包含泡沫崩塌剂的衣物洗涤剂转让专利

申请号 : CN200980111915.7

文献号 : CN101983235A

文献日 :

基本信息:

PDF:

法律信息:

相似专利:

发明人 : M·S·肖威尔M·唐F·赫尔斯科特H·宋J·L·丹奇格C·阿里桑迪

申请人 : 宝洁公司

摘要 :

一种用于手洗织物的碱性衣物洗涤剂,所述洗涤剂包含起泡表面活性剂、聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂、以及pH控制体系,所述泡沫崩塌剂具有经验式(PEI)a(EO)b(PO)c,其中a为约100-100,000,b为约0-60,并且c为约0-60。当被稀释以形成洗衣液体时并且在洗涤期间,pH控制体系将洗衣液体的pH保持在约8以上。

权利要求 :

1.一种用于手洗织物的碱性衣物洗涤剂,所述洗涤剂包含:a.起泡表面活性剂;

b.聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂,所述聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂符合以下经验式:(PEI)a(EO)b(PO)c

其中a为约100至约100,000,并且其中b在0至约60的范围内,并且c在0至约60的范围内;以及c.pH控制体系,其中在稀释期间形成洗衣液体,并且在洗涤期间,所述pH控制体系将所述洗衣液体的pH保持在约8以上。

2.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中所述聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂中的b在5至约

50的范围内,并且c在约2至约20的范围内。

3.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中在所述洗涤期间所述pH控制体系将pH保持在约9至约13。

4.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中所述起泡表面活性剂包含阴离子表面活性剂。

5.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,所述衣物洗涤剂还包含附加的洗涤剂成分,所述附加的洗涤剂成分选自由下列组成的组:聚合物、增白剂、上蓝剂、螯合剂、酶、香料、非阴离子表面活性剂、抑泡剂以及它们的混合物。

6.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,所述衣物洗涤剂还包含助洗剂。

7.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中a为约300至约20,000,并且b在约10至约

40的范围内,并且c在约3至约10的范围内。

8.如权利要求1所述的衣物洗涤剂,其中b在约25至约40的范围内,并且c在约3至约6的范围内。

9.如权利要求5所述的衣物洗涤剂,其中所述非阴离子表面活性剂选自由下列组成的组:非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。

10.一种手洗织物的方法,所述方法包括以下步骤:A.提供如权利要求1所述的衣物洗涤剂;

B.通过以约1∶150至约1∶1000的重量比用水稀释所述衣物洗涤剂以形成洗衣液体,其中所述洗衣液具有保持在约9以上的pH;

C.在所述洗衣液体中手洗织物;

D.在所述洗涤步骤期间将所述洗衣液体的pH保持在约8以上;以及E.在漂洗浴中漂洗所述衣物,其中所述漂洗浴的pH在约9以下。

11.如权利要求10所述的手洗织物的方法,其中在所述漂洗步骤期间所述PEI泡沫崩塌剂与所述起泡表面活性剂形成离子对。

12.如权利要求10所述的手洗织物的方法,其中将所述洗衣液体的pH保持在约9至约

13,并且其中所述漂洗浴的pH小于约9。

13.一种节省水的方法,所述方法包括根据权利要求10所述的方法洗涤织物的步骤。

说明书 :

