一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法

摘要

本发明公开了一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法。将萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度28～70℃、压力-0.02～-0.05Mpa，搅拌速率20～60rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为20～60％时，再将萃取液固液分离即可回收得到无机盐。本发明方法适于含有碱浸出和萃取--反萃取作业的各种钼矿或钼废料处理工序，采用本发明方法可实现无机盐的100％回收，所获无机盐的纯度大于99％，而且分离后的液相可以循环利用，从而实现了污水的“零”排放。

权利要求

1.一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法，其特征在于：将萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度28～70℃、压力-0.02～-0.05Mpa，搅拌速率20～60rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为20～

60％时，再将萃取液固液分离即可回收得到无机盐。

2.如权利要求1所述的氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法，其特征在于：所述搅拌是锚式搅拌。

3.如权利要求1所述的氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法，其特征在于：所述无机盐为硝酸钠、氯化钠或硫酸钠。

4.如权利要求1或2或3所述的氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法，其特征在于：所述固液分离为离心分离，离心转速为500～4000rpm，离心时间为1～30min。

5.如权利要求4所述的氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法，其特征在于：固液分离后所得到的液相返回和萃取液一起循环低温负压蒸发结晶。

说明书

一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐

的回收方法

技术领域

[0001] 本发明属于氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺技术领域，特别涉及了一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法。

背景技术

[0002] 现有的氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺如图1所示：首先对氧化钼或钼废料进行磨矿，磨矿后的矿粉调浆后加入碳酸钠和氢氧化钠进行碱浸使其中的钼以钼酸根的形式进入溶液中，之后固液分离获得碱浸液(钼酸钠溶液)和尾渣，然后对碱浸液(钼酸钠溶液)加无机酸调整pH值，再用经同一种无机酸酸化后的有机相(有相N235+仲辛醇+煤油)进行萃取，使钼酸钠溶液中的钼酸根进入有机相成为负载有机相，再用氨水反萃取得到钼浓度大于100g/l的钼酸铵溶液，钼酸铵溶液经过酸沉获得钼酸铵产品，而萃取后的无机酸根则进入萃余液中，此时萃余液中含有的离子主要是无机酸根和钠离子，如此萃余液中的盐只有一种--无机盐，但是现有技术中，萃余液往往是用石灰处理后被排放掉，这就造成了萃余液中含有的无机盐被白白浪费掉。

发明内容

[0003] 为克服现有技术中存在的无机盐浪费问题，本发明的目的在于提供一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法。

[0004] 为实现上述目的，本发明采取了如下的技术方案：

[0005] 一种氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法：将萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度28～70℃、压力-0.02～-0.05Mpa，搅拌速率20～60rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为20～60％时，再将萃取液固液分离即可回收得到无机盐。所述搅拌是锚式搅拌。

[0006] 所述无机盐为硝酸钠、氯化钠或硫酸钠。

[0007] 所述固液分离为离心分离，离心转速为500～4000rpm，离心时间为1～30min。

[0008] 将固液分离后所得到的液相返回，和萃取液一起循环低温负压蒸发结晶。

[0009] 氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺可按现有技术操作，本发明中可具体按以下过程操作：如图1所示，首先对氧化钼或钼废料进行磨矿，磨至粒径在-200目的矿粉重量含量在90％以上，对磨矿后的矿粉进行调浆，使矿粉质量浓度为20～45％，加入碳酸钠和氢氧化钠在75～100℃下碱浸30～120min，使其中的钼以钼酸根的形式进入溶液中，其中碳酸钠和氢氧化钠的重量用量分别是矿粉重量的5～20％和1～5％，之后固液分离获得碱浸液(钼酸钠溶液)和尾渣(排放掉)，然后对碱浸液(钼酸钠溶液)加无机酸(盐酸、硝酸或硫酸)调整pH值为2.0～3.0，再用经同一种无机酸酸化后的有机相(有相N235+仲辛醇+煤油，有机相中三者的体积百分含量为：有相N23520％，仲辛醇10％，煤油70％)在20～30℃下萃取3～10min，萃取相比有机相∶水相＝2∶3～4∶3，使钼酸钠溶液中的钼酸根进入有机相成为负载有机相，再用质量浓度10～20％的氨水在15～30℃下反萃取1～10min，反萃相比有机相∶水相＝3∶1～5∶1，得到水相和卸载有机相，水相是钼浓度大于100g/l的钼酸铵溶液，钼酸铵溶液经过无机酸酸沉(酸沉pH值2～3，酸沉温度45～55℃)获得钼酸铵产品，卸载有机相则返回萃取前的有机相经酸化后循环利用。

[0010] 本发明的优点在于：本发明方法适于含有碱浸出和萃取--反萃取作业的各种钼矿或钼废料处理工序，采用本发明方法可实现无机盐的100％回收，所获无机盐的纯度大于99％，而且分离后的液相可以循环利用，从而实现了污水的“零”排放。

