干性油用于洗涤保护人为染色角蛋白纤维颜色的用途转让专利

申请号 : CN201010535260.0

文献号 : CN102018636B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : S·内普拉G·法克P·拉泽里-维古鲁M·梅卢尔

申请人 : 莱雅公司

摘要 :

本发明涉及干性油用于洗涤保护人为染色角蛋白纤维颜色的用途;洗涤保护人为染色角蛋白纤维颜色的方法,包括向所述纤维施用一种或多种干性油,或至少一种包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物;染色角蛋白纤维的方法,包括在氧化剂存在下,向所述纤维施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,并且在该施用前或后施用含有在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物(B);染发方法,包括向角蛋白纤维施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,所述组合物(A)包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油。

权利要求 :

1.一种或多种干性油作为用于洗涤保护人为染色的角蛋白纤维的颜色的试剂的用途,其特征在于所述干性油选自亚麻籽油、桐油、桠油、斑鸠菊油、罂粟籽油、石榴油、金盏花油、紫苏子油及其混合物。

2.根据权利要求1的用途,其特征在于所述角蛋白纤维是在一种或多种氧化剂的存在下通过氧化染色而染色的。

3.根据权利要求1的用途,其特征在于所述干性油为亚麻籽油。

4.根据权利要求1的用途,其特征在于所述干性油是精制油。

5.根据权利要求1的用途,其特征在于所述干性油是通过热聚合或吹制而部分聚合的。

6.根据权利要求5的用途,其特征在于所述干性油选自亚麻籽聚合油。

7.根据权利要求1的用途,其中所述干性油以0.05%至100%重量的浓度存在于组合物中,相对于所述组合物的总重量。

8.洗涤保护人为染色的角蛋白纤维的颜色的方法,其特征在于其包括向所述纤维施用一种或多种干性油或包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物,其中所述干性油选自亚麻籽油、桐油、桠油、斑鸠菊油、罂粟籽油、石榴油、金盏花油、紫苏子油及其混合物。

9.根据权利要求8的方法,其中所述角蛋白纤维是通过氧化染色而染色的。

10.染色角蛋白纤维的方法,其包括任选地在一种或多种氧化剂的存在下,向所述纤维施用直接染料组合物A或氧化组合物A足够显现颜色的时间,并且在该施用的之前或之后施用含有在化妆品可接受的介质中的一种或多种如权利要求1至6中任一项所定义的干性油的组合物B。

11.根据权利要求10的方法,其中施用组合物A之后漂洗和/或干燥所述角蛋白纤维。

12.根据权利要求10或11的方法,其中施用组合物B之后漂洗和/或干燥所述角蛋白纤维和/或加热所述角蛋白纤维。

13.根据权利要求10的方法,其中在施用直接或氧化染料组合物A后立即或在延迟后施用组合物B,并且可以在两次染色操作之间重复施用所述组合物B。

14.根据权利要求10的方法,其中染料组合物A是通过在使用时混合包含一种或多种直接染料的染料组合物A1和包含一种或多种氧化剂的组合物A2得到的。

15.根据权利要求10的方法,其中染料组合物A是通过在使用时混合包含一种或多种氧化显色碱和任选的一种或多种成色剂和/或一种或多种直接染料的染料组合物A3和包含一种或多种氧化剂的组合物A4得到的。

16.染色角蛋白纤维的方法,其包括向所述纤维施用直接染料组合物A和/或氧化染料组合物A足够显现颜色的时间,所述组合物A包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油,其中所述干性油选自亚麻籽油、桐油、桠油、斑鸠菊油、罂粟籽油、石榴油、金盏花油、紫苏子油及其混合物。

说明书 :

干性油用于洗涤保护人为染色角蛋白纤维颜色的用途

技术领域

[0001] 本发明涉及一种或多种干性油作为洗涤保护被直接染色或被氧化染色所染色的角蛋白纤维,尤其是人角蛋白纤维,更特别是毛发的颜色的试剂的用途。

背景技术

[0002] 已知的实践是使用含有氧化染料前体(其一般被称为氧化显色碱)的染料组合物对角蛋白纤维,尤其是人角蛋白纤维,更特别是毛发进行染色。这些氧化显色碱是无色或略带颜色的化合物,当其与氧化产品混合时,通过氧化缩合过程产生有色化合物。还已知用这些氧化显色碱获得的色调可以通过将这些氧化染色碱与成色剂或色彩调节剂混合而发生改变。用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性允许获得各种各样的颜色。
[0003] 还已知的实践是通过直接染色对角蛋白纤维进行染色。在直接染色中通常使用的方法包括对角蛋白纤维施用直接染料(其是对所述纤维具有亲和性的已着色的和着色分子),使其停留在所述纤维中,然后对所述纤维进行漂洗。所述直接染色可以任选地在氧化剂的存在下进行,然后可以参照变淡直接染色(lightening direct dyeing)。
[0004] 由此获得的着色是特别具有色彩的着色,然而,该着色是暂时性的或半永久性的,因为将直接染料结合于角蛋白纤维的相互作用的性质,以及所述染料从纤维表面和/或芯的解吸附是所述染料具有弱染色能力以及在洗涤时具有差的色牢度的原因。
[0005] 通过直接或氧化染色处理赋予毛发的人为颜色由于反复洗涤而逐渐变淡,并且随着时间的流逝导致毛发褪色。使用商业的冲洗型或保留型护理产品并不足以改善毛发人为颜色的色牢度。
[0006] 因此,有必要开发用于保护人为颜色免受反复洗涤影响的方法,即,用于改善毛发人为颜色的色牢度的方法。
[0007] 专利EP 1312346公开了氨基硅氧烷保护毛发颜色的用途。
[0008] 现在,申请人惊讶地发现,使用一种或多种干性油有可能洗涤保护直接染色或氧化染色所染色的角蛋白纤维的人为颜色。
[0009] 该发现形成了本发明的基础。
[0010] 为了本发明的目的,术语“氧化剂”是指除大气氧之外的任意具有氧化性能的化合物。
[0011] 术语“人角蛋白纤维”是指毛发、体毛、特别是胡须或髭须、睫毛和眉毛。
[0012] 术语“人为染色的角蛋白纤维”是指通过直接染色法或通过氧化染色法染色的角蛋白纤维。
[0013] 术语“洗涤”是指向角蛋白纤维一次或多次施用冲洗型水性组合物,其通常是洗涤剂组合物,例如香波。该表述还包括洗浴,特别是在海水中或在游泳池中的洗浴。

发明内容

[0014] 因此,本发明的一个主题是一种或多种干性油作为洗涤保护人为染色的角蛋白纤维,尤其是人角蛋白纤维,更特别是毛发的颜色的试剂的化妆品用途。
[0015] 优选地,角蛋白纤维是通过氧化染色,尤其是在一种或多种氧化剂的存在下染色的。
[0016] 本发明的一个主题也是洗涤保护人为染色的角蛋白纤维的颜色的方法,其特征在于包括向所述纤维施用一种或多种干性油或包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物。优选地,角蛋白纤维是在一种或多种氧化剂的存在下通过氧化染色进行染色的。
[0017] 所述干性油可以被引入到施用于角蛋白纤维的染料组合物中。
[0018] 它们可以优选被引入到在角蛋白纤维染色之前或之后施用的组合物中。更优选地,所述干性油被引入到角蛋白染色后施用的组合物中,即施用到预先已人为染色的毛发上的组合物中。
[0019] 另外,通过本发明的处理提供的保护是长效的,即,其并不需要频繁地重复施用所述产品。
[0020] 本发明的另一个主题涉及一种染色方法,其包括向角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,更特别是毛发施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,并且在该施用之后或之前施用含有在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物(B)。优选地,组合物(A)是在一种或多种氧化剂的存在下用于氧化染色的组合物。
[0021] 本发明的另一个主题涉及一种染色方法,其包括向角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,更特别是毛发施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,所述组合物(A)包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油。优选地,组合物(A)是在一种或多种氧化剂的存在下用于氧化染色的组合物。