包含泡沫崩塌剂的衣物洗涤剂

发明领域

[0001] 本发明涉及衣物洗涤剂。具体地讲,本发明涉及包含泡沫崩塌剂的衣物洗涤剂。
[0002] 发明背景
[0003] 衣物洗涤剂为人们所知已有许多年,所述衣物洗涤剂包含表面活性剂,通常是阴离子表面活性剂,以用于清洁织物如衣服。衣物洗涤剂通常在手洗和自动洗衣机的使用期间产生泡沫。尤其是在衣服和织物的手洗期间,其中使用者完全参与到洗涤过程中,最初期望有大量的泡沫,因为其向使用者表明有足够的表面活性剂存在、工作并且清洁织物。
[0004] 然而,虽然在清洁期间期望有大量的泡沫,但这反而通常要进行介于3-6次之间的漂洗以除去此类泡沫至个人洗涤满意的程度。这在全世界范围内大大增加了每天用于漂洗的水的量--在手工洗涤的国家如印度、中国等,每户家庭每年通常增加约5-10吨水。因为水通常是有限的资源,尤其是在手工洗涤的国家,因此用于漂洗的水的使用减少了可用于其他可能用途(如灌溉、饮用、沐浴等)的量。根据地理位置和当地的惯例,漂洗这么多次并使用这么多水还涉及额外能量和人工费用。
[0005] 抑泡剂为人们所熟知,例如在自动盘碟洗涤剂和用于前加载式洗衣机的衣物洗涤剂中。然而,在手洗情况下,消费者习惯于在洗涤期间看到泡沫,并且如果不存在泡沫,消费者则将认为衣物洗涤剂包含的表面活性剂不足以实现期望的效果。因为一般的抑泡剂不能区别洗涤和漂洗条件,所以它们不能解决在使用期间提供泡沫但是为了漂洗而需要减少泡沫的问题。
[0006] 在漂洗循环期间,一般的衣物手洗者认为如果还存在泡沫,那么在衣服上还存在表面活性剂残余物,因此衣服还不“干净”,直到在漂洗中看不见泡沫。然而,已发现较少的漂洗能够充分除去表面活性剂,因此不需要许多次漂洗。因此,已令人惊讶地发现,如果能够改变消费者的感觉,则将能够减少漂洗次数而对于一般的手洗使用者或织物具有很少的不利影响或者没有任何不利影响。
[0007] 织物处理组合物和通常使用的洗涤剂已描述了例如脂肪酸在酸性组合物中的使用,以据称促使泡沫在漂洗中崩塌。然而,与碱性洗涤剂和/或在使用期间形成碱性洗衣液体的那些相比,此类洗涤剂将本来就具有被削弱的清洁性能。这是因为许多典型的污垢和污渍是油性污垢。碱性条件使此类污垢和污渍分散开,因此固有地能更有效地清洁此类污渍。因此,在包含脂肪酸的酸性组合物中,为了所谓的降低所需漂洗次数的结果是,牺牲了清洁效率和效力。希望增加清洁效率和效力。
[0008] 此外,认识到聚乙烯亚胺聚合物通常为人们所熟知,其用于洗涤剂(包括衣物洗涤剂)中。然而,它们的使用通常是由于它们的污垢分散性和抗再沉积特性。
[0009] 因此,当在许多国家水和其他资源变得日益更缺乏的时候,需要有一种有效的方法来减少衣物洗涤期间漂洗所用的水量而不牺牲清洁效率和效力。
[0010] 发明概述
[0011] 本发明涉及用于手洗织物的碱性衣物洗涤剂,所述洗涤剂包含起泡表面活性剂、聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂、以及pH控制体系,所述泡沫崩塌剂具有经验式(PEI)a(EO)b(PO)c,其中a为约100-100,000,b为约0-60,并且c为约0-60。当被稀释以形成洗衣液体时并且在洗涤期间,pH控制体系将洗衣液体的pH保持在约8以上。本文还描述了通过使用本文的衣物洗涤剂进行手洗的方法。
[0012] 现已发现,本发明能够提供现代洗涤剂所预期的清洁水平,但是还促使使用者减少漂洗次数,从而节省了水、工作量、资源等。不受理论的约束,据信阴离子表面活性剂提供优异的清洁效果以及洗涤循环期间的起泡。聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂通常在漂洗期间由pH下降活化,使得在漂洗期间现产生的质子化的胺吸引阴离子表面活性剂和/或与阴离子表面活性剂络合。这继而将阴离子表面活性剂从空气水界面处除去并有助于促进泡沫崩塌。漂洗中泡沫的崩塌促进了漂洗需要的减少,并继而可节省大量的工作、水、和/或其他资源。
[0013] 发明详述
[0014] 除非另外指明,本文所有温度均以摄氏度(℃)表示。如本文所用,术语“包含(包括)”是指可加入对最终结果没有不利影响的其他步骤、成分、要素等等。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。除非另外具体说明,本文所有的条件是在20℃和大气压下。除非另外具体说明,本文的成分和设备认为可广泛得自全世界许多供应商和来源。除非另外具体注明,所有聚合物分子量按数均分子量计。
[0015] 如本文所用,“泡沫”是指气泡在较小体积液体中的非平衡分散体,如“水沫”或“肥皂泡”。
