具有识别手性异构体功能的纳米银粒子及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种具有敏感识别手性异构体分子功能的纳米银粒子及其制备方法与应用。该6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒，由纳米银粒子和6-巯基-α-环糊精组成，所述纳米银粒子和所述6-巯基-α-环糊精之间通过化学键相连。本发明以硝酸银为来源制备出稳定的纳米银粒子，然后在其上修饰α-环糊精作为手性选择剂，通过简便的方法制备得到水溶性α-环糊精修饰的纳米银颗粒，成功实现了对多种D型和L型氨基酸的比色区分识别。本发明提供的检测手性异构体的方法，工艺简单，可操作性好，能够高效的应用于检测手性氨基酸和手性药物。

权利要求

1.一种6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒，由纳米银粒子和6-巯基-α-环糊精组成，所述纳米银粒子和所述6-巯基-α-环糊精之间通过化学键相连。

2.根据权利要求1所述的纳米银颗粒，其特征在于：所述纳米银颗粒的粒径为5-15纳米，优选10纳米。

3.根据权利要求1或2所述的纳米银粒子复合粒子，其特征在于：所述纳米银颗粒是按照权利要求4-7任一所述方法制备而得。

4.一种制备权利要求1-3任一所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒的方法，包括如下步骤：

1)将6-碘-α-环糊精溶于N，N-二甲基甲酰胺中后与硫脲进行反应，得到化合物a；

2)所述化合物a与氢氧化钠于水中进行回流反应，得到6-巯基-α-环糊精；

3)向蒸馏水中依次加入硝酸银水溶液和硼氢化钠水溶液，于20-30℃反应15-25分钟后，再加入所述6-巯基-α-环糊精的水溶液于20-30℃反应15-30小时，反应完毕得到所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述6-碘-α-环糊精、N，N-二甲基甲酰胺和所述硫脲的用量比为0.9-1g∶5-15ml∶0.2-0.4g，优选

0.965g∶10ml∶0.301g；

所 述 步 骤 2) 中，所 述 化 合 物 a、氢 氧 化 钠 和 水 的 用 量 比 为

0.7-0.9g∶0.2-0.3g∶45-50ml，优选0.8g∶0.26g∶50ml；

所述步骤3)中，所述蒸馏水、硝酸银、硼氢化钠和6-巯基-α-环糊精的用量比为

90-100ml∶0.008-0.012mmol∶0.1-0.111mmol∶0.009-0.011mmol，优选97ml∶0.01mmol∶0.106mmol∶0.01mmol；所述硝酸银水溶液的浓度为0.009-0.011mol/L，优选0.01mol/L，所述硼氢化钠水溶液的浓度为0.1-0.111mol/L，优选0.106mol/L，所述6-巯基-α-环糊精水溶液的浓度为0.008-0.012mol/L，优选0.01mol/L。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，温度为65-75℃，优选70℃，时间为18-20小时，优选19小时，反应气氛为惰性气氛，优选氮气气氛；

所述步骤2)中，时间为0.9-1.2小时，优选1小时，反应气氛为惰性气氛，优选氮气气氛。

7.根据权利要求4-6任一所述的方法，其特征在于：在所述步骤2)反应完毕之后，所述步骤3)之前，还对所述步骤2)的反应体系进行如下纯化处理：向所述步骤2)的反应体系中加入硫酸氢钾后产生沉淀，过滤取沉淀，得到所述6-巯基-α-环糊精；

在所述步骤3)反应完毕后，还对反应体系进行如下纯化处理：将所述步骤3)反应完毕的反应体系依次用N，N-二甲基甲酰胺和由体积比为90∶10的乙醇和水组成的混合液进行洗涤，离心，干燥后得到所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

8.权利要求1-3任一所述的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒在识别手性异构体中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述手性异构体为氨基酸，优选色氨酸、络氨酸或丙氨酸。

10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于：所述应用包括如下步骤：将所述手-5性异构体溶于水后进行识别，所述手性异构体在水溶液中的浓度不小于5×10 mol/L，优选-3不小于10 mol/L。

