紫外光固化光致变色组合物和由其制成的产品

摘要

本发明涉及一种紫外光固化光致变色组合物及由该组合物制成的产品，所述紫外光固化光致变色组合物包含光致变色染料和具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过用含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。

权利要求

1.一种紫外光固化光致变色组合物，其包含光致变色染料和具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过用含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。

2.根据权利要求1所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述基于丙烯酸酯的预聚物具有2,000以上的重均分子量。

3.根据权利要求1所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述基于丙烯酸酯的预聚物包含下列式1的单元：其中：

为多元醇的主链，

X为含有两个以上异氰酸酯基团的化合物的主域，1

R 为亚烷基，以及

2

R 为氢或烷基。

4.根据权利要求1所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述基于丙烯酸酯的预聚物是通过聚合多元醇和含有两个以上异氰酸酯基团和引入到其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物制备的。

5.根据权利要求4所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述多元醇的重均分子量为1,000-2,000。

6.根据权利要求4所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述多元醇是通过包含下列步骤的方法获得的：（S21）把重量比为1:1的甲苯和乙酸正丁酯的混合物注入到反应器中；

（S22）加热同时向反应器中充入氮气；

（S23）在50-30重量%的甲苯中稀释50-70重量%的重量比为5:1至1:5的甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸丁酯的单体混合物和0.5-3重量%的热聚合引发剂，并把上述产物加入到反应器中；和（S24）在反应器中搅拌所述产物1-5小时。

7.根据权利要求4所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述含有两个以上异氰酸酯基团和引入到其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物是通过使基于丙烯酸羟烷基酯的化合物与含有两个以上异氰酸酯基团的化合物的反应而制备的。

8.根据权利要求7所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述含有两个以上异氰酸酯基团的化合物包括选自下列化合物中的一种以上化合物：异佛尔酮二异氰酸酯、

1,6-己二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯。

9.根据权利要求7所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述含有两个以上异氰酸酯基团和引入到其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物是通过包含下列步骤的方法制备的：（S41）将1当量的基于异氰酸酯的化合物加入到非极性有机溶剂中，配成浓度为

0.2-1M的溶液；

（S42）将相对于基于异氰酸酯的化合物1-1.5当量的基于丙烯酸羟烷基酯的化合物在

20-25℃的温度条件下在10-18小时内加入到（S41）制备的溶液中；和（S43）除去所述非极性有机溶剂。

10.根据权利要求7所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，所述基于丙烯酸羟烷基酯的化合物包括选自下列化合物中的一种以上化合物：（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯和二(三羟甲基丙烷)三（甲基）丙烯酸酯。

11.根据权利要求4所述的紫外光固化光致变色组合物，其中，在制备所述基于丙烯酸酯的预聚物时进一步使用溶剂和催化剂。

12.根据权利要求4所述的紫外光固化光致变色组合物，其进一步包含基于丙烯酸酯的单体。

13.由根据权利要求1-12中任一项所述的紫外光固化光致变色组合物所制备的光致变色产品。

14.一种具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过用含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的，其中，所述基于丙烯酸酯的预聚物包含下列式1的单元：[式1]

其中：

为多元醇的主链，

X为含有两个以上异氰酸酯基团的化合物的主域，1

R 为亚烷基，以及

2

R 为氢或烷基。

说明书

紫外光固化光致变色组合物和由其制成的产品

技术领域

[0001] 本发明涉及一种紫外光固化光致变色组合物和由其制成的产品。具体而言，本发明涉及一种紫外光固化光致变色组合物和由其制成的产品，其中所述紫外光固化光致变色组合物的固化反应可以很容易地在温和的紫外光照射条件下进行，因此提高了工艺效率，而且光致变色染料在固化反应期间也不会发生热老化现象，因此提高了耐久性。本申请要求于2007年10月18日向韩国知识产权局申请的韩国专利申请No.10-2007-0105271的优先权，其公开的全部内容以引用的方式并入本申请。

背景技术

[0002] 当暴露在包含紫外射线的光辐射，如太阳光或水银灯光下的紫外辐射下时，光致变色物质会显示可逆的颜色变化。光致变色物质通常包含丙烯酸酯单体和光致变色染料，其中丙烯酸酯单体在紫外光下交联形成光致变色涂膜。

[0003] 通常使用如螺噁嗪类或萘并吡喃类化合物的光致变色染料。光致变色染料所展现的颜色变化是基于化合物内的分子的构象变化，如开环或闭环反应。分子的构象变化所需能量一般来源于波长为360-380nm的紫外光，虽然在具体的化合物之间会有所差异。

