镜单元)。此外,还在研究把热固性树脂不但用于透镜,而且用于成像装置的透明防护板或用于这种光学元件的粘合等。
[0006] 例如,由于热固性有机硅树脂是透明的且不易发生热变色,因此可以期望将其用于上面的用途。然而,有机硅树脂通常对玻璃等显示低粘合性,使得例如其应用于混合透镜困难。此外,因为其玻璃化转变温度低且热膨胀系数大,所以可能会由于使用环境中的热而引起其发生热收缩并降低光学性能。
[0007] 此外,例如可以由常规可紫外线固化的丙烯酸材料得到具有高耐热性和高透明性的模制品。然而,由于其固化收缩百分比大,所以所得透镜的尺寸稳定性差,且可能会发生诸如产生翘曲的问题。另外,例如常规环氧树脂组合物的玻璃化转变温度高,有可能由常规环氧树脂组合物得到具有优异尺寸稳定性的透镜模制品。然而,可能会引起易于发生遇热显色的问题。

发明内容

[0008] 在这些情形下,完成了本发明,本发明的目的是提供用于制造成像装置等中的光学元件时得到具有优异透明性和耐热可靠性的光学元件的光学元件用树脂组合物,及使用所述树脂组合物而得到的光学元件。本发明的另一个目的是提供制造作为上述光学元件的光学透镜的方法,及通过所述制造方法制得的光学透镜。
[0009] 也就是,本发明涉及下列1~9。
[0010] 1.光学元件用树脂组合物,其为用于光学元件材料的可紫外线固化的透明树脂组合物,
[0011] 其中所述树脂组合物包括下列组分(A)~(C):
[0012] (A)在一个分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂;
[0013] (B)在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物;以及[0014] (C)光生酸剂;
[0015] 其中按组分(A)和(B)的总量为100重量份计,组分(C)的含量为0.01~2.0重量份。
[0016] 2.如项1所述的光学元件用树脂组合物,其中所述(C)光生酸剂为包含阴离子部分和阳离子部分的鎓盐,所述阴离子部分如下式(1)所示:
[0017] [PFn(X)6-n]- (1)
[0018] 其中n为1~5的整数,X为碳原子数为1~9的氟化烷基,或为氟化苯基。
[0019] 3.如项2所述的光学元件用树脂组合物,其中按组分(A)和(B)的总量为100重量份计,所述(C)光生酸剂的量为0.01~0.5重量份。
[0020] 4.通过使用项1~3中任一项所述的光学元件用树脂组合物得到的光学元件。
[0021] 5.如项4所述的光学元件,其为光学透镜。
[0022] 6.制造光学透镜的方法,所述方法包括:
[0023] 将根据项1~3中任一项的光学元件用树脂组合物填充到透镜成形模具中;
[0024] 用紫外线辐照所述成形模具中的树脂组合物以使该树脂组合物固化成透镜形状,由此得到固化产物;以及
[0025] 对所述固化产物进行热处理。
[0026] 7.如项6所述的制造光学透镜的方法,其包括:
[0027] 在透明衬底上浇注光学元件用树脂组合物;以及将所述透镜成形模具压到所述树脂组合物上,以使所述树脂组合物填充到所述成形模具中。
[0028] 8.如项6或7所述的制造光学透镜的方法,其中所述热处理在80~150℃下进行1~5小时。
[0029] 9.由根据项6~8中任一项的方法得到的光学透镜。
[0030] 为了实现上述目的,本发明人已经进行了透彻的研究。在研究过程中,使用特殊的可紫外线固化的含组分(A)~(C)的透明树脂组合物作为光学元件材料,因为其透明且不易于热变色,结果发现,这种树脂具有优异的透明性和耐热性。此外,通过设计使用上面的特殊的可紫外线固化的透明树脂组合物作为光学透镜材料而重复进行实验,结果发现,当将所述特殊的可紫外线固化透明树脂组合物填充到透镜成形模具中并把紫外线辐照到成形模具中的树脂组合物以使得所述树脂组合物固化成透镜形状时,且当将这种状态下所得固化产物直接进行热处理或在将所述固化产物从成形模具中取出之后进行热处理时,能够制造具有对热应力稳定的机械性能的光学透镜。根据这些发现完成了本发明。
