透明树脂组合物转让专利

申请号 : CN200980101852.7

文献号 : CN101918489B

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基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 金东烈丁鹏郡南大祐高明根

申请人 : LG化学株式会社

摘要 :

本发明涉及一种透明树脂组合物,其包含:(a)包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯衍生物的(甲基)丙烯酸酯树脂;和(b)包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂。

权利要求 :

1.一种树脂组合物,其包含:

(a)(甲基)丙烯酸酯树脂,其包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯衍生物和具有环状部分的环单元;和(b)芳基树脂,其包含具有含羟基部分的链和芳基部分;

其中,所述(甲基)丙烯酸酯衍生物选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸苄酯,其中,所述环单元包含的环状部分衍生自选自N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-丁基马来酰亚胺中的化合物,所述(甲基)丙烯酸酯树脂中环单元的含量为1-50重量%,其中,所述芳基树脂包含至少一种5-10,000个由下列式1表示的单元:[式1]

其中,R为具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基,X为选自下列结构式中的二价基团:

2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述芳基树脂的数均分子量为

1,500-2,000,000g/mol。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述芳基树脂包含5-10,000个由下列式

6表示的单元:

[式6]

4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物包含(甲基)丙烯酸酯衍生物和马来酰亚胺的共聚物以及含有5-10,000个由下列式6表示的单元的芳基树脂:[式6]

5.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物用于光学膜。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物具有单一玻璃化转变温度。

7.一种制备光学膜的方法,该方法包括下列步骤:制备根据权利要求1-6中任一项所述的树脂组合物;和使用所述组合物形成所述光学膜。

8.根据权利要求7所述的制备光学膜的方法,其进一步包括:单轴地或双轴地拉伸所述光学膜。

说明书 :

透明树脂组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种用于透明物品的树脂组合物,其具有优异的耐热性和透光性、低雾度、优异的光学性能、不易断裂、优异的机械性能、降低的漏光现象和优异的耐久性。
[0002] 本申请要求于2008年1月8日和2008年6月23日向KIPO提交的韩国专利申请第10-2008-0002348和10-2008-0058907号的优先权,其公开的全部内容以引用的方式并入本申请。

背景技术

[0003] 近来,随着光学技术的发展,有人提议使用等离子体显示板(PDP)和液晶显示器(LCD)等多种方法的显示技术来替代已知的布朗管,并已有出售。这需要用于显示器的聚合物材料具有更高的性能。例如,当在液晶显示器中,随着朝向薄膜化、亮度和图像区域的扩大的发展,宽视角、高对比和抑制图像色调随着视角而变化和图像显示的均匀性尤其被认为是重要的问题。
[0004] 因此,使用了多种聚合物膜例如偏振膜、偏振片保护膜、延迟膜、塑料基板和光导板等,并且作为液晶,已开发出多种模式的液晶显示器例如扭曲向列(TN)、超级扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)、面内转换(IPS)的液晶盒。因为这些液晶盒具有所有的固有液晶取向,所以能保证固有的光学各向异性,并且为了补偿光学各向异性,已经建议其中通过拉伸各种聚合物来提供延迟功能的膜。
[0005] 具体地讲,因为液晶显示器件利用液晶分子的高双折射性能和取向性,所以双折射性随视角而不同,因此图像的色彩和亮度发生变化。因此根据液晶分子的种类需要延迟补偿。例如,因为用于垂直取向方式中的大多数液晶分子的厚度折射指数比在液晶显示器表面的平均面内折射指数大,为了补偿这种现象,需要厚度折射指数比平均面内折射指数小的补偿膜。
[0006] 另外,光线不能穿过彼此垂直的两个偏振板的前面,但是如果角度发生倾斜,两个偏振板的光轴不再彼此垂直,因此发生漏光。为了补偿这种现象,因此需要具有面内延迟的补偿膜。另外,为了扩展视角使用液晶的显示器件既需要厚度延迟补偿又需要面内延迟补偿。
[0007] 需要延迟补偿膜是为了容易地控制双折射。然而,膜双折射是通过属于材料的基本双折射和膜中聚合物链的取向而形成的。聚合物链的取向主要是通过从外部施加的力来强制地实现或者通过材料的固有性质而引起,并且使用外力的分子取向方法是单轴地或双轴地拉伸聚合物膜。
[0008] 在相关的技术中,为了在显示器中应用,需要开发出能满足上述所需性能的聚合物材料。