[0016] 该公开涉及用于手洗织物的碱性衣物洗涤剂。所述衣物洗涤剂包含阴离子表面活性剂、所述聚乙烯亚胺泡沫崩塌剂、以及pH控制体系。在使用期间,所述衣物洗涤剂是碱性的,通常在使用中提供8以上,或约9至约13,或约9.5至约11.5,或约10至约11的pH。在稀释以形成洗衣液体之前,所述碱性洗涤剂组合物可以是任何形式,通常为固体颗粒、液体、片剂、条状物、或凝胶。
[0017] 起泡表面活性剂
[0018] 可用于本文的起泡表面活性剂通常是强力表面活性剂,在正常使用期间将泥土和污垢从要洗的衣物上除去并且形成许多和/或有弹力的泡沫。因此,当通过本文下面的泡沫测试方案测定时,所述起泡表面活性剂通常具有至少约5cm,或约8cm至25cm的起泡特征。起泡表面活性剂的含量按所述液体衣物洗涤剂的重量计为约0.5%至约50%,或约1%至约40%,或约2%至约30%。由于消费者仍期望在洗衣液体的表面上看到一些泡沫,提供起泡表面活性剂是有利的。
[0019] 在本文的一个实施方案中,所述起泡表面活性剂包含一种阴离子部分或多种阴离子部分。不受理论的约束,据信阴离子部分使起泡表面活性剂吸引PEI泡沫崩塌剂,以便将起泡表面活性剂从泡沫上拉下来。这继而减少了漂洗中可用于维持泡沫的起泡表面活性剂,并引发泡沫显著较快地崩塌。在本文的一个实施方案中,所述起泡表面活性剂选自由下列组成的组:阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合,或者选自阴离子表面活性剂。在一个实施方案中,所述起泡表面活性剂是洗涤剂中熟知的阴离子表面活性剂,并且具有约6个碳原子(C6)至约22个碳原子(C22),或约C12至约C18的烷基链长度。在物理搅拌之后,阴离子表面活性剂在空气-水界面处形成泡沫。泡沫为消费者表明存在表面活性剂以释放污垢、油渍等。本文的非限制性阴离子表面活性剂包括:
[0020] a)直链烷基苯磺酸盐(LAS),或C11-C18LAS;
[0021] b)伯、支链和无规的烷基硫酸盐(AS),或C10-C20AS;
[0022] c)具有式(I)和(II)的仲(2,3)烷基硫酸盐,或C10-C18仲烷基硫酸盐:
[0023]
[0024] 式(I)和(II)中的M为氢或提供电中性的阳离子如钠离子、钾
[0025] 离子、和/或铵离子。在上面,x为约7至约19,或约9至约15;
[0026] 并且y为约8至约18,或约9至约14;
[0027] d)烷基烷氧基硫酸盐,和烷基乙氧基硫酸盐(AExS),或C10-C18AExS,其中x为约1至约30,或约2至约10;
[0028] e)烷基烷氧基羧酸盐,或C6-C18烷基烷氧基羧酸盐,或具有约1-5个乙氧基(EO)单元的那些;
[0029] f)中链支化的烷基硫酸盐,如在授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国专利6,020,303;和授权于2000年5月9日并授予Cripe等人的美国专利6,060,443中所述;
[0030] g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐,如在授权于1999年12月28日并授予Cripe等人的美国专利6,008,181;和授权于2000年2月1日并授予Cripe等人的美国专利6,020,303中所述;
[0031] h)甲酯磺酸盐(MES);以及
[0032] i)伯、支链和无规的烷基或烯基羧酸盐,或具有约6个至约18个碳原子的那些。
[0033] 在本文的一个实施方案中,阴离子表面活性剂包含阴离子表面活性剂的混合物。本文的阴离子表面活性剂通常以约1%至约50%,或约3%至约40%,或约5%至约30%存在。所述阴离子表面活性剂可以是水溶性盐,或碱金属盐,或钠盐和/或钾盐。
[0034] 还可使用促泡共表面活性剂以在洗涤过程期间促进发泡。许多此类促泡共表面活性剂也通常是阴离子表面活性剂,并且包括在以上总的阴离子表面活性剂中。
[0035] 两性离子表面活性剂的非限制性实例包括:仲胺和叔胺的衍生物,杂环仲胺和叔胺的衍生物,或季铵、季 或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的实例,参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第38行到第
22栏第48行;甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(或C12至C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙基磺酸盐,其中烷基可以为C8至C18,或C10至C14。
