丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉及其制备方法

摘要

本发明公开了丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉及其制备方法，该方法将1～5质量份的pH调节剂加入70～85质量份的丙烯酸酯聚合物乳液中，搅拌均匀，调节pH值至7～10，加入15-30质量份的干燥助剂，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液；设置喷雾干燥器的干燥进口温度为110～150℃，出口温度为60～80℃，进料速度为20～60rpm，雾化机转速为200～400rpm，启动进料系统，将干燥乳液干燥后收集粉体，经过滤即得丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉；丙烯酸酯聚合物乳液中组成胶粒的聚合物玻璃化温度及其羧基官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化。本发明得到的乳胶粉再分散稳定性好，成膜性和耐水性好。

权利要求

1.一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法，其特征在于：将1～5质量份的pH调节剂加入70～85质量份的丙烯酸酯聚合物乳液中，搅拌均匀，调节pH值至7～10，加入15-30质量份的干燥助剂，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液；设置喷雾干燥器的干燥进口温度为110～150℃，出口温度为60～80℃，进料速度为20～60rpm，雾化机转速为200～

400rpm，启动进料系统，将干燥乳液干燥后收集粉体，经过滤即得丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉；所述pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾和/或氢氧化钙；所述干燥助剂为质量百分浓度15～45％的硅溶胶；

所述的丙烯酯酯聚合物乳液，其原料配方组份的质量百分含量如下：

所述的丙烯酸酯聚合物乳液由下述步骤制备：

a、以质量百分比计，先将原料配方中30％～60％的甲基丙烯酸烷基酯、50％～90％的丙烯酸烷基酯、0～40％的羟烷基酯和0～50％的烷基羧酸混合制成混合单体I；再将配方量余下的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和烷基羧酸混合制成混合单体II；

控制混合单体I与混合单体II的质量比为1.5～3∶1；混合单体I的玻璃化温度小于混合单体II的玻璃化温度；

b、制备种子乳液：将占水总质量60％～80％的水，占总乳化剂质量40％～60％的乳化剂和占引发剂质量30％～50％的引发剂加入到反应釜中，搅拌分散10～20分钟，待温度升至78～85℃，将10％～20％质量的混合单体I在15～25分钟滴入反应釜中，滴加完毕后保温15～30分钟，制得种子乳液；

c、在3～5小时内将混合单体II均匀滴加至剩余的混合单体I中并维持搅拌使其混合均匀，并同时将单体I和混合单体II的混合物均匀滴加到步骤b得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5～1小时，再升温至80～90℃保温1～1.5小时，然后降温至40～50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液；

所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯和/或甲基丙烯酸异辛酯；

所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和/或丙烯酸异辛酯；

所述羟烷基酯为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和/或甲基丙烯酸-3-羟基丙酯；

所述烷基羧酸为甲基丙烯酸和/或丙烯酸；

所述引发剂为过硫酸盐类引发剂过硫酸钾、过硫酸钠和/或过硫酸铵；

所述乳化剂为阴离子乳化剂和反应型乳化剂复配，其中反应型乳化剂是阴离子乳化剂质量的1～3倍，阴离子乳化剂是十二烷基二苯醚磺酸二钠、十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基硫酸钠；反应型乳化剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、烯丙氧基羟丙磺酸钠、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠和/或2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠盐。

2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法，其特征在于：可再分散乳胶粉后还包括加入抗结块剂，所述抗结块剂为硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、高岭土和/或二氧化硅。

3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法，其特征在于：pH调节剂是配成的质量百分比浓度为2.5～10％的溶液加入。

4.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法，其特征在于：所述的水为去离子水，电导率小于＜0.057us/cm。

5.一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉，由权利要求1所述方法制备。

说明书

丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可再分散乳胶粉，具体为一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉及其制备方法。

