热敏记录材料及其制备方法

摘要

提供一种热敏记录材料，该热敏记录材料包含基底、设置于基底上并含有无色染料和显色剂的热敏记录层、设置于热敏记录层上的中间层和设置于中间层上的保护层，其中中间层包含树脂和氮丙啶化合物。

权利要求

1.一种热敏记录材料，包含：

基底；

设置于所述基底上并含有无色染料和显色剂的热敏记录层；

设置于所述热敏记录层上的中间层；和

设置于所述中间层上的保护层，

其中所述中间层包含树脂和氮丙啶化合物，并且所述树脂包含聚胺树脂或聚酰胺树脂或其二者，和其中所述热敏记录层进一步包含选自聚胺树脂和聚酰胺树脂的至少一种。

2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述树脂包含聚乙烯醇。

3.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述氮丙啶化合物每分子包含至少两个官能团。

4.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述中间层中所述氮丙啶化合物的量相对于100质量份所述中间层中包含的所述树脂是15质量份到30质量份。

5.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述中间层中所述聚胺树脂或所述聚酰胺树脂或其二者的量相对于100质量份所述中间层中包含的所述树脂是10质量份到40质量份。

6.根据权利要求2所述的热敏记录材料，其中所述聚乙烯醇是羧酸改性的聚乙烯醇。

7.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述热敏记录层中的所述无色染料包括黑色着色无色染料、红色着色无色染料和蓝色着色无色染料。

8.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述保护层包含树脂，所述树脂包括通过UV或电子束辐射被固化的丙烯酸酯树脂。

9.根据权利要求1所述的热敏记录材料，进一步包含背层。

10.一种制备热敏记录材料的方法，包括：在热敏记录层上应用含有铵水溶液的中间层涂布液以形成中间层，其中所述热敏记录材料包含：

基底；

设置于所述基底上并含有无色染料和显色剂的所述热敏记录层；

设置于所述热敏记录层上的所述中间层；和设置于所述中间层上的保护层，

其中所述中间层包含树脂和氮丙啶化合物，并且所述树脂包含聚胺树脂或聚酰胺树脂或其二者，和其中所述热敏记录层进一步包含选自聚胺树脂和聚酰胺树脂的至少一种。

说明书

热敏记录材料及其制备方法

[0001] 发明背景

技术领域

[0002] 本发明涉及应用给电子着色化合物和受电子化合物之间的着色反应并具有包括半色调图像的彩色记录图像的优异保存质量的热敏记录材料(适于记录医疗图像)，以及也涉及制备该热敏记录材料的方法。

背景技术

[0003] 热敏记录物质在基底一个表面上具有热敏记录层，其中热敏记录层包含无色或略微着色的色料如给电子无色染料、有机酸显色剂如受电子酚化合物、以及粘合剂作为主要成分，并且基底一般由纸、合成纸或塑料膜制成。允许着色染料和显色剂通过应用热能进行反应从而形成彩色记录图像。

[0004] 这种热敏记录物质具有优势，使由此应用的记录装置结构紧凑且价格低廉并易于其维护。由于这些原因，其已广泛用于不同领域，如电子计算机、传真机、售票机、科学计算机、CAD打印机、绘图仪和CRT-基医疗检测打印机的记录材料。

[0005] 此外，由于银X线胶片的湿处理产生的废液处理问题和图像数字化问题，近年来尤其在医疗领域需要易于输出的干膜系统。随着这种趋势，由于热敏记录过程的容易性，也期望可用于医疗领域的热敏记录膜。

[0006] 一般将医疗应用的热敏记录材料归类为半透明并利用这种半透明性的透射热敏记录材料、以及具有极低半透明性或没有半透明性并利用反射光观察其上形成的图像的反射热敏记录材料。

[0007] 在医疗应用的热敏记录材料是反射型的情况下，应用具有多层结构的合成纸，因为该热敏记录材料需要实现所要求的特性，如防水性、足 够的拉伸强度、记录图像的一致性、高分辨率、尺寸稳定性和细线记录能力。

[0008] 医疗图像有低到高色彩密度范围的图像，半色调着色图像的保存质量尤其重要。而且，也期望记录色彩密度高，着色色调在所有密度范围内是纯黑，且图像不受光、热和湿气的影响而脱色或褪色。