[0036] 本文的两性表面活性剂选自水溶性氧化胺表面活性剂,包括包含一个C10-18烷基部分和2个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基的部分的氧化胺;包含一个C10-18烷基部分和2个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基的部分的氧化膦;以及包含一个C10-18烷基部分和一个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基的部分的亚砜。
[0037] 一种有用的氧化胺表面活性剂是: 其中R3是C8-22烷基、C8-22羟烷基、或C8-11烷基苯基;每个R4为C2-3亚烷基、或C2-32羟基亚烷基;x为0至约3;并且每个R5为C1-3烷基、C1-3羟烷基、或包含约1至约3个EO的聚环氧乙烷。R5基团可形成环结构,例如通过氧原子或氮原子以形成环结构。所述氧化胺表面活性剂可以是C10-18烷基二甲基氧化胺和/或C8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
[0038] 一种有用的丙基氧化胺是: 其中R1为烷基、2-羟基2 3
C8-18烷基、3-羟基C8-18烷基、或3-C8-18烷氧基-2-羟丙基;R 和R 各自为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或3-羟基丙基,并且n为0-10。
1
[0039] 还有用的是: 其中R 为C8-18烷基、2-羟基C8-18烷基、3-羟2 3
基C8-18烷基、或3-C8-18烷氧基-2-羟基丙基;并且R、R 和n如上所定义。
[0040] 可用于本文的非限制性的两性表面活性剂是本领域已知的,并且包括酰氨基丙基甜菜碱和具有直链或支链脂族部分的脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物,并且其中脂族取代基中的一个是C8-24并且至少一个脂族取代基包含阴离子水溶性基团。
[0041] 在本文的一个实施方案中,所述起泡表面活性剂包含双子表面活性剂。
[0042] PEI泡沫崩塌剂
[0043] PEI泡沫崩塌剂是包含聚乙烯亚胺(PEI)聚合物的成分或体系,其在预定的时间(通常在漂洗期间)导致泡沫崩塌。因此,PEI泡沫崩塌剂不同于传统的抑泡剂,因为PEI泡沫崩塌剂在全部时间内不抑制泡沫,而是由某一事件或条件(例如pH改变)引发以导致洗衣液体、漂洗液、织物中、和/或织物上的泡沫崩塌、破裂和/或换句话讲以与如果不存在或不激活PEI泡沫崩塌剂相比更快的速率将它们从感觉上除去。相比之下,抑泡剂(如硅氧烷抑泡剂)在整个洗涤和漂洗过程中使泡沫减少。不受理论的约束,据信在碱性洗涤条件下,洗衣液体的pH通常为8以上,其中PEI泡沫崩塌剂中的氮部分通常是未质子化的。在该未质子化状态下,PEI不与起泡表面活性剂反应或者不影响起泡表面活性剂的起泡和清洁能力。然而,在漂洗循环期间,除去洗衣液体(或者将衣服从洗衣液体中取出)并且加入漂洗用的水。不受理论的约束,据信该稀释导致pH下降,驱使溶液pH到达PEI泡沫崩塌剂的氮被中度或高度质子化的点,导致PEI泡沫崩塌剂上产生净正电荷。然后,该带正电的PEI泡沫崩塌剂能够吸引起泡表面活性剂上的负电荷和/或与其络合,从而将其从空气-表面界面、溶液和/或以及织物界面处拉开。所述络合物可以是松散缔合的离子对、凝聚层、成键络合物等等。在这些情况的任何一种中,所述起泡表面活性剂不再是表面活性的,并因此将不再用于稳定泡沫。因此,泡沫将更快地崩塌,然后就减少了漂洗需要。这继而节省了水、工作量和天然资源。
[0044] 本文的PEI泡沫崩塌剂是改性的PEI,例如以下经验式1中所示的那种。式1是显示每种组分相对量的经验式,并不旨在表明不同部分的结构顺序。
[0045] 式1:
[0046] (PEI)aEO)b(PO)c
[0047] 其中a表示改性前PEI主链的平均数均分子量MWn,并且可在约100至约100,000,或约300至约20,000,或约450至约10,000的范围内。b表示在PEI主链核心上每个氮原子的亚乙基氧(“EO”)的平均数,并且可在0至约60,或约5至约50,或约8至约40,或约10至约35的范围内。c表示在PEI主链核心上每个氮原子的亚丙基氧(“PO”)的平均数,并且可在0至约60,或约2至约20,或约3至约10,或约3至约7的范围内。
[0048] 在本文的一个实施方案中,所述PEI泡沫崩塌剂是符合式1的聚乙烯亚胺,其具有的PEI主链核心具有约600的平均数均分子量,其被乙氧基化至每个PEI氮原子约30个亚乙基氧的程度,并被丙氧基化至每个PEI氮原子约5个亚丙基氧的程度。该实施方案可以由经验式(PEI)600(EO)30(PO)5表示。本发明改性的PEI泡沫崩塌剂可通过WO 2006/108856A1中所述的方法制备。