[0031] 如上所述,本发明的光学元件用树脂组合物包括:在一个分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂、在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物和光生酸剂,并具有优异的透明性和耐热性。因此,能够克服紫外线劣化或在焊剂回流期间由热引起的变形或变色问题。此外,这种树脂组合物展示了高粘合性能且能够用于例如成像装置中的光学元件如光学透镜或透明保护板的粘合等。本发明的光学透镜的制造方法包括:将上面特殊的可紫外线固化的透明树脂组合物填充到透镜成形模具中;用紫外线辐照成形模具中的树脂组合物以将所述树脂组合物固化成透镜形状,由此得到固化产物;以及对所述固化产物进行热处理。利用这种制造方法,能够制得具有对热应力稳定的机械性能以及优异的透明性和高耐热变色性的光学透镜。此外,由于所述树脂组合物对玻璃等展示了高粘合性,所以在本发明的制造方法中,通过如下步骤能够制造光学透镜作为高品质混合透镜:在透明衬底如玻璃上浇注可紫外线固化的透明树脂组合物(树脂浇注),在其上压上透镜成形模具以将所述树脂组合物填充到成形模具中,以及对如上的树脂组合物进行紫外线辐照和热处理,由此使得所述树脂组合物固化并与所述透明衬底构成整体。
[0032] 通过把树脂组合物中的光生酸剂的量设定在特定范围内,能够有利控制固化性能、耐热变色性等。
[0033] 如上所述,使用所述树脂组合物得到的光学元件如光学透镜具有稳定的机械性能,而在焊剂回流期间不会因热而引起变色或变形,因此在通过焊剂回流整体安装成像装置时能够有利地使用。

附图说明

[0034] 图1A~1D为显示本发明光学元件(光学透镜)制造方法的说明图。图1A显示了把可紫外线固化的透明树脂组合物浇注在衬底上的状态,图1B显示了通过对透镜成形模具施压而把树脂组合物填充到成形模具中的状态,图1C显示了紫外线辐照到所述填充树脂组合物上的状态,以及图1D显示了光学透镜脱模的状态。
[0035] 图2为显示通过上面制造方法所示的制造方法制得的光学元件(光学透镜)的剖视图。
[0036] 附图标记说明
[0037] 11 光学透镜
[0038] 12 衬底

具体实施方式

[0039] 下面详细描述本发明的实施方案。
[0040] 本发明的光学元件用树脂组合物为用于光学元件材料的可紫外线固化的透明树脂组合物,包括特定比例的下列组分(A)~(C);如上所述,本发明光学透镜的制造方法包括下列步骤:将包含特定比例下列组分(A)~(C)的可紫外线固化的透明树脂组合物填充到透镜成形模具中;用紫外线辐照所述树脂组合物以使所述树脂组合物固化成透镜形状;以及对所制造的固化产物本身或在从成形模具中取出之后进行热处理:
[0041] (A)在一个分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂;
[0042] (B)在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物;以及[0043] (C)光生酸剂。
[0044] 在一个分子中具有两个以上环氧基的化合物用于(A)环氧树脂,其实例包括:1,5-己二烯二环氧化物;1,7-辛二烯二环氧化物;1,9-癸二烯二环氧化物;双酚A型环氧树脂;双酚F型环氧树脂;氢化双酚A型环氧树脂;氢化双酚F型环氧树脂;萘型环氧树脂;
芴型环氧树脂;双酚S型环氧树脂;脂环族环氧树脂[例如,3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、2,2-二(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-对苄基苯基甲酰胺基(oxylanyl))环己烷加合物];这种环氧树脂的氢被叔丁基、三氟甲基或氟部分取代的环氧树脂;以及全氟化型全氟化环氧树脂。这些化合物单独使用或以其组合使用。首先,考虑到固化性能和流动性能,优选将3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯与上面各种环氧树脂组合使用。
[0045] 在一个分子中具有一个以上氧杂环丁基的化合物用于(B)氧杂环丁烷化合物,其实例包括:1,4-二{[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基}苯、二[2-(3-氧杂环丁基)丁基]醚、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4′-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2′-二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]联苯、3,3′,5,5′-四甲基[4,4′-二(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,7-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、1,6-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,
