热塑性树脂组合物及使用该树脂组合物制得的模制制品

摘要

本发明公开了一种热塑性树脂组合物及使用所述热塑性树脂组合物制得的模制制品，所述热塑性树脂组合物包括(A)聚碳酸酯树脂；(B)改性丙烯酸类共聚物树脂；(C)包括芳基的聚硅氧烷共聚物；和(D)核壳接枝共聚物。

权利要求

1.一种热塑性树脂组合物，包括：

(A)20～93wt％的聚碳酸酯树脂；

(B)3～50wt％的改性丙烯酸类共聚物树脂；

(C)1～10wt％的包括芳基的聚硅氧烷共聚物；和(D)3～20wt％的核壳接枝共聚物，

其中所述改性丙烯酸类共聚物树脂(B)是包括20～99wt％的芳族或脂环族丙烯酸类单体和1～80wt％的能够与所述丙烯酸类单体共聚的单官能团不饱和单体的共聚物。

2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂(A)包括线性聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚酯-碳酸酯共聚物或它们的组合。

3.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述芳族或脂环族丙烯酸类单体是包括芳基或环己基的(甲基)丙烯酸酯。

4.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述改性丙烯酸类共聚物树脂(B)具有1.50～1.58的折射率。

5.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述包括芳基的聚硅氧烷共聚物(C)是聚二烷基-二芳基硅氧烷。

6.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中基于所述聚二烷基-二芳基硅氧烷的总量，所述聚二烷基-二芳基硅氧烷包括30～50wt％的二芳基。

7.如权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中聚二烷基-二芳基硅氧烷是聚二甲基-二苯基硅氧烷。

8.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述包括芳基的聚硅氧烷共聚物(C)是聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物。

9.如权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物包括50～95wt％的聚二烷基-二芳基硅氧烷和5～50wt％的聚二烷基硅氧烷。

10.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚硅氧烷共聚物(C)的芳基是C6～C30芳基。

11.如权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中所述C6～C30芳基包括苯基、苄基、甲苯基、邻二甲苯基、间二甲苯基或它们的组合。

12.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述包括芳基的聚硅氧烷共聚物(C)在25℃具有1～1000cSt的粘度。

13.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述核壳接枝共聚物(D)具有不饱和单体接枝到橡胶核上形成壳的结构。

14.如权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中基于100重量份的所述核壳接枝共聚物，所述核壳接枝共聚物包括50～90重量份的所述橡胶。

15.如权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶通过聚合二烯类单体、丙烯酸类单体、含硅单体或它们的组合制得。

16.如权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶的平均粒径范围为0.4～

1μm。

17.如权利要求13所述的热塑性树脂组合物，其中所述不饱和单体是(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺、或它们的组合。

18.如权利要求17所述的热塑性树脂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。

19.一种使用根据权利要求1～18中任何一项所述的热塑性树脂组合物制得的模制制品。

说明书

热塑性树脂组合物及使用该树脂组合物制得的模制制品

[0001] 对相关申请的交叉引用

[0002] 本申请要求2008年11月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请10-2008-0109848的优先权和权益，其全部公开通过引用合并于此。

技术领域

[0003] 本申请涉及一种热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物制得的模制制品。

背景技术

[0004] 聚碳酸酯树脂具有优异的韧性、抗冲击性、热稳定性、自熄特性、尺寸稳定性和耐热性，因此已用于诸如手机壳、背光结构和连接器等电气-电子产品、以及其它产品的生产。聚碳酸酯还用于诸如照明灯、仪表盘和透镜等汽车部件的生产，并在要求透明度和抗冲击性的材料中作为玻璃的替代品。

[0005] 但是，当聚碳酸酯用于制造要求透明度的产品时，与玻璃相比，该产品会表现出耐擦伤特性较差。当长期暴露于阳光中时，聚碳酸酯还会变黄。

[0006] 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂具有优异的耐候性和透明度、以及优异的附着性和不同于聚碳酸酯的诸如挠曲强度等强度和挠曲应变。因此，PMMA树脂可用作其它产品中的粘结剂、照明材料和建筑材料。但是，与其它热塑性树脂相比，PMMA具有较差的抗冲强度，因此它在低于某一厚度下要求足够抗冲强度的薄产品的制造中的应用有限。