[0049] 本文的PEI泡沫崩塌剂不同于在衣物洗涤领域作为污垢分散剂和由于它们的抗再沉积特性已知的PEI,这些化合物被设计来与疏水性污垢和固体相互作用。相反,本文的PEI泡沫崩塌剂被设计具有最小的与疏水性污垢的相互作用。疏水改性能够增强起泡表面活性剂-聚合物的相互作用,使得PEI能够主要作用于表面活性剂而不是污垢。
[0050] 这些改性的PEI由于邻近效应(其在本领域不是很好理解)具有非常特殊的质子化行为。参见例如D.Horn的Polyethyleneimine-Physiochemical Properties and Applications,“Polymeric amines andammonium salts”(E.J.Goethals编辑),第333-54页,PerjamonPress,Oxford,1980。因此,单一的pKa,或甚至一系列定义好的pKa不适合描述此类络合物分子的质子化行为。
[0051] PEI泡沫崩塌剂通常按所述衣物洗涤剂的重量计以约0.05%至约5%,或约0.2%至约3%,或约0.3%至约2%存在。不受理论的约束,据信本文的PEI泡沫崩塌剂与不存在PEI泡沫崩塌剂时相比可使漂洗中最初的泡沫减少至少约25%,或约25%至约100%,或约50%至约100%,或约60%至约100%。
[0052] pH控制体系
[0053] 本文的pH控制体系形成缓冲体系。当衣物洗涤剂用于洗涤衣物时,其保持pH呈碱性。碱性pH显著提高了对多种普通污垢如油污和体垢的清洁性能。pH控制体系的目的是将洗衣液体的pH保持在约8以上,或约9至约13,或约9.5至约11.5,或约10至约11。本文的pH控制体系可包含酸和碱两者以形成pH缓冲剂体系,例如碳酸根、碳酸氢根、柠檬酸根、硅酸根、氢氧根、以及它们的组合的钠盐和/或钾盐,或者碳酸钠、硅酸钠、碳酸氢钠、以及氢氧化钠。
[0054] 然而,据信在漂洗循环中,pH控制体系由于过度稀释而破坏,并且在连续漂洗中,漂洗浴的pH回到水的中性pH或者接近中性pH,因为每次漂洗使pH控制体系越来越稀。不受理论的约束,据信由于PEI泡沫崩塌剂相对较大的分子量,其比较低分子量的化合物(其却是更加水溶性的)更加均衡地被带入漂洗中。疏水改性的PEI泡沫崩塌剂进一步增强了这种效应。这样一来,PEI泡沫崩塌剂以相对较大的浓度存在于漂洗浴中以吸引起泡表面活性剂和/或与其络合,并且将其从空气-水界面处除去,然后被洗掉。
[0055] 据信:pH越低,电荷密度越高,PEI泡沫崩塌剂因此就更加有效;较低的pH使得当漂洗水的pH降低时,PEI泡沫崩塌剂的氮被质子化。因此,据信碱性pH和PEI泡沫崩塌剂的组合提供意想不到的协同作用,其在以前讨论脂肪酸作为泡沫崩塌剂在酸性洗涤环境中使用的公开中是完全没有的。在漂洗浴中,pH通常小于约9,或约6.5至约9,或约6.9至约8.6。更具体地讲,将织物从洗衣液体中移出后的第一漂洗浴将通常具有比连续漂洗浴更高的pH,因为从洗衣液体带入了碱性。然而,pH随每次连续的漂洗浴而降低,使得最终漂洗浴的pH接近所用水的天然pH,其应在7附近。
[0056] 通过控制产品的储备碱度而将漂洗pH控制到pH 9。储备碱度定义为每100克产品中超过pH 9的氢氧化钠克数。颗粒状产品使用0.4%的HCl溶液来滴定分析并且测定储备碱度。测定至pH 9的HCl的毫当量数,并且计算至pH 9的碱度(或储备碱度)。其基于平衡表达成克氢氧化钠/100g产品。为了控制漂洗pH,储备碱度可小于约15g氢氧化钠/100g产品,或约0.001至约15g氢氧化钠/100g产品,或约0.01g氢氧化钠/100g产品至约12g氢氧化钠/100g产品,或约0.1g氢氧化钠/100g产品至约10g氢氧化钠/100g产品。
[0057] 附加的洗涤剂成分
[0058] 碱性洗涤剂组合物通常在其中包含助洗剂,或者无机助洗剂。所述无机助洗剂通常选自由下列组成的组:磷酸盐助洗剂、硅酸盐助洗剂、沸石助洗剂、以及它们的混合物。本文的磷酸盐助洗剂包括多聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐;或者多聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的碱金属盐;或者多聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的钠盐和钾盐;或者三聚磷酸钠(STPP)。