[0004] 另一方面，为使包含丙烯酸酯单体的光致变色组合物固化，需要很强的紫外光，这样会使包含在光致变色组合物中的光致变色染料降解因而降低光密度。最终不能保证合适的光致变色现象的发生，由此所带来的问题会使所形成的涂膜的耐久性降低。

[0005] 同时，虽然在使用热固化的基于聚氨酯的树脂的情况下，可以避免光固化光致变色涂膜中所产生的这些问题，但固化需要的时间太长。为了解决上述问题，经过艰苦努力，才获得了本发明。

发明内容

[0006] 技术问题

[0007] 本发明的目的是为了解决诸如以下问题：例如在获得光致变色现象方面的局限性，或者使用常规的固化光致变色组合物形成的涂膜时所导致耐久性的降低，以及使用热固化光致变色组合物形成的涂膜时需要很长的处理时间。因此，本发明的目的是为了提供一种没有上述问题的紫外光固化光致变色组合物。

[0008] 技术方案

[0009] 为了解决上述问题，本发明提供了一种紫外光固化光致变色组合物，其包含光致变色染料和具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。

[0010] 本发明进一步提供了使用所述紫外光固化光致变色组合物形成的光致变色产品。

[0011] 本发明再进一步提供一种具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过含有两个以上的异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。

[0012] 本发明又进一步提供一种制备基于丙烯酸酯的预聚物的方法，该方法包含下列步骤：

[0013] 把基于丙烯酸酯的官能团引入到含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物中；和

[0014] 使其上引入了基于丙烯酸酯官能团的化合物与多元醇聚合。

[0015] 有益效果

[0016] 在使用常规的紫外光固化组合物的情况下，需要强烈的紫外光照射，这样，就会产生光致变色染料的热老化现象，导致包含光致变色涂膜的光致变色产品的光密度和耐久性降低。另外，在使用常规的热固化组合物的情况下，固化反应需要很长的处理时间，导致效率低下。然而，本发明使用的是一种具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过含有两个以上的异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。因此，固化反应在温和的紫外光照射下就可以很容易地进行，也不会产生光致变色染料的热老化现象，由此，提高了产品的耐久性。

具体实施方式

[0017] 以下将详述本发明。

[0018] 根据本发明的紫外光固化光致变色组合物，其特征在于：它含有具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中，基于丙烯酸酯的官能团是通过含有两个以上的异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。

[0019] 本发明中，使用含有两个以上的异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体，可以将基于丙烯酸酯的官能团和多元醇结合形成一个分子。具体而言，基于异氰酸酯的化合物的一个异氰酸酯官能团与基于丙烯酸酯的官能团结合，而基于异氰酸酯的化合物的另一个异氰酸酯官能团与多元醇结合，因此，它起到了基于丙烯酸酯官能团和多元醇之间的连接体的作用。本发明中，与使用常规的紫外光固化光致变色组合物相比，通过使用具有上述结构的基于丙烯酸酯的预聚物，固化反应可以在更温和的紫外光照射条件下很容易地进行。

[0020] 基于丙烯酸酯的预聚物包含下列式1的单元，

[0021] [式1]

[0022]

[0023] 其中：

[0024] 为多元醇的主链，

[0025] X为含有两个以上的异氰酸酯官能团化合物的主域(main domain)，[0026] R1为直键(direct bond)或亚烷基，以及

[0027] R2为氢或烷基。

[0028] 所述基于丙烯酸酯的预聚物的重均分子量可以为2,000以上，优选4,000以上，更优选6,000以上。另外，所述基于丙烯酸酯的预聚物的重均分子量可以为10,000以下。

[0029] 如在现有技术中，在仅用低分子量丙烯酸酯单体成膜的情况下，交联的密度增加了，而且交联时需要较高的能量。然而，因为本发明采用了低聚物形式的具有高分子量的基于丙烯酸酯的预聚物因此可以减少参与到反应中去的丙烯酸酯官能团，并由此可以保持温和的反应条件。

[0030] 所述基于丙烯酸酯的预聚物可以通过聚合多元醇和含有两个以上的异氰酸酯基团和引入其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物制备。

[0031] 可以使用任何一种多元醇而没有限制，只要它具有两个以上的羟基(-OH)就行，而且优选的多元醇的羟值为200-2,000，重均分子量为1,000-2,000。在所述多元醇具有取自上述范围中的羟值和重均分子量的情况下，能有利地防止预聚物的凝胶化和多孔化。具体而言，通过适当控制用于制备基于丙烯酸酯的预聚物的多元醇的羟值，可以控制预聚物中的自由体积，以便于光致变色染料的开环和闭环。