发明内容

[0009] 技术问题
[0010] 本发明的目的是提供一种用于透明物品的树脂组合物,其具有优异的光学性能和透光性、低雾度、不易断裂而不象丙烯酸酯膜(acryl based resin)在进行拉伸和取向工艺时容易断裂、具有优异的机械强度、可加工性、耐久性(如耐热性)、降低的漏光现象以及多种面内延迟和厚度延迟。
[0011] 技术方案
[0012] 本发明提供一种透明的树脂组合物,其包含:(a)(甲基)丙烯酸酯树脂((meth)acrylate based resin),其包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯衍生物((meth)acrylate based derivatives);和(b)芳基树脂(aromatic based resin),其包含具有含羟基部分的链和芳基部分。
[0013] 另外,本发明提供一种制备光学膜的方法,其包括下列步骤:制备所述树脂组合物;和使用所述树脂组合物形成所述光学膜。所述制备方法可进一步包括单轴地或双轴地拉伸所述光学膜的步骤。
[0014] 有益效果
[0015] 根据本发明的树脂组合物能够提供具有如下性能的光学物品:优异的光学性能和透光性、低雾度、不易断裂而不象丙烯酸酯膜在进行拉伸和取向工艺时容易断裂、优异的机械强度、可加工性和耐热性,且使用根据本发明的树脂组合物制备的光学膜具有降低的漏光现象和容易控制的面内延迟和厚度延迟。因此,所述光学物品可应用在用于多种目的的IT(信息技术)器件(如显示器件等)中。

