发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置

摘要

本发明提供能够使作为发泡剂的被压缩或被液化的惰性气体的供给与发泡机的动作联动的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置。所述制造装置具备如下机构：定量供给作为发泡剂的惰性气体的发泡剂供给机构，和使惰性气体与多元醇组合物混合而制成发泡多元醇组合物后、将发泡多元醇组合物和聚异氰酸酯成分混合而吐出硬质聚氨酯泡沫的发泡机构；其中，发泡剂供给机构具有对惰性气体的压力进行减压调整的减压阀、和调整惰性气体流量的针阀；发泡机构具有用于将多元醇组合物压缩供给的压缩用筒；在发泡机构和发泡剂供给机构之间，设有对惰性气体向发泡机构的供给进行调节的调节机构；在调节机构上连接有感知压缩用筒的动作而控制调节机构的控制机构。

权利要求

1.一种发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，

具备如下机构：

发泡剂供给机构，定量供给以规定压力压缩或液化的惰性气体作为发泡剂，和发泡机构，使所述惰性气体与多元醇组合物混合而制成发泡多元醇组合物后，将该发泡多元醇组合物和聚异氰酸酯成分混合而吐出硬质聚氨酯泡沫；

其中，所述发泡剂供给机构具有对惰性气体的压力进行减压调整的减压阀、和调整惰性气体流量的针阀，所述发泡机构具有用于将所述多元醇组合物压缩供给的压缩用筒，

在所述发泡机构和发泡剂供给机构之间，设有对所述惰性气体向发泡机构的供给进行调节的调节机构，在所述调节机构上，连接有感知所述压缩用筒的动作而控制该调节机构的控制机构，其中，所述控制机构具有顺序控制器，所述调节机构具有开关阀，进行如下控制：当所述发泡机构吐出硬质聚氨酯泡沫、所述压缩用筒动作时，使所述开关阀处于开的状态，当所述发泡机构不吐出硬质聚氨酯泡沫、所述压缩用筒静止时，使开关阈处于关的状态。

2.根据权利要求1所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，所述控制机构具有检测所述压缩用筒的动作位置的激光传感器。

3.根据权利要求1所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，所述发泡剂供给机构与调节机构通过配管连接，从所述发泡剂供给机构吐出的惰性气体在所述配管中不被冷却，而是以气体状态被供给到所述调节机构。

4.根据权利要求1所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，在所述减压阀和针阀之间，设有将惰性气体的压力调压到6MPa～6.5MPa范围内的恒定压力的保压阀、和测定所述惰性气体流量的流量计。

5.根据权利要求4所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，所述流量计是旁路式毛细管加热型的热式质量流量计。

6.根据权利要求4所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，在所述减压阀和所述保压阀之间，设有U形配管，该U形配管用于防止因通过所述减压阀对惰性气体进行减压而液化的惰性气体流入到保压阀。

7.根据权利要求1所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，在所述针阀的下游侧，依次设置适时地供给惰性气体的阻断阀、和防止惰性气体逆流的止回阀，以无波动的状态定量供给惰性气体。

8.根据权利要求3所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其特征在于，所述惰性气体是选自二氧化碳气体、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的至少任一种。

说明书

发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置

技术领域

[0001] 本发明涉及通过喷雾或注入发泡法对建筑物、构筑物进行现场施工而形成硬质聚氨酯泡沫层的硬质聚氨酯泡沫的制造装置。

背景技术

[0002] 作为使需要保温的仓库、畜舍、罐设备等建筑物、构筑物的屋顶、壁面、地板等为应隔热基体，并对该基体表面现场施工作为隔热材料的硬质聚氨酯泡沫的技术，众所周知有喷雾发泡法。在喷雾发泡法中，代替破坏臭氧层的氟利昂化合物，而使用HFC化合物、例如1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)作为发泡剂的技术是公知的，但成本高。使用二氧化碳作为低成本发泡剂的喷雾发泡法也是公知的(专利文献1、2等)。