附图说明

[0011] 图1：现有氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺流程示意图；

[0012] 图2：本发明氧化钼或钼废料碱浸-萃取制备钼酸铵工艺中无机盐的回收方法流程示意图。

具体实施方式

[0013] 以下结合附图对本发明的技术方案作进一步详细的说明，但本发明的保护范围并不局限于此：

[0014] 实施例1

[0015] 如图1所示，首先对氧化钼或钼废料进行磨矿，磨至粒径在-200目的矿粉重量含量在90％以上，对磨矿后的矿粉进行调浆至矿浆质量浓度为30％，加入碳酸钠和氢氧化钠在90℃下碱浸90min，使其中的钼以钼酸根的形式进入溶液中，其中碳酸钠和氢氧化钠的重量用量分别是矿粉重量的15％和3％，之后固液分离获得碱浸液(钼酸钠溶液)和尾渣(排放掉)，然后对碱浸液(钼酸钠溶液)加硝酸调整pH值为2.5，再用2mol/L硝酸酸化后的有机相(有相N235+仲辛醇+煤油，有机相中三者的体积百分含量为：有相N23520％，仲辛醇10％，煤油70％)在25℃下萃取6min，萃取相比有机相∶水相＝1∶1，使钼酸钠溶液中的钼酸根进入有机相成为负载有机相，再用质量浓度15％的氨水在25℃反萃取5min，反萃相比为有机相∶水相＝4∶1，得到水相和卸载有机相，水相是钼浓度大于100g/l的钼酸铵溶液，钼酸铵溶液经过硝酸酸沉(酸沉pH值2.5，酸沉温度50℃)获得钼酸铵产品，卸载有机相则返回萃取前的有机相循环利用。

[0016] 如图2所示，将上述萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度50℃、压力-0.03Mpa，锚式搅拌速率40rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为40％时，再将萃取液通过离心机分离(离心转速为2000rpm，离心时间为15min)即可回收得到硝酸钠(纯度99.3％)，将离心分离后所得到的液相返回，和萃取液一起循环低温负压蒸发结晶。

[0017] 实施例2

[0018] 如图1所示，首先对氧化钼或钼废料进行磨矿，磨至粒径在-200目的矿粉重量含量在90％以上，对磨矿后的矿粉调浆至矿浆质量浓度为20％，加入碳酸钠和氢氧化钠在75℃下碱浸30min，使其中的钼以钼酸根的形式进入溶液中，其中碳酸钠和氢氧化钠的重量用量分别是矿粉重量的5％和1％，之后固液分离获得碱浸液(钼酸钠溶液)和尾渣(排放掉)，然后对碱浸液(钼酸钠溶液)加盐酸调整pH值为2.0，再用盐酸酸化后的有机相(有相N235+仲辛醇+煤油，有机相中三者的体积百分含量为：有相N235 20％，仲辛醇10％，煤油70％)在20℃下萃取3min，萃取相比有机相∶水相＝2∶3，使钼酸钠溶液中的钼酸根进入有机相成为负载有机相，再用质量浓度10％的氨水在15℃反萃取1min，反萃相比有机相∶水相＝3∶1，得到水相和卸载有机相，水相是钼浓度大于100g/l的钼酸铵溶液，钼酸铵溶液经过盐酸酸沉(酸沉pH值2，酸沉温度45℃)获得钼酸铵产品，卸载有机相则返回萃取前的有机相循环利用。

[0019] 如图2所示，将上述萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度28℃、压力-0.05Mpa，锚式搅拌速率20rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为20％时，再将萃取液通过离心机分离(离心转速为4000rpm，离心时间为1min)即可回收得到氯化钠(纯度99.5％)，将离心分离后所得到的液相返回，和萃取液一起循环低温负压蒸发结晶。

[0020] 实施例3

[0021] 如图1所示，首先对氧化钼或钼废料进行磨矿，磨至粒径在-200目的矿粉重量含量在90％以上，对磨矿后的矿粉进行调浆至矿浆质量浓度为45％，加入碳酸钠和氢氧化钠在100℃下碱浸120min，使其中的钼以钼酸根的形式进入溶液中，其中碳酸钠和氢氧化钠的重量用量分别是矿粉重量的20％和5％，之后固液分离获得碱浸液(钼酸钠溶液)和尾渣(排放掉)，然后对碱浸液(钼酸钠溶液)加硫酸调整pH值为3.0，再用经同一种硫酸酸化后的有机相(有相N235+仲辛醇+煤油，有机相中三者的体积百分含量为：有相N23520％，仲辛醇10％，煤油70％)在30℃下萃取10min，萃取相比有机相∶水相＝4∶3，使钼酸钠溶液中的钼酸根进入有机相成为负载有机相，再用质量浓度20％的氨水在30℃反萃取10min，反萃相比有机相∶水相＝5∶1，得到水相和卸载有机相，水相是钼浓度大于
100g/l的钼酸铵溶液，钼酸铵溶液经过硫酸酸沉(酸沉pH值3，酸沉温度55℃)获得钼酸铵产品，卸载有机相则返回萃取前的有机相循环利用。

[0022] 如图2所示，将上述萃取后获得的萃取液进行低温负压蒸发结晶，其参数为：温度70℃、压力-0.02Mpa，锚式搅拌速率60rpm，以质量计，待蒸发至萃取液中固含量为60％时，再将萃取液通过离心机分离(离心转速为500rpm，离心时间为30min)即可回收得到硫酸钠(纯度99.2％)，将离心分离后所得到的液相返回，和萃取液一起循环低温负压蒸发结晶。