[0009] 为了稳定地保存半色调记录图像，日本专利申请公开(JP-A)号05-318937提出了热敏记录材料，其在基底上包含：含有无色或略微着色的基底染料和被配置为使与染料接触的颜色显影的着色剂的热敏记录层、和含水溶性树脂或水分散性树脂的中间层、及含电离辐射固化树脂的外层，其中所述热敏记录层包含作为着色剂的由下列通式(1)所示的至少一种水杨酸衍生物或其多价金属盐、以及由下列通式(2)所示的至少一种(苯)酚衍生物：

[0010]

[0011] 通式(1)

[0012]

[0013] 通式(2)

[0014] 但是，该热敏记录材料存在问题，使得将材料用作着色剂受限。

[0015] JP-A号2004-314329中提出了热敏记录材料，其在基底上包含：颜色可逆热敏记录层，其一般含有无色或略微着色的染料前体和能可逆地改变染料前体的色调的可逆显色剂；氧气阻隔层，其含有至少一种水溶性聚合物，所述聚合物选自具有氨基基团和/或亚氨基基团的烷氧基硅烷、具有环氧基的烷氧基硅烷和氮丙啶化合物；和保护层，所述各层依此顺序被设置。

[0016] 但是，不确定这种热敏记录材料对半色调的保存质量是否有作用。 [0017] JP-A号2007-203608中提出了具有改善的防水性及类似性质的热敏记录材料。在该热敏记录材料中，向记录层和保护层之间提供的中间层添加聚胺或聚酰胺树脂并结合环氧氯丙烷树脂。

[0018] 但是，该热敏记录材料需要环氧氯丙烷树脂以及聚胺或聚酰胺树脂二者，所述聚胺或聚酰胺树脂具有与环氧氯丙烷树脂相互作用的官能团。此外，不确定该热敏记录材料是否提供保存半色调图像的作用。

[0019] 此外，JP-A号05-024350、05-169811、05-185721和05-330232提出了这样的热敏记录材料，其包含添加某些氮丙啶来改进保存质量的热敏记录层。但是，如果氮丙啶反应性过高，有可能引起氮丙啶的聚合。因此，该热敏记录材料存在问题，使得其中可用的氮丙啶限于具有低反应性的氮丙啶。

发明内容

[0020] 本发明旨在解决本领域的各种问题和实现以下目标。即，本发明的目标是：提供一种热敏记录材料，其为反射热敏记录材料，由其形成的图像通过反射光看到，并且其具有良好的半色调保存质量；以及也提供制备该热敏记录材料的方法。

[0021] 本发明人为实现上述目标进行的勤奋学习和研究的结果是，本发明人发现了，通过在热敏记录层和保护层之间提供包含树脂和交联剂的中间层并向热敏记录层或中间层添加某些添加剂，可提高半色调的保存质量。本发明人基于该发现做出了本发明。 [0022] 解决上述问题的手段如下：

[0023] <1>热敏记录材料，包含：

[0024] 基底；

[0025] 设置于基底上并含有无色染料和显色剂的热敏记录层；

[0026] 设置于热敏记录层上的中间层；和

[0027] 设置于中间层上的保护层，

[0028] 其中中间层包含树脂和氮丙啶化合物。

[0029] <2>根据<1>所述的热敏记录材料，

[0030] 其中树脂包含聚胺树脂、或聚酰胺树脂、或其二者。

[0031] <3>根据<1>或<2>中任一所述的热敏记录材料，其中树脂包含聚乙烯醇。 [0032] <4>根据<1>到<3>中任一所述的热敏记录材料，其中热敏记录层进一步包含选自聚胺树脂和聚酰胺树脂的至少一种。

[0033] <5>根据<1>到<4>中任一所述的热敏记录材料，其中氮丙啶化合物每分子包含至少两个官能团。

[0034] <6>根据<1>到<5>中任一所述的热敏记录材料，其中中间层内氮丙啶化合物的量相对于100质量份中间层所含树脂是15质量份到30质量份。

[0035] <7>根据<1>到<6>中任一所述的热敏记录材料，其中中间层内聚胺树脂或聚酰胺树脂或其二者的量相对于100质量份中间层所含树脂是10质量份到40质量份。 [0036] <8>根据<3>到<7>中任一所述的热敏记录材料，其中聚乙烯醇是羧酸改性的聚乙烯醇。