[0003] 在此，从发泡机将硬质聚氨酯泡沫吐出时，作为使该发泡机的动作与来自储气瓶的HFC-134a气体的供给发生联动的方法，可以举出发泡泵的使用。即，二者的联动为，使设于发泡机的多元醇组合物的压缩用筒与发泡泵的臂连结，当该发泡机吐出硬质聚氨酯泡沫时，该筒动作，由此使发泡泵运作，使HFC-134a气体与多元醇组合物混合。

[0004] 但是，例如，在使用二氧化碳作为发泡剂时，在供给该二氧化碳的装置上设置有用于将其送出的泵。因此，不能使用为了使二氧化碳的供给与发泡机的动作联动而使用的发泡泵，在使用二氧化碳作为发泡剂时，存在二者的联动变得困难的问题。

[0005] 专利文献1：日本特开2002-327439号公报

[0006] 专利文献2：日本特开2003-082050号公报

发明内容

[0007] 本发明的目的在于提供完全非氟利昂化的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置，其作为氟利昂的替代品使用被压缩或被液化的惰性气体作为发泡剂，通过使用遵守高压气体保安法的设备，在不使用现有发泡泵的情况下就能够使惰性气体的供给与发泡剂的动作联动。

[0008] 本申请的发明人等为了解决上述以往的问题，对发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置进行了研究。其结果发现，通过采用下述的方法能达成上述目的，从而完成了本发明。

[0009] 即，本发明所述的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置是为了解决上述课题的、具备如下机构的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置：定量供给以规定压力压缩或液化的惰性气体作为发泡剂的发泡剂供给机构，和使所述惰性气体与多元醇组合物混合而制成发泡多元醇组合物后、将该发泡多元醇组合物和聚异氰酸酯成分混合而吐出硬质聚氨酯泡沫的发泡机构；其特征在于，所述发泡剂供给机构具有对惰性气体的压力进行减压调整的减压阀、和调整惰性气体流量的针阀；所述发泡机构具有用于将所述多元醇组合物压缩供给的压缩用筒；在所述发泡机构和发泡剂供给机构之间，设有对所述惰性气体向发泡机构的供给进行调节的调节机构；在所述调节机构上连接有感知所述压缩用筒的动作而控制该调节机构的控制机构。

[0010] 由发泡机构吐出硬质聚氨酯泡沫时，首先，将作为发泡剂的惰性气体与多元醇组合物混合而生成发泡多元醇组合物。此时，多元醇组合物被压缩供给，但如果预先使上述针阀总是处于开的状态，则惰性气体(发泡剂)的气压变得大于多元醇组合物的液压。因此，二者以惰性气体进入到多元醇组合物中的形式被混合。另一方面，在不吐出硬质聚氨酯泡沫时，多元醇组合物的液压变得大于惰性气体的气压，因而惰性气体无法进入到多元醇组合物中，二者的混合停止。即，通过预先使针阀总是处于开的状态，能够使发泡剂供给机构与发泡机构联动。

[0011] 但是，如果是这样的联动化的系统，则即使发泡机构使硬质聚氨酯泡沫的吐出停止，也不会发生多元醇组合物的液压瞬间大于惰性气体的气压，而是慢慢地升压。因此，在吐出停止后，在多元醇组合物的液压超过惰性气体的气压之前的期间，惰性气体持续地进入多元醇组合物中，惰性气体被过度供给，结果二者的混合比出现偏差。