[0032] 所述多元醇尤其优选为通过包括下述步骤的方法制备的材料：

[0033] (S21)把重量比为1∶1的甲苯和乙酸正丁酯的混合物注入到反应器中；

[0034] (S22)加热同时向反应器中充入氮气(N2)；

[0035] (S23)在50-30重量％的甲苯中稀释50-70重量％的重量比为5∶1至1∶5的甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸丁酯的单体混合物和0.5-3重量％的热聚合引发剂，并把上述产物加入到反应器中；和

[0036] (S24)在反应器中搅拌该产物1-5小时，但不限于上述时间。

[0037] 在步骤(S23)中，向反应器中加入所述产物优选在反应器的内部温度为80-140℃的条件下用1-5小时完成。

[0038] 热聚合反应引发剂可以为选自基于偶氮腈的化合物、基于偶氮酰胺的化合物和基于偶氮酯的化合物中一种或两种引发剂。更具体而言，优选使用2，2-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、AIBN等，但本发明的范围并不局限于这些示例化合物。

[0039] 对于含有两个以上的异氰酸酯基团和引入其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物来说，可以使用任何一种化合物而没有限制，只要该化合物含有两个以上的异氰酸酯基团且其中基于丙烯酸酯的官能团被引入到任一个异氰酸酯基团上就行。这样，异氰酸酯化合物中的任一个异氰酸酯基团与基于丙烯酸酯的官能团结合，且其他异氰酸酯基团中的至少一个与多元醇结合，这样异氰酸酯化合物就起到了基于丙烯酸酯的官能团和多元醇之间的连接体的作用。

[0040] 含有两个以上的异氰酸酯基团和引入到其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物可以通过把基于丙烯酸酯的官能团引入到含有两个以上异氰酸酯基团的化合物中来制备。

[0041] 对含有两个以上异氰酸酯基团的化合物没有特别的限制，只要它含有两个以上的异氰酸酯基团就可以。其特别优选的例子包括选自下列化合物中的一种、两种或多种化合物：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，6-己二异氰酸酯、亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯和二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，但并不局限于此。

[0042] 把基于丙烯酸酯的官能团引入到含有两个以上异氰酸酯基团的化合物中的方法可以用本领域中已知的方法进行，例如通过使基于丙烯酸羟烷基酯的化合物和含有两个以上异氰酸酯基团的化合物反应。具体而言，该方法可以通过包含下列步骤的方法进行：(S41)将1当量的基于异氰酸酯的化合物加入到非极性有机溶剂中，配成浓度为0.2-1M的溶液；(S42)将相对于基于异氰酸酯的化合物1-1.5当量的基于丙烯酸羟烷基酯的化合物在20-25℃的温度条件下在10-18小时内加入到步骤(S41)中制备的溶液中；和(S43)除去所述非极性有机溶剂，但本发明的范围并不仅限于这些。

[0043] 所述基于丙烯酸羟烷基酯的化合物的优选实例为选自下列化合物中的一种、两种或多种化合物：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟基聚(氧化烯烃)烷基(甲基)丙烯酸酯(hydroxy-poly(alkyleneoxy)alkyl(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol hydroxyl tri(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hydroxyl penta(meth)acrylate)、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯(ditrimethylolpropane hydroxyl tri(meth)acrylate)，但并不限于这些。

[0044] 本发明中，在制备基于丙烯酸酯的预聚物时，基于多元醇的用量，含有两个以上的异氰酸酯基团和引入其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物的用量为0.5-1摩尔当量。

[0045] 在基于丙烯酸酯的预聚物的制备中，还要进一步使用溶剂和催化剂。对于溶剂，可以使用本领域中已知的任何一种溶剂。其实例可以包括环己酮、甲基乙基酮和甲苯(沸点80℃以上)，但不限于此。对于催化剂，也可以采用本领域中已知的任何一种催化剂。其实例可以包括二月桂酸二丁锡(DBTDL)。

[0046] 在基于丙烯酸酯的预聚物的制备中，多元醇、含有两个以上异氰酸酯基团和引入其上的基于丙烯酸酯官能团的化合物和溶剂的使用比优选为50-70重量％∶4-10重量％∶25-45重量％。基于100重量份的含有两个以上异氰酸酯基团和引入其上的基于丙烯酸酯的官能团的化合物，催化剂的优选用量为0.005-0.02重量份。

[0047] 根据本发明的紫外光固化光致变色组合物还进一步包含光致变色染料。基于组合物总量，所述光致变色染料的含量为1-10重量％，优选约为2重量％。组合物的固含量为60-90重量％，优选约为80重量％。