[0037] <9>根据<1>到<8>中任一所述的热敏记录材料，其中热敏记录层中的无色染料包含黑色着色的无色染料、红色着色的无色染料和蓝色着色的无色染料。

[0038] <10>根据<1>到<9>中任一所述的热敏记录材料，其中保护层包含树脂，包括通过UV或电子束辐射固化的丙烯酸酯树脂。

[0039] <11>根据<1>到<10>中任一所述的热敏记录材料，进一步包含背层。 [0040] <12>一种制备热敏记录材料的方法，包括：

[0041] 应用含有铵水溶液的中间层涂布液，以便形成中间层，

[0042] 其中热敏记录材料是如<1>到<11>中任一项所限定的热敏记录材料。 [0043] 本发明解决了本领域中的各种问题，实现了上述目标，并提供了这样的热敏记录材料和制备该热敏记录材料的方法，该热敏记录材料是反射热敏记录材料，由其形成的图像通过反射光看到，并且其具有良好的半色调保存质量。

[0044] 具体实施方式

[0045] 以下将具体说明本发明。

[0046] (热敏记录材料)

[0047] 本发明的热敏记录材料至少包含基底、在基底上形成的热敏记录层、在热敏记录层上形成的中间层和在中间层上形成的保护层，如有必要可进一步包含背层。 [0048] <中间层>

[0049] 中间层至少包含树脂以及氮丙啶化合物，并任选地包含氮丙啶化合物或聚胺-酰胺树脂之一或二者和表面活性剂。

[0050] 本说明书中，“氮丙啶化合物”的意思是包含氮丙啶基团(乙烯亚胺基团)的化合物。

[0051] 假设氮丙啶化合物的作用不仅是交联树脂，而且与后文将说明的热敏记录层中包含的显色剂或无色染料相关。由于该相关性，所形成图像中的间色被稳定保持。 [0052] 氮丙啶化合物起抑制由湿气引起的图像色彩密度改变的作用，聚胺-酰胺树脂起抑制由光引起的图像色调改变的作用。

[0053] -树脂-

[0054] 取决于预期目的适当选择中间层中所用的树脂，而不受任何限制。其实例包括：普通聚乙烯醇；改性聚乙烯醇，如氨基改性的聚乙烯醇和环氧改性的聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；纤维素衍生物，如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和甲基纤维素乙基纤维素；水溶性聚合物，如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸-甲基丙烯酸酯三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶和酪蛋白；聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁基甲基丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或类似物的乳液；以及苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酰共聚物或类似物的胶乳。其中，羧酸改性的聚乙烯醇是优选的，因为得到的热敏记录材料会具有在随时间变化中处于期望平衡下的最大褪色密度和介质颜色的最大着色密度(半色调)。在将用于中间层上的保护层涂布液是溶剂基液体的情况下，对该溶剂具有高抗性的树脂优选地用作树脂。 [0055] -氮丙啶化合物-

[0056] 取决于预期目的适当地选择用于中间层的氮丙啶化合物，而不受任何限制。其具体实例包括以下所示的物质：

[0057]

[0058] 其中，具有两个或更多个氮丙啶基团的氮丙啶化合物是优选的，因为其可交联树脂(即，其可起交联剂的作用)。氮丙啶化合物的毒性由于其与树脂交联而降低。 [0059] 取决于预期目的适当地选择所应用的氮丙啶化合物的量，而不受任何限制，但是其优选相对于树脂含量为按质量计15％到按质量计30％。

[0060] 考虑到图像的保存质量，氮丙啶化合物含量越大越优选。但是，如果其含量过大，所产生的热敏记录材料的着色灵敏度降低。

[0061] 当氮丙啶化合物和用作上文所述树脂的聚乙烯醇树脂混合时，混合液随时间变混浊，这对于液体的稳定性是个问题。在该情况下，向混合液添加铵水溶液，将液体pH值调整到7或更高，从而使氮丙啶化合物稳定。这可以减缓混浊进程。