[0007] 从而，当将具有优异耐擦伤特性的透明PMMA树脂与具有优异韧性的聚碳酸酯掺合时，预计该掺合物将呈现出优异的抗冲击性和优异的擦伤特性。

[0008] 但是，如日本专利1993-130731中所述，当聚碳酸酯与PMMA树脂掺合时，由于这两种树脂之间互溶性和折射率差异，而使分子量和重量比限制在一定范围内。当其含量超出这些范围时，会出现珠光效果、色彩不均匀和不透明的特性。

[0009] 因此，已进行许多关于改善聚碳酸酯耐擦伤性的研究。

[0010] 例如，美国专利4027073公开了使用Si化合物的表面处理方法和通过丙烯酸UV涂层改善耐擦伤性的方法。此外，美国专利5338798公开了使用间同立构PMMA的方法；美国专利5292809公开了使用氟代双酚的方法；美国专利4743654公开了聚碳酸酯树脂和聚甲基丙烯酸烷基酯的单相共混物。

[0011] 然而，这些化合物具有成本高和应用领域有限的问题。

发明内容

[0012] 本发明的一个方面提供一种具有优异的耐擦伤性、抗冲击性和透明度的热塑性组合物。

[0013] 本发明的另一个方面提供一种使用所述热塑性树脂组合物制得的模制制品。

[0014] 根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包括：(A)约20～约93wt％的聚碳酸酯树脂；(B)约3～约50wt％的改性丙烯酸类共聚物树脂；(C)约1～约10wt％的包括芳基的聚硅氧烷共聚物；和(D)约3～约20wt％的核壳接枝共聚物。

[0015] 聚碳酸酯树脂(A)可以是线性聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚酯-碳酸酯共聚物或它们的组合。

[0016] 改性丙烯酸类共聚物树脂(B)可以是包括约20～约99wt％的芳族或脂环族丙烯酸类单体和约1～约80wt％的能够与其共聚的单官能团不饱和单体的共聚物。所述芳族或脂环族丙烯酸类单体可以是包括芳基或环己基的(甲基)丙烯酸酯。

[0017] 改性丙烯酸类共聚物树脂(B)可具有约1.50～约1.58的折射率。

[0018] 包括芳基的聚硅氧烷共聚物(C)可以是聚二烷基-二芳基硅氧烷。基于所述聚二烷基-二芳基硅氧烷的总量，聚二烷基-二芳基硅氧烷可包括约30～约50wt％的二芳基，且聚二烷基-二芳基硅氧烷可以是聚二甲基-二苯基硅氧烷。

[0019] 包括芳基(C)的聚硅氧烷共聚物可以是聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物。聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物可包括约50～约95wt％的聚二烷基-二芳基硅氧烷和约5～约50wt％的聚二烷基硅氧烷。

[0020] 所述芳基可包括C6～C30的芳基，例如苯基、苄基、甲苯基、邻二甲苯基、间二甲苯基等、以及它们的组合。

[0021] 包括芳基的聚硅氧烷共聚物(C)在25℃时可具有约1～约1000cSt的粘度。

[0022] 核壳接枝共聚物(D)具有不饱和单体接枝到橡胶核上形成壳的结构。

[0023] 基于100重量份的核壳接枝共聚物，橡胶的含量可为约50～约90重量份。橡胶可通过聚合诸如二烯类单体、丙烯酸类单体、含硅单体等单体、以及它们的组合制备。橡胶可具有约0.4～约1μm的平均粒径。

[0024] 不饱和单体可包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺等、以及它们的组合。

[0025] 根据本发明的另一个方面，提供一种由所述热塑性树脂组合物制得的模制制品。

[0026] 以下将详细说明本发明的其它方面。

具体实施方式

[0027] 在以下本发明的详细说明中将更完整地说明本发明，其中说明了本发明的一些实施方式，而不是全部实施方式。事实上，本发明可以以多种不同方式实施，并不应理解为限于此处所阐述的实施方式；更确切地说，提供这些实施方式以使本公开将满足适用的法律要求。

[0028] 除非另外提供具体定义，在文中所用的术语“芳族或脂环族(甲基)丙烯酸甲酯”是指“芳族或脂环族丙烯酸酯”和“芳族或脂环族甲基丙烯酸酯”。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。

[0029] 根据一个实施方式的热塑性树脂组合物包括：(A)约20～约93wt％的聚碳酸酯树脂；(B)约3～约50wt％的改性丙烯酸类共聚物树脂；(C)约1～约10wt％的包括芳基的聚硅氧烷共聚物；和(D)约3～约20wt％的核壳接枝共聚物。