背景技术

[0002] 可再分散聚合物乳胶粉是从聚合物母体乳液出发，经干燥粉化技术得到，加水分散后，可重现生成和原来聚合物乳液性能相同、用途相似的再生乳液。可再分散乳胶粉的研究始于1934年德国I.G.Farbenindustrie A.G.公司的聚醋酸乙烯酯类可再分散乳胶粉。目前，可再分散乳胶粉的制备研究，主要集中在德、法和美等国的大公司，如德国的Hoechst AG公司、Wacker-Chemie Gmbh公司、法国的Rhodia公司，瑞士的Ebnother公司，美国的Natinonal Starch和Air Products。国内开展可再分散乳胶粉的研究起步较晚，并且主要集中在可再分散乳胶粉的应用上。目前，市场上最常见和使用最多的可再分散聚合物乳胶粉品种是醋酸乙烯酯共聚物可再分散乳胶粉，但其再分散性差，再溶解分散时乳胶粒径均大于1μm，这些乳胶粉只可作建筑腻子和高强度水泥砂浆用，不能制备建筑涂料；并且其耐水差等性能缺陷决定了其在工业应用中的局限性。

[0003] 丙烯酸酯类聚合物以其优良的耐候性、耐水性、耐酸碱性、耐玷污性、无毒、对环境友好、廉价等性能广泛运用于建筑材料领域。制备和开发丙烯酸类聚合物乳胶成为建筑材料研究的一个新方向。美国专利USP5872189(1999-2-16)、USP6224981(2001-5-1)将乳液做成软核-硬壳结构，虽极大地减少了乳胶粒的团聚和结块，但乳胶粉在常温下成膜性受壳玻璃化温度(Tg)影响较大。美国专利USP705553(1998-1-6)采用大量功能单体，乳胶粉再分散性可提高，但其耐水性和离子稳定性较差。现有乳液聚合技术用于制备聚合物乳胶粉用的丙烯酸酯乳液因乳胶粒子的核壳非均相结构导致微相分离、乳胶粒径大等原因，使丙烯酯类可再分散乳胶粉存在干燥收率低和再分散成膜性差、耐水性差等缺点。

发明内容

[0004] 本发明的目的是针对以上所述可再分散乳胶粉存在的不足，提供一种组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及羧酸官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化、且具有很好的可再分散性及成膜性，可以避免乳胶粒子发生粘连，具有较高收率的丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉。

[0005] 本发明的另一目的是提供一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法。

[0006] 为达到上述目的，本发明是这样实现的：

[0007] 一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法：将1～5质量份的pH调节剂加入70～85质量份的丙烯酸酯聚合物乳液中，搅拌均匀，调节pH值至7～10，加入15-30质量份的干燥助剂，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液；设置喷雾干燥器的干燥进口温度为110～150℃，出口温度为60～80℃，进料速度为20～60rpm，雾化机转速为200～400rpm，启动进料系统，将干燥乳液干燥后收集粉体，经过滤即得丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉；
所述pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾和/或氢氧化钙；所述干燥助剂为质量百分浓度15～
45％的硅溶胶；

[0008] 所述的丙烯酯酯聚合物乳液，其原料配方组份的质量百分含量如下：

[0009] 甲基丙烯酸烷基酯 10～30％

[0010] 丙烯酸烷基酯 10～30％

[0011] 羟烷基酯 1～5％

[0012] 烷基羧酸 1～5％

[0013] 引发剂 0.25～0.5％

[0014] 乳化剂 0.5～1.5％

[0015] 水 50～60％

[0016] 所述的丙烯酸酯聚合物乳液由下述步骤制备：

[0017] b、制备种子乳液：将占水总质量60％～80％的水，占总乳化剂质量40％～60％的乳化剂和占引发剂质量30％～50％的引发剂加入到反应釜中，搅拌分散10～20分钟，待温度升至78～85℃，将10％～20％质量的混合单体I在15～25分钟滴入反应釜中，滴加完毕后保温15～30分钟，制得种子乳液；

[0018] c、在3～5小时内将混合单体II均匀滴加至剩余的混合单体I中并维持搅拌使其混合均匀，并同时将单体I和混合单体II的混合物均匀滴加到步骤b得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5～1小时，再升温至80～90℃保温1～1.5小时，然后降温至40～50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液；

[0019] 步骤b、c限定物料加入的时间是为维持反应釜内的热平衡和反应物料一定的反应速率，不同的物料重量可通过在相应大小的反应釜保持物料的反应速度。

[0020] 所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯和/或甲基丙烯酸异辛酯；

[0021] 所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和/或丙烯酸异辛酯；

[0022] 所述羟烷基酯为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和/或甲基丙烯酸-3-羟基丙酯；