具体实施方式

[0016] 根据本发明的树脂组合物包含:(a)包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯衍生物的(甲基)丙烯酸酯树脂;和(b)包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂。根据本发明的树脂组合物具有优异的透明性并且其光透过率为70%以上,并优选为90%以上。
[0017] 在本发明中,所述(甲基)丙烯酸酯树脂能够使膜具有其中厚度折射指数大于平均面内折射指数的延迟性能,而包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂能够提供其中厚度折射指数小于平均面内折射指数的延迟性能。
[0018] 光学膜的延迟性能随着各组分的组成、有没有进行拉伸、拉伸方向、拉伸率和拉伸方法(例如单轴或双轴拉伸)而变化。因此,在本发明中,通过控制各组分的组成和拉伸方法,可以制备具有多种延迟性能的膜。因此,可以制备具有优异光学性能的拉伸膜。另外,通过控制各组分的组成和拉伸方法,可以制备几乎没有残余延迟的光学膜。用于参考,在本说明书中,由下列方程式1和2来定义面内延迟(Rin)和厚度延迟(Rth)。
[0019] [方程式1]
[0020] Rin=(nx-ny)×d
[0021] [方程式2]
[0022] Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
[0023] 在方程式1和2中,
[0024] nx为在膜的面内折射指数中的最大折射指数,
[0025] ny为垂直于膜的面内折射指数nx的方向上的折射指数,
[0026] nz为膜的厚度折射指数,以及
[0027] d为膜的厚度。
[0028] 另外,根据本发明的树脂组合物能够提供具有优异机械性能的光学膜,与容易断裂的丙烯酸酯膜不同。另外,(a)树脂能够提供优异的光学性能,和(b)树脂能够提供与包含(a)树脂的化合物的优异混溶性。另外,通过包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂,使用根据本发明的树脂组合物制备的光学膜具有优异的机械性能,包括韧性。
[0029] 因为根据本发明的树脂组合物能够根据(b)树脂的含量控制光弹性系数值,由外应力引起的延迟值的变化较小,因此可以用于多种用途。特别地,因为光学性能优异,其可用于制备透明物品。
[0030] 根据本发明的树脂组合物可进一步包含(c)具有环状部分的环单元(cyclicbased unit)。(c)单元可包含在(a)树脂中,并且可以以不同于(a)树脂或(b)树脂的化合物包含在其中。(c)单元能够使膜具有优异的耐热性。
[0031] 根据本发明的光学膜可以根据(甲基)丙烯酸酯树脂、包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂和具有环状部分的环单元的含量来控制树脂组合物的混溶性。
[0032] 对各种树脂的含量没有特别的限制,并且为了获得所需的面内延迟、厚度延迟、光学性能、机械性能、透明性和混溶性等,可以根据各种组分的作用来决定各种组分的含量。例如,可以在大约0.1-99重量%的范围内选择(a)树脂、(b)树脂和(c)单元的各自的含量。具体地讲,优选(a)树脂的含量为大约39-大约98重量%,(b)树脂的含量为大约
0.5-大约60重量%,和(c)单元的含量为大约0.5-大约40重量%。
[0033] 在本发明中,包含(a)树脂、(b)树脂或(c)单元的化合物可为均聚物或共聚物,并且在不损害本发明目的的范围内,可以进一步包含共聚单体。所述共聚物可为无规或嵌段共聚物。
[0034] 在本发明中,应该理解的是,(a)树脂可以包括(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯衍生物。具体地讲,作为(甲基)丙烯酸酯单体((meth)acrylate basedmonomer),可为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸苄酯等,但不限于此。特别地,最优选使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
[0035] (甲基)丙烯酸酯树脂可为(甲基)丙烯酸酯衍生物的均聚物或共聚物,并且可为包含另一种共聚单体的共聚物。
[0036] 在本发明中,作为(a)树脂,可以使用包含(甲基)丙烯酸酯单元((meth)acrylate based unit)和(c)具有环状部分的环单元的共聚物。当(a)树脂包含(c)单元时,(a)树脂可包含含有至少一种或两种以上的(甲基)丙烯酸酯衍生物和环单元的共聚物。在包含(甲基)丙烯酸酯单元和具有环状部分的环单元的共聚物中,(甲基)丙烯酸酯单元的含量为大约50-99重量%,并且优选为大约70-大约98重量%,而具有环状部分的环单元的含量大约为1-50重量%,并优选为大约2-大约30重量%。当具有环状部分的环单元的含量为50重量%以下时,对降低膜的雾度值是有益的。