[0030] 以下将详细说明根据实施方式的热塑性树脂组合物中包含的示例性组分。但是，这些实施方式仅是示例性的，且本发明不限于此。

[0031] (A)聚碳酸酯树脂

[0032] 聚碳酸酯树脂可通过使以下化学通式1的一种或多种二酚与光气、氢卤酸酯、碳酸酯或它们的组合反应制备。

[0033] [化学通式1]

[0034]

[0035] 在以上化学通式1中，

[0036] A为连接体，包括单键、取代或未取代的C1～C30的线性或支链烷撑基、取代或未取代的C2～C5的亚烯基、取代或未取代的C2～C5的烷叉基、取代或未取代的C1～C30的线性或支链卤代烷撑基、取代或未取代的C5～C6的环烷撑基、取代或未取代的C5～C6的环亚烯基、取代或未取代的C5～C10的环烷叉基、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C1～C20的线性或支链氧烷撑基、氢卤酸酯、碳酸酯、CO、S或SO2，[0037] R1和R2各自独立地为取代或未取代的C1～C30的烷基，或者为取代或未取代的C6～C30的芳基，且

[0038] n1和n2独立地为0～4的整数，

[0039] 其中术语“取代的”是指至少被一种或多种取代基取代，所述取代基包括卤素、C1～C30的烷基、C1～C30的卤代烷基、C6～C30的芳基、C1～C20的烷氧基、或者它们的组合。

[0040] 由以上化学通式1表示的二酚可组合使用以构成聚碳酸酯树脂的重复单元。示例性二酚非限制性地包括氢醌、间苯二酚、4，4′-二羟基联苯、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(称为“双酚-A”)、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等、以及它们的组合。在一个实施方式中，可使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1，1-双(4-羟苯基)环己烷的二酚。在另一个实施方式中，可使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷。

[0041] 在一个实施方式中，聚碳酸酯树脂的重均分子量范围可为约10000～约200000g/mol，而在另一个实施方式中，重均分子量范围可为约10000～约45000g/mol，但不限于此。

[0042] 聚碳酸酯树脂可包括用互不相同的两种或更多种二酚得到的聚碳酸酯树脂的混合物。聚碳酸酯树脂可为线性聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物等、以及它们的组合。

[0043] 线性聚碳酸酯树脂可包括双酚-A类聚碳酸酯树脂。支链聚碳酸酯树脂可通过使诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等多官能团芳族化合物与二酚和碳酸酯反应制得。基于支链聚碳酸酯树脂的总重量，多官能团芳族化合物的含量可为约0.05～约2mol％。聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过使双官能团羧酸与二酚和碳酸酯反应制得。碳酸酯可包括诸如碳酸二苯酯等碳酸二芳酯和碳酸亚乙酯。

[0044] 热塑性树脂组合可包括约20～约93wt％的聚碳酸酯树脂，例如约60～约90wt％，而在另一个实例中为约80～约90wt％。当聚碳酸酯树脂含量在以上范围内时，热塑性树脂组合物可具有改善的机械强度、抗冲击性和耐热性。

[0045] (B)改性丙烯酸类共聚物树脂

[0046] 根据一个实施方式的改性丙烯酸类共聚物树脂可通过使芳族或脂环族丙烯酸类单体与能够与其共聚的单官能团不饱和单体共聚制得。

[0047] 脂环族丙烯酸类单体为包括脂环族取代基的丙烯酸类单体，例如可包括诸如(甲基)丙烯酸环己酯等丙烯酸类单体等。

[0048] 芳族丙烯酸类单体为包括芳族取代基的丙烯酰基单体。例如，芳族丙烯酸类单体可包括含有芳基的(甲基)丙烯酸酯。芳族丙烯酸类单体的实例非限制性地包括2-乙基苯氧基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基苯硫基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、2-苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-丙苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-甲氧基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-环己基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-氯苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-溴苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(3-苯基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(4-苄基苯基)乙基(甲基)丙烯酸酯等、以及它们的组合。

[0049] 除非另外提供具体定义，在文中所用的术语“脂环族取代基”是指C3～C30环烷基、C3～C30环烯基，或C3～C30环炔基，且术语“芳族取代基”是指C6～C30芳基或C2～C30杂芳基。除非另外提供具体定义，在文中所用的术语“杂”指环中包括1～3个杂原子的基团，所述杂原子例如为N、O、S、P或它们的组合。