[0062] -聚胺树脂和聚酰胺树脂-

[0063] 取决于预期目的适当地选择用于中间层的聚胺树脂和聚酰胺树脂，而不受任何限制。其实例包括改性聚胺树脂和改性聚酰胺树脂。

[0064] 取决于预期目的适当地选择改性聚胺树脂，而不受任何限制。其实例包括SUMIREZ RESIN SPI-102A(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)、PA6634(由Seiko PMC Corporation生产)、PA6644(由Seiko PMCCorporation生产)、PA6646(由Seiko PMC Corporation生产)、PA6650(由Seiko PMC Corporation生产)、PA6656(由Seiko PMC Corporation生产)、DK6800(由Seiko PMC Corporation生产)、DK6802(由Seiko PMCCorporation生产)、DK6810(由Seiko PMC Corporation生产)、DK6850(由Seiko PMC Corporation生产)、DK6852(由Seiko PMC Corporation生产)和DK6854(由Seiko PMC Corporation生产)。

[0065] 取决于预期目的适当地选择改性聚酰胺树脂，而不受任何限制。其实例包括SUMIREZ RESIN SPI-203(50)H(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)、SUMIREZ RESIN SPI-106N(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)、SUMIREZ RESIN 633(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)、SI6400(由Seiko PMC Corporation生产)、SI6402(由Seiko PMC Corporation生产)、WS4002(由Seiko PMC Corporation生产)、WS4020(由Seiko PMCCorporation生产)、WS4024(由Seiko PMC Corporation生产)、WS4030(由Seiko PMC Corporation生产)和WS4052(由Seiko PMC Corporation生产)。

[0066] 取决于预期目的适当地选择所应用的聚胺树脂和/或聚酰胺树脂的量，而不受任何限制，但是其优选相对于树脂含量为按质量计0.10％到按质量计0.40％。 [0067] 考虑到图像的保存质量，聚胺树脂和/或聚酰胺树脂含量约大越优选。 但是，如果其含量过大，所产生的热敏记录材料的着色灵敏度降低。

[0068] 取决于预期目的适当地选择中间层的涂布方法，而不受任何限制。例如，通过常规方法涂布中间层。

[0069] 取决于预期目的适当地选择中间层的厚度，而不受任何限制，但是其优选1μm到5μm，更优选1μm到2μm。当中间层的厚度小于1μm时，所产生的中间层可能具有不足的功能，如防水性、耐化学性及类似性质。当其厚度大于5μm时，所产生热敏记录材料的热灵敏度降低并且在成本方面也是不利的。

[0070] -中间层涂布液-

[0071] 取决于预期目的适当地选择中间层涂布液，而不受任何限制，条件是其包含树脂、氮丙啶化合物或聚胺-酰胺树脂之一或二者，但其优选包含铵水溶液。通过向中间层涂布液添加铵水溶液，可将其pH值调节至大于7(即，将中间层涂布液调节为碱性)。注意，铵水溶液的量优选尽可能大。

[0072] 应用NaOH或Ca(OH)2也可有效，但这些材料作为固体保留在涂布膜中，其可不利地影响所得到的记录材料的打印特征。因此，这些材料的应用是非优选的。 [0073] <热敏记录层>

[0074] 取决于预期目的适当地选择热敏记录层，而不受任何限制，条件是其包含无色染料和显色剂作为主要组分。如有必要，热敏记录层可进一步包含辅助添加剂如防腐剂、水溶性聚合物和/或水性树脂乳液、填料、热塑性材料、表面活性剂和粘合剂。

[0075] -无色染料(Leuco Dye)-

[0076] 取决于预期目的适当地选择无色染料，而不受任何限制。其实例包括在此类型热敏性材料中常规应用的无色染料。其中，优选无色化合物如三苯甲烷染料、荧烷染料、吩噻嗪染料、金胺染料、螺吡喃染料和二氢吲哚-苯酞染料。

[0077] 用于记录医疗图像的热敏记录材料中的无色染料包含至少一种黑色着色无色染料、至少一种红色着色无色染料和至少一种蓝色着色无色染 料。

[0078] 取决于预期目的适当地选择红色着色无色染料和蓝色着色无色染料的总量，而不受任何限制，但是其优选相对于无色染料总量为按质量计5％到按质量计10％。 [0079] 取决于预期目的适当地选择黑色着色无色染料，而不受任何限制。其实例包括荧烷染料，如3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-7-氯苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-(甲基三氟甲基)苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N，N-二丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。它们可单独应用或结合应用。