[0012] 在上述构成中，压缩用筒是用于将多元醇组合物压缩供给的构件，在从发泡机构吐出硬质聚氨酯泡沫时发生动作。另一方面，控制机构通过感知该压缩用筒的动作状态而调节惰性气体向发泡剂供给机构的供给。由此，在发泡机构停止硬质聚氨酯泡沫的吐出时，可以瞬间停止惰性气体的供给。另外，在硬质聚氨酯泡沫吐出时，也可以根据多元醇组合物的液压来控制惰性气体的供给量，因而可以实现流量的稳定化。即，如果是上述构成，则可以使发泡机构的动作与利用发泡剂供给机构进行的惰性气体的供给发生联动，可以适时地进行惰性气体向发泡机构的供给。

[0013] 另外，上述构成的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置设为如下方式：使用减压阀以比上游侧低的压力设定供给惰性气体。进而，使用针阀来调整惰性气体的流量，因此可以无波动地以气体状态直接进行定量供给。即，由于是无波动地定量供给被压缩的惰性气体，因此可以实现从施工开始后立刻在现场稳定的泡沫发泡，可以使施工性良好。

[0014] 进而，在上述构成中，使用被压缩或被液化的惰性气体作为发泡剂，像使用例如液状的二氧化碳作为发泡剂的情形那样，在与多元醇组合物接触混合时，不伴有激烈的体积膨胀。因此，从发泡机构将发泡多元醇组合物吐出时，可以抑制在其内部的行为的不稳定，可以大幅提高搅拌发泡多元醇组合物与聚异氰酸酯成分时的搅拌效率。其结果是，也可以将发泡多元醇组合物的液温抑制到很低，实现硬质聚氨酯泡沫发泡时的内部发热温度的降低。

[0015] 在上述构成中，所述控制机构具有顺序控制器，所述调节机构具有开关阀，能进行如下控制：在所述发泡机构吐出硬质聚氨酯泡沫、所述压缩用筒动作时，使所述开关阀处于开的状态；在所述发泡机构不吐出硬质聚氨酯泡沫、所述压缩用筒静止时，使所述开关阀处于关的状态。

[0016] 另外，在上述构成中，所述控制机构优选具有检测所述压缩用筒的动作位置的激光传感器。

附图说明

[0017] 图1：是显示本发明一种实施方式的硬质聚氨酯泡沫的制造装置的优选实施方式的模式图。

[0018] 图2：是显示上述硬质聚氨酯泡沫的制造装置中的惰性气体的发泡剂供给装置的优选实施方式的模式图。

[0019] 图3：是显示上述硬质聚氨酯泡沫的制造装置中的发泡机的优选实施方式的模式图。

[0020] 图4(a)：是显示发泡机13的压缩用筒附近的样子的说明图。

[0021] 图4(b)：是模式地显示固定于压缩用筒上的板的概要图。

[0022] 符号说明

[0023] 11发泡剂供给装置，12储气瓶，13发泡机，14多元醇组合物储存装置，15控制机构，16调节机构，17电磁阀，18顺序控制器，19第1针阀，20第2针阀，21阀，22减压阀，23配管，24流量计，25激光传感器，26配管，27配管，28阻断阀，29止回阀，30压缩用筒，31多元醇组合物，32保压阀，33安全阀，34止回阀，35U形配管，36板，37温度调节装置，39配管，41聚异氰酸酯储存装置，42配管，43温度调节装置

具体实施方式

[0024] 对本发明的硬质聚氨酯泡沫的制造装置进行说明。另外，以下，作为惰性气体以二氧化碳气体为例进行说明。图1是显示本实施方式所述的硬质聚氨酯泡沫的制造装置的优选实施方式的模式图。图2是显示上述硬质聚氨酯泡沫的制造装置中的惰性气体的发泡剂供给机构的优选实施方式的模式图。图3是显示上述硬质聚氨酯泡沫的制造装置中的发泡机构的优选实施方式的模式图。

[0025] 首先，如图1所示，本实施方式所述的制造装置至少具有：定量供给作为发泡剂的惰性气体的发泡剂供给装置(发泡剂供给机构)11、将硬质聚氨酯泡沫吐出的发泡机(发泡机构)13、控制惰性气体对所述发泡机13的供给的控制机构15、和调节发泡剂供给的调节机构16。

