本发明涉及一种尼龙染色的藏青染料，该染料具有如下结构式(I)，该染料的制备方法为：(a)间(将)对硝基苯胺通过加入盐酸溶液和亚硝酸钠溶液获得重氮液；(b)将H酸滴加到(a)步骤的重氮液中反应，得酸性偶合液。(c)将2，5-二甲氧基对位酯溶解于水中，得2，5-二甲氧基对位酯溶液；(d)向三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的2，5-二甲氧基对位酯溶液进行反应，反应完成后加入2，4-二氨基苯磺酸，(e)向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；(f)将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；(g)将(f)步骤的偶合液在碱性条件下，使其β-酸酯乙基砜转化为乙烯砜基，这样就制备得到了结构式(I)的化合物，其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
1.一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，该染料具有如下结构式（I）：其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
2.权利要求1的染料的制备方法，该方法包括如下步骤：（a）间硝基苯胺或对硝基苯胺重氮化反应：在间硝基苯胺或对硝基苯胺的溶液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH<2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-35℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
将H酸溶液滴加到（a）步骤的重氮液中，控制反应温度在5-15℃，反应4-8小时，得酸性偶合液，H酸为1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐，其为如下结构式（III）的化合物：（c）制备2,5-二甲氧基对位酯溶液：
将2,5-二甲氧基对位酯溶解于水中，调节pH=3.5-4.0，
2,5-二甲氧基对位酯为如下结构式（VI）的化合物：（d）缩合反应：
在三聚氯氰悬浊液中加入（c）步骤获得的溶液，保持温度为0-15℃，pH=2.5-3.0，滴加完毕保持反应4-6小时，然后加入2,4-二氨基苯磺酸，调整温度为10-40℃，pH=4-7，反应
向（d）步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH<2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
将（e）步骤的重氮液滴加入到（b）步骤的酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH=6-7，滴加完毕保持反应1-2小时，得碱性偶合液；
用碎冰调整（f）步骤的碱性偶合液的温度10-15℃，加入氢氧化钠溶液，调整pH=9-9.5，保持反应1-3小时，然后用盐酸溶液调整pH=6-7；其中氢氧化钠溶液为30%氢氧化钠溶液，盐酸溶液为30%盐酸溶液；
3.根据权利要求2所述的方法，其中（b）步骤中的H酸溶液为水溶液，其pH值=6.8-7.2。
4.根据权利要求2所述的方法，其中（e）步骤中的盐酸溶液为30重量%的盐酸水溶液，亚硝酸钠溶液为30重量%的亚硝酸钠水溶液。
5.根据权利要求2所述的方法，该方法还包含产品的后处理步骤，后处理步骤包括：（h）去除不溶物：
将（g）步骤的产物加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中；
或者将氯化钠或氯化钾按一定的比例加入到（g）步骤的产物中，搅拌1小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣用于工程土中；
将（h）步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
将（i）步骤得到的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到权利要求1的藏青染料。
一种尼龙染色的藏青染料
技术领域
[0001] 本发明涉及染料及其制备方法，具体地，本发明涉及一种活性藏青染料及其制备方法。
背景技术
[0002] 尼龙织物的染色一般所用染料均为弱酸性染料和金属络合染料。由于弱酸性染料所染的织物，牢度欠佳，色光不鲜艳，特别是金属络合染料在制造过程中重金属的污染和染色时的污染，以及所染色的尼龙织物对人类皮扶的损害。由于环境生态制约的因素，对染料的上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。藏青色活性尼龙染料的开发一直是染料行业的热点，这是因为藏青色在所有色调中用量最多，且是拼黑色的主要组分。本发明提供了一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，解决了纤维素纤维及聚酰胺纤维染色的技术问题。
发明内容
[0003] 为了解决上述技术问题，本发明提供了一种适用于尼龙染色的活性藏青染料，该染料具有如下结构式(I)：
[0004]
[0005] 其中，R1为H，R2为NO2，或者R2为H，R1为NO2。
[0006] 上述结构式(I)化合物染料的制备方法包括如下步骤：
[0007] (a)间(对)硝基苯胺重氮化反应：
[0008] 向间(对)硝基苯胺通中加入盐酸溶液，然后加入亚硝酸钠溶液，获得重氮液；
[0009] (b)酸性偶合反应：
[0010] 将H酸溶液滴加到(a)步骤获得的重氮液中进行反应，得酸性偶合液；
[0011] (c)制备2，5-二甲氧基对位酯溶液：
[0012] 将2，5-二甲氧基对位酯溶解于水中，得2，5-二甲氧基对位酯水溶液；
[0013] (d)缩合反应：
[0014] 向三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的2，5-二甲氧基对位酯水溶液进行反应，反应完成后加入2，4-二氨基苯磺酸，得缩合反应液；
[0015] (e)重氮化反应：
[0016] 向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，得重氮液；
[0017] (f)碱性偶合反应：
[0018] 将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，得碱性偶合液；
[0019] (g)水解反应