5,5-八氟己烷、3(4),8(9)-二[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]-三环[5.2.1.2.6]癸烷、1,2-二{[2-(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]乙硫基}乙烷、4,4′-二[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]硫代二苯硫醚、2,3-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、2-乙基-2-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-1,3-O-二[(1-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-O-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-O-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、1,4-O-二[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丁烷-1,4-二醇和2,4,6-O-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]氰尿酸。这些化合物单独或以其组合使用。
[0046] 考虑到固化性能和粘合性能,按(A)和(B)的总重量计,(B)氧杂环丁烷化合物的共混量优选为5~50wt%,更优选为10~40wt%。
[0047] 关于与组分(A)和(B)组合使用的(C)光生酸剂,使用在用紫外线辐照时能够产生可阳离子聚合的酸的化合物。这种光生酸剂的实例包括包含阴离子部分和阳离子部分的- - - - -鎓盐,所述阴离子部分用SbF6、PF6、BF4、AsF6、(C6F5)4 或下式(1)表示:
[0048] [PFn(X)6-n]- (1)
[0049] 其中n为1~5的整数,X为碳原子数为1~9的氟化烷基,或为氟化苯基。
[0050] 具有上述阴离子部分的鎓盐的实例包括重氮盐、锍盐、碘鎓盐、硒盐、吡啶盐、二茂-铁鎓盐和鏻盐。这些盐单独或以其组合使用。考虑到固化性能和透明性,优选具有SbF6 作为阴离子部分的鎓盐。此外,考虑到较小的环境负担以及固化性能和透明性,更优选具有由-
式(1)所示阴离子部分的鎓盐。由式(1)所示的阴离子部分优选为PF4(CF2CF3)2。考虑到阴离子产生速率,优选芳族锍盐,更优选三芳基锍盐。
[0051] 考虑到耐显色性以及固化性能和粘合性能,按组分(A)和(B)的总重量为100份计,所述(C)光生酸剂的共混量优选为0.01~2.0重量份(下文中简称为“份”)。特别地,组分(C)的量的上限优选为1.0份,更优选为0.5份,还更优选为0.4份,组分(C)的量的下限优选为0.02份,更优选为0.05份,还更优选为0.1份。
[0052] 顺便提及,在本发明的光学元件用树脂组合物中,除了这些组分以外,根据需要还可以适当共混下列材料:具有蒽、菲、咔唑、萘等的光敏剂;硅烷基或钛基粘合促进剂;赋予柔韧性的试剂如合成橡胶或聚有机硅氧烷;抗氧化剂;消泡剂;烃基蜡;无机填料等。
[0053] 把通过以预定比例混合上述组分而制备的树脂组合物形成为片或填充到成形模具中,然后用紫外线辐照来固化,由此能够制得本发明的光学元件。顺便提及,在紫外线辐照之后,可以根据需要来进行热处理。首先,通过如下操作能够制得本发明的光学透镜:以预定比例混合上面的组分;将得到的可紫外线固化的透明组合物填充到透镜成形模具中;在所述树脂组合物上辐照紫外线以使所述树脂组合物固化成透镜形状;然后对固化产物进行热处理。如上所述,在紫外线辐照之后,可以在将树脂组合物的固化产物从成形模具中脱模之前或之后进行这种热处理。