[0026] 如图2(a)所示，上述发泡剂供给装置11具备：储存液化二氧化碳的储气瓶12、对惰性气体的压力进行减压调整的减压阀22、调整惰性气体流量的第1针阀19。在储气瓶12中不设延伸到液相的虹吸管，仅从气相取出二氧化碳气体。二氧化碳气体从储气瓶12通过阀21、配管23被供给到将二氧化碳气体的压力减小的减压阀22。减压阀22如下进行减压调整：在二氧化碳气体的上游侧的压力为6MPa～6.5MPa时，将下游侧的压力减压调整到5.5MPa～6MPa的范围内。第1针阀19具有将二氧化碳气体的流量调整到规定流量的功能。在减压阀22和第1针阀19之间，设有保压阀32和流量计24，所述保压阀32将二氧化碳气体的压力调压到6MPa～6.5MPa范围内的恒定压力，所述流量计24是适时测定二氧化碳气体流量的高压气体用的流量计。另外，在第1针阀19的下游侧，依次设置能适时地供给二氧化碳气体的阻断阀28、和防止二氧化碳气体逆流的止回阀29。通过形成该构成，能够以无波动的方式定量供给二氧化碳气体。从所述减压阀22到阻断阀28，优选以二氧化碳气体不液化的方式加热，并设定在后述的温度范围内。另外，作为阻断阀28，例如可举出能用电开关阀的电磁阀。通过使用该电磁阀，例如，可以与注入装置或喷雾装置的喷枪的开关联动而适时地进行阻断阀28的开关。

[0027] 作为上述流量计24，没有特别限定，例如，可以使用旁路式毛细管加热型的热式质量流量计等。在热式质量流量中，设有二氧化碳气体流动的气体流路、和从主流路分支的作为旁路流路的毛细管。另外，在毛细管的上游侧和下游侧设有热电阻计。在所述热电阻计中流有电流而两热电阻计被加热的状态下，所述毛细管内有二氧化碳气体流动时产生的电阻值的变化，由用于对第1针阀19进行驱动控制的控制电路部的电桥电路获取，基于经放大电路输出的电信号，由毛细管相对于所述主流路的分流比检测总流量。通过用比较控制电路将该检测值与来自预先设定了流量值的设定器的设定信号进行比较，可以驱动控制第1针阀19的开度，以使设定值流量的二氧化碳气体流过主流路内。

[0028] 另外，减压阀22和保压阀32之间的配管也可以替换为U形配管35。通过减压阀22将二氧化碳气体减压，结果在二氧化碳气体发生隔热膨胀而液化时，U形配管35可以防止液化二氧化碳流入保压阀32。

[0029] 从发泡剂供给装置11吐出的二氧化碳在配管27中完全气化，以气体状态(也可以是超临界状态、亚临界状态、液体状态中的任一种)被送出。在配管27上设有对二氧化碳气体向发泡机构的供给进行调节的调节机构16。调节机构16为如下构成：依次设有安全阀33、作为开关阀的电磁阀17、第2针阀20和止回阀34。在配管27中不进行冷却。

[0030] 如图3所示，上述发泡机13具备：多元醇组合物储存装置14、和储存聚异氰酸酯成分的聚异氰酸酯储存装置41。介由配管27从发泡剂供给装置11被定量供给的二氧化碳气体，在发泡机13中与多元醇组合物31混合。在图3中，如下构成：二氧化碳气体在P点处通过三通阀切换流路而可以与多元醇组合物31混合。

[0031] 在本发明中，为了能够与发泡机13的动作联动地适时进行二氧化碳气体的供给，设有如图1所示的控制机构15。该控制机构15控制上述电磁阀17的开关动作。

[0032] 控制机构15具备：直接控制电磁阀17的开关动作的顺序控制器18、和设在发泡机13上的检测压缩用筒的动作的激光传感器25。当激光传感器25检测到压缩用筒的动作时，顺序控制器18使电磁阀17处于开的状态。另外，当检测到压缩用筒33静止时，使电磁阀17处于闭的状态。