[0059] 所述无机助洗剂包括碱金属硅酸盐、沸石、以及它们的混合物。片状硅酸盐和无定形硅酸盐均可用于本文,如沸石A、沸石X、沸石P、沸石MAP、以及它们的混合物。所述洗涤剂组合物通常包含约1%至约40%,或约3%至约35%,或约5%至约30%的助洗剂。
[0060] 所述衣物洗涤剂的余量通常包含约5%至约70%,或约10%至约60%的辅助成分,如漂白剂、聚合物、上蓝剂、增白剂、螯合剂、酶、香料、非阴离子表面活性剂、抑泡剂等等,其在本领域为人们所熟知。
[0061] 上蓝剂通常为略带蓝色的染料和/或颜料,其附着在织物上,并因此有助于遮盖织物上微黄色的色调和色彩,以使织物显得更白。适用于本文的上蓝剂包括:由Ciba-Geigy S.A.,Basel,Switzerland所售的极性亮蓝GAW180%(类似于C.I.[“染料索引”]61135-酸性蓝127);FD&C蓝1号(C.I.42090),罗丹明BM(C.I.45170);滂酰浅黄36(类似于C.I.18820);酸性黄23;直接蓝;酸性蓝3;极性亮蓝RAW(C.I.61585-酸性蓝80);酞菁蓝(C.I.74160);酞菁绿(C.I.74260);以及群青蓝(C.I.77007-颜料蓝29)。合适的上蓝剂的附加实例描述于1976年1月6日授予Hall的美国专利3,931,037和1997年2月25日授予Iliff等人的美国专利5,605,883中。在本文的一个实施方案中,所述上蓝剂是群青蓝,其可得自全世界的多个供应商。
[0062] 增白剂可将不可见光转变成可见光,从而使织物和衣物显得更光亮、更洁白和/或其颜色更鲜明。可用于本文的增白剂的非限制性实例包括增白剂15、增白剂49、增白剂,由Ciba Geigy、Paramount、Shanghai Yulong以及其它公司制造。上蓝剂和增白剂通常以约0.005%至约3%的含量存在。
[0063] 可用于本文的螯合剂选自以任何合适量或形式与金属离子结合以控制含水浴中重金属污染或水硬度(例如钙离子和镁离子)的不利影响的所有化合物。任何多齿配体适用作螯合剂。例如,合适的螯合剂可包括但不限于羧酸盐、磷酸盐、膦酸盐、多官能取代的芳香族化合物、多胺、碱金属盐、铵盐或取代的铵盐、或者这些螯合剂的复合物、以及它们的混合物。
[0064] 可用于本文的酶包括脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶(α和/或β)、纤维素酶、角质酶、酯酶、糖酶、过氧化物酶、漆酶、加氧酶等,包括改性的/遗传工程的酶和稳定的酶。此类其他酶的酶含量一般为约0.0001%至约2%,或约0.001%至约0.2%,或约0.005%至约0.1%的纯酶。
[0065] 在洗涤期间或洗涤之后,本文的香料可向织物提供美学效果。香料可得自例如Givaudan、International Flavors&Fragrances等,并且通常以约0.001%至约5%,或约0.01%至约3%,或约0.1%至约2.5%存在。
[0066] 可用于本文的非阴离子表面活性剂包括阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。此类表面活性剂在衣物洗涤剂中的使用为人们所熟知,并且通常以约0.5%至约50%,或约1%至约40%的含量存在。
[0067] 可用于本文的抑泡剂是传统的抑泡剂,其在洗涤和漂洗循环的所有部分期间连续使泡沫减少。在本文的一个实施方案中,所述抑泡剂是含硅氧烷的抑泡剂,并且可以是任何含硅氧烷的抑泡剂或者它们的混合物,其在空气-水界面处破坏表面活性剂,导致泡沫更容易地和/或更快地崩塌。所述抑泡剂可按所述衣物洗涤剂的重量计以约0.001%至约0.1%,或约0.001%至约0.05%,或约0.002%至约0.02%存在(当以活性抑泡剂的重量测量时,将任何载体或不具有抑泡效应的其他物质排除在外)。
[0068] 测试方法:
[0069] pH值
[0070] 使用标准的pH计测量pH。据信pH测试方法和装置是标准化的,使得本领域的技术人员将懂得如何可靠地测试给定溶液的pH。通常在使用前根据制造商的说明将pH计校正到期望的pH范围(例如pH 6至pH 10)。
[0071] 一般应在如洗涤剂制造商所推荐的实际使用的稀释液中测定pH。然而,因为这样的稀释液变化很大,本文标准稀释液的洗涤剂对水的比率按重量计为1∶350。在20℃下获得pH。除非另外具体指明,所述pH以纯态测定。
[0072] 泡沫测试
[0073] 泡沫测试方案采用泡沫管机(翻转管),其具有8根可拆卸地安装在刚性金属机架上的透明丙烯酸树脂圆柱形管(高度30cm;内径9cm;外径10cm),所述刚性金属机架与电动马达连接,所述电动马达将管子以30(±3)rpm的固定速度围绕它们的中心点一端至另一端地旋转。所述管子的塞子是可移除的并且防水的。用于读取泡沫量的标尺是自粘性的条,其以厘米预先分度,将0-cm标在300mL水的液面高度处。