说明书

具有识别手性异构体功能的纳米银粒子及其制备方法与应

用

技术领域

[0001] 本发明属于纳米光学及生物技术领域，涉及一种稳定纳米银粒子及其制备方法与应用，特别是涉及一种具有敏感识别手性异构体分子功能的纳米银粒子及其制备方法与应用。

背景技术

[0002] 大多数的生物分子都具有手性，手性化合物与生命过程息息相关。比如在生命形式中L-氨基酸占主导地位，然而，D-氨基酸在生理学和病理学中占重要地位。正因为不同手性异构体在生命体内的生物活性，代谢过程等用着显著的差别，因此近年来简单、快速、准确的手性分子识别方法引起人们的兴趣。目前，手性识别主要是通过HPLC、CE和TLC等分离手段配合光度检测来实现的，虽然分离手段能提供较好的分析特性，但是往往需要昂贵的仪器或较大的试剂损耗，并且所需时间较长。为了满足实际应用需求，近年来，有人提出压电传感器、光学传感器或电化学修饰的电极法。然而，传感器或电极只能依赖单一部分或通过交换以达到所必需的手性选择性，从而使其应用范围大大缩小。因此，发展新的手性识别的方法以满足一般或实际需求则面临着具大的挑战。

[0003] 可视化比色识别是能够达到这种要求的分析方法。近来，基于银量子点(Ag QDs)的可视化识别探针因其优良的变色性能受到人们越来越多的关注。银量子点的溶液颜色与其粒径及颗粒间距有关。当颗粒间距明显小于粒径，银量子点就容易发生团聚，宏观上溶液颜色由黄色变为橙色或红色。利用这一性质，在控制银量子点粒径的同时，结合各种表面改性方法，可设计出多种多样的银量子点纳米探针。文献报道的各种纳米金属粒子识别探针的合成(Yoosaf K，Ipe B I，Suresh C H，Thomas K G.J.Phys.ChemC，2007，111：12839-12847；Xiong D J，Li H B.Nanotechnology，2008，19：465502-465508)，为纳米材料在生物领域的应用开拓了广阔的前景。

[0004] α-环糊精是由六个吡喃型葡萄糖单元通过α-1，4-糖苷键联接而成的筒状低聚糖，其手性内腔早已引起人们的注意，成功地应用于对映体化合物的色谱手性拆分、模拟酶反应、选择性催化反应等领域(Szejtli J.Chem.Rev，1998，98：1743-1753)。对于纳米金属粒子探针，环糊精可以用做手性选择剂来选择性识别氨基酸手性异构体，从而影响纳米金属颗粒的间距，因此可以通过肉眼辨别颜色的不同来识别不同的手性异构体。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提供一种具有敏感识别手性异构体分子功能的纳米银粒子及其制备方法与应用。

[0006] 本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒，由纳米银粒子和6-巯基-α-环糊精组成，所述纳米银粒子和所述6-巯基-α-环糊精之间通过化学键相连。

[0007] 上述纳米银粒子复合粒子，所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒的粒径为5-15纳米，优选10纳米。

[0008] 本发明提供的制备上述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒的方法，包括如下步骤：

[0009] 1)将6-碘-α-环糊精溶于N，N-二甲基甲酰胺中后与硫脲进行反应，得到化合物a；

[0010] 2)所述化合物a与氢氧化钠于水中进行回流反应，得到6-巯基-α-环糊精；

[0011] 3)向蒸馏水中依次加入硝酸银水溶液和硼氢化钠水溶液，于20-30℃反应20分钟后，再加入所述6-巯基-α-环糊精的水溶液于20-30℃进行反应24小时，反应完毕得到所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

[0012] 该方法的步骤1)中，所述6-碘-α-环糊精、N，N-二甲基甲酰胺和所述硫脲的用量比为0.9-1g∶5-15ml∶0.2-0.4g，优选0.965g∶10ml∶0.301g；温度为65-75℃，优选70℃，时间为18-20小时，优选19小时，反应气氛为惰性气氛，优选氮气气氛；