[0033] 图4(a)中示出发泡机13的压缩用筒附近的样子。同图(a)中所示的压缩用筒33是用于将多元醇组合物压缩供给的构件。在该压缩用筒33上以与其延长方向平行的方式设有板36。在该板36的激光传感器25侧的表面，如图4(b)所示，在白底上等间隔地设有黑线。各黑线的距离没有特别限定，优选例如2～6mm的范围内。板36的长度L没有特别限定，例如，设定为300mm。另外，压缩用筒33和板36之间的距离d没有特别限定，例如，设定为50mm。另外，激光传感器25和板36之间的距离D没有特别限定，例如，设定为10mm。

[0034] 激光传感器25对压缩用筒33的动作的检测如下。即，在发泡机13吐出硬质聚氨酯泡沫的状态下，为了使多元醇组合物31与作为发泡剂的惰性气体混合，由多元醇组合物储存装置14供给多元醇组合物31。此时，多元醇组合物31以规定的压力被压缩供给，因此，压缩用筒33在图4(a)中的箭头所示的左右方向进行往复动作。以与该压缩用筒33的往复动作联动的方式，固定于该筒33上的板36也在以箭头表示的左右方向进行往复动作。此时，由激光传感器25检测激光照射到板36表面、并从该板36反射的激光的受光量的变化。受光量的变化是由于在板36的表面设有以一定间隔设置的黑线，且该板36在左右方向进行往复动作而产生的。

[0035] 当电磁阀17为闭的状态、供给到发泡机13的二氧化碳气体介由配管26A而被供给时，在合流点A处将二氧化碳气体与多元醇组合物31混合而形成发泡多元醇组合物，通过温度调节装置37调节到规定温度的发泡多元醇组合物通过配管39而被送到注入装置(或喷雾装置)。在合流点A的下游位置，可以设置静态混合机等混合装置。

[0036] 另外，使用配管26B时，在合流点B处将二氧化碳气体与多元醇组合物31混合而生成发泡多元醇组合物。这种情况下，多元醇组合物31通过温度调节装置37被调节到规定温度后，在合流点B处与二氧化碳混合，形成发泡多元醇组合物，通过配管39而被送到注入装置等中。通过配管39而供给的发泡多元醇组合物利用注入装置等与聚异氰酸酯成分一起吐出、混合并吹附到基体上，从而形成发泡法硬质聚氨酯泡沫。

[0037] 另外，发泡多元醇组合物在与聚异氰酸酯成分混合前进行加热而调整到规定温度。对于加热，例如，与二氧化碳混合前的多元醇组合物31的加热可以在B位置进行，在与二氧化碳混合后的发泡多元醇组合物的状态下，加热可以在A位置进行。从喷雾发泡时的稳定性优异的观点出发，更优选在A位置加热与二氧化碳混合后的发泡多元醇组合物。优选发泡多元醇组合物的温度为30℃～50℃。

[0038] 储气瓶12中的液化二氧化碳的填充压力优选为4～6MPa。另外，储气瓶12中的液化二氧化碳的温度优选为6～22℃。

[0039] 从储气瓶12的阀21到阻断阀28为止的二氧化碳气体的压力，只要维持气体状态即可，考虑到储气瓶12的填充压力，优选为4～7MPa，更优选为4.5～6.5MPa。另外，从减压阀22到阻断阀28之间的加热温度，优选为20～45℃，更优选为30～40℃。