[0023] 所述烷基羧酸为甲基丙烯酸和/或丙烯酸；

[0024] 所述引发剂为过硫酸盐类引发剂过硫酸钾、过硫酸钠和/或过硫酸铵；

[0025] 所述乳化剂为阴离子乳化剂和反应型乳化剂复配，其中反应型乳化剂是阴离子乳化剂质量的1～3倍，阴离子乳化剂是十二烷基二苯醚磺酸二钠(DSB)，十二烷基苯磺酸钠(LAS)和/或十二烷基硫酸钠(SDS)；反应型乳化剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸(AMPS)、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐(AMPS-Na)和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐(AMPS-NH4)、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠(HPMAS)、烯丙氧基羟丙磺酸钠(HAPS)、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠(cops-1)和/或2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠盐(NaAMC14S)。

[0026] 为进一步实现本发明目的，可再分散乳胶粉后还包括加入抗结块剂，所述抗结块剂为硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、高岭土和/或二氧化硅。

[0027] pH调节剂是配成的质量百分比浓度为2.5～10％的溶液加入。

[0028] 所述的水为去离子水，电导率小于＜0.057us/cm。

[0029] 一种丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉，由上述方法制备。丙烯酸酯聚合物乳液中组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及其羧基官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化。

[0030] 与现有技术相比，本发明具有如下突出效果：

[0031] 1)在本发明中，采用梯度乳液聚合法，制得的丙烯酸酯聚合物乳液中组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及其羧基官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化，使得以此种乳液制备的可再分散聚合物乳胶再分散后成膜不会发生相分离，具有很好的再分散性能和成膜性能；

[0032] 2)在本发明中，引入反应型乳化剂和交联单体，反应型乳化剂和自交联稳定的丙烯酸酯聚合物乳液消除了小分子乳化剂的影响，使聚合物的物理-化学性能、机械性能和粘接性能得到改善，同时提高了其乳胶粉的耐水性。

[0033] 3)采用梯度乳液聚合法，制备得到乳胶粒子粒径小于60nm、自交联稳定的丙烯酯聚合物乳液，在喷雾干燥的条件下可制得再分散液粒径小于0.1μm的可再分散聚合物乳胶粉，再分散液的纳米级粒径也保证了乳胶粉良好的再分散性和再分散液的成膜性能，可满足各种高性能涂料对乳胶粉成膜性的要求，广泛应用于干粉乳胶涂料、干粉胶黏剂、内外墙建筑腻子、自流平地坪砂浆、抹灰材料以及保温材料等。

[0034] 4)在可再分散乳胶粉制备过程中采用硅溶胶作为干燥助剂，喷雾干燥时可避免乳胶粒子发生粘连，乳胶粉具有较高的收率(接近98％)。乳胶粉可采用纸袋包装至施工现场，减少运输成本，添加抗结块剂具有较长的储存周期，施工带来方便，而且能够做到真正的零VOC；更重要的是它在水中再分散可形成与原乳液性能相同的乳液，广泛应用于干粉乳胶涂料、干粉胶黏剂、内外墙建筑腻子、自流平地坪砂浆、抹灰材料以及保温材料等。

具体实施方式

[0035] 下面结合实施例对本发明作进一步的描述，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。

[0036] 实施例1

[0037] 丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸，其具体组分配方如表1：

[0038] 表1

[0039]

[0040] 丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

[0041] a、将上述质量的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-21.9℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝36.5℃。

[0042] b、制备种子乳液：将上述质量60％的水、50％的乳化剂和30％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散15分钟，待温度升至80℃，取混合单体I中的10％质量的单体在20分钟滴完，滴加完毕后保温15分钟，制得种子乳液。

[0043] c、在4小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5小时后，再升温至85℃保温1小时，然后降温至45℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

[0044] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉质量组分如表2：

[0045] 表2

[0046]

[0047] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法的步骤如下：

[0048] (1)、制备干燥乳液：

[0049] 向丙烯酸酯聚合物乳液中，缓慢加入由pH调节剂配成的5％溶液并搅拌均匀，调节pH值至9后加入干燥助剂硅溶胶，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液。