[0013] 所 述 步 骤2) 中，所 述 化 合 物a、氢 氧 化 钠 和 水 的 用 量 比 为0.7-0.9g∶0.2-0.3g∶45-55ml，具体可为0.8226-0.875g∶0.234-0.28g∶45-49.5ml、
0.8226-0.8667g∶0.234-0.27g∶45-49.5ml或0.8667-0.875g∶0.27-0.28g∶45-49.5ml，优选0.8g∶0.26g∶50ml；时间为0.9-1.2小时，优选1小时，反应气氛为惰性气氛，优选氮气气氛；

[0014] 在所述步骤2)反应完毕之后，所述步骤3)之前，还对所述步骤2)的反应体系进行如下纯化处理：向所述步骤2)的反应体系中加入硫酸氢钾后产生沉淀，过滤取沉淀，得到所述6-巯基-α-环糊精；

[0015] 所述步骤3)中，所述蒸馏水、硝酸银、硼氢化钠和6-巯基-α-环糊精的用量比为90-100ml∶0.008-0.012mmol∶0.1-0.111mmol∶0.009-0.011mmol，优选97ml∶0.01mmol∶0.106mmol∶0.01mmol；所述硝酸银水溶液的浓度为0.009-0.011mol/L，优选0.01mol/L，所述硼氢化钠水溶液的浓度为0.1-0.111mol/L，优选0.106mol/L，所述6-巯基-α-环糊精水溶液的浓度为0.009-0.011mol/L，具体可为0.009-0.0091mol/L、0.009-0.011mol/L、0.0091-0.011mol/L或0.01-0.011mol/L，优选0.01mol/L。

[0016] 在所述步骤3)反应完毕后，还对反应体系进行如下纯化处理：将所述步骤3)反应完毕的反应体系依次用N，N-二甲基甲酰胺和由体积比为90∶10的乙醇和水组成的混合液进行洗涤，离心，干燥后得到所述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。所述离心步骤中，离心时间、离心转速、离心半径和离心次数可根据实际情况进行选取，只要达到将产物与洗涤所用溶剂混合液分离的目的即可。干燥步骤可在50-70℃进行干燥20-30小时，如可在60℃干燥24小时。

[0017] 上述方法的步骤1)中，所用6-碘-α-环糊精可按照下述方法制备而得：将21g三苯基膦和20.2g的碘溶于80mlN，N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后加入4.32gα-环糊精，于80℃反应15小时，真空浓缩至40ml，加入30ml浓度为3mol/L的甲醇钠-甲醇溶液，调节pH值至9-10后，将体系冷却至25℃，搅拌30分钟，以800ml甲醇沉淀体系，沉淀用甲醇洗涤，真空干燥得到所述6-碘-α-环糊精。

[0018] 上述本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒在识别手性异构体中的应用，尤其是在识别氨基酸中的应用，也属于本发明的保护范围。利用该6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒识别手性异构体时，包括如下步骤：将所述手性异构体溶于水后进-5 -3行识别，所述手性异构体在水溶液中的浓度不小于5×10 mol/L，优选不小于10 mol/L，更-5 -3
优选5×10 -10 mol/L，该手性异构体在水溶液中浓度的上限值为在该水溶液中的饱和浓度。

[0019] 本发明以硝酸银为来源制备出稳定的纳米银粒子，然后在其上修饰α-环糊精作为手性选择剂，通过简便的方法得到水溶性α-环糊精修饰的银量子点，成功实现了对多种D型和L型氨基酸的比色区分识别。本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒中，α-环糊精是通过共价键连接到纳米金属银颗粒表面，结构非常稳定。而以往的纳米金属探针与选择剂之间多是通过离子键，氢键等不稳定间合力连接，从而大大限制了其应用范围(如pH值范围，溶液中离子浓度等)。本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒稳定性好，使用范围广，能对多种不同手性的氨基酸进行快速的识别，实验证明，-5对L-色氨酸的可视化检测限为5×10 mol/L，是一种全新的可用于检测不同手性异构体的可视化比色识别探针。本发明提供的检测手性异构体的方法，工艺简单，可操作性好，能够高效的应用于检测手性氨基酸，具有重要的应用价值。