[0074] 在每次使用前彻底清洁每根管子:A)排空管子,将其装满热水,用塞子密封开口端并且剧烈振摇管子。如果需要,使用擦洗用的刷子或海绵。排空并且重复。B)如果在管中已测不到含硅氧烷的组合物,则进行步骤C);当管中已有含硅氧烷的组合物时,加入少量的Na2CO3,装满热水并且剧烈振摇以除去任何残留的硅氧烷。排空管子。C)向每根管子加入1-2mL的“Dreft”或类似浓度的盘碟洗涤液体。装入热水至管子的3/4,用塞子密封开口端,并且剧烈振摇。排空管子。D)装入热水至管子的3/4,用塞子密封开口端,并且剧烈振摇。排空管子并且重复。在最后一次排空时,将管子保持上端朝下并且沿管子内表面观察液体环。使管子保持稳定。液体环应均匀地往管子下面移动而不破裂。破裂表明在管子表面上有杂质。在液体环破裂的情况下,重复步骤D,直至环不再破裂。
[0075] 试剂与溶液∶水(25℃;硬度=150ppm的4∶1摩尔比的Ca2+∶Mg2+),包含PEI泡沫崩塌剂、起泡表面活性剂的本文的液体洗涤剂组合物,或者任何要被测试的组合物(即测试组合物),以及缺少PEI泡沫崩塌剂、起泡表面活性剂的相同的液体洗涤剂组合物,或者任何要被对比测试的组合物(即对照组合物)。在对照组合物中,将缺少的PEI泡沫崩塌剂、起泡表面活性剂等用去离子水代替。为了模拟漂洗条件,将合适的测试组合物或对照组合物用硬水以1∶7稀释(稀释因子为8)。
[0076] 该测试对每种组合物总是进行3次平行测定。为了使系统误差最小化,将8根管子中的6根标记为用于测试组合物,而将剩余的2根管子标记为用于对照组合物。当重复测试时,将标签互换。
[0077] 预溶解的洗涤剂(根据标签,为测试的或对照的)混合到300mL硬水中,并且将它们相应地装入8根管子中。对于每根管子,重复以下步骤:插入塞子,然后插入金属机架中。旋转80圈。停止旋转并且等待1分钟。以cm记录最高的泡沫高度(不包括圆筒壁上任何的残余物)。按照清洁方案清洁管子。将管子上的标签互换并且重复测试,以便每个组合物生成3个平行测定结果,在第一和第二次运行期间将每根管子置于刚性金属机架上相同的位置。
[0078] 在漂洗模拟期间,将管子仅旋转15圈以更好地模拟真实的消费者习惯。
[0079] 当通过泡沫测试方案测试时,所述起泡表面活性剂通常具有至少约5cm,或约7cm至25cm的起泡特征(以添加到衣物洗涤剂中的量)。这直接在测试进行之后测量。
[0080] 使用方法:
[0081] 本文的衣物洗涤剂尤其非常适用于手洗范围和硬水条件,其中水的硬度为介于约10ppm至约600ppm,或约15ppm至约340ppm,或约17ppm至约300ppm,或约20ppm至约2+ 2+ 2+ 2+
230ppm之间的硬水离子,例如Ca 、Mg 等,或者例如Ca 和/或Mg 。对于手洗,所述衣物洗涤剂通常以按重量计约1∶150至约1∶1000,或约1∶200至约1∶500的系数稀释,通过将衣物洗涤剂与洗涤水一起置于容器中以形成洗衣液体。所述容器通常是方形、矩形、椭圆形或圆形的,并且宽度大于深度。用于形成洗衣液体的洗涤水通常是任何易于获得的水,如自来水、河水、井水等。洗涤水的温度可在约2℃至约50℃,或约5℃至约40℃,或
10℃至40℃的范围内,虽然更高的温度也可用于浸泡和/或预处理。
[0082] 通常将衣物洗涤剂和洗涤水搅拌以均匀地分散和/或部分地或完全地溶解洗涤剂,从而形成洗衣液体。这样的搅拌形成泡沫,通常是体积大的和乳脂状的泡沫。将脏的要洗的衣物加入洗衣液体中并且任选浸泡一段时间。这种在洗衣液体中的浸泡可以是过夜,或者浸泡约1分钟至约12小时,或约5分钟至约6小时,或约10分钟至约2小时。在本文的一个变型中,将要洗的衣物在洗涤水之前或之后加到容器中,然后衣物洗涤剂在洗涤水之前或之后加入容器。
[0083] 本文的方法任选包括预处理步骤,其中使用者用衣物洗涤剂预处理要洗的衣物以形成预处理过的衣物。在这样的预处理步骤中,可将衣物洗涤剂直接添加到要洗的衣物上以形成预处理过的衣物,然后在被加入洗涤水和/或洗衣液体中之前,可任选将其擦洗,例如用刷子对表面摩擦,或者自身摩擦。其中将预处理过的衣物加入水中,然后当来自预处理过的衣物的衣物洗涤剂与洗涤水混合以形成洗衣液体时,可进行稀释步骤。
[0084] 然后由使用者将衣物手洗,使用者通常紧靠着容器跪着、紧靠着容器坐着或者依靠着容器。一旦衣物被手洗完,然后可将衣物拧干并且放在旁边,同时可将洗衣液体用于另外要洗的衣物、倒掉等。可使用同一个容器来手工洗涤衣物和漂洗衣物。因此,通常可将洗衣液体从容器中倒掉,以便可加入漂洗水(通常来自与洗涤水一样的来源);或者可使用单独的漂洗容器货区域。在使用漂洗容器的情况下,衣物和漂洗水可陆续添加或者同时添加以形成漂洗浴,然后习惯做法是搅拌衣物以除去表面活性剂残余物。不受理论的约束,据信PEI泡沫崩塌剂还可减少此类搅拌期间新泡沫的形成。