[0050] (2)、干燥乳液的干燥

[0051] 设置喷雾干燥器的干燥进口温度为120℃，出口温度为70℃，进料速度为40rpm，雾化机转速为300rpm，启动进料系统，收集粉体过滤后即得可再分散乳胶粉，再加入硫酸铝混合均匀后密封保存。

[0052] 得到的丙烯酯聚合物乳液和再分散液的平均粒径为57nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为0℃，再分散液的最低成膜温度为5℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；
DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

[0053] 在喷雾干燥的条件下，丙烯酯聚合物乳胶粉有较高的收率，达98％以上；并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性提高10倍，吸水率仅为2.0％。

[0054] 实施例2

[0055] 丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸，其具体组分配方如表3：

[0056] 表3

[0057]

[0058] 丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

[0059] a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-39.5℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝49.8℃。

[0060] b、制备种子乳液：将上述质量份70％的水、40％的乳化剂和50％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散10分钟，待温度升至78℃，取混合单体I中的20％质量的单体在25分钟滴完，滴加完毕后保温30分钟，制得种子乳液。

[0061] c、在3小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应1小时后，再升温至90℃保温1小时，然后降温至40℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

[0062] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉质量组分如表4：

[0063] 表4

[0064]

[0065] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法的步骤如下：

[0066] (1)、制备干燥乳液：

[0067] 向丙烯酸酯聚合物乳液中，加入由pH调节剂氢氧化钾配成的2.5％溶液并搅拌均匀，调节pH值至8后加入干燥助剂硅溶胶，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液。

[0068] (2)、干燥乳液的干燥

[0069] 设置喷雾干燥器的干燥进口温度为130℃，出口温度为75℃，进料速度为35rpm，雾化机转速为350rpm，启动进料系统，收集粉体过滤后即得可再分散乳胶粉，再加入高岭土混合均匀后密封保存。

[0070] 实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为50nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为78nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为-1℃，再分散液的最低成膜温度为7℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

[0071] 在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98％以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性提高9倍多，吸水率为2.4％。

[0072] 实施例3

[0073] 丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、甲基丙烯酸，其具体组分配方如表5：

[0074] 表5

[0075]

[0076] 丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

[0077] a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-32.0℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝43.7℃。

[0078] b、制备种子乳液：将上述质量份80％的水、60％的乳化剂和40％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散20分钟，待温度升至85℃，取混合单体I中的15％质量的单体在15分钟滴完，滴加完毕后保温20分钟，制得种子乳液。

[0079] c、在5小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.75小时后，再保温1.25小时，然后降温至50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

[0080] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉质量分数组分如表6：

[0081] 表6

[0082]

[0083] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉的制备方法的步骤如下：

[0084] (1)、制备干燥乳液：

[0085] 向丙烯酸酯聚合物乳液中，加入由pH调节剂氢氧化钾配成的5％溶液并搅拌均匀，调节pH值至9后加入干燥助剂硅溶胶，搅拌均匀后即得喷雾干燥乳液。

[0086] (2)、干燥乳液的干燥

[0087] 设置喷雾干燥器的干燥进口温度为135℃，出口温度为78℃，进料速度为40rpm，雾化机转速为400rpm，启动进料系统，收集粉体过滤后即得可再分散乳胶粉，再加入硅藻土混合均匀后密封保存。

[0088] 实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为42nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为65nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为2℃，再分散液的最低成膜温度为6℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

[0089] 在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98％以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性有较大提高，吸水率为3.8％。

[0090] 实施例4：

[0091] 丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸和甲基丙烯酸，其具体组分配方如表7：

[0092] 表7

[0093]

[0094] 丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

[0095] a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-25.7℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝33.5℃。

[0096] b、制备种子乳液：将上述质量份65％的水、50％的乳化剂和35％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散15分钟，待温度升至80℃，取混合单体I中的10％质量的单体在20分钟滴完，滴加完毕后保温15分钟，制得种子乳液。

[0097] c、在3.5小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5小时后，再升温至85℃保温1小时，然后降温至40℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

[0098] 丙烯酸酯聚合物可再分散乳胶粉质量组分如表8：

[0099] 表8