[0048] 作为光致变色染料，可以使用本领域中已知的任何一种。

[0049] 光致变色现象是一种包括颜色的可逆变化的现象，这种现象是由于一些有机或无机的化合物，如色烯、卤化银盐或包含上述化合物的产品暴露在紫外光下时所产生的。包含紫外光的辐射源的例子包括例如太阳光或水银灯光。

[0050] 当光致变色材料暴露在紫外光下时，它能发生颜色的变化。与此相对照，当紫外光不再照射时，光致变色材料又会恢复其原来的颜色或变成无色。在制品上涂布了光致变色材料或在制品中引入了光致变色材料的制品会展现这种颜色的可逆变化，以及随后的在光透射上的可逆变化。

[0051] 有人已经描述了被认为是导致颜色可逆变化的机理，所述颜色可逆变化即在可见光(400-700nm)的电磁光谱中吸收光谱(其是不同类型的有机光致变色化合物的特征)的变化。

[0052] 例如，在John C.Crano，“Chromogenic Materials(Photochromic)(生色材料(光致变色))”，Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology(Kirk-Othmer化工技术百科全书)，第四版，1993，321-332页中描述了如下内容，导致有机光致变色化合物(例如，二氢吲哚并螺吡喃和二氢吲哚并螺噁嗪)产生颜色的可逆变化的机理被认为是涉及电环化机理。当这些有机光致变色化合物暴露在活化的紫外光下时，就会从无色的闭环形式转化为有色的开环形式。

[0053] 相反，导致光致变色俘精酸酐(fulgide)化合物产生颜色的可逆变化的电环化机理被认为是涉及从无色的开环形式转化为有色的闭环形式。

[0054] 根据本发明的紫外光固化光致变色组合物还进一步包括基于丙烯酸酯的单体。作为所述基于丙烯酸酯的单体，可以单独或以两种以上的组合的方式使用用于常规光致变色组合物的任何一种单体，而没有限制。

[0055] 根据本发明的紫外光固化光致变色组合物还进一步包括本领域中已知的添加剂。其实例可以包括例如HALS类的提高耐久性的添加剂和表面活性剂。

[0056] 根据本发明的紫外光固化光致变色组合物可以在温和的紫外光照射下很容易地固化，且因此不会发生光致变色染料的热老化现象，导致具有优良的耐久性。常规的紫外2
光固化光致变色组合物在900mJ/cm 以上的紫外光照射条件下固化。然而本发明所述的
2
紫外光固化光致变色组合物可以在900mJ/cm 以下的紫外光照射条件下固化，甚至可以在
2
400mJ/cm 的紫外光照射条件下固化。

[0057] 另外，本发明提供了使用所述紫外光固化光致变色组合物形成的产品。该产品可以是，但不局限于，使用所述紫外光固化光致变色组合物形成的任何一种产品。所述紫外光固化光致变色组合物可以应用于各种各样的用途，例如，光致变色涂膜、太阳镜、时尚透镜、处方或非处方药瓶、运动护罩、面罩和护目镜，且可用于建筑物和汽车的挡风玻璃上。

[0058] 本发明还进一步提供了一种具有多元醇结构的基于丙烯酸酯的预聚物，其中基于丙烯酸酯的官能团是通过使用含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物作为连接体引入的。另外，本发明提供了一种制备基于丙烯酸酯的预聚物的方法，该方法包括下列步骤：把基于丙烯酸酯的官能团引入到含有两个以上异氰酸酯官能团的基于异氰酸酯的化合物中；然后使其上引入了基于丙烯酸酯的官能团的化合物和多元醇聚合。

[0059] 发明实施方式

[0060] 下面将结合本发明的实施例详述本发明。本发明的实施例可以以多种不同的方式进行改进，并且不应该解释为仅限于本文所阐明的实施例。相反，本发明所提供的实施例是为了使本发明的公开内容更透彻和更全面，并向本领域的技术人员详尽地传达本发明的概念。

[0061] 制备实施例1多元醇的制备

[0062] 将各自9.8重量％的甲苯和乙酸正丁酯按1∶1的比率混合在一起，并加入到反应器中。向反应器中充入氮气，并加热，当反应器内反应物的温度达到80℃时，在2个小时内慢慢地向反应器内加入95.96重量％的重量比为1∶1的甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸丁酯的单体混合物，以及已被13.06重量％的乙酸正丁酯稀释的1.39重量％热聚合引发剂V-65(商品名)的混合物。随后，将混合物搅拌反应1小时，使反应物彼此反应以制备多元醇。

[0063] 制备实施例2活性异氰酸酯的制备

[0064] 将97.81g(440mmol)异佛尔酮二异氰酸酯加入到正己烷(880ml)中，然后在室温下于20小时内慢慢将68.72g(528mmol)甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)加入上述混合物中。然后在减压下蒸馏除去溶剂，制得活性异氰酸酯。