[0037] 在所述包含(甲基)丙烯酸酯单元和具有环状部分的环单元的共聚物中,具有环状部分的环单元起到了提高膜的耐热性的作用。具有环状部分的环单元的例子将在下面描述。然而,与(甲基)丙烯酸酯单元一起包含在所述共聚物中的具有环状部分的环单元最优选为包含马来酰亚胺部分的马来酰亚胺单元(maleimide based unit)。所述马来酰亚胺单元可包括由N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-丁基马来酰亚胺等衍生的环状部分,但不限于此。具体地讲,最优选其包含由N-环己基马来酰亚胺衍生的环状部分。然而提供上述例子是为了解释和说明本发明,而不是限制本发明的范围。
[0038] 所述包含(甲基)丙烯酸酯单元和具有环状部分的环单元的共聚物可使用(甲基)丙烯酸酯单体和环单体(cyclic monomer)(例如马来酰亚胺单体(maleimide based monomer)通过例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等的方法来制备。
[0039] 在本发明中,优选包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂的数均分子量为1,500-2,000,000g/mol。优选芳基树脂包括苯氧基树脂(phenoxy basedresin)。这里,苯氧基树脂包含其中至少一个氧基与苯环结合的结构。例如,(b)芳基树脂可包含一种或多种由下列式1表示的单元。(b)芳基树脂包含5-10,000个下列式1的单元,优选包含5-7,000个下列式1的单元,并更优选包含5-5,000个下列式1的单元。当(b)芳基树脂包含两种或更多种下列式1的单元时,这些单元可以以无规形式、交替形式或嵌段形式包含在树脂中。
[0040] [式1]
[0041]
[0042] 其中,X为包含至少一个苯环的二价基团,和R为具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基。
[0043] 具体来说,优选X为由下列式2-4表示的化合物衍生的二价基团,但不限于此。
[0044] [式2]
[0045]1
[0046] R 为直键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基或具有3-20个碳原子的环亚烷基,2 3
[0047] R 和R 各自为氢、具有1-6个碳原子的直链或支链烷基、或具有2-6个碳原子的直链或支链链烯基,以及n和m各自为1-5的整数。
[0048] [式3]
[0049]
[0050] R4各自为氢、具有1-6个碳原子的直链或支链烷基、或具有2-6个碳原子的直链或支链链烯基,以及p为1-6的整数。
[0051] [式4]
[0052]6 7
[0053] R 和R 各自为直键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基或具有3-20个碳原子的亚环烷基,5 8
[0054] R 和R 各自为氢、具有1-6个碳原子的直链或支链烷基、或具有2-6个碳原子的直链或支链链烯基,以及q和r各自为1-5的整数。
[0055] 由式2-4表示的化合物的详细例子与下面的化合物相同,但不限于此。
[0056]
[0057] 最优选(b)芳基树脂包含一种或多种5-10,000个由下列式5表示的苯氧基单元(phenoxy based unit)。
[0058] [式5]
[0059]
[0060] 其中,R9为直键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基,和R10为直键、具有1-6个碳原子的直链或支链亚烷基。
[0061] 优选式5为由下列式6表示
[0062] [式6]
[0063]
[0064] 芳基树脂的一端可为OH基团。
[0065] 在本发明中,(c)单元可提高膜的耐热性。(c)单元的含量为大约O.1-大约99重量%,并优选为大约0.5-大约40重量%。(c)单元的环状部分的例子包括马来酸酐、马来酰亚胺、戊二酸酐、戊二酰亚胺、内酯和内酰胺,但不限于此。
[0066] 根据本发明的一个实施方案,作为树脂组合物的组分,可以使用1)包含(甲基)丙烯酸酯单元和马来酰亚胺单元的共聚物,和2)苯氧基树脂。在此种情况下,优选每种组分的含量为1-99重量%。具体地讲,1)共聚物的含量优选为大约40-大约99重量%,并更优选为大约75-大约98重量%。2)树脂的含量优选为大约O.5-大约60重量%,并更优选为大约1-大约30重量%。特别地,当在1)包含(甲基)丙烯酸酯单元和马来酰亚胺单元的共聚物中,马来酰亚胺单体的含量为50重量%以下时,不论组分1)和2)的混合比率如何,在整个范围内都显示出混溶性,并且因为具有上述组成的光学膜具有单一玻璃化转变温度Tg,因此其是有利的。