附图说明

[0020] 图1为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银形成和手性识别机理图。

[0021] 图2为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银制备过程的红外表征。

[0022] 图3为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银识别不同手性、不同种类氨基酸的颜色变化光学照片。

[0023] 图4为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银识别色氨酸的紫外-可见吸收光谱以及在加入色氨酸后出现的第二个等离子吸收峰同第一个等离子吸收峰的距离(Δλ)与手性种类的关系(I为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银，II为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入D型色氨酸，III为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入L型色氨酸)。

[0024] 图5为加入不同浓度色氨酸后6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银溶液的紫外可见光谱变化及随着色氨酸浓度的不同纳米银溶液在525纳米处和393纳米处吸光度比值(I525/I393)的变化。

[0025] 图6为加入相同浓度色氨酸放置不同时间后6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银溶液的紫外可见光谱变化及随着识别时间的不同纳米银溶液在525纳米处和393纳米处吸光度比值(I525/I393)的变化。

[0026] 图7为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银识别丙氨酸的紫外-可见吸收光谱以及在加入丙氨酸后出现的第二个等离子吸收峰同第一个等离子吸收峰的距离(Δλ)与手性种类的关系(I为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银，II为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入D型丙氨酸，III为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入L型丙氨酸)。

[0027] 图8为本发明所制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银识别络氨酸的紫外-可见吸收光谱以及在加入络氨酸后出现的第二个等离子吸收峰同第一个等离子吸收峰的距离(Δλ)与手性种类的关系(I为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银，II为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入D型络氨酸，III为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银加入L型络氨酸)。

具体实施方式

[0028] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。下述方法中如无特别说明，所用方法均为常规方法。

[0029] 实施例1、制备6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒

[0030] 1)称取21g三苯基膦和20.2g的碘溶于80mlN，N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后加入4.32gα-环糊精，于80℃反应15小时。真空浓缩至40ml，加入30ml浓度为3mol/L的甲醇钠-甲醇溶液，调节pH值至9.5。将体系冷却至25℃，搅拌30分钟后，以800ml甲醇沉淀体系，沉淀用甲醇洗涤，真空干燥得到6-碘-α-环糊精。

[0031] 2)将0.965克6-碘-α-环糊精溶于10毫升N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.301克硫脲。搅拌升温至70℃，在氮气保护条件下反应19个小时。反应完毕后减压蒸馏除去N，N-二甲基甲酰胺，得到化合物a 0.914g，为黄色油状物。

[0032] 3)向所述化合物a 0.914g中加入50毫升去离子水及0.26克氢氧化钠，在氮气保护条件下加热回流1个小时。反应完毕后用硫酸氢钾酸化体系析出产物，过滤，水洗干燥，得到6-巯基-α-环糊精。

[0033] 4)于25℃下，在97mL蒸馏水中依次加入1mL 0.01mol/L硝酸银水溶液(该硝酸银水溶液是按照如下方法制得：将0.170g AgNO3溶于100mL水中)和1mL 0.106mol/L的硼氢化钠水溶液，溶液立刻变成黄色，搅拌20min，然后加入1mL 0.01mol/L6-巯基-α-环糊精水溶液，继续搅拌24小时。离心得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银粗产物，用N，N-二甲基甲酰胺洗涤，重复4次。将洗涤过的粗产物用体积比90∶10的乙醇和水的混合液洗涤，离心4次，于60℃真空干燥24小时后，得到本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

[0034] 上述6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒中，纳米银粒子和所述6-巯基-α-环糊精之间通过化学键相连，所述纳米银粒子的粒径为10纳米。

[0035] 图1为上述本发明制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒的形成和手性识别机理图。图2为上述本发明制备的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒制备过程-1的红外表征。由红外谱图可以清楚地看出，在2500cm 附近的S-H键的伸缩振动峰的出现(成功制备6-巯基-α-环糊精)和消失(巯基与纳米银结合)，此红外谱图表明了6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银的成功制备(a为α-环糊精的红外光谱，b为6-巯基-α-环糊精的红外光谱，c为6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银的红外光谱)。