[0040] 配管27中的二氧化碳气体的压力如上所述，优选为3～5MPa，更优选为3.5～4.5MPa。温度为完全气化的温度，可根据压力进行调整，但优选14～30℃，更优选20～
30℃。从阻断阀28到合流点A为止的配管27中的二氧化碳气体的压力和温度以在发泡多元醇组合物中形成二氧化碳气体的微细气泡的方式进行设定。作为阻断阀28，可以使用例如京浜制的电磁阀等。

[0041] 所述聚异氰酸酯成分通过温度调节装置43而被调节到规定温度，通过配管42而被供给。所述发泡多元醇组合物与聚异氰酸酯成分的混合，例如在现场发泡时，特别优选以中压吐出(5～7MPa左右)的搅拌混合来进行。另外，作为搅拌混合，可以举出螺旋旋转式、带栓旋转式等的搅拌混合。在本发明的硬质聚氨酯泡沫的制造时，可以使用中压发泡机等来进行工厂生产、现场发泡。

[0042] 用本发明的制造方法制造的硬质聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫(作为隔热材3 3
料)的密度，优选为50～110kg/m，更优选为55～90kg/m。用于达成所述密度的二氧化碳的供给量，在发泡原液组合物(发泡多元醇组合物+聚异氰酸酯成分)中，为0.3～1.5重量％，更优选0.5～1.0重量％。

[0043] 在本发明中，作为用作发泡剂的惰性气体(气体)，可以使用以规定压力压缩的气体、或使液化的惰性气体形成气体状而得的气体。作为以规定压力压缩的惰性气体，可以举出氮、稀有气体等。另外，作为使液化的惰性气体形成气体状而得的气体，例如可以举出二氧化碳气体等。另外，作为稀有气体，可以举出氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气等。例示的各惰性气体可以使用1种或混合2种以上使用。在上述例示的惰性气体中，对于本发明而言，从热传导率较低、操作容易的观点出发，优选二氧化碳气体。另外，在本发明的惰性气体中，不包括氟利昂。本发明的硬质聚氨酯泡沫的制造方法可以进行非氟利昂泡沫发泡。

[0044] 在多元醇组合物的液压为3.5～6MPa时，惰性气体的压力在即将与多元醇组合物混合前，优选为4～6.5MPa。通过将压力设在6.5MPa以下，可以防止发泡多元醇组合物从软管吐出时的势头过大，确保良好的操作性。另一方面，通过将惰性气体的压力设在4MPa以上，可以防止搅拌性的降低，维持正常的发泡。

[0045] 对于惰性气体的流量，例如在惰性气体为CO2时，在即将与多元醇混合前，优选为20～70g/min，更优选为30～50g/min。如果惰性气体的流量小于20g/min，则不能充分发泡，因而得不到良好的发泡体。另一方面，如果超过70g/min，则泡沫密度降低，对泡沫物性产生影响，因而不优选。另外，所述惰性气体的流量对应于多元醇组合物为2～4kg/分钟(1～1.75wt％/多元醇wt％)的情况。

[0046] 此外，作为发泡剂，优选并用水。水的使用量没有特别限定，但相对于多元醇组合物100重量份，优选0.5～3.5重量份，更优选1～2.5重量份。如果水的使用量小于0.5重量份，则与聚异氰酸酯成分反应而产生的二氧化碳的生成量变少，有时无法实现所得发泡合成树脂的轻量化。另一方面，如果使用量超过3.5重量份，则由于与多元醇组合物的混合而反应产生的CO2气体变多，有时出现极端的密度降低、以及聚氨酯泡沫物性在强度特性方面降低的情况。

[0047] 本发明中使用的多元醇组合物含有多元醇化合物、催化剂、整泡剂，根据需要含有交联剂、阻燃剂等聚氨酯泡沫的领域中公知的添加剂。将作为发泡剂的被压缩的惰性气体与多元醇组合物混合而形成发泡多元醇组合物。