[0054] 例如,在制造光学透镜的情况下,该方法具体实施如下。也就是,如图1A所示,在衬底12上浇注树脂组合物1(树脂浇注),并在其上压上透镜成形模具13,由此如图1B所示,将树脂组合物1填充到成形模具13中。其后,如图1C所示,通过穿过成形模具13在其上辐照紫外线15来固化所述树脂组合物1,然后,如图1D所示,对固化产物11’脱模并进行适当热处理,由此制得图2所示的光学透镜11。顺便提及,在紫外线辐照之后,可以在将所述树脂组合物的固化产物从成形模具脱模之前或之后进行热处理。通过使其与衬底12(对衬底12进行适当切割以适合光学透镜11的尺寸)构成整体而能够制造作为高品质混合透镜的光学透镜11。此外,在通过将其从衬底12上取出而使用光学透镜11的情况下,脱模片用于所述衬底12。
[0055] 作为透镜成形模具13,可以使用例如金属制成的、玻璃制成的或塑料制成的模具。然而,如图1A~1D所示,在通过穿过透镜成形模具13的紫外线辐照来固化所述树脂组合物1的情况下,使用玻璃制成的或透明树脂制成的紫外线可透过的成形模具。最重要的是,考虑到生产率和耐久性,优选玻璃制成的或透明有机硅树脂制成的成形模具。
[0056] 此外,如图1A~1D所示,在使用衬底12的情况下,因为其对紫外线辐照(紫外线透过)或热处理的适应性,所以为此的材料优选为具有高耐热性的透明材料。在衬底12具有透明性的情况下,在树脂组合物上的紫外线辐照不仅能够穿过成形模具13进行,而且能够穿过衬底12进行,这使得紫外线辐照的范围增大。而且,在所述衬底12由例如各种玻璃材料如石英玻璃、Pyrex(注册商标)玻璃和BK-7(由肖特玻璃公司(SCHOTT GLAS)制造)或透明且在回流温度(约260℃)下不会软化的塑料材料(例如,聚酰亚胺树脂、有机硅树脂)构成的情况下,衬底12对树脂组合物1显示了高粘合性且在焊剂回流期间不会因热而显色或变形。因此,通过使衬底12与树脂组合物1的固化产物(光学透镜11)构成整体,能够制造光学透镜作为高品质混合透镜。另一方面,在将通过固化在衬底12上的树脂组合物1而得到的固化产物(光学透镜11)从衬底12上移出并用作光学透镜的情况下,考虑到透明性等,脱模片如PET膜、PP膜、PTFE膜或ETFE膜适当用作所述衬底12。
[0057] 能够使用汞灯作为紫外线辐照的光源,且可以根据光学透镜的预期厚度来适当2
选择辐照。例如,从成功进行其紫外线固化的观点,以优选2000~20000mJ/cm、更优选
2
3000~15000mJ/cm 的辐照能来辐照厚度为300μm的模制产物(光学透镜)。如果紫外线辐照能低于该范围,则树脂组合物1的固化产物(光学透镜1)在紫外线辐照之后在除去成形模具时会与衬底12分离而与成形模具13构成整体,而如果紫外线辐照能超过上面范围,在树脂组合物1的固化产物(光学透镜1)中可能会发生紫外线劣化,而由于随后的热处理引发严重显色。
[0058] 优选在紫外线辐照之后进行热处理,因为通过动态粘弹性测试而确定的固化产物的玻璃化转变温度能够达到期望的玻璃化转变温度。关于热处理条件,考虑到生产率,所述热处理优选在80~150℃下进行1~5小时。加热温度的上限更优选为130℃,还更优选为120℃。另一方面,加热温度的下限更优选为120℃。加热时间更优选为1~3小时,还更优选为约1小时。根据通过测量热处理之后模制产物的储能模量和损耗模量而得到的tanδ的曲线(绘制)中在25~260℃温度范围内的弯曲状态,能够断定是否成功进行了热处理。即,当对试样重复测量两次且tanδ的升温波动在10℃以内时,可以认为未产生在测量时因加热引起的玻璃化转变温度的波动,能够断定通过测量之前的热处理达到了充分固化状态。
[0059] 例如如图2所示,光学透镜为在衬底12上的可紫外线固化的透明组合物的固化产物(光学透镜11),其形成为任意的三维形状如柱形、圆筒形、半球形、金字塔形或菲涅耳(Fresnel)结构。如上所述,根据衬底12的材料,通过使衬底与树脂固化产物(光学透镜11)构成整体,可以制造混合透镜,或通过从衬底12移出树脂固化产物(光学透镜11),树脂固化产物本身可以用作光学透镜。顺便提及,根据需要,用抗反射涂层材料来涂布所述光学透镜的表面。
[0060] 考虑到温度循环性能(cyclability)和耐热性,包括上述光学透镜的本发明光学元件(树脂固化产物)的玻璃化转变温度优选为100℃以上,更优选为120℃以上。如果玻璃化转变温度低于100℃,则由温度循环引起的热收缩量增大,且与抗反射涂层材料的热膨胀系数不匹配可能会引起所述抗反射涂层材料的分离或破裂。