具体实施方式

[0022] 现在将详细描述本发明的多个主题。下面给出的本发明中使用的所有化合物的含义和定义适用于本发明的所有主题。
[0023] 根据本发明所述用于保护颜色的组合物的化妆品可接受的介质可以例如由水、由一种或多种有机溶剂、由除干性油之外的油、或由水和至少一种化妆品可接受的有机溶剂的混合物构成。作为有机溶剂,可以提及例如C1-C4低级链烷醇,比如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚及其混合物。作为除干性油之外的油,可以提及非干性植物油、矿物油和液体凡士林油。
[0024] 干性油
[0025] 术语“干性油”是指一种油,当其作为薄层展开,之后暴露到空气中时,其开始交联并且转变为刚性膜或甚至固体膜。
[0026] 特别地,在本发明范围内,术语“干性油”是指油,并且优选为包含双键,优选包含至少两个双键,并且优选包含至少三个双键的甘油三酯。所述双键可以为共轭的或非共轭的。
[0027] 根据本发明的干性油具有的碘指数(iodine index)大于或等于90,优选的范围为100至200。
[0028] 根据本发明的干性油可以是天然来源的。
[0029] 有利地,干性油可以选自干性植物油,例如亚麻籽油、中国(或广东(Canton))木油(也称为桐油)、桠油(oiticica oil)、斑鸠菊油(vernonia oil)、罂粟籽油、石榴油(pomegranate oil)、金盏花油、紫苏子油及其混合物。
[0030] 适合实施本发明的干性油可以通过物理或化学作用改性。
[0031] 特别地,其可以被精制和/或部分聚合。在这方面,可提及吹制油和聚合油、顺丁烯二酸酐化油(maleinized oil)、环氧化油(epoxideized oil)或熟油。
[0032] 根据本发明一个特别的实施方案,所述干性油是精制亚麻籽油。
[0033] 油可以特别地按照三个连续步骤进行精制。
[0034] 因此,根据本发明的精制亚麻籽油可以由为了获得特别是脱去粘质的油的脱胶步骤,之后为了漂白的脱色步骤,以及之后的中和步骤得到。
[0035] 根据本发明的一个特别的实施方案,本发明的干性油是根据上述三个步骤的至少一个改性的亚麻籽油,也就是说,其经历脱胶步骤、或脱色步骤、或中和步骤、或连续的几个这些步骤。
[0036] 根据本发明的另一个特别的实施方案,所述干性油是特别为热聚合的或吹制的亚麻籽干性油的干性油。
[0037] 吹制油的特征特别在于通过大气氧部分聚合所述油。吹制油可以特别地通过向加热的油吹入空气获得。
[0038] 聚合是通过在惰性气氛中特别地在250℃至300℃的温度范围,特别地对于亚麻籽油为接近280℃加热而获得的。如此改性的油被称为聚合油。
[0039] 干性油特别地选自天然的或精制的亚麻籽油和亚麻籽聚合油。
[0040] 根据本发明的干性油可以存在于保护颜色的组合物中,相对于所述组合物的总重量,其浓度优选地为0.05%至100%重量,更优选0.1%至40%重量,甚至更优选0.1%至30%重量,仍然更优选0.5%至10%重量。
[0041] 前述有机溶剂优选的存在比例相对于所述组合物的总重量优选为约1%至95%重量,甚至更优选约1%至90%,仍然更优选约3%至30%重量。
[0042] 根据本发明的含有保护角蛋白纤维颜色的试剂的组合物,还可以含有多种常用于毛发护理组合物中的助剂,比如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂或其混合物,阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物或两性离子聚合物或其共混物,无机增稠剂或有机增稠剂,特别是阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物和两性聚合物的缔合型增稠剂,渗透剂,螯合剂,芳香剂,缓冲剂,分散剂,调理剂例如挥发性或非挥发性的、改性或非改性的硅氧烷,成膜剂,神经酰胺,防腐剂和遮光剂。
[0043] 根据本发明的组合物可以特别地含有一种或多种调理剂,其中一些也可以为有机溶剂。
[0044] 在本发明的上下文中,术语“调理剂”是指其功能为改善毛发的化妆性能,特别是柔软性、解缠结、触感、光滑性以及静电性的任何试剂。
[0045] 所述调理剂可以为液体、半固体或固体形式,例如油、蜡或胶。
[0046] 根据本发明,所述调理剂可以选自合成油例如聚烯烃、非干性植物油、含氟油或全氟油、天然蜡或合成蜡、硅氧烷、阳离子聚合物、神经酰胺类化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、除植物油之外的脂肪酸或脂肪酸酯、以及这些不同化合物的混合物。
[0047] 合成的油尤其是聚烯烃,特别是聚-α-烯烃,更特别是:
[0048] -氢化的或未氢化的聚丁烯类,优选氢化的或非氢化的聚异丁烯类。
[0049] 分子量低于1000的异丁烯低聚物,以及它们与分子量高于1000,优选在1000至15000之间的聚异丁烯的混合物是优选使用的。
[0050] 作为可以在本发明的上下文中使用的聚-α-烯烃的实例,特别地可以提及Presperse Inc.公司以名称Permethyl 99A、101A、102A、104A(n=16)和106A(n=38)销售的聚异丁烯,或者ICI公司以名称Arlamol HD(n=3)销售的产品(n指聚合度)。
[0051] -氢化的或非氢化的聚癸烯类。
[0052] 这样的产品为例如Ethyl Corp.公司以名称Ethylflo和ICI公司以名称Arlamol PAO销售的。
[0053] 动物或植物油优选地选自向日葵油、玉米油、大豆油、鳄梨油、霍霍巴油、鳗髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、鱼油、三己酸辛酸甘油酯、或式(I)R9COOR10的油,其中R9表示含有7至29个碳原子的烷基基团,且R10表示含有3至30个碳原子的直链或支链烃基链,特别是烷基或烯基,例如purcellin oil。
[0054] 蜡是在环境温度(20-25℃)下为固体的天然的(动物的或植物的)或合成的物质。它们不溶于水,溶于油,并且能够形成抗水性膜。
[0055] 对于蜡的定义,例如可以提及P.D.Dorgan,Drug and Cosmetic Industry,1983年12月,第30-33页。
[0056] 所述蜡特别地选自巴西棕榈蜡,小烛树蜡,苜蓿蜡,石蜡,地蜡,植物蜡比如橄榄树蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡或花卉的纯蜡,例如Bertin公司(法国)销售的黑醋栗花的精蜡,动物蜡比如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);根据本发明可以使用的其它蜡或蜡质起始原料特别地为海产物蜡,例如Sophim公司以名称M82销售的产品,以及通常的聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。
[0057] 根据本发明可以使用的阳离子聚合物可以选自本身已知可改善被清洁剂组合物处理过的毛发的化妆性能的所有那些,即,特别地是在专利申请EP-A-0 337 354和在法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519863中描述的那些。
[0058] 甚至更通常的,为了本发明的目的,表述“阳离子聚合物”是指任何含有阳离子基团和/或能够电离为阳离子基团的基团的聚合物。
[0059] 优选的阳离子聚合物选自含有携带伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元的那些聚合物,所述基团可以构成聚合物主链的一部分或可以由直接连接到其上的侧取代基所携带。
[0060] 通常使用的阳离子聚合物一般具有约500至5×106之间,并且优选约103至6
3×10 之间的数均分子量。
[0061] 在阳离子聚合物中,可以更特别地提及聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型的聚合物,以及衍生自多糖的阳离子聚合物。这些都是已知的产品。
[0062] 根据本发明可以使用的聚胺、聚酰胺基酰胺和聚季铵型的聚合物,和可以特别地提及的那些,为在法国专利No.2 505 348或2 542 997中描述的那些。在这些聚合物中,可以提及:
[0063] (1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺,并且包含至少一种下式的单元的均聚物或共聚物:
[0064]
[0065]
[0066] 其中:
[0067] R3和R4,可以相同或不同,代表氢或含有1至6个碳原子的烷基,优选为甲基或乙基;
[0068] R5,可以相同或不同,代表氢原子或CH3基团;
[0069] A,可以相同或不同,代表1至6个碳原子,优选2至3个碳原子的直链或支链烷基,或1至4个碳原子的羟基烷基;
[0070] R6、R7和R8,可以相同或不同,代表含有1至18个碳原子的烷基或苄基,优选含有1至6个碳原子的烷基;
[0071] X代表衍生自无机或有机酸的阴离子,例如甲基硫酸根阴离子,或卤根,例如氯根或溴根。
[0072] 第(1)族的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自下列化合物的族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮原子被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰按和乙烯基酯。
[0073] 因此,在第(1)族的这些共聚物中,可以提及:
[0074] -二甲基硫酸根或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,例如Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品,
[0075] -丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,例如在专利申请EP-A-080 976中描述的和Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100销售的,
[0076] -Hercules公司以名称Reten销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,
[0077] -季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如ISP公司以名称Gafquat销售的产品,例如,Gafquat 734或Gafquat 755,或可选择地,称为Copolymer 845、958和937的产品。这些聚合物详细描述在法国专利2077 143和2 393 573中,
[0078] -二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,比如ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品,
[0079] -乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,特别是ISP公司以名称Styleze CC 10销售的,
[0080] -季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,比如ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品,以及
[0081] -甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基-(C1-C4)三烷基铵盐的交联聚合物,比如通过被氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的均聚反应、或通过丙烯酰胺与被氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚反应,均聚或共聚反应之后与含有烯属不饱和键的化合物特别是亚甲基双丙烯酰胺交联得到的聚合物。更特别地可以使用在矿物油中包含50%重量所述共聚物的分散体形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20/80重量)。该分散体由Ciba公司以名称Salcare SC 92销售。还可以使用例如作为在矿物油或液态酯中的分散体形式的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物。这些分散体由Ciba公司以名称Salcare SC 95和Salcare SC 96销售。