[0020] 将(f)步骤在碱性条件下，使其β-硫酸酯乙基砜转化为乙烯砜基，这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
[0021] 更具体地，上述结构式(I)化合物染料的制备方法包括如下步骤：
[0022] (a)间(对)硝基苯胺重氮化反应：
[0023] 在间(对)硝基苯胺的溶液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保证反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，温度为0-35℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮液；
[0024] (b)酸性偶合反应：
[0025] 将H酸溶液滴加到(a)步骤的重氮液中，控制反应温度在5-15℃，反应4-8小时，得酸性偶合液。
[0026] (c)制备2，5-二甲氧基对位酯溶液：
[0027] 将2，5-二甲氧基对位酯溶解于水中，调节pH＝3.5-4.0。
[0028] (d)缩合反应：
[0029] 在三聚氯氰悬浊液中加入(c)步骤获得的溶液，保持温度为0-15℃，pH＝2.5-3.0，滴加完毕保持反应4-6小时，然后加入2，4-二氨基苯磺酸，调整温度为10-40℃，pH＝4-7，反应2-4小时，得缩合反应液。
[0030] (e)重氮化反应：
[0031] 向(d)步骤的缩合反应液中加入盐酸溶液，再加入亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度0-15℃，反应1-3小时，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
[0032] (f)碱性偶合反应：
[0033] 将(e)步骤的重氮液滴加入到(b)步骤的酸性偶合液中，滴加中用纯碱调pH＝6-7，滴加完毕保持反应1-2小时，得碱性偶合液；
[0034] (g)水解反应
[0035] 用碎冰调整(f)步骤的减性偶合液的温度10-15℃，加入氢氧化钠溶液，调整pH＝9-9.5，保持反应1-3小时，然后用盐酸溶液调整pH＝6-7；其中氢氧化钠溶液为30％氢氧化钠溶液，盐酸溶液为30％盐酸溶液；这样就制备得到了上述结构式(I)的化合物。
[0036] 上述方法中：
[0037] 三聚氯氰为如下结构式(II)的化合物：
[0038]
[0039] H酸为1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐，其为如下结构式(III)的化合物：
[0040]
[0041] 对硝基苯胺为如下结构式(IV)的化合物：
[0042]
[0043] 间硝基苯胺的结构如下：
[0044]
[0045] 2，4-二氨基苯磺酸为如下结构式(V)的化合物：
[0046]
[0047] 2，5-二甲氧基对位酯为如下结构式(VI)的化合物：
[0048]
[0049] 上述方法中，
[0050] 优选地，H酸溶液为水溶液，其pH值＝6.8-7.2；
[0051] 优选地，(e)步骤中的盐酸溶液为30重量％的盐酸水溶液，亚硝酸钠溶液为30重量％的亚硝酸钠水溶液。
[0052] 优选地，上述制备方法还可以包含产品的后处理步骤，后处理步骤可以根据需要进行选择，后处理步骤包括：
[0053] (h)去除不溶物：
[0054] 将(g)步骤的产物加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中；
[0055] 或者将氯化钠或氯化钾按一定的比例加入到(g)步骤的产物中，搅拌1小时，加入到固液分离器中进行分离，去除滤液，收集滤饼，滤液经处理后排放，将滤饼加水溶解，加入到固液分离器中进行分离，去除废渣，收集滤液于储罐中，该步骤中得到的废渣可以用于工程土中；
[0056] (i)调整色光和强度：
[0057] 将(h)步骤得到的滤液用小型喷雾塔干燥，染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
[0058] (j)干燥：
[0059] 将(i)步骤得到的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95-100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到本发明的藏青染料。
[0060] 上述方法中所用到的原料都是能够从市场上购买得到的。
[0061] 本发明的活性藏青染料不仅具有优良的鲜明度、固色率、提升力和上色均匀、得色量高、还具有与其它活性染料优良的相容性，大大提高了染色质量，减少了染料的使用量，而且还消除了重金属对环境的污染。本发明的合成方法能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳、应用性能优异、使用方便，适用于棉，尤其是尼龙染色。
具体实施方式
[0062] 为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明的技术方案，但不限制本发明的保护范围。
[0063] 实施例
[0064] 制备如下结构式(VII)的化合物
[0065]
[0066] (a)在反应釜中加入底水，加入对硝基苯胺13.8千克，搅拌溶解，将定量的30％盐酸溶液加入，加入碎冰块，使其溶液质量/体积(g/ml)浓度为10％，再加入30％的亚硝酸钠溶液，在反应过程中保持溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为15℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
[0067] (b)将H酸32.7千克制备成水溶液，调节pH值＝6.8-7.2，加入到(a)步骤的重氮液中，保持温度为10℃，反应6小时，得酸性偶合液。
[0068] (c)在反应釜中加入底水，加入2，5-二甲氧基对位酯33.4千克，搅拌溶解，用小苏打调pH＝3.5-4.0，使质量/体积(g/ml)浓度为15％，得到克利西丁对位酯溶液。
[0069] (d)在反应釜中加入少量底水，加入碎冰块，再加入三聚氯氰17.7千克，搅拌中滴加(c)步骤得到的2，5-二甲氧基对位酯溶液，保持温度为5℃，pH＝2.5-3.0，滴加完毕保持反应5小时，往溶液中加入2，4-二氨基苯磺酸18.0千克，保持温度为30℃，pH＝6，反应3小时，得缩合液。
[0070] (e)用碎冰块调整(d)步骤的缩合液温度，加入30％盐酸，再加入30％的亚硝酸钠溶液，保持反应溶液pH＜2，淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，保持温度为5℃，反应2小时，