[0061] 本发明的光学元件甚至未因焊剂回流期间的热显色或变形,并确保稳定的机械性能,因此,当通过焊剂回流来整体安装成像装置时可有利地使用。
[0062] 实施例
[0063] 下面描述实施例和比较例,但本发明不限于这些实施例。
[0064] 制备可紫外线固化的透明树脂组合物并对其透明性和玻璃化转变温度进行评价[0065] 制备下列环氧树脂、氧杂环丁烷化合物和光生酸剂。
[0066] 环氧树脂:
[0067] (a)液体双酚A型环氧树脂(商品名为″EPIKOTE 827″,由日本环氧树脂株式会社(Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.)制造)
[0068] (b)液体脂环族环氧树脂(商品名为″CELLOXIDE 2021P″,由大赛璐化学工业株式会社(Daicel Chemical Industries,Ltd.)制造)
[0069] (c)芴型环氧树脂(商品名为″ONCOAT EX-1040″,由长濑产业株式会社(Nagase & Co.,Ltd.)制造)
[0070] 氧杂环丁烷化合物:
[0071] (a)3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷(商品名为″ARON OXETANEOXT-211″,由东亚合成株式会社(Toagosei Co.,Ltd.)制造)
[0072] (b)二(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚(商品名为″ARON OXETANEOXT-221″,由东亚合成株式会社制造)
[0073] (c)3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(商品名为″ARON OXETANEOXT-101″,由东亚合成株式会社制造)
[0074] 光生酸剂:
[0075] (a)四(五氟乙基)二氟磷酸的三芳基锍盐的50wt%碳酸亚丙酯溶液(商品名为″CPI-200K″,由SAN-APRO Ltd.制造)
[0076] (b)六氟磷酸的三芳基锍盐的50wt%碳酸亚丙酯溶液(商品名为″CPI-101P″,由SAN-APRO Ltd.制造)
[0077] 实施例1~8和比较例1和2:
[0078] 以下表1所示的比例将上面的环氧树脂和氧杂环丁烷化合物的各种组分共混,然后根据需要进行热熔化和熔融混合。随后,以下表1所示的比例共混上面的光生酸剂,以300rpm的旋转数在50℃下将混合物搅拌10分钟,以得到树脂组合物(可紫外线固化的透明树脂组合物)。
[0079] 根据下列标准来评价由此制得的树脂组合物的各种性能。将得到的结果一起示于下表1中。
[0080] 透明性:
[0081] 将每种树脂组合物在有机硅脱模处理的PET膜(DIAFOILMRA-50,由三菱聚酯膜株式会社(Mitsubishi Polyester Film Corp.)制造)上成膜至600μm的厚度,用紫外2
线(紫外线量:8000mJ/cm)辐照所述膜以实现初级固化,然后在100℃下热固化1小时以得到模制产物。此外,将所述模制产物在260℃下回流10秒钟。将紫外线(UV)辐照、热固化和回流之后的树脂固化产物切割成20mm宽和30mm长的试样,并利用色彩计量器(color computer)(SM-T,由Suga试验仪器有限公司(Suga Test Instruments Co.,Ltd.)制造)在透过模式下,测量黄色指数值(Y.I.值)。
[0082] 玻璃化转变温度:
[0083] 将每种树脂组合物在有机硅脱模处理的PET膜(DIAFOILMRA-50,由三菱聚酯膜株2
式会社制造)上成膜至600μm的厚度,用紫外线(紫外线量:8000mJ/cm)辐照所述膜以实现初级固化,然后在100℃下热固化1小时以得到模制产物。将这种模制产物切割成5mm宽和35mm长的试样,得到了利用动态粘弹性仪(RS-II,由流变仪公司(Rheometrics)制造)在1Hz频率下于室温(25℃)~260℃温度范围内测得的基于储能模量和损耗模量的tanδ曲线。将得到的tanδ曲线的峰值定义为玻璃化转变温度(Tg)。当Tg为100℃以上时,其等级为“良好”。