[0085] 可将衣物浸泡在漂洗水中,然后拧干并且放在一旁。通常弃去使用过的漂洗水,并且制备新的漂洗水。重复该漂洗步骤,直至使用者主观判断出该衣物干净--其通常是指“直至再也没有泡沫存在于漂洗水中”。已发现,用一般的手洗液体衣物洗涤剂,使用者将总共漂洗约3至约6次。然而,已发现,漂洗水中的泡沫不一定是表面活性剂实际从衣物上除去时的正确量度,因为可见的泡沫可能是由容器中残余的洗衣液体、物理粘附到织物上的泡沫等造成的。
[0086] 用本文的衣物洗涤剂时,所述PE I泡沫崩塌剂可通过减少漂洗循环期间存在的泡沫而减少所感觉到的多次漂洗的需要。因此,应当减少了使用本文液体衣物洗涤剂的实际漂洗数,并且可更好地符合除去可接受量的表面活性剂残余物所需的实际数目。这样减少的漂洗节省了大量的水、工作量和资源。事实上,已令人惊讶地发现,使用本发明时漂洗的平均数可以是使用缺少含硅氧烷的抑泡体系的类似产品时漂洗数的一半或三分之一。当使用本文的液体衣物洗涤剂时,漂洗数通常为约1至约3,或约1至约2。在本文的一个实施方案中,如果需要,使用者可向一次或多次漂洗中添加织物调理剂、织物软化剂、中和酸剂等等。
[0087] 洗涤剂形式和制备方法:
[0088] 本文的衣物洗涤剂通常是由附聚和/或喷雾干燥形成的水溶性颗粒的形式。这样的颗粒状衣物洗涤剂通常由具有约50μ至约3mm,或约100μ至约1mm的重均粒度(直径)的颗粒组成。在本文的一个实施方案中,所述衣物洗涤剂是液体或凝胶的形式,其可以是结构化的或非结构化的。用于此类衣物洗涤剂的制造方法可以是分批的或连续的,并且在本领域为人们所熟知。
[0089] 实施例1
[0090] 将具有经验式(PEI)600(EO)30(PO)5的PEI泡沫崩塌剂以1%掺入商业洗涤剂组合物中,而在对照组合物中掺入1%的水。在模拟的洗涤情形中,根据泡沫测试方案所测得的起泡特征实际上是相同的。然而,在模拟的漂洗情形中,测试组合的泡沫量小于对照组合物的一半。通过泡沫测试方案以泡沫高度测定泡沫体积。结果总结在表1中。
[0091] 实施例2
[0092] 将具有经验式(PEI)600(EO)24(PO)16的PEI泡沫崩塌剂掺入根据以上实施例1的商业洗涤剂中。在模拟的洗涤情形中,根据泡沫测试方案所测得的起泡特征实际上是相同的。然而,在模拟的漂洗情形中,测试组合的泡沫量小于对照组合物的一半。通过泡沫测试方案以泡沫高度测定泡沫体积。结果总结在表1中。
[0093] 实施例3
[0094] 将具有经验式(PEI)5000(EO)10(PO)7的PEI泡沫崩塌剂掺入到根据以上实施例1的商业洗涤剂中。在模拟的洗涤情形中,根据泡沫测试方案所测得的起泡特征实际上是相同的。然而,在模拟的漂洗情形中,测试组合的泡沫量小于对照组合物的一半。通过泡沫测试方案以泡沫高度测定泡沫体积。结果总结在表1中。
[0095] 实施例4
[0096] 将具有经验式(PEI)600(EO)10(PO)7的PEI泡沫崩塌剂掺入根据以上实施例1的商业洗涤剂中。在模拟的洗涤情形中,根据泡沫测试方案所测得的起泡特征实际上是相同的。然而,在模拟的漂洗情形中,测试组合的泡沫量小于对照组合物的一半。通过泡沫测试方案以泡沫高度测定泡沫体积。结果总结在表1中。
[0097] 对照实施例
[0098] 将具有经验式(PEI)600(EO)0(PO)0的PEI泡沫崩塌剂--即,未乙氧基化并且未丙氧基化的常规PEI--掺入到根据以上实施例1的商业洗涤剂中。根据泡沫测试方案所测得的起泡特征在模拟的洗涤情形和模拟的漂洗情形中都是非常低的。通过泡沫测试方案以泡沫高度测定泡沫体积。结果总结在表1中。
[0099] 表1.用于PEI的泡沫测试方案泡沫高度测量
[0100]样本 模拟的第一次漂洗中的泡沫高度(cm)
基准-无PEI 7.9
(PEI)600(EO)30(P0)5 4.0
(PEI)600(EO)24(PO)16 5.2
(PEI)5000(EO)10(PO)7 4.4
(PEI)600(EO)10(PO)7 4.3
(PEI)600(EO)0(PO)0 1.0
[0101] 与基准相比更低的漂洗泡沫高度(例如4.0cm与7.9cm相比)表示第一次漂洗期间由PEI泡沫崩塌剂所递送的泡沫抑制。因此,数据显示根据本发明的含PEI的洗涤剂在漂洗中提供抑泡活性,而不显著影响洗衣液体中的泡沫。
[0102] 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例