[0082] (2)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基(任选地被氧、硫或氮原子或芳香环或杂环间隔)组成的聚合物,还可以是这些聚合物的氧化/或季铵化产物。这些聚合物特别地描述在法国专利2 162 025和2 280 361中。
[0083] (3)水溶性聚氨基酰胺,特别是通过酸性化合物与聚胺缩聚反应制备的;这些聚氨基酰胺可以与环氧氯丙烷、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、二卤代醇、二氮杂环丁烷 (bis-azetidinium)、二卤代酰基二胺、二烷基卤化物交联,或可选择地,与由具有反应性的二官能团化合物与二卤代醇、二氮杂环丁烷 二卤代酰基二胺、二烷基卤化物、环氧氯丙烷、二环氧化物或二不饱和衍生物反应得到的低聚物交联;交联剂的使用比例范围相对于聚氨基酰胺的每胺基团为0.025至0.35mol;这些聚氨基酰胺可以是烷基化的,或如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们可以是季铵化的。这些聚合物特别地描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。
[0084] (4)由聚亚烷基多胺与聚羧酸的缩聚反应,然后用双官能试剂烷基化得到聚氨基酰胺衍生物。可以提及的是例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基含有1至4个碳原子,并且优选代表甲基、乙基或丙基。这些聚合物特别地描述在法国专利1 583 363中。
[0085] 在这些衍生物中,可以更特别地提及Sandoz公司以名称Cartaretine F、F4或F8销售的己二酸/二甲氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
[0086] (5)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二元羧酸的二元羧酸反应获得的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比例在0.8∶1和1.4∶1之间;由此得到的聚氨基酰胺与环氧氯丙烷反应,其中环氧氯丙烷相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比在0.5∶1和1.8∶1之间。这些聚合物特别地描述在美国专利3 227 615和2 961 347中。
[0087] 特别地,这类聚合物由Hercules Inc.公司以名称Hercosett 57销售。或者可选择地,在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下,由Hercules公司以名称PD170或Delsette 101销售。
[0088] (6)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚合物,例如含有对应于下式(V)或(VI)的单元作为链主要组分的均聚物或共聚物:
[0089]
[0090] 其中式中的k和t等于0或1,k+t的和等于1;R12代表氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地代表具有1至6个碳原子的烷基、其中烷基优选具有1至5个碳原子的羟烷基、低级(C1-C4)酰胺基烷基,或R10和R11可以与它们所连接的氮原子一起代表杂环基团,比如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,例如溴根、氯根、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别地描述在法国专利2 080 759和其附加证书2 190 406中。
[0091] R10和R11彼此独立地优选代表含有1至4个碳原子的烷基。
[0092] 在上述定义的聚合物中,可以特别地提及Nalco公司以名称Merquat 100销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量同系物)和以名称Merquat550销售的二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
[0093] (7)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物:
[0094]
[0095] 在式(VII)中:
[0096] R13、R14、R15和R16,可以相同或不同,代表含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团,或低级羟烷基脂族基团,或可选择地,R13、R14、R15和R16一起或分别与它们所连接的氮原子构成杂环,该杂环任选地含有不同于氮的第二个杂原子,或可选择地,R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基或酰胺基团或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的直链或支链的C1-C6烷基基团,其中R17为亚烷基,而D为季铵基团;
[0097] A1和B1代表含有2至20个碳原子的聚亚甲基,其可以为直链或支链的、饱和或不饱和的、并且其可以含有连接到或插入到主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,和[0098] X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子;
[0099] A1、R13和R15可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环;另外,如果A1代表直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基,B1也可以代表(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-基团,n和p是约2至20的整数,
[0100] 其中D代表:
[0101] a)式:-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链烃基基团或对应于下式的基团:
[0102] -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
[0103] -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
[0104] 其中x和y代表1至4的整数,其代表确定和特有的聚合度,或代表平均聚合度的1至4的任意数值;
[0105] b)二-仲二胺残基,比如哌嗪衍生物;
[0106] c)式:-NH-Y-NH-的二-伯二胺残基,其中Y代表直链或支链烃基基团,或可选择的二价基团
[0107] -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
[0108] d)式:-NH-CO-NH-的亚脲基。
[0109] 优选地,X-是阴离子,比如氯根或溴根。
[0110] 这些聚合物通常具有1000至100000之间的数均分子量。
[0111] 这类聚合物特别地描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025
617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。
[0112] 更特别地可以使用的聚合物是由对应于下式的重复单元组成的聚合物:
[0113]
[0114] 其中,R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,代表含有约1至4个碳原子的烷基或羟-烷基,r和s是约2至20的整数,X 是衍生自无机或有机酸的阴离子。
[0115] 特别优选的式(VIII)的化合物是R18、R19、R20和R21表示甲基,r=3,s=6并且X=Cl的化合物,根据INCI命名法(CTFA)为海美氯铵。
[0116] (8)由式(IX)的单元组成的聚季铵聚合物:
[0117]
[0118] 式中:
[0119] R22、R23、R24和R25,可以相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
[0120] 其中p等于0或1至6的整数,前提是R22、R23、R24和R25不同时代表氢原子,[0121] t和u,可以相同或不同,为1至6的整数,
[0122] v等于0或1至34范围内的整数,-
[0123] X 代表阴离子,例如卤根,
[0124] A代表二卤化物基团,或优选地代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
[0125] 这些化合物特别地描述在专利申请EP-A-122 324中。
[0126] 在这些产品中,例如可以提及Miranol公司销售的产品Mirapol A 15、MirapolAD1、Mirapol AZ1和Mirapol 175。
[0127] (9)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如,BASF公司以名称Luviquat FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
[0128] (10)阳离子多糖,特别是纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。
[0129] 在阳离子多糖中,更特别地可以提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
[0130] 包含季铵基团的纤维素醚衍生物描述在法国专利1 492 597中。这些聚合物在CTFA字典中也被定义为与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
[0131] 所述阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物特别地描述在专利US 4 131 576中,比如羟烷基纤维素,例如特别地接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素.
[0132] 所述阳离子半乳甘露聚糖胶更特别地描述在专利US 3 589 578和4 031 307中,特别是含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。例如使用由2,3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
[0133] 在本发明的上下文中可以使用的其它阳离子聚合物为阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物、聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺,含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶 单元的聚合物,聚胺和环氧氯丙烷的缩合物,季聚亚脲基和壳多糖衍生物。
[0134] 所述阳离子蛋白或蛋白水解产物特别地是具有位于链端或接枝到所述链上的季铵基团的化学改性的多肽。它们的分子量可以是例如1500至10000,特别是约2000至5000。在这些化合物中,可以特别地提及:
[0135] -具有三乙基铵基团的胶原蛋白水解产物,比如Maybrook公司以名称Qua-Pro E销售的,在CTFA字典中称为三乙基铵水解胶原蛋白乙基硫酸盐(Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulphate);
[0136] -具有三甲基铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原蛋白水解产物,Maybrook公司以名称Quat-Pro S销售的,在CTFA字典中称为硬脂基三甲基铵水解胶原蛋白;
[0137] -具有三甲基苄基铵基团的动物蛋白水解产物,比如Croda公司以名称Crotein BTA销售的产品,在CTFA字典中称为苄基三甲基铵水解动物蛋白;
[0138] -在多肽链上具有包含至少一个含有1至18个碳原子的烷基的季铵基团的蛋白水解产物。
[0139] 在这些蛋白水解产物中,尤其可以提及:
[0140] -Croquat L,包含C12烷基基团的季铵基团;
[0141] -Croquat M,包含C10-C18烷基基团的季铵基团;
[0142] -Croquat S,包含C18烷基基团的季铵基团;
[0143] -Crotein Q,包含至少一个含有1至18个碳原子的烷基基团的季铵基团。
[0144] 这些不同的产品是Croda公司销售的。
[0145] 其它季铵化的蛋白或水解产物是例如对应于式(X)的那些:
[0146]-
[0147] 其中X 是有机或无机酸的阴离子,A代表衍生自胶原蛋白水解产物的蛋白残基,R29代表含有至多30个碳原子的亲脂基团,R30代表含有1至6个碳原子的亚烷基基团。例如,可以提及Inolex公司以名称Lexein QX 3000销售的产品,在CTFA字典中称为椰油基三甲基铵胶原蛋白水解产物。
[0148] 还可以提及季铵化的植物蛋白,比如小麦、玉米或大豆蛋白;作为季铵化的小麦蛋白,可以提及Croda公司以名称Hydrotriticum WQ或QM销售的,在CTFA字典中称为椰油基二甲基铵水解小麦蛋白;以名称Hydrotriticum QL销售的,在CTFA字典中称为月桂基二甲基铵水解小麦蛋白;以及以Hydrotriticum QS销售的,在CTFA字典中称为硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白。
[0149] 在在本发明上下文中可以使用的所有阳离子聚合物中,优选地使用阳离子环聚合物,特别是Nalco公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物、和季铵化的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑聚合物、阳离子多糖及其混合物。
[0150] 根据本发明可以使用的硅氧烷特别地是不溶于所述组合物的聚有机硅氧烷,其可以是油、蜡、树脂或树胶的形式。
[0151] 有 机 聚 硅 氧 烷 在 Walter Noll 的“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)学术出版社(Academic Press)中有更详细的定义。它们可以是挥发性的或非挥发性的。
[0152] 当它们是挥发性的时候,硅氧烷更特别地选自那些沸点在60℃至260℃之间的,甚至更特别地选自:
[0153] (i)含有3至7个,优选4至5个硅原子的环状硅氧烷。它们为例如特别是Union Carbide以名称Volatile Silicone 7207销售的、或Rhodia Chimie以名称Silbione70045 V 2销售的八甲基环四硅氧烷,Union Carbide以名称Volatile Silicone 7158销售的、和Rhodia Chimie以Silbione 70045 V 5销售的十甲基环五硅氧烷,及其混合物。
[0154] 还可以提及二甲基硅氧烷类/甲基烷基硅氧烷类的环状共聚物,比如,Union Carbide公司销售的Volatile Silicone FZ 3109,其具有化学结构式:
[0155]
[0156] 还可以提及的为环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物,比如,八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物,以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1′-二(2,2,2′,2′,3,3′-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;
[0157] (ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性硅氧烷。一个实例是特别由Toray Silicone公司以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于这个种类的硅氧烷也描述在Todd和Byers在Cosmetics and Toiletries,第91卷,76年1月,第27-32页发表的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”中。
[0158] 优选使用非挥发性硅氧烷,更特别的是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷胶和树脂、用有机官能团改性的聚有机硅氧烷及其混合物。
[0159] 这些硅氧烷更特别地选自聚烷基硅氧烷,其中可以主要提及含有三甲基甲硅烷基-6 2 -5 2端基的聚二甲基硅氧烷,其在25℃下具有5×10 至2.5m/s,优选1×10 至1m/s的粘度。
硅氧烷的粘度是例如根据标准ASTM 445附录C在25℃下测量的。
[0160] 在这些聚烷基硅氧烷中,可以以非限制性方式提及以下商购产品:
[0161] -47和70 047系列的Silbione油或由Rhodia Chimie销售的Mirasil油,例如70 047V 500 000油;
[0162] -由Rhodia Chimie公司销售的Mirasil系列的油;
[0163] -Dow Corning公司的200系列的油,比如,更特别地为具有粘度60000cSt的DC200;
[0164] -General Electric的Viscasil油和General Electric的SF系列(SF 96,SF18)中的某些油。
[0165] 还可以提及包含二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA的名称为Dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇)),例如来自Rhodia Chimie公司的48系列的油。
[0166] 在这一种类的聚烷基硅氧烷中,还可以提及由Goldschmidt公司以名称Abil Wax9800和9801销售的产品,其为聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
[0167] 所述聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下具有1×10-5至5×10-2m2/s粘度的直链和/或支链的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
[0168] 这些聚烷基芳基硅氧烷中,作为举例,可以提及以下述名称销售的产品:
[0169] ■Rhodia Chimie的70 641系列的Silbione油;
[0170] ■Rhodia Chimie的Rhodorsil 70 633和763系列的油;
[0171] ■Dow Corning的Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油;
[0172] ■Bayer的PK系列硅氧烷,比如产品PK20;
[0173] ■Bayer的PN和PH系列硅氧烷,比如产品PN1000和PH1000;
[0174] ■General Electric的SF系列的某些油,比如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
[0175] 根据本发明可以使用的硅氧烷胶特别地为具有200 000至1 000 000之间的高数均分子量的聚二有机基硅氧烷,其单独或作为在溶剂中的混合物使用。该溶剂可以选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或其混合物。
[0176] 更特别地可以提及下列产品:
[0177] -聚二甲基硅氧烷胶,
[0178] -聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶,
[0179] -聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷胶,
[0180] -聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷胶,
[0181] -聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶。
[0182] 更特别地,根据本发明可以使用的产品是混合物,例如:
[0183] ■由链端羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典中的命名,称为聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典中的命名,称为环聚甲基硅氧烷)形成的混合物,比如由Dow Corning公司销售的产品Q2 1401;
[0184] ■由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅氧烷形成的混合物,比如General Electric公司的产品SF 1214 Silicone Fluid;该产品是一种对应于聚二甲基硅氧烷的SF 30胶,其具有500 000的数均分子量,溶于对应于十甲基环五硅氧烷的SF 1202Silicone Fluid油中;
[0185] ■具有不同粘度的两种PDMS的混合物,更特别地为PDMS胶和PDMS油的混合物,2
比如General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是具有20m/s粘度的上述定-6 2
义的SE 30胶和具有5×10 m/s粘度的SF 96油的混合物。该产品优选地含有15%的SE
30胶和85%的SF 96油。
[0186] 根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂为含有以下单元的交联硅氧烷体系:R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2,其中R代表含有1至16个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中,特别优选的是其中R代表C1-C4低级烷基,更优选甲基或苯基的那些产品。
[0187] 在这些树脂中,可以提及以名称Dow Corning 593销售的产品或General Electric公司以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267销售的那些产品,其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷。
[0188] 还可以提及特别是Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基硅氧烷基硅酸酯型树脂。
[0189] 根据本发明可以使用的有机改性的硅氧烷为如前述定义的,并且在其结构中包含一个或多个通过烃基基团连接的有机官能基团的硅氧烷。
[0190] 在有机基改性的硅氧烷中,可以提及包括下述的聚有机基硅氧烷:
[0191] -任选地包含C6-C24烷基基团的聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基基团,比如由Dow Corning公司以名称DC 1248销售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品,或Union Carbide公司的SilwetL722、L7500、L77和L711油,以及由Dow Corning公司以名称Q25200销售的(C12)烷基甲基硅氧烷共聚醇;
[0192] -取代或未取代的胺基团,比如由Genesee公司以名称GP 4 Silicone Fluid和GP 7100销售的产品,或由Dow Corning公司以名称Q2 8220和Dow Corning929或939销售的产品。取代的胺基团特别地为C1-C4氨基烷基;
[0193] -硫醇基团,比如由Genesee公司以名称GP72A和GP71销售的产品;
[0194] -烷氧基化的基团,比如SWS Silicones以名称Silicone Copolymer F-755销售的产品,和由Goldschmidt公司销售的Abil Wax 2428、2434和2440;
[0195] -羟基化的基团,比如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷,描述在法国专利申请FR-A-85/16334中,
[0196] 对应于式(XI):
[0197]
[0198] 其中基团R26,可以相同或不同,选自甲基和苯基;至少60mol%的基团R26代表甲基;基团R’26为C2-C18二价烃基亚烷基链单元;p’为1至30,包括端值;q’为1至150,包括端值;
[0199] -酰氧基烷基,比如在专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷,对应式(XII):
[0200]
[0201] 其中:
[0202] R27表示甲基、苯基、-OCOR28或羟基,每个硅原子的基团R27之一可以为OH;
[0203] R’27表示甲基或苯基,所有R4和R’4基团的至少60mol%表示甲基;
[0204] R28表示C8-C20烷基或链烯基;
[0205] R”表示C2-C18直链或支链二价烃基亚烷基;
[0206] r’为1至120,包括端值;
[0207] p’为1至30;
[0208] q’等于0或小于0.5p’,p’+q’为1至30;式(XI)的聚有机硅氧烷可以含有基团:
[0209]
[0210] 比例不超过p’+q’+r’之和的15%;
[0211] -羧酸型的阴离子基团,例如在Chisso Corporation公司的专利EP 186 507中描述的产品,或烷基羧酸型的阴离子基团,例如在Shin-Etsu公司的X-22-3701E产品中存在的那些;2-羟烷基磺酸盐;2-羟烷基硫代硫酸盐,例如由Goldschmidt公司以名称Abil S201和Abil S255销售的产品;
[0212] -羟基酰基氨基,比如在专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷。可以提及例如Dow Corning公司的产品Q2-8413。
[0213] 根据本发明,也可以使用包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的硅氧烷,两部分之一构成聚合物的主链,另一部分接枝在所述主链上。这些聚合物描述在例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105、WO 95/00578、EP-A-582 152和WO93/23009和美国专利4 693 935、4 728 571和4 972 037中有描述。这些聚合物优选地是阴离子的或非离子的。
[0214] 这些聚合物为例如可以由单体混合物开始经自由基聚合获得的共聚物,所述单体混合物由以下单体组成:
[0215] a)50至90%重量的丙烯酸叔丁酯;
[0216] b)0至40%重量的丙烯酸;
[0217] c)5至40%重量下式的硅氧烷大分子单体:
[0218]
[0219] 其中v是5至700范围内的数字;重量百分数是相对于单体的总重量计算的。
[0220] 接枝聚硅氧烷聚合物的其它实例特别地为,通过硫代亚丙基型连接链单元接枝聚(甲基)丙烯酸型和聚烷基(甲基)丙烯酸酯型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS),和通过硫代亚丙基型连接链接枝聚异丁基(甲基)丙烯酸酯型聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
[0221] 根据本发明,所有的硅氧烷也都可以以乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用。
[0222] 根据本发明,特别优选的聚有机硅氧烷是:
[0223] -非挥发性硅氧烷,选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷,比如在25℃下具有粘度在0.2至2.5m2/s之间的油,比如Dow Corning的DC200系列油,特别地是由Rhodia Chimie公司销售的粘度为60000cSt的Silbione 70047和47系列,以及更特别的是70 047V 500 000油,含有二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷,比如聚二甲基硅氧烷醇,或聚烷基芳基硅氧烷,比如由Rhodia Chimie公司销售的Silbione 70641 V 200油;
[0224] -以名称Dow Corning 593销售的有机聚硅氧烷树脂;
[0225] -含有氨基的聚硅氧烷,比如氨基二甲基聚硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基二甲基聚硅氧烷。
[0226] 根据本发明,神经酰胺类化合物特别地为天然或合成的神经酰胺和/或糖原神经酰胺和/或假神经酰胺和/或新神经酰胺。
[0227] 神经酰胺类的化合物描述在例如专利申请DE 4 424 530、DE 4 424 533、DE4 402929、DE 4 420 736、WO 95/23807、WO 94/07844、EP-A-0 646 572、WO95/16665、FR-2 673
179、EP-A-0 227 994和WO 94/07844、WO 94/24097和WO94/10131中。
[0228] 根据本发明,特别优选的神经酰胺类化合物为例如:
[0229] -2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
[0230] -2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
[0231] -2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
[0232] -2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
[0233] -2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇,
[0234] -2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇,
[0235] -2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇,特别是N-硬脂酰基植物鞘氨醇,[0236] -2-N-棕榈酰基氨基十六烷-1,3-二醇,
[0237] -双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺,
[0238] -N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡基氧基-2-羟丙基)鲸蜡基酰胺,
[0239] -N-二十二碳酰基-N-甲基-D-葡糖胺,
[0240] 或这些化合物的混合物。
[0241] 也可以使用阳离子表面活性剂,其中可以特别地提及:任选地聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺盐;季铵盐;咪唑啉衍生物;或具有阳离子性质的氧化胺。
[0242] 季铵盐的实例包括:
[0243] -如下通式(XIV)的那些:
[0244]
[0245] 其中基团R31至R34,可以相同或不同,代表含有1至30个碳原子的直链或支链脂族基团,或者芳族基团,比如芳基或烷基芳基。所述脂族基团可以包含杂原子,特别是比如氧、氮、硫或卤素。所述脂族基团选自例如包含约1至30个碳原子的烷基、烷氧基、聚氧(C2-C6)亚烷基、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和羟烷基基团;X是选自卤根、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C2-C6)烷基硫酸根和烷基或烷基芳基磺酸根的阴离子;
[0246] -咪唑 季铵盐,例如下式(XV)的盐:
[0247]
[0248] 其中,R36代表含有8至30个碳原子的链烯基或者烷基,例如牛脂脂肪酸衍生物,R37代表氢原子、C1-C4烷基基团或含有8至30个碳原子的链烯基或烷基,R38代表C1-C4烷基基团,R39代表氢原子或C1-C4烷基,X是选自由卤根、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基或烷基芳基磺酸根的阴离子。R36和R37优选地代表含有12至21个碳原子的链烯基或烷基的混合物,例如牛脂脂肪酸衍生物,R38代表甲基,和R39代表氢。这样的产品为例如Degussa公司以名称“Rewoquat W75”销售;
[0249] -式(XVI)的二季铵盐:
[0250]
[0251] 其中,R40表示含有约16至30个碳原子的脂族基团,R41、R42、R43、R44和R45,可以相同或不同,选自氢或含有1至4个碳原子的烷基,X是选自由卤根、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子。这样的二季铵盐特别地包含丙烷牛脂二铵二氯化物;
[0252] -含有至少一个酯官能团的季铵盐。
[0253] 根据本发明可以使用的含有至少一个酯官能团的季铵盐为例如下式(XVII)的那些:
[0254]
[0255] 其中:
[0256] -R46选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基;
[0257] -R47选自:
[0258] -基团
[0259] -直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22烃基基团R51,
[0260] -氢原子,
[0261] -R49选自:
[0262] -基团
[0263] -直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6烃基基团R53,
[0264] -氢原子,
[0265] -R48、R50和R52,可以相同或不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C7-C21烃基基团;
[0266] -n、p和r,可以相同或不同,是2至6的整数;
[0267] -y是1至10的整数;
[0268] -x和z,可以相同或不同,是0至10的整数;-
[0269] -X 是单一的或复合的、有机或无机阴离子;
[0270] 条件是x+y+z之和为1至15,当x为0时,则R47表示R51,而当z为0时,则R49表示R53。
[0271] R46烷基基团可以为直链的或支链的,更特别为直链的。
[0272] R46优选地表示甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基,更特别地为甲基或乙基。
[0273] x+y+z之和有利地为1至10。
[0274] 当R47为烃基基团R51时,其可以为长的且含有12至22个碳原子,或短的且含有1至3个碳原子。
[0275] 当R49为烃基基团R53时,其优选地含有1至3个碳原子。