[0067] 使用根据本发明的树脂组合物制备的光学膜厚度为5-500μm,更优选为5-300μm,但不限于此。所述光学膜的透光度为90%以上,雾度为2.5%以下,优选为1%以下,并更优选为0.5%以下。优选所述光学膜的玻璃化转变温度为100℃以上。
[0068] 使用根据本发明的树脂组合物制备光学膜的方法包括下列步骤:制备树脂组合物;和使用所述树脂组合物形成所述光学膜。制备光学膜的方法可进一步包括单轴地或双轴地拉伸该光学膜的步骤。
[0069] 可以通过熔融或混合上述组分来制备所述的树脂组合物。组分的熔融或混合可通过使用挤出机来完成。
[0070] 所述树脂组合物可进一步包含通常使用的润滑剂、抗氧化剂、UV稳定剂和热稳定剂等。
[0071] 当制备光学膜时,可以使用本领域中已知的方法,具体地讲,可以使用挤压成形法。例如,在将树脂组合物在真空下干燥并除去水和溶解氧以后,从原料加料斗向充有氮气的单螺杆或双螺杆挤出机提供组合物,并在高温下熔融制得原料颗粒,将制得的原料颗粒在真空下干燥,从原料加料斗熔融至氮气置换过的单杆挤出机,通过衣架式的T型口模、镀铬的压延辊和干燥辊以制备所述膜。
[0072] 根据本发明的光学膜通过单轴或双轴拉伸可具有Rin>0和Rth>0的光学性能。
[0073] 可以通过使用纵向(MD)拉伸和横向(TD)拉伸中的任一种或既使用纵向拉伸又使用横向拉伸来进行所述拉伸工艺。当既进行纵向拉伸又进行横向拉伸时,可以先进行其中的任一种拉伸,然后再进行另一种拉伸,或同时进行两种拉伸。可以通过一步或通过多步来进行拉伸。当在纵向进行拉伸时,可以采用辊间速度的差异来进行拉伸。当在横向进行拉伸时,可以使用拉幅机。拉幅机的导轨的初始角为10°以下,这样可以抑制在进行横向拉伸时产生的翘曲现象,并且规则地控制光轴的角度。通过多步骤进行横向拉伸,可以实现对翘曲现象的抑制。
[0074] 当树脂组合物的玻璃化转变温度为Tg时,拉伸可以在(Tg-20℃)-(Tg+30℃)的温度下进行。玻璃化转变温度是指从当树脂组合物的储存弹性开始下降和损耗弹性开始大于储存弹性时的温度到当聚合物链的取向变得松散和脱离时的温度的区间。玻璃化转变温度可以通过使用差示扫描量热计(DSC)来测量。
[0075] 对于小型拉幅机(Universal实验机,Zwick Z010),优选拉伸速率为1-100mm/min。对于中型拉幅机,优选拉伸速率为0.1-2mm/min。另外,优选是在5-300%的拉伸比下对膜进行拉伸。
[0076] 拉伸可以通过不同于成膜的独立步骤进行,或者在成膜的相同工艺中通过一步进行。使用上述方法通过单轴或双轴拉伸根据本发明的光学膜,其可具有不同于进行拉伸前的延迟性能。
[0077] 通过适当地组合(甲基)丙烯酸酯树脂和包含具有含羟基部分的链和芳基部分的芳基树脂彼此之间的组成、纵轴拉伸比、横轴拉伸比、拉伸温度和拉伸速率,可以容易地制备一种光学膜,其能够用作用于补偿液晶显示器的视角的延迟膜。为了获得光学膜的物理性能的均一性,优选拉伸前薄膜原材的厚度偏差为膜厚度的3%。为了稳定地实现拉伸膜的所需的延迟,优选在拉伸前薄膜原材的延迟尽可能地小,且基于延迟(面内双折射差和膜厚度的乘积)优选其为5nm以下。为了获得在MD和TD中的延迟均一性,优选在拉伸前薄膜原材的厚度偏差为5nm以下。
[0078] 另外,因为拉伸膜的韧性增加,可以有效地补偿(甲基)丙烯酸酯膜((meth)acrylate based film)容易断裂的缺点。
[0079] 所述的透明膜可用于光学膜、偏振板的偏振片保护膜、和延迟补偿膜等,但不限于此。
[0080] 实施例
[0081] 在下文中,将参考实施例详细描述本发明。然而,本发明可以以许多不同的方式体现且不应解释为仅限于这里提出的实施例。相反,提供这些实施例是为了向本领域的技术人员全面地传达本发明的概念。
[0082] <实施例>
[0083] <聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂的聚合>
[0084] <制备实施例1>
[0085] 将247.8g的甲基丙烯酸甲酯、24.8g的N-环己基马来酰亚胺和295.8g的甲苯加入1L的玻璃反应器中,吹入氮气15分钟以除去溶解氧,并且保持温度在80℃。将1g的AIBN引发剂和0.25g的1-辛基硫醇溶解在197.2g的甲苯(A)和223.0g的甲基丙烯酸甲酯(B)中,在除去该溶液中的溶解氧以后,在4小时内将上述反应液滴加到反应器中,并搅拌以进行聚合。反应在80℃下另外进行2小时后,将反应温度升高至90℃。在反应进行8小时后,加入溶解在甲苯中的0.13g的AIBN,并另外进行反应10小时。
[0086] 在反应完成后,单体的转化率为85%,就分子量而言,重均分子量(Mw)为97,000,和数均分子量(Mn)为46,000。根据元素分析的结果,在最终聚合物中的N-环己基马来酰亚胺的含量为6.5重量%。
[0087] <制备实施例2>