[0036] 实施例2、制备6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒

[0037] 1)称取23g三苯基膦和21.2g的碘溶于85mlN，N-二甲基甲酰胺中，充分溶解后加入4.52g α-环糊精，于83℃反应19小时。真空浓缩至42ml，加入31ml浓度为3.2mol/L的甲醇钠-甲醇溶液，调节pH值至10。将体系冷却至25℃，搅拌35分钟后，以1000ml甲醇沉淀体系，沉淀用甲醇洗涤，真空干燥得到6-碘-α-环糊精。

[0038] 2)将1克6-碘-α-环糊精溶于15毫升N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.4克硫脲。搅拌升温至70℃，在氮气保护条件下反应20个小时。反应完毕后减压蒸馏除去N，N-二甲基甲酰胺，得到化合物a 0.963g，为黄色油状物。

[0039] 3)向所述化合物a 0.963g中加入55毫升去离子水及0.3克氢氧化钠，在氮气保护条件下加热回流1.2个小时。反应完毕后用硫酸氢钾酸化体系析出产物，过滤，水洗干燥，得到6-巯基-α-环糊精。

[0040] 4)25℃下，在100mL蒸馏水中依次加入1mL 0.011mol/L硝酸银水溶液和1mL0.111mol/L的硼氢化钠水溶液，溶液立刻变成黄色，搅拌20min，然后加入1mL0.011mol/L6-巯基-α-环糊精水溶液，继续搅拌反应24小时离心得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银粗产物，用N，N-二甲基甲酰胺洗涤，重复4次。将洗涤过的粗产物用体积比90∶10的乙醇和水的混合液洗涤，离心4次，于60℃真空干燥24小时后，得到本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

[0041] 实施例3、制备6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒

[0042] 1)称取20g三苯基膦和19.2g的碘溶于75mlN，N-二甲基甲酰胺中。充分溶解后加入4.12g α-环糊精，于83℃反应13小时。真空浓缩至38ml，加入28ml浓度为2.9mol/L的甲醇钠-甲醇溶液，调节pH值至9。将体系冷却至25℃，搅拌29分钟后，以750ml甲醇沉淀体系，沉淀用甲醇洗涤，真空干燥得到6-碘-α-环糊精。

[0043] 2)将0.9克6-碘-α-环糊精溶于5毫升N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.2克硫脲。搅拌升温至65℃，在氮气保护条件下反应18个小时。反应完毕后减压蒸馏除去N，N-二甲基甲酰胺，得到化合物a 0.875g，为黄色油状物。

[0044] 3)向所述化合物a 0.875g中加入45毫升去离子水及0.28克氢氧化钠，在氮气保护条件下加热回流0.9个小时。反应完毕后用硫酸氢钾酸化体系析出产物，过滤，水洗干燥，得到6-巯基-α-环糊精。

[0045] 4)25℃下，在95mL蒸馏水中依次加入1mL 0.009mol/L硝酸银水溶液和1mL0.103mol/L的硼氢化钠水溶液，溶液立刻变成黄色，搅拌20min，然后加入1mL0.0091mol/L 6-巯基-α-环糊精水溶液，继续搅拌24小时。离心得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银粗产物，用N，N-二甲基甲酰胺洗涤，重复4次。将洗涤过的粗产物用体积比90∶10的乙醇和水的混合液洗涤，离心4次，于60℃真空干燥24小时后，得到本发明提供的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒。

[0046] 实施例4、6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒对L型和D型色基酸的检测[0047] 分别取5毫升实施例1制备所得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液，加入-31毫升10 mol/L的不同手性的各种色氨酸(L型和D型)水溶液，混合均匀，静置30分钟。
由肉眼即可发现加入D型色氨酸的纳米银水溶液由黄色变为橙色，而加入L型色氨酸的纳米银水溶液则由黄色变为红色，检测效果明显(见图3)。