[0048] 与惰性气体接触时的多元醇组合物的液温优选为30～50℃，更优选为35～40℃。如果超过50℃，则内部发热温度上升，硬质聚氨酯泡沫有时会燃烧。另外，如果液温小于30℃，则由于发泡速度(反应性)极端延迟化、原液粘度上升所致的搅拌效率降低等，有时施工性不良。另外，通过将液温设在30～40℃，可以将硬质聚氨酯泡沫发泡时的内部发热温度降低15～20℃左右。

[0049] 作为多元醇化合物，可以无限定地使用作为硬质聚氨酯泡沫或异氰脲酸酯泡沫用的多元醇化合物公知的聚醚多元醇、聚酯多元醇等多元醇化合物。作为聚醚多元醇化合物，脂肪族聚醚多元醇、脂肪族胺多元醇、芳香族胺多元醇、芳香族聚醚多元醇等是公知的，能够使用。多元醇化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。并用的多元醇化合物可以将使用单独的引发剂而制造得到的物质混合，也可以是混合使用引发剂而制造得到的物质。

[0050] 脂肪族聚醚多元醇是以选自乙二醇、1，4-丁二醇等二元醇类、三羟甲基丙烷、甘油等三醇类、季戊四醇等4官能醇类、山梨醇、蔗糖等5官能以上的多元醇类中的至少1种低分子量多元醇作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷中的至少1种开环加成而得到的多元醇化合物。

[0051] 脂肪族聚醚多元醇的羟基值，对于2官能、3官能的多元醇化合物而言，优选50～600mgKOH/g，对于4官能以上的多元醇化合物而言，优选300～600mgKOH/g。

[0052] 作为脂肪族胺多元醇，可以例示亚烷基二胺系多元醇、烷醇胺系多元醇。这些多元醇化合物是将亚烷基二胺、烷醇胺作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷等环状醚中的至少1种开环加成而得到的末端羟基的多官能多元醇化合物。作为亚烷基二胺，可以无限定地使用公知的化合物。具体而言，优选使用乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、新戊二胺等碳原子数为2～8的亚烷基二胺。其中，更优选使用碳原子数少的亚烷基二胺，特别优选使用以乙二胺、丙二胺为引发剂的多元醇化合物。作为烷醇胺，可以例示单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。以亚烷基二胺为引发剂的多元醇化合物的官能团数为4，以烷醇胺为引发剂的多元醇化合物的官能团数为3，在它们的混合物中，官能团数为3～4。脂肪族胺多元醇的羟基值优选为300～600mgKOH/g。

[0053] 芳香族聚醚多元醇是以对苯二酚、双酚A、亚二甲苯基二甲醇等芳香族化合物为引发剂，与上述脂肪族聚醚多元醇等同样地制造的。芳香族聚醚多元醇的羟基值优选为300～600mgKOH/g。

[0054] 芳香族胺多元醇是以芳香族二胺为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷等环状醚中的至少1种进行开环加成而得到的末端羟基的多官能聚醚多元醇化合物。作为引发剂，可以无限定地使用公知的芳香族二胺。具体而言，可以例示出2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、对苯二胺、邻苯二胺、萘二胺等。其中，从得到的硬质聚氨酯泡沫的隔热性和强度等特性优异的方面考虑，特别优选使用甲苯二胺(2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺或它们的混合物)。优选芳香族胺多元醇的官能团数为4，羟基值为300～600mgKOH/g。

[0055] 聚酯多元醇是由二元醇和芳香族二羧酸构成的。作为二元醇，可以例示乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇，1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、平均分子量为150～500的聚氧乙烯二醇。另外，作为芳香族二羧酸，可以例示出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等。这样的酯多元醇可以通过与以往通常使用的由芳香族二羧酸与乙二醇或二乙二醇构成的酯多元醇同样的制造方法来制造。

[0056] 作为根据需要而构成本发明的硬质聚氨酯泡沫用多元醇组合物的交联剂，可以使用在聚氨酯技术领域中所使用的低分子量多元醇。具体而言，可以例示出三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、三乙醇胺等。