[0080] 其中，3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷是优选的。

[0081] 取决于预期目的适当地选择红色着色无色染料，而不受任何限制。其实例包括3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、罗丹明-B-邻-氯苯胺基内酰胺和3，6-双(二乙氨基)荧烷-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺、6-二乙氨基-苄基荧烷。它们可单独应用或结合应用。

[0082] 其中，优选由下列式(1)所示的染料(熔点：175℃)，因为其不易由光照引起其颜色褪色。

[0083]

[0084] 取决于预期目的适当地选择蓝色着色无色染料，而不受任何限制，但是优选由下列式(2)所示的染料(熔点：180℃)，因为其以其少量提供高着色密度。

[0085]

[0086] -显色剂-

[0087] 取决于预期目的适当地选择显色剂，而不受任何限制，条件是其选自能使无色染料着色的各种受电子化合物。其实例包括(苯)酚化合物、有机酸化合物、无机酸化合物、它们的酯及它们的盐。

[0088] 显色剂的具体实例包括没食子酸、水杨酸、水杨酸3-异丙酯、水杨酸3-环己酯、水杨酸3，5-二叔丁酯、水杨酸3，5-二-α-甲基苄酯、4，4’-异亚丙基联苯酚、1，1’-异亚丙基二(2-氯苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2，6-二溴苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2，6-二氯苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2-甲基苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2，6-二甲基苯酚)、4，4’-异亚丙基二(2-叔丁基苯酚)、4，4’-仲亚丁基联苯酚、4，4’-环亚己基双酚、4，4’-环亚己基二(2-甲基苯酚)、4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、4-羟基二(苯)酚盐、α-萘酚、β-萘酚、3，5-二甲酚、麝香草酚、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯乙酮、Novolak(苯)酚树脂、2，2’-硫代二(4，6-二氯苯酚)、儿茶酚、间苯二酚、氢醌、邻苯三酚、氟甘氨酸、氟甘氨酸羧酸、4-叔辛基邻苯二酚、2，2’-亚甲基二(4-氯苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2，-二羟基联苯基、乙基对羟基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对氯苄基-对羟基苯甲酸酯、邻氯苄基-对羟基苯甲酸酯、对甲基苄基-对羟基苯甲酸酯、正辛基-对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、水杨酸锌、1-羟基-2-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸锌、4-羟基二苯砜、4-羟基-4’-氯二苯砜、二(4-羟苯基)硫化物、2-羟基-对甲苯甲酸、3，5-二叔丁基水杨酸锌、3，5-二叔丁基水杨酸锡、酒石酸、草酸、马来酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、硼酸、硫脲衍生物、
4-羟基苯硫酚衍生物、二(4-羟苯基)醋酸、二(4-羟苯基)醋酸乙酯、二(4-羟苯基)醋酸正丙酯、二(4-羟苯基)醋酸间丁酯、二(4-羟苯基)醋酸苯酯、二(4-羟苯基)醋酸苄酯、二(4-羟苯基)醋酸苯乙酯、二(3-甲基-4-羟苯基)醋酸、二(3-甲基-4-羟苯基)醋酸甲酯、 二(3-甲基-4-羟苯基)醋酸正丙酯、1，7-二(4-羟苯硫基)-3，5-二氧杂庚烷、1，5-二(4-羟苯硫基)-3-氧杂庚烷、二甲基-4-羟基邻苯二甲酸酯、4-羟基-4’-甲氧基二苯砜、4-羟基-4’-乙氧基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-异丁氧基二苯砜、4-羟基-4-丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-叔丁氧基二苯砜、4-羟基-4’-苄氧基二苯砜、4-羟基-4’-苯氧基二苯砜、4-羟基-4’-(间甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4’-(对甲基苄氧基)二苯砜、
4-羟基-4’-(邻甲基苄氧基)二苯砜、4-羟基-4’-(对氯苄氧基)二苯砜和二-(3-烯丙基-4-羟苯基)-砜。它们可单独应用或结合应用。

[0089] 其中，4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜是优选的，因为当其与黑色着色染料3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷结合使用时，其可提供期望的着色密度和着色色调。

[0090] -保存稳定剂-

[0091] 取决于预期目的适当地选择保存稳定剂，而不受任何限制。其实例包括常规的保存稳定剂。

[0092] 其中，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷是优选的，因为当其与显色剂4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜结合使用时，其可提高记录图像的保存质量(即，记录图像的耐热性和耐湿性)。