[0276] R48、R50和R52,可以相同或不同,有利地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烃基基团,更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烷基和链烯基。
[0277] x和z,可以相同或不同,优选地为0或1。
[0278] y有利地等于1。
[0279] n、p和r,可以相同或不同,优选为2或3,进一步更特别地等于2。
[0280] 所述阴离子优选地为卤根(氯根、溴根或碘根)或烷基硫酸根,更特别地为甲基硫酸根。然而甲基磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子例如乙酸根或乳酸根、或与含有酯官能团的铵相容的任何其它阴离子都是可以使用的。-
[0281] 阴离子X 进一步更特别地为氯根或甲基硫酸根。
[0282] 更特别使用的铵盐是式(XVII)中的那些,其中:
[0283] -R46表示甲基或乙基,
[0284] -x和y等于1;
[0285] -z等于0或1;
[0286] -n、p和r等于2;
[0287] -R47选自:
[0288] -基团
[0289] -甲基、乙基或C14-C22烃基基团;
[0290] -氢原子;
[0291] -R49选自:
[0292] -基团
[0293] -氢原子;
[0294] -R48、R50和R52,可以相同或不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烃基基团,优选地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和链烯基。
[0295] 所述烃基基团有利地为直链的。
[0296] 可以提及的的实例包括式(XVII)的化合物,比如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵和单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)及其混合物。所述酰基基团优选地含有14至18个碳原子,并且更特别地是从植物油,比如棕榈油或向日葵油获得的。当所述化合物含有几个酰基基团时,这些基团可以相同或不同。
[0297] 这些产品是例如通过用植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物直接酯化任选被氧亚烷基化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺,或通过其甲基酯的酯交换获得的。在该酯化之后,使用烷基化试剂,比如卤代烷(优选卤代甲烷或乙烷)、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或二乙酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油(glycerol chlorohydrin),进行季铵化。
[0298] 这些化合物例如由Cognis公司以名称Dehyquart、Stepan公司以Stepanquat、CECA公司以Noxamium或Degussa公司以Rewoquat WE 18销售。
[0299] 也可以使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
[0300] 在式(XIV)的季铵盐中,一方面优选地为四烷基氯化铵,例如,二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中所述烷基含有约12至22个碳原子,特别是二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵,或另一方面优选地为Van Dyk公司以名称Ceraphyl 70销售的硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)-氯化铵。
[0301] 所述饱和脂肪酸更特别地选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸和异硬脂酸。
[0302] 除了植物油之外的脂肪酸酯尤其为羧酸酯,特别是单-、二-、三-或四-羧酸酯。
[0303] 所述单羧酸酯尤其是直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C26脂肪酸的直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C26脂肪醇单酯,酯的总碳数大于或等于10。
[0304] 在单酯中,可以提及山嵛酸二氢枞酸基酯;山嵛酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异鲸蜡基酯;乳酸鲸蜡基酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异硬脂基酯;乳酸月桂基酯;乳酸亚油基酯;乳酸油基酯;辛酸(异)硬脂基酯;辛酸异鲸蜡基酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡基酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡基酯;月桂酸异鲸蜡基酯;硬脂酸异鲸蜡基酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂基酯;乙酰蓖麻油酸甲酯;硬脂酸肉豆蔻基酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己基酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油基酯;棕榈酸乙基酯和棕榈酸异丙基酯,棕榈酸2-乙基己基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯,肉豆蔻酸烷基酯比如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸异癸酯。
[0305] 还可以使用C1-C22醇的C4-C22二羧酸或三羧酸酯,以及C2-C26二-、三-、四-或五羟基醇的单羧酸、二羧酸或三羧酸酯。
[0306] 特别地可以提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酰硬脂酸辛基十二烷基酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;二辛酸二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯。
[0307] 在以上提到的酯中,优选地使用棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸烷基酯比如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己酯,硬脂酸丁酯,硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯,月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸酯,异壬酸异壬酯,辛酸鲸蜡基酯,新戊酸异硬脂基酯,新戊酸异癸酯。
[0308] 氟油为例如在专利申请EP-A-486 135中特别描述的全氟聚醚和在专利申请WO93/11103中特别描述的氟代烃化合物。
[0309] 术语“氟代烃化合物”表示化学结构中含有其中某些氢原子被氟原子取代的碳骨架的化合物。
[0310] 所述氟油也可以是氟碳,比如氟胺例如全氟三丁基胺,氟代烃例如全氟萘烷,氟酯和氟醚。
[0311] 全氟聚醚例如由Montefluos公司以商品名Fomblin和Du Pont公司以Krytox销售。
[0312] 在氟代烃化合物中,还可以提及含氟脂肪酸酯,比如Nippon Oil公司以名称Nofable FO销售的产品。
[0313] 不必说,可以使用调理剂的混合物。
[0314] 根据本发明优选的调理剂为阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和硅氧烷及其混合物。
[0315] 根据本发明,相对于最终组合物的总重量,调理剂可以占0.001%至20%重量,优选0.01%至10%重量,更特别地0.1%至3%重量。
[0316] 根据本发明用于保护角蛋白纤维颜色的组合物可以为水性洗剂或水-醇性洗剂的形式。根据本发明的化妆品组合物也可以为油、凝胶、乳、霜、乳液或摩丝的形式。
[0317] 这些组合物也可以为无水的,换句话说可以含有少于5%的水。
[0318] 用于保护角蛋白纤维颜色的组合物可以包装成多种形式,并且特别是在喷雾器、泵-分配瓶或在气溶胶容器中,以便以汽化的形式或以摩丝的形式施用该组合物。例如当期望获得喷雾、发胶或摩丝来处理毛发时,这样的包装形式是需要的。
[0319] 用于保护角蛋白纤维颜色的组合物的pH一般在1至11范围内。对于非染色产品,优选地为2至6,且可以通过现有技术中已知用于施用到角蛋白纤维的组合物的酸化或碱化试剂来调节至期望的值。
[0320] 在碱化剂中,作为举例,可以提及氨水,碱金属碳酸盐,烷醇胺比如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物,氧亚乙基化和/或氧亚丙基化的羟基烷基胺和乙二胺,氢氧化钠,氢氧化钾和具有下式结构的化合物:
[0321]
[0322] 其中R58为任选地被羟基或C1-C4烷基基团取代的亚丙基残基;R54、R55、R56和R57,可以相同或不同,代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
[0323] 作为举例,酸化剂一般为无机或有机酸,例如盐酸或正磷酸,羧酸例如酒石酸、柠檬酸或乳酸,或磺酸。
[0324] 本发明的一个主题也是洗涤保护人为染色的角蛋白纤维的颜色的方法,其特征在于其包括优选地在染色之前或之后向所述纤维施用一种或多种干性油,或至少一种包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油的组合物。
[0325] 优选地,在染色步骤之后将包含干性油的组合物施用于所述纤维上。
[0326] 也可以预期在施用含有干性油的组合物之前或之后进行漂洗的步骤和/或用香波清洗的步骤。
[0327] 根据本发明的方法可以包括全部或部分干燥角蛋白纤维的附加步骤。
[0328] 根据本发明的一个特别的形式,用于保护角蛋白纤维颜色的方法可以包括加热包含干性油的组合物的步骤,随后将其直接施用到角蛋白纤维上。温度优选为低于或等于120℃。
[0329] 根据本发明的一个特别的形式,用于保护角蛋白纤维的颜色的方法可以包括在施用包含干性油的组合物期间或之后加热角蛋白纤维的步骤。
[0330] 角蛋白纤维的加热可以例如通过烙铁、液态水/蒸汽混合物或通过加热头罩的方法实施。
[0331] 在本发明的上下文中有用的加热烙铁是在毛发护理领域常用的加热烙铁。这种烙铁,例如卷发烙铁(crimping iron)或烫平烙铁(smoothing iron),是毛发护理领域熟知的。例如,实施本发明的有用的烙铁是描述在专利US 4 103 145、US 4308 878、US5 983903、US 5 957 140和US 5 494 058中的扁平或圆形烙铁。烙铁可以通过连续地几秒的独立接触、或沿着发缕(locks)逐渐地移动或滑动来实施。在将颜色保护组合物施用和将加热烙铁施用到角蛋白纤维之间,可以设置一个暂停时间。所述暂停时间优选地为30秒至60分钟,更优选地为1至30分钟。温度优选地为60℃至120℃。
[0332] 在本发明的上下文中有用的液态水/蒸汽混合物一般具有至少35℃的温度。
[0333] 所述液态水/蒸汽混合物形成雾。所述混合物还可以含有至少一种其它气体,例如氧气或氮气,混合气体例如空气,或其它可蒸发的化合物。
[0334] 所述液态水/蒸汽混合物的温度优选地高于或等于40℃,更特别地在约40℃至75℃之间。
[0335] 优选地,所述液态水/蒸汽混合物接触纤维1秒至1小时的时间,进一步更优选5分钟至15分钟。当然,施用所述混合物可以在同一纤维上反复多次,每次操作进行如上所述的时间。更优选地,首先将含有锌基化合物的组合物施用到毛发上,然后将如此浸渍的这些发缕在上述条件下经过所述液态水/蒸汽混合物的作用,随后冷却由此处理的发缕,例如通过将它们输送经过或穿过冷气流或室温气流。