[0050] 具有能够与芳族或脂环族丙烯酸类单体共聚的官能团的单官能团不饱和单体的实例包括诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；诸如丙烯酸和甲基丙烯酸等不饱和羧酸；诸如马来酸酐等酸酐；诸如丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯和丙烯酸单甘油酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；诸如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺；诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等(甲基)丙烯腈；烯丙基缩水甘油醚；(甲基)丙烯酸缩水甘油醚酯；诸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯等等、以及它们的组合，但不限于此。

[0051] 改性丙烯酸类共聚物树脂可以是约20～约99wt％的芳族或脂环族丙烯酸类单体和约1～约80wt％的能够与其共聚的单官能团不饱和单体的共聚物。当芳族或脂环族丙烯酸类单体的含量为约20～约99wt％时，聚合的改性丙烯酸类共聚物树脂的平均折射率可保持为大于约1.50。

[0052] 改性丙烯酸类共聚物树脂可根据诸如本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合等常规技术制造。

[0053] 用于本发明组合物的改性丙烯酸类共聚物树脂可具有比常规丙烯酸类共聚物树脂更高的折射率。根据一个实施方式的改性丙烯酸类共聚物树脂可具有约1.50～约1.58的折射率。当改性丙烯酸类共聚物树脂具有此范围内的折射率时，捏合期间它能够良好地共混以具有改善的相容性和透明度。因此，可改善聚碳酸酯树脂的耐擦伤性，并可制得具有高色彩性能和高透明度的树脂。

[0054] 改性丙烯酸类共聚物树脂可包括使用一种丙烯酸类单体的均聚物、使用两种或更多种丙烯酸类单体的共聚物、或者它们的混合物。

[0055] 改性丙烯酸类共聚物树脂可具有约5000～约200000g/mol的重均分子量。当改性丙烯酸类共聚物具有上述范围内的重均分子量时，在混合期间可最小化或消除碳化或分解，并可得到与聚碳酸酯树脂的优异相容性和透明度。

[0056] 热塑性树脂组合物可包括约3～约50wt％的改性丙烯酸类共聚物树脂，例如约20～约50wt％。当改性丙烯酸类共聚物树脂含量在以上范围内时，热塑性树脂组合物会具有与聚碳酸酯树脂优异的相容性、抗冲击性和耐擦伤性。

[0057] (C)包括芳基的聚硅氧烷共聚物

[0058] 通常，聚二甲基硅氧烷具有约-160℃的低Tg，从而它用作抗冲增强剂，用于改善低温抗冲强度。但是，即使它少量加入，也会因聚二甲基硅氧烷和聚碳酸酯之间的折射率不同而导致诸如混浊度和透明度恶化等问题。

[0059] 在本发明中，当将诸如聚二甲基硅氧烷等聚二烷基硅氧烷加入热塑性树脂组合物时，其部分二烷基被二芳基取代以改善折射率和透明度。

[0060] 根据一个实施方式，包括芳基的聚硅氧烷共聚物的实例包括聚二烷基-二芳基硅氧烷。

[0061] 聚二烷基-二芳基硅氧烷可在聚二烷基-二芳基硅氧烷中包括约30～约50wt％的二芳基。当二芳基在此范围内时，可改善折射率并保持二烷基的低玻璃化转变温度，这会使低温抗冲强度得到改善。

[0062] 聚二烷基-二芳基硅氧烷可包括二烷基和二芳基。烷基的实例非限制性地包括C1～C20烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等、以及它们的组合。芳基的实例非限制性地包括C6～C30芳基，例如苯基、苄基、甲苯基(甲苯基)、邻二甲苯基、间二甲苯基等、以及它们的组合。

[0063] 聚二烷基-二芳基硅氧烷可包括例如聚二甲基-二苯基硅氧烷。

[0064] 包括芳基的聚硅氧烷共聚物实例包括聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物。该共聚物有利于改善聚合稳定性并降低成本。

[0065] 聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物中所包含的示例性烷基和芳基可包括与上述聚二烷基-二芳基硅氧烷中所包含的烷基和芳基相同的烷基和芳基。

[0066] 聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷的共聚物可包括约50～约95wt％的聚二烷基-二芳基硅氧烷和约5～约50wt％的聚二烷基硅氧烷。当共聚物以上述比例包括聚二烷基-二芳基硅氧烷和聚二烷基硅氧烷时，可抑制因位阻而导致的聚合稳定性降低。

