一种氨基丙氟灵的制备方法

摘要

本发明公开了一种氨基丙氟灵的制备方法。包括如下步骤：1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，加热搅拌下，同时滴加二正丙胺和无机碱，滴完后于80～90℃保温反应1～2小时，冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺；2)加入重量比为0.5∶1～10∶1的溶剂与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，通入氨气进行二胺化反应1～2小时，二胺化反应温度为70～140℃，冷却，过滤，用水洗涤，烘干，得到产品氨基丙氟灵。本发明反应条件温和，反应时间短，反应选择性高，生成的氨基丙氟灵直接从反应溶剂中析出，经水洗后可以得到高纯度的产品，反应溶剂可以进一步的套用，该方法具有工艺设备简化，操作简单，适合工业化生产的优点。

权利要求

1.一种氨基丙氟灵的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至40～

80℃，同时滴加二正丙胺和无机碱，25～45分钟滴完，滴完后于80～90℃保温反应1～2小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙基-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1～1∶2，无机碱与2，4-二氯-3，

5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1∶1～1.5∶1；

2)加入重量比为0.5∶1～10∶1的溶剂与N，N-二正丙基-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1～2小时，二胺化反应温度为70～140℃，冷却至10～40℃，过滤，滤饼用水洗涤2～3次，烘干，得到产品氨基丙氟灵。

2.根据权利要求1所述的一种氨基丙氟灵的制备方法，其特征在于所述的溶剂为：N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或环丁砜。

3.根据权利要求1所述的一种氨基丙氟灵的制备方法，其特征在于所述的溶剂与N，N-二正丙基-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺重量比为1∶1～4∶1。

4.根据权利要求1所述的一种氨基丙氟灵的制备方法，其特征在于所述的二胺化反应温度为75～110℃。

5.根据权利要求1所述的一种氨基丙氟灵的制备方法，其特征在于所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾。

说明书

一种氨基丙氟灵的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种氨基丙氟灵的制备方法。

背景技术

[0002] 氨基丙氟灵(又名氨氟乐灵)是二硝基苯胺类的除草剂。该化合物具有接触及苗前除草的优良性能，广泛地用于谷物及非耕地除一年和多年生禾本科杂草。据文献报道【US3764623，US 3966816】，该产品主要以2，4-二氯三氟甲苯为原料，经两步硝化及两步胺化反应制得。

[0003] 文献报道的一胺化反应是以2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯(二硝化产物)和二正丙胺为原料，乙醇为反应溶剂，二正丙胺自身作为缚酸剂，在加压条件下进行，反应时间长达98小时。由于苯环上的两个氯原子均具有较强的反应活性，容易同时被二正丙胺胺化，形成副产物。在二胺化反应中，采用了氨气的乙醇溶液作为胺化试剂，与一胺化反应一样，反应同样需在压力密闭体系中进行，反应时间长达68小时。由于氨气非常活泼，很容易生成二氨之类的副产，严重影响产品氨基丙氟灵的含量。文献报道的两步胺化反应均不适合大规模的工业化生产。

发明内容

[0004] 本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种高效率，低成本和选择性好的氨基丙氟灵的制备方法。

[0005] 氨基丙氟灵的制备方法包括如下步骤：

[0006] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至40～80℃，同时滴加二正丙胺和无机碱，25～45分钟滴完，滴完后于80～90℃保温反应1～
2小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1～1∶2，无机碱与2，4-二氯-3，
5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1∶1～1.5∶1；

[0007] 2)加入重量比为0.5∶1～10∶1的溶剂与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1～2小时，二胺化反应温度为70～140℃，冷却至10～40℃，过滤，滤饼用水洗涤2～3次，烘干，得到产品氨基丙氟灵。

[0008] 所述的溶剂为：N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或环丁砜。所述的溶剂与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺重量比优选为1∶1～4∶1。所述的二胺化反应温度优选为75～110℃。所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾。

[0009] 本发明具有反应条件温和，反应时间短，选择性好的特点，在2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺反应中，可以用水作为溶剂，对环境较乙醇更为友好，反应生成的氨基丙氟灵可以直接从反应溶剂中析出，经水洗后可以得到高纯度的产品，反应溶剂可以进一步的套用，该方法还具有工艺设备简化，操作简单，适合大规模工业化生产的优点。

附图说明

[0010] 图1是氨基丙氟灵红外图谱；

[0011] 图2是氨基丙氟灵核磁共振碳谱；

[0012] 图3是氨基丙氟灵核磁共振氢谱。

具体实施方式

[0013] 本发明的反应方程式为：

[0014]

[0015] 下面的实例进一步举例说明了本发明的一些特征，但本发明所申请保护内容和范围并不受下述实施例的限制

[0016] 实施例1

[0017] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至40℃，同时滴加二正丙胺和碳酸钾水溶液，25分钟滴完，滴完后于80℃保温反应1小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1，碳酸钾与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1∶1；

[0018] 2)加入重量比为1∶1的N，N-二甲基甲酰胺与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1小时，二胺化反应温度为70℃，冷却至20℃，过滤，滤饼用水洗涤2次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率为85.3％。氨基丙氟灵的红外图谱见图1、氨基丙氟灵的核磁共振碳谱见图2、氨基丙氟灵的核磁共振氢谱见图3。

[0019] 实施例2

[0020] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至80℃，同时滴加二正丙胺和碳酸氢钠水溶液，45分钟滴完，滴完后于90℃保温反应2小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶2，碳酸氢钠与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1.8∶1；

[0021] 2)加入重量比为10∶1的乙腈与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应2小时，二胺化反应温度为140℃，冷却至40℃，过滤，滤饼用水洗涤3次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率85％。

[0022] 实施例3

[0023] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至50℃，同时滴加二正丙胺和氢氧化钾水溶液，25分钟滴完，滴完后于80℃保温反应1小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1，氢氧化钾与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1∶1；

[0024] 2)加入重量比为0.5∶1的N-甲基吡咯烷酮与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1小时，二胺化反应温度为80℃，冷却至20℃，过滤，滤饼用水洗涤3次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率85.4％。

[0025] 实施例4

[0026] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至80℃，同时滴加二正丙胺和氢氧化钠水溶液，25分钟滴完，滴完后于85℃保温反应2小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1.1，氢氧化钠与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1.5∶1；

[0027] 2)加入重量比为2∶1的六甲基磷酰三胺与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1小时，二胺化反应温度为80℃，冷却至20℃，过滤，滤饼用水洗涤3次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率85.1％。

[0028] 实施例5

[0029] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至70℃，同时滴加二正丙胺和碳酸钠水溶液，45分钟滴完，滴完后于80℃保温反应1小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶1，碳酸钠与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1.5∶1；

[0030] 2)加入重量比为3∶1的二甲亚砜与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1.5小时，二胺化反应温度为80℃，冷却至20℃，过滤，滤饼用水洗涤2次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率85.5％。

[0031] 实施例6

[0032] 1)在反应器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，搅拌，加热升温至80℃，同时滴加二正丙胺和碳酸氢钾，40分钟滴完，滴完后于90℃保温反应2小时，停止搅拌冷却，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯与二正丙胺的摩尔比为1∶2，碳酸氢钾与2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩尔比为1.8∶1；

[0033] 2)加入重量比为4∶1的环丁砜与N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，搅拌，通入氨气进行二胺化反应1.5小时，二胺化反应温度为100℃，冷却至30℃，过滤，滤饼用水洗涤2次，烘干，得到产品氨基丙氟灵，收率85％。