[0336] 可以采用本身已知和预期用于该目的的任何装置来制备根据本发明使用的液态水/蒸汽混合物。然而,根据本发明,优选使用包括至少一个直接连接到向角蛋白纤维,特别是人的毛发散布液态水/蒸汽混合物的头罩的蒸汽发生器的装置。更特别地使用的这类装置由Takara Belmont公司以名称Micromist 销售。
[0337] 本发明的另一个主题涉及一种染色方法,其包括当适当时,在一种或多种氧化剂存在下,向人角蛋白纤维,更特别是毛发施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,在这个施用之前或之后,施用含有在化妆品可接受的介质中的一种或多种以上定义的干性油的组合物(B)。
[0338] 施用组合物(A)可以在漂洗和/或干燥角蛋白纤维之后进行。
[0339] 施用组合物(B)可以在漂洗和/或干燥角蛋白纤维之后进行。组合物(B)可以在上述的同样条件下预加热。施用组合物(B)可以在上述的同样条件下加热角蛋白纤维之后进行。
[0340] 优选地,组合物(B)在施用直接或氧化染料组合物(A)之后施用。包含干性油的组合物(B)可以在染色后立即施用或者在延迟后施用。术语“在延迟后”是指施用发生在染色后几小时或一天或几天(1至15天)。优选地,组合物(B)在角蛋白纤维染色后立即施用;可以在两次染色操作之间重复施用所述组合物。
[0341] 在变淡直接染色操作的情况下,染料组合物(A)是在使用时通过混合含有一种或多种直接染料的染料组合物(A1)和含有一种或多种氧化剂的组合物(A2)得到的。
[0342] 在氧化染色操作的情况下,染料组合物(A)是在使用时通过混合含有一种或多种氧化显色碱和任选的一种或多种成色剂和/或一种或多种直接染料的染料组合物(A3)和含有一种或多种氧化剂的组合物(A4)得到的。
[0343] 本发明的另一个主题涉及一种染色方法,其包括向角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,更特别是毛发施用直接染料组合物(A)或氧化染料组合物(A)足够显现颜色的时间,所述组合物(A)包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种干性油。
[0344] 直接染料更特别地为吸收可见区域(400-750nm)光辐射的化合物。它们的性质可以为非离子的、阴离子的或阳离子的。
[0345] 一般来说,氧化显色碱选自单独的硝基苯染料和偶氮、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青类、氧杂蒽、菲啶、酞菁及三芳基甲烷衍生物染料或其混合物。
[0346] 在硝基苯染料中,可以提及下列红色或橙色化合物:1-羟基-3-硝基-4-N-(γ-羟丙基)氨基苯、N-(β-羟乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羟乙基)氨基-6-硝基苯、1-羟基-3-硝基-4-N-(β-羟乙基)氨基苯、1,4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯、N-(β-羟乙基)-2-硝基-对-苯二胺、1-氨基-2-硝基-4-(β-羟乙基)氨基-5-氯苯、2-硝基-4-氨基二苯胺、1-氨基-3-硝基-6-羟基苯、1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙氧基)苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-硝基-4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4,
6-二硝基苯、1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯、2-硝基-4′-羟基-二苯胺、
1-氨基-2-硝基-4-羟基-5-甲基苯,单独使用或作为混合物使用。
[0347] 对于硝基苯直接染料,可以使用黄色和绿黄色类型的染料,例如:1-β-羟基乙氧基-3-甲氨基-4-硝基苯、1-甲氨基-2-硝基-5-(β,γ-二羟基丙基)-氧基苯、1-(β-羟乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯、1-(β-氨乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯、1,3-二(β-羟乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯、1-氨基-2-硝基-6-甲基苯、1-(β-羟乙基)-氨基-2-羟基-4-硝基苯、N-(β-羟乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺、4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯磺酸、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基氯苯、4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基甲基苯、4-(β,γ-二羟基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯、1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、1,3-二氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1-氨基-2-[三(羟甲基)甲基]氨基-5-硝基苯、1-(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯和
4-(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
[0348] 类似地可以预期使用蓝色或紫色的硝基苯染料,尤其是例如1-(β-羟乙基)氨基-4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、1-(γ-羟丙基)氨基-4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-甲基,N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β-羟乙基)氨基-4-(N-乙基,N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、1-(β,γ-二羟基丙基)氨基-4-(N-乙基,N-β-羟乙基)氨基-2-硝基苯、下式的2-硝基-对-苯二胺:
[0349]
[0350] 其中:
[0351] -R6代表C1-C4烷基或β-羟乙基、β-羟丙基或γ-羟丙基;
[0352] -R5和R7,可以相同或不同,代表β-羟乙基、β-羟丙基或γ-羟丙基或β,γ-二羟基丙基,R6、R7或R5基团的至少一个代表γ-羟丙基,并且当R6为γ-羟丙基时,R6和R7不能同时表示β-羟乙基,例如在法国专利FR 2 692 572中描述的那些。
[0353] 据回顾,偶氮染料是其结构中包含至少一个不包括在环内的-N=N-序列的化合物;次甲基染料是其结构中包含至少一个不包括在环内的-C=C-序列的化合物;偶氮甲碱染料是其结构中包含至少一个不包括在环内的-C=N-序列的化合物。
[0354] 三芳基甲烷基染料在其结构中包含至少一个如下序列:
[0355]
[0356] A表示氧或氮原子。
[0357] 氧杂蒽染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
[0358]
[0359] 菲啶染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
[0360]
[0361] 酞菁染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
[0362]
[0363] 吩噻嗪染料在其结构中包含至少一个下式的序列:
[0364]
[0365] 此外,直接染料可以选自碱性染料,如在Color Index第三版中列出的那些,尤其是名称为碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性红76、碱性紫10、碱性蓝26和碱性蓝99;或者选自在Color Index第三版中列出的酸性直接染料,名称为酸性橙7、酸性橙24、酸性黄36、酸性红33、酸性红184、酸性黑2、酸性紫43和酸性蓝62,或阳离子直接染料比如在专利申请WO 95/01772、WO95/15144和EP 714 954中描述的那些,特别是碱性红51、碱性橙31和碱性黄87。
[0366] 当存在直接染料时,相对于染料组合物的总重量,其优选地占约0.0005%至12%重量,甚至更优选地相对于该重量占约0.005%至6%重量。
[0367] 氧化显色碱可以选自氧化染色中常用的氧化显色碱,其中可以特别地提及对苯二胺、二(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱。
[0368] 在对苯二胺中,可以更特别地提及例如对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、N,N-二乙基4-氨基-3-甲基苯胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺及它们与酸的加成盐。
[0369] 在上述对苯二胺中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-对苯二胺及它们与酸的加成盐是特别优选的。
[0370] 在二(苯基)亚烷基二胺中,可以更特别地提及例如N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺、N,N’-二(4’-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(β-羟乙基)-N,N′-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(4-甲氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N′-二(乙基)-N,N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1,8-二(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷及它们与酸的加成盐。
[0371] 在对氨基苯酚中,可以更特别地提及例如对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及它们与酸的加成盐。
[0372] 在邻氨基苯酚中,可以更特别地提及例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚及它们与酸的加成盐。
[0373] 在杂环碱中,可以更特别地提及例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
[0374] 在吡啶衍生物中,可以更特别地提及例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,比如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶及它们与酸的加成盐。
[0375] 在嘧啶衍生物中,可以更特别地提及例如在专利DE 2 359 399;JP 88-169571;JP05-163 124;EP0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,比如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,以及吡唑并嘧啶衍生物,比如在专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些,其中可以提及吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,