[0067] 包括芳基的聚硅氧烷共聚物在25℃可具有约1～约1000cSt的粘度，而在另一个实施方式中，在25℃可具有约4～约500cSt的粘度。当聚硅氧烷共聚物具有以上范围内的粘度时，可得到诸如抗冲击性和透明度等性能的优异平衡。

[0068] 热塑性树脂组合物可包括约1～约10wt％的包括芳基的聚硅氧烷共聚物，例如约1～约5wt％。当包括芳基的聚硅氧烷共聚物在以上范围内时，可得到诸如透明度和抗冲击性等性能的优异平衡。

[0069] (D)核壳接枝共聚物

[0070] 根据一个实施方式，核壳接枝共聚物具有将不饱和单体接枝到橡胶核上以形成壳的结构，并在热塑性树脂组合物中起到抗冲增强剂的作用。

[0071] 橡胶可通过聚合例如但不限于二烯类单体、丙烯酸类单体、含硅单体等单体或它们的组合制得。在一个实施方式中，含硅单体可单独使用，或者为了获得结构稳定性，可使用丙烯酸类单体。

[0072] 二烯类单体的实例非限制性地包括C4～C6二烯类单体，例如丁二烯和异戊二烯。

[0073] 丙烯酸类单体的实例非限制性地包括诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等(甲基)丙烯酸酯单体、以及它们的组合。此外，可加入诸如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等、以及它们的组合。

[0074] 含硅单体的实例非限制性地包括诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等环硅氧烷化合物、以及它们的组合。此外，可添加诸如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等固化剂、以及它们的组合。

[0075] 基于约100重量份的核壳接枝共聚物，核壳接枝共聚物可包括约50～约90重量份的橡胶。当橡胶在上述范围内时，可得到与热塑性树脂优异的相容性，从而可呈现出优异的抗冲增强效果。

[0076] 橡胶可具有约0.4～约1μm的平均粒径。具有该范围内的平均粒径的橡胶可提供抗冲击性和色彩性能之间的平衡。

[0077] 能够被接枝到橡胶中的不饱和单体的实例可非限制性地包括(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、酸酐、烷基或苯基N-取代的马来酸酐等、以及它们的组合。

[0078] (甲基)丙烯酸烷基酯的实例可非限制性地包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等、以及它们的组合。在一个实施方式中，可使用甲基丙烯酸甲酯。

[0079] 酸酐的实例可非限制性地包括诸如马来酸酐、衣康酸酐等羧酸酐、以及它们的组合。

[0080] 基于约100重量份的核壳接枝共聚物，核壳接枝共聚物可包括至多约40重量份的不饱和单体。在一个实施方式中，核壳接枝共聚物可包括约5～约30重量份的不饱和单体。当不饱和单体在以上范围内时，可得到与热塑性树脂优异的相容性，从而可呈现出优异的抗冲增强效果。

[0081] 在一个实施方式中，基于热塑性树脂组合物的总量，热塑性树脂组合物可包括约3～约20wt％的核壳接枝共聚物，例如约5～约20wt％。当核壳接枝共聚物在上述范围内时，可得到抗冲增强效果，而且还能够改善诸如抗张强度、挠曲强度、挠曲模量等机械强度。

[0082] 根据一个实施方式的热塑性树脂组合物根据需要可进一步包括添加剂。

[0083] 本发明的组合物中可包括的添加剂的实例可非限制性地包括阻燃剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机材料添加剂、表面活性剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲增强剂、外加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、耐火焰剂、耐候剂、紫外线(UV)阻挡剂、成核剂、粘结助剂、粘结剂等、以及它们的组合。

[0084] 阻燃剂的实例可非限制性地包括磷阻燃剂、氮化合物类阻燃剂、含硅阻燃剂、无机阻燃剂等、以及它们的组合。磷类阻燃剂的实例可非限制性地包括诸如磷酸酯、多磷酸盐等有机磷类化合物、红磷等、以及它们的组合。氮化合物类阻燃剂的实例可非限制性地包括脂族胺化合物、芳族胺化合物、杂环含氮化合物、氰化合物、脂族酰胺、芳族酰胺、脲、硫脲等、以及它们的组合。含硅阻燃剂的实例可非限制性地包括硅酮树脂、硅油等、以及它们的组合。无机阻燃剂的实例可非限制性地包括氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化二锑、五氧化二锑、锑、碳酸钠、羟基酒石酸锌、酒石酸锌、偏酒石酸、氧化锡、氧化锡盐、乳酸锌、氧化锌、氧化亚铁、氧化铁、二氧化锡、硼酸锌、硼酸钙、硼酸铵、八钼酸铵、钨的金属盐、钨和非金属的复合氧化物、锆类化合物、胍类化合物、石墨、滑石、膨胀石墨等、以及它们的组合。