[0057] 在制造本发明的硬质聚氨酯泡沫时，除上述成分以外，还可以使用本领域技术人员周知的催化剂、阻燃剂、着色剂、抗氧化剂等。

[0058] 作为催化剂，优选使用N-烷基多亚烷基多胺类、二氮杂环十一烯(DBU)、N，N-二甲基环己胺(Polycat-8)、三乙二胺、N-甲基吗啉等叔胺类、咪唑衍生物。另外，优选使用在聚氨酯分子的构造中形成有助于提高阻燃性的异氰脲酸酯键的催化剂，例如，可以例示出乙酸钾、辛酸钾等脂肪酸碱金属盐催化剂、季铵盐催化剂。

[0059] 在本发明中，进一步添加阻燃剂也是优选的方式，作为优选的阻燃剂，可以例示有机磷酸酯类。有机磷酸酯类具有作为增塑剂的作用，因此从起到硬质聚氨酯泡沫的脆性改良的效果的角度讲，是优选的添加剂。另外，还具有降低多元醇组合物粘度的效果。作为所述的有机磷酸酯类，可以使用磷酸的卤代烷基酯、烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、膦酸酯等。

[0060] 实施例

[0061] <硬质聚氨酯泡沫制造例>

[0062] (实施例1～3)

[0063] 使用市售的硬质聚氨酯泡沫原液(ソフラン-R、多元醇182-100LC1、异氰酸酯S-220NC：东洋橡胶工业制)，使用图1～4所示的发泡法硬质聚氨酯泡沫的制造装置通过现场发泡法来制作发泡法硬质聚氨酯泡沫。发泡多元醇组合物和聚异氰酸酯成分调整到相同温度后使用。另外，将发泡剂供给装置11中的从减压阀22到阻断阀28加热到约30～40℃，防止二氧化碳气体的固化。另外，表1中的CO2气体温度为发泡剂供给装置11的出口的温度。CO2气体流量显示为用流量计24测定的值。CO2气体压力显示为即将与多元醇组合物混合前的值。另外，将二氧化碳气体和多元醇组合物的混合位置作为A。

[0064] (比较例1)

[0065] 在比较例1中，不使用图1所示的调节机构16和控制机构15，而使用通过配管27将发泡剂供给装置11直接与发泡机13连接的制造装置。另外，针阀总是处于开的状态，通过多元醇组合物的液压与二氧化碳气体的气压的压力差，实现了发泡剂供给装置与发泡机的联动。另外，表1中的CO2气体温度为无波动恒流泵的出口的温度。CO2气体的流量显示为刚刚通过无波动恒流泵的值。CO2气体的气压显示为即将与多元醇组合物混合前的值。另外，将二氧化碳和多元醇组合物的混合位置作为A。

[0066] <评价>

[0067] (压缩强度)

[0068] 依照JIS K 7220进行测定。

[0069] (施工法)

[0070] 用目视评价在注入发泡时从施工开始当初能否进行规定的施工。

[0071] <评价结果>

[0072] 将实验条件和评价结果示于表1中。由该评价结果可知，通过本发明的注入发泡法，发泡剂供给机构与发泡机通过顺序控制器管理而实现了完全联动，根据多元醇组合物的液压的变动可以适时地进行二氧化碳气体的供给。其结果为，二氧化碳气体的稳定供给成为可能，可以减少与多元醇组合物的混合比的偏差，可以通过良好的施工性来形成具有规定特性的硬质聚氨酯泡沫的隔热层。与此相对，在通过多元醇组合物的液压与二氧化碳气体的气压的压力差而实现了发泡剂供给装置与发泡机的联动的比较例中，即使发泡机的动作停止后，二氧化碳气体仍对多元醇组合物持续进入约5秒。其结果为，与多元醇组合物的混合比出现偏差，施工性降低。

[0073] [表1]

[0074]