5-二胺;3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇;3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇;2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,
7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶及它们与酸的加成盐,以及当它们的互变异构平衡存在时的互变异构体形式。
[0376] 在吡唑衍生物中,可以更特别地提及描述在专利DE 3 843 892和DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物,比如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、
3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和
3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、及它们与酸的加成盐。
[0377] 作为吡唑衍生物,还可以提及的有二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮,特别是在申请FR 2 886 136中描述的那些,比如下述化合物及它们的加成盐。
[0378] 在这些化合物中,优选的那些为:
[0379] 2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,
[0380] 2-氨基-3-乙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,
[0381] 2-氨基-3-异丙氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,[0382] 2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,[0383] 4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮,
[0384] 4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮,
[0385] 4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮,
[0386] 2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,[0387] 2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,[0388] 2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮,[0389] 4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮,
[0390] 4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮,[0391] 2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。
[0392] 作为除了3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶或其与酸的加成盐之外的杂环碱或其它氧化显色碱,优选地使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮及它们的加成盐。
[0393] 当使用它们时,相对于染料组合物的总重量,这些氧化显色碱优选地占约0.0005%至12%重量,更优选地相对于该重量占约0.005%至6%重量。
[0394] 根据本发明的氧化染料组合物还可以含有至少一种成色剂和/或至少一种直接染料,尤其用于改善色调或使它们富集色彩。
[0395] 可以在根据本发明的氧化染料组合物中使用的成色剂可以选自通常用于氧化染色中的成色剂,其中可以特别地提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、萘酚和杂环成色剂,例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、吡啶衍生物、吲唑衍生物、吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑衍生物、吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯并 唑衍生物、1,3-苯并间二氧杂环戊烯衍生物和吡唑啉酮及它们与酸的加成盐。
[0396] 这些成色剂更特别地选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚啉、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-二(β-羟乙基氨基)甲苯、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮及它们与酸的加成盐。
[0397] 当存在成色剂时,相对于染料组合物的总重量,其优选地占约0.0001%至10%重量,更优选地相对于该重量占约0.005%至5%重量。
[0398] 根据本发明的染料组合物还可以含有多种毛发染料组合物中常规使用的助剂,比如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物,阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其共混物,无机或有机增稠剂,抗氧剂,渗透剂,螯合剂,芳香剂,缓冲剂,分散剂,调理剂例如硅氧烷,成膜剂,防腐剂和遮光剂。
[0399] 当然,本领域技术人员将小心地选择这个或这些任选的附加的化合物,以使与根据本发明的氧化染料组合物相关的固有有利性质不会、或基本上不会受到预期的添加物的不利影响。
[0400] 根据本发明的染料组合物可以为多种形式,比如以液体、霜或凝胶的形式,或任何适合染色角蛋白纤维、特别是人毛发的其它形式。
[0401] 在变淡直接染色(用氧化剂直接染色)或氧化染色中使用的氧化剂优选地选自过氧化氢、脲过氧化物、碱金属溴酸盐或铁氰化物,和过酸盐比如过硼酸盐和过硫酸盐。也可以使用一种或多种氧化还原酶比如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(比如尿酸酶)作为氧化剂,适当时,在其各自的供体或辅因子的存在下。
[0402] 本发明的一个主题还是多组分(或多隔室)染色试剂或试剂盒,其包含至少一种第一组分(或隔室)和第二组分(或隔室),所述第一组分(或隔室)包括包含在化妆品可接受的水性介质中的一种或多种干性油的组合物(B),所述第二组分(或隔室)包括包含至少一种氧化染料和/或至少一种直接染料的染料组合物(A),这两种成分任选地与包含一种或多种氧化剂的第三组分(或隔室)组合。
[0403] 本发明的一个主题还是多组分(或多隔室)染色试剂或试剂盒,其包含至少一种第一组分(或隔室)与第二组分(或隔室)的组合,所述第一组分(或隔室)包括包含在化妆品可接受的水性介质中的一种或多种干性油和至少一种氧化染料和/或至少一种直接染料的组合物(A),所述第二组分(或隔室)包含一种或多种氧化剂。
[0404] 现在,将借助以下实施例更充分地举例说明本发明,其不应当理解为是限制性的。
[0405] 实施例:
[0406] 可以通过下列非穷举的列表可以示例在颜色保护中可以使用的根据本发明的组合物:
[0407] 除非另外提及,浓度是相对于活性物质的。
[0408] 实施例1:油
[0409] 制备将在洗发前应用的油,其具有如下组成:
[0410] 部分聚合的亚麻籽油
[0411] (Novance的STANDOLIE DE LIN[亚麻籽聚合油]60P) 30g
[0412] 水杨酸 0.1g
[0413] 防腐剂 0.1g
[0414] 液体凡士林适量至 100g
[0415] 实施例2:香波
[0416] 制备如下香波:
[0417]
[0418] 对于洗涤的颜色保护效果的证实:
[0419] 染色步骤:
[0420] 将下文表1的组合物与过氧化氢水溶液(l’Oréal Professional 20-体积6%的过氧化氢水溶液)的同重量(weight-for-weight)混合物以足够使发缕完全浸透的量(在这种情况下,10g染料组合物/g发缕)施用到包含90%的白色毛发的长效卷发发缕。停留时间为在发缕每面上15分钟。随后用水漂洗发缕,接着,用DOP Camomile香波洗涤并干燥。
[0421] 表1
[0422]染料组合物1 %量
包含2ml甘油的聚甘油化油醇 4g
包含4ml甘油的聚甘油化油醇(78%AM) 5.69g
油酸 3g
Akzo公司以名称ETHOMEEN 012销售的油胺2EO 7g
含有55%AM的二乙氨基丙基月桂基氨基琥珀酰胺酸酯钠盐 3g
油醇 5g
油酸二乙醇酰胺 12g
丙二醇 3.5g
乙醇 7g
二丙二醇 0.5g
丙二醇单甲醚 9g
含有35%AM的偏亚硫酸氢钠水溶液 0.455g
醋酸铵 0.8g
抗氧化剂,螯合剂 适量
芳香剂,防腐剂 适量
对苯二胺 6×10-4mol
-4
4-氨基-2-羟基甲苯 6×10 mol
含有20%NH3的氨水 10g
去离子水 适量至100g
[0423] 保护性处理步骤:
[0424] 进行以下步骤:
[0425] -施用足够发缕完全浸透的足量的组合物A或B(在这种情况下,在染色的头发上2.5克/克毛发)。
[0426] -停留时间5分钟。
[0427] -漂洗并在头罩下干燥。
[0428] 香波洗涤后的色牢度步骤:
[0429] 然后,对处理后的发缕与未处理的染色发缕相比较进行香波的耐洗度试验。
[0430] 为此,用组合物A或B连续洗涤所述发缕8次,并立即干燥。
[0431] 保护的评价
[0432] 目测评价相对于没有洗涤的染色发缕,处理的和未处理的发缕洗涤后颜色的褪色。
[0433] 这些评价伴随分光比色监测。使用Minolta CM2022分光比色计进行测定:
[0434] 洗涤引起的褪色表示为ΔE
[0435] ΔE(8次洗发操作-0次洗发操作)=√(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)
[0436] 然后,通过处理的和未处理的发缕间ΔE的差异表示保护。
[0437] 结果:
[0438] 在耐洗度试验后,观察到未处理的染色发缕颜色的显著褪色。
[0439] 令人惊奇地观察到,在同样的试验后,相对于未处理的发缕,使用本发明的组合物A提供了对颜色的明显保护。
[0440] 通过比色测量证实了这些结果,其表明在8次洗发操作后,相对于未处理的发缕,ΔE明显增加。
[0441] 耐洗度试验后颜色保护的结果
[0442]发缕 相对于未洗涤的发缕的ΔE
在8次洗发操作后用组合物B处理的发缕 9.83
在8次洗发操作后用本发明的组合物A处理的发缕 5.72
[0443] ΔE越小,在洗涤后颜色褪色的量越少。本发明的组合物A具有明显更好的耐洗性。
[0444] 实施例3:香波
[0445] 制备如下香波:
[0446] 部分聚合的亚麻籽油(Novance的STANDOLIE DE LIN[亚麻籽聚合油]60P)0.1g
[0447] 水杨酸0.2g
[0448] 防腐剂适量
[0449] 40%聚(二甲基二烯丙基氯化铵)的水溶液(Nalco的MERQUAT 100) 0.4g[0450] 含有70%AM的月桂基醚硫酸钠的水溶液,其包含2.2mol的环氧乙烷 4g[0451] 含有30%AM的椰油酰胺基丙基甜菜碱的水溶液 4.4g
[0452] 含有53%AM的(C8/C16)烷基聚糖苷(1.4)的水溶液5g
[0453] 月桂基醚羧酸(4.5EO)(Huntsman的EMPICOL CED 5/FL) 2.97g
[0454] 丙二醇2g
[0455] 芳香剂0.5g
[0456] pH剂适量至pH 5.3
[0457] 去离子水适量至100g