[0065] 制备实施例3丙烯酸酯预聚物的制备

[0066] 将340g制备实施例1中制备的多元醇(60重量％，羟值：1,700)与35g制备实施例2中制备的活性异氰酸酯(7重量％)按1∶1当量比混合在一起。将上述混合物与基于100重量份活性异氰酸酯0.01重量份的二月桂酸二丁锡(DBTDL)加入到200g(35重量％)环己酮中，并在80℃下反应3小时以聚合聚氨酯，得到重均分子量为6,000的基于丙烯酸酯的预聚物。

[0067] 实施例1和对比实施例1

[0068] 紫外光固化光致变色涂层组合物(组合物实施例1和2)是按照下列表1所示的组合物来制备的。在组合物实施例1中，将按照与上述实验实施例相同的方法制备的化合物用作基于丙烯酸酯的预聚物，而在组合物实施例2中，没有使用基于丙烯酸酯的预聚物，只使用了丙烯酸酯单体。

[0069] 表1

[0070]

[0071] 在表1中，用Tego表示的材料是由Tego公司提供的表面活性剂，聚醚硅氧烷共聚物，且后面的数字表示了产品的编号。Irg 184表示1-羟基-环己基-苯基酮。Irg 189表示双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。D1173表示2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。BP4PA表示二丙烯酸双酚A丙酯。9-EGDA表示9-乙二醇二丙烯酸酯。EHA表示丙烯酸乙基己酯。DVB表示二乙烯基苯。DPHA表示二季戊四醇六丙烯酸酯。HPA为羟基化的聚丙烯酸酯，并表示制备实施例1-3中制备的丙烯酸酯预聚物。EB1290和EB600是由SK-cytec公司制造的丙烯酸酯低聚物的商品名。

[0072] 关于表1的组合物实施例1，固化反应是按照下面表2中所示的实施例1-3的紫外光固化条件完成的。关于组合物实施例2，固化反应是按照下面表2中所示的对比实施例1-4的紫外光固化条件完成的。

[0073] 表2

[0074]项目 紫外光固化条件(mJ/cm2)
实施例1 400
对比实施例1 400
实施例2 500
对比实施例2 500
实施例3 600
对比实施例3 600
对比实施例4 900

[0075] 测量表1和表2中的最终产物的表面硬度和透光度，并将测量值示于下表3中。

[0076] 表面硬度是评估项目之一，其是通过用肉眼观察固化后的光致变色膜的表面来测定的，并将其表面光泽度和黏附力评价为好或差。

[0077] 透光度为另一个评估项目，其是通过测量固化后的光致变色膜的透光度的变化来测定的，并且其数值会依树脂的基质硬度和紫外光照射的强度的不同而改变。把该光致变色膜的最初的透光度作为100％，然后测定紫外光照射后的其透光度的相对值。

[0078] 表3

[0079]项目 表面硬度 Δ透光度(％)
实施例1 好 60
对比实施例1 差 40
实施例2 好 80
对比实施例2 差 40
实施例3 好 70
对比实施例3 差 40
对比实施例4 好 40

[0080] 如表3所示，根据本发明的实施例中的光致变色膜的表面硬度被评价为好，并且它们的透光度的测定值都达到50％以上，而对比实施例1-3的光致变色膜在表面硬度和透光度方面与实施例中的相比没有显示出合适的特性。对比实施例4的光致变色膜是在强紫外光固化条件下进行固化的，与实施例相比，虽然在表面硬度方面被评价为好，但在透光度方面没有没有显示出合适的特性。

[0081] 根据本发明，即使固化反应在更加温和的紫外光照射条件下完成，也能实现期望的固化。因此，可以防止在常规的强固化条件下所造成的光致变色染料的光密度和耐久性的降低，并可以提高工艺效率。

[0082] 实施例2

[0083] 除了采用下述组合物的HPA02作为基于丙烯酸酯的预聚物以外，按照与实施例1相同的方式完成实验。

[0084] 表4

[0085]*

[0086] 羟值为340的多元醇：除了控制甲基丙烯酸羟丙酯的用量以外，按照与制备实施例1相同的方式来制备。2

[0087] 在使用HPA02的情况下，固化所需紫外光的能量为800mJ/cm，而且其表面硬度评价为好，耐久性为QUV 100小时。

[0088] 实施例3

[0089] 除了采用下述组合物的HPA03作为基于丙烯酸酯的预聚物以外，按照与实施例1相同的方式完成实验。

[0090] 表5

[0091]