[0088] 将272.6g的甲基丙烯酸甲酯、99.1g的N-环己基马来酰亚胺和345.1g的甲苯加入1L的浅床中,吹入氮气15分钟以除去溶解氧,并且保持温度在80℃。将1g的AIBN引发剂和0.25g的1-辛基硫醇溶解在147.9g的甲苯和123.9g的甲基丙烯酸甲酯中,在除去该溶液中的溶解氧以后,在4小时内将上述反应溶液滴加到反应器中,并搅拌以进行聚合。反应在80℃下另外进行2小时后,将反应温度升高至90℃。在反应进行8小时后,加入溶解在甲苯中的0.13g的AIBN,并另外进行反应10小时。
[0089] 在反应完成后,单体的转化率为82%,就分子量而言,重均分子量(Mw)为97,500,和数均分子量(Mn)为48,100。根据元素分析的结果,在最终聚合物中的N-环己基马来酰亚胺的含量为24重量%。
[0090] <制备实施例3>
[0091] 将223.0g的甲基丙烯酸甲酯、198.2g的N-环己基马来酰亚胺和419.0g的甲苯加入1L的浅床中,吹入氮气15分钟以除去溶解氧,并且保持温度在80℃。将1.13g的AIBN引发剂和0.25g的1-辛基硫醇溶解在74.0g的甲苯和74.3g的甲基丙烯酸甲酯中,在除去该溶液中的溶解氧以后,在4小时内将上述反应溶液滴加到反应器中,并搅拌以进行聚合。反应在80℃下另外进行2小时后,将反应温度升高至90℃。在反应进行8小时后,加入溶解在甲苯中的0.13g的AIBN,并另外进行反应10小时。
[0092] 在反应完成后,单体的转化率为94%,就分子量而言,重均分子量(Mw)为93,500,和数均分子量(Mn)为38,500。根据元素分析的结果,在最终聚合物中的N-环己基马来酰亚胺的含量为50重量%。
[0093] <苯氧基树脂和聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂的混合>[0094] <实施例1-9和比较实施例1-2>
[0095] 将在下列表1中描述的树脂组合物加入到挤出机(所述挤出机从原料进料斗至挤出机充有氮气,且尺寸为 )中,在250℃将其熔融以制备原料颗粒,将制得的原料颗粒在真空下干燥,在250℃下使用挤出机使其熔融,并通过衣架式T型口模、镀铬的铸造辊和干燥辊以制备厚度为80μm的膜。所述膜的物理性能描述在下列表1中。
[0096] 使用由InChemRez 有限公司生产的PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=98℃)作为苯氧基树脂,使用其中在制备实施例1中聚合的N-环己基马来酰亚胺的含量为6.5重量%的聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂作为(甲基)丙烯酸酯树脂。
[0097] 膜的玻璃化转变温度(Tg)可以通过使用由TA仪器有限公司生产的差示扫描量热计(DSC2010)来测量。在氮气气氛下,以10℃/min的加热速率进行分析,根据在第二次扫描中热容快速变化区域的中间温度来决定测量的玻璃化转变温度。
[0098] 根据JIS K7105,使用反射-透射仪(HR-100,Murakami color research Lab)测量膜的透光度和雾度,并使用三次的平均值作为结果。透光度对应于显示透过光的总量的总透光度Tt,使用积分面积的5%来测量扩散穿透比Td以计算雾度(=Td/Tt×100)。
[0099] 在张力体系中当施加于膜的力增加时通过拉动膜来测量光弹性系数,并测量每种情况下的延迟,以应力对延迟绘图,并评价斜度。
[0100] [表1]
[0101]苯氧基树脂 (甲基)丙烯酸酯
树脂 Tg 透光度 雾度 光弹性系数
(重量%) (℃) (%) (%) (×10-12m2/N)
(重量%)
实施例1 2 98 123.7 94.5 0.2 -3.0421
实施例2 5 95 121.9 94.3 0.3 -1.0702
实施例3 8.5 91.5 120.3 94.3 0.1 0.68
实施例4 15 85 116.1 94.2 0.5 4.52
实施例5 38 62 108 94.1 0.3 22.2
实施例6 50 50 105.3 94.7 0.4 26.6
实施例7 75 25 97.8 94.6 0.7 46.77
实施例8 85 15 97.2 94.5 0.2 51.52
实施例9 95 5 95.7 94.4 0.3 58.09
比较实施例1 100 0 95 94.5 0.3 60.55
比较实施例2 0 100 125 94.5 0.2 -3.5
[0102] <实施例10-11>
[0103] 除了使用其中在制备实施例2中聚合的N-环己基马来酰亚胺的含量为24重量%的聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂(Mw=97,500,Mn=48,100,Tg=138.3℃)和使用热压方法制备膜以外,使用与实施例1-9中的相同方法来制备膜。所述膜的物理性能描述在下列表2中。
[0104] [表2]
[0105]
[0106] 在挤出机的辊身温度为250℃的条件下进行原料颗粒的挤出,使用热压方法(240℃,250巴)来制备膜。制备的膜的物理性能描述在表2中。在每种情况下,观察到了单一玻璃化转变温度(Tg),膜的透光度为90%以上,和雾度为0.5%以下。