[0085] 抗氧化剂的实例可非限制性地包括酚型抗氧化剂、亚磷酸盐型抗氧化剂、硫醚型抗氧化剂或胺型抗氧化剂等、以及它们的组合。耐候剂的实例可非限制性地包括二苯甲酮型耐候剂、胺型耐候剂等、以及它们的组合。脱模剂的实例可非限制性地包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡等、以及它们的组合。紫外线(UV)阻挡剂的实例可非限制性地包括二氧化钛(TiO2)、碳黑等、以及它们的组合。填料的实例可非限制性地包括二氧化硅、粘土、碳酸钙、硫酸钙、玻璃珠等、以及它们的组合。成核剂的实例可非限制性地包括滑石、粘土等、以及它们的组合。

[0086] 此外，可使用普遍已知的方法由本发明的热塑性树脂组合物制得颗粒。例如，颗粒可通过混合组合物的各组分或者混合组合物的各组分和添加剂，然后在挤出机中熔融挤出制造。

[0087] 根据另一个实施方式，提供一种使用上述实施方式的热塑性树脂组合物模制的制品。热塑性树脂组合物可用于要求耐受性、耐热性和阻燃性的各种模制制品，例如诸如电视、计算机、移动电话等电气-电子产品和要求优异的耐擦伤性、抗冲击性和着色性能等自动办公装置、汽车精密部件等的外部材料。

[0088] 以下实施例更详细地说明本发明。但应理解的是，本发明不受这些实施例限制。

[0089] [实施例]

[0090] 根据一个实施方式的热塑性树脂组合物包括如下各组分：

[0091] (A)聚碳酸酯树脂

[0092] 使用Teijin Chemicals有限公司生产的PANLITE L-1250WP，它是重均分子量为25000g/mol的双酚-A线性聚碳酸酯。

[0093] (B)改性丙烯酸类共聚物树脂

[0094] 使用重均分子量为30000g/mol且包括50wt％的甲基丙烯酸苯酯的改性丙烯酸类共聚物树脂。

[0095] (B′)丙烯酸类共聚物树脂

[0096] 使用重均分子量为30000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯。

[0097] (C)包括芳基的聚硅氧烷共聚物

[0098] 使用Momentive有限公司生产的粘度为450cSt的TSF-

[0099] (D)核壳接枝共聚物

[0100] 使用MITSUBISHI RAYON有限公司生产的 C-930A。

[0101] 实施例1～3和对比例1～5

[0102] 实施例1～3和对比例1～5通过根据以下表1中所示的组合物比例混合上述组分并用Φ＝45mm的双螺杆挤出机挤出所得混合物以提供颗粒来制备。

[0103] 表1(单位：wt％)

[0104]

[0105] [实验例]

[0106] 将根据实施例1～3和对比例1～5制得的颗粒在90℃干燥3小时，然后在10盎司的注塑机中在220～280℃的塑料成型温度范围和60～100℃的模制温度范围内注塑，制成1mm厚的平整样本。根据以下方法测定所制得样本的各种性能，且其结果示于以下表2中。

[0107] (1)耐擦伤性：将具有直径为0.7mm的球形点的碳化钨触针负重1kg并以75mm/分钟的速度施加到样本表面，然后表面廓线仪检测外形以测定擦伤宽度。

[0108] (2)着色性能：用Gretag MacBeth Color-Eye 7000A对1mm厚的平面样本测定混浊度。

[0109] (3)抗冲击性：将1/8″厚Izod样本切口并根据ASTM D256测定切口样本的抗冲强度。

[0110] 表2

[0111]

[0112] 如表2中所示，与对比例1～5相比，以预定比例包括聚碳酸酯、改性丙烯酸类共聚物树脂、包括芳基的聚硅氧烷共聚物和核壳接枝共聚物的实施例1～3具有诸如耐擦伤性、着色性和抗冲击性等性能的优异平衡。

[0113] 此外，根据对比例1的包括超过本发明的量的改性丙烯酸类共聚物树脂的样本、