[0048] 进一步进行紫外-可见吸收光谱分析。加入D型色氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱不仅在393nm处存在一个等离子共振吸收峰(强度明显降低)，而且在507nm处出现了一个新的等离子共振吸收峰。而加入L型色氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱除了在393nm处存在一个等离子共振吸收峰外(强度明显降低)，其新的等离子共振吸收峰出现在525nm处(见图4)。明显的紫外吸收光谱的变化验证了体系颜色的变化。

[0049] 取1毫升5×10-5-10-3mol/L的L型色氨酸水溶液，分别加入到5毫升6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液中，混合均匀，静置30分钟后进行紫外-可见吸收光谱分析。其在393nm处的等离子共振吸收峰强度逐渐降低，峰形变宽，同时在525nm处逐渐出现一个新峰。图5a为加入不同浓度的L型色氨酸水溶液后6-巯基-α-环糊精修饰的纳-5 -4 -4米银水溶液的紫外-可见吸收光谱，L型色氨酸水溶液的浓度分别为5×10 、10 、5×10 、-3 -5
10 mol/L，表明本发明的极限手性识别浓度可达到5×10 mol/L。随着L型色氨酸浓度的不同纳米银溶液在525纳米处和393纳米处吸光度比值(I525/I393)的变化如图5b所示。

[0050] 取1毫升10-3mol/L的L型色氨酸水溶液，加入到5毫升6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液中，混合均匀，每隔5分钟进行一次紫外-可见吸收光谱分析。随着识别时间的延长，其在393nm处的等离子共振吸收峰强度逐渐降低，峰形变宽，同时在长波长处逐渐出现一个新峰，且新的等离子共振吸收峰的位置逐渐向长波长方向移动。图6a为加入相-3同浓度(10 mol/L)L型色氨酸水溶液后放置不同时间的6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱，识别时间分别为5，10，15，20，25和30min，这显示了本发明
5分钟即可识别手性分子。随着识别时间的不同纳米银溶液在525纳米处和393纳米处吸光度比值(I525/I393)的变化如图6b所示。

[0051] 实施例5、6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒对L型和D型丙基酸的检测[0052] 分别取5毫升实施例2制备所得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液，加入-31毫升10 mol/L的不同手性的各种丙氨酸(L型和D型)水溶液，混合均匀，静置30分钟。
由肉眼即可发现加入D型丙氨酸的纳米银水溶液由黄色变为淡橙色，而加入L型丙氨酸的纳米银水溶液则由黄色变为灰色，检测效果明显(见图3)。

[0053] 进一步进行紫外-可见吸收光谱分析。加入D型丙氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱不仅在393nm处存在一个等离子共振吸收峰(强度明显降低)，而且在428nm处出现了一个新的等离子共振吸收峰。而加入L型丙氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱除了在393nm处存在一个等离子共振吸收峰外(强度明显降低)，其新的等离子共振吸收峰出现在489nm处(见图7)。明显的紫外吸收光谱的变化验证了体系颜色的变化。

[0054] 实施例6、6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银颗粒对L型和D型络氨酸的检测[0055] 分别取5毫升实施例3制备所得6-巯基-α-环糊精修饰的纳米银水溶液，加入-31毫升10 mol/L的不同手性的各种络氨酸(L型和D型)水溶液，混合均匀，静置30分钟。
由肉眼即可发现加入D型络氨酸的纳米银水溶液由黄色变为淡棕色，而加入L型络氨酸的纳米银水溶液则由黄色变为淡橙色，检测效果明显(见图3)。

[0056] 进一步进行紫外-可见吸收光谱分析。加入D型络氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱不仅在393nm处存在一个等离子共振吸收峰(强度明显降低)，而且在416nm处出现了一个新的等离子共振吸收峰。而加入L型络氨酸的纳米银水溶液的紫外-可见吸收光谱除了在393nm处存在一个等离子共振吸收峰外(强度明显降低)，其新的等离子共振吸收峰出现在436nm处(见图8)。明显的紫外吸收光谱的变化验证了体系颜色的变化。