[0093] -填料-

[0094] 取决于预期目的适当地选择填料，而不受任何限制。其实例包括：无机粉末，如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理的钾和表面处理的二氧化硅粉末；和有机粉末，如尿素-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物和聚苯乙烯树脂粉末。

[0095] -热塑性材料-

[0096] 取决于预期目的适当地选择热塑性材料，而不受任何限制。其实例包括：高级脂肪酸及其酯；酰胺及其金属盐；各种蜡；芳香族羧酸和胺的缩合产物；苯甲酸苯酯；高级直链乙二醇(glycol)；二烷基-3，4-环氧-六氢邻苯二甲酸酯，高级酮；对苄基联苯；和具有约50℃到200℃的熔点的热熔合有机化合物。

[0097] 其具体实例包括：脂肪酸，如硬脂酸和山萮酸；脂肪酸酰胺，如硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺；脂肪酸金属盐，如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌和山萮酸锌；和其它，如对苄基联苯、间三联苯、三苯基甲烷、对苄氧基苯甲酸苄酯、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、1-羟基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、乙二醇碳酸酯、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二苯甲酸基萘、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1，4-二苯氧基-2-丁烷、1，4-二苯氧基-2-丁烯、1，2-二(4-甲氧基苯硫基)乙烷、二苯甲酰甲烷、
1，4-二苯硫丁烷、1，4-二苯硫-2-丁烯、1，3-二(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1，4-二(2-乙烯氧基乙氧基)苯、对(2-乙烯氧基乙氧基)联苯、对芳氧基联苯、对炔丙氧基双酚、二苯甲酰氧基甲烷、苯甲酰氧基丙烷、二苄基二硫化物、1，1-二苯基乙醇、1，1-二苯基丙醇、对苄氧基苄基醇、1，3-苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、1，2-二(4-甲氧基苯氧基)丙烷、1，5-二(4-甲氧基苯氧基)-3-氧杂戊烷、草酸二苄酯、二(4-甲基苯甲基)草酸酯和二(4-氯苄基)草酸酯。

[0098] 热塑性材料也可用作增感剂(sensitizer)。

[0099] -粘合剂-

[0100] 取决于预期目的适当地选择粘合剂，而不受任何限制，条件是其在基底上结合并支撑无色染料和显色剂。其实例包括：聚乙烯醇；淀粉及其衍生物；纤维素衍生物，如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；水溶性聚合物，如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶和酪蛋白；乳液，如聚乙烯乙酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯和乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物的乳液；胶乳，如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酰共聚物的胶乳。

[0101] 取决于预期目的适当地选择热敏记录层的形成方法，而不受任何限制。例如，其可如下形成：均一地分散或溶解无色染料和显色剂连同粘 合剂树脂以形成涂布液，并将该涂布液应用和干燥于基底上。

[0102] 取决于预期目的适当地选择热敏记录层的涂布方法，而不受任何限制。其实例包括模-喷射涂布(die-fountain coating)、线锭涂布(wire-barcoating)、凹版涂布和气刀涂布。

[0103] 其中，模-喷射涂布是优选的，因为其提供均一的涂层并能不接触基底涂布该涂层。

[0104] 取决于目的适当地选择JIS-P-8142中限定的热敏记录层的光泽度(GS(75°))，而不受任何限制，但其优选40％或更高，用以获得高光泽度和高密度的图像及打印过程中的网点再现性。

[0105] 取决于预期目的适当地选择热敏记录层涂布液中分散产物的体均粒径，而不受任何限制。其优选2.0μm或更小，更优选1.0μm或更小，因为产生的热敏记录层可获得JIS-P-8142中所限定的40％或更高的光泽度(GS(75°))。

[0106] 取决于预期目的(如热敏记录层的组成、热敏记录材料的预期应用及类似目的)适当地选择热敏记录层的厚度，而不受任何限制。其优选在1μm到50μm的大致范围内，更优选在3μm到20μm的大致范围内。

[0107] 除了作为粘合剂的树脂，为进一步提高记录图像的保存质量，热敏记录层可包含聚胺或聚酰胺树脂作为添加剂。

[0108] <基底>

[0109] 取决于预期目的适当地选择基底，而不受任何限制，但其优选具有多层结构的合成纸，该合成纸由聚烯烃树脂和白色无机颜料制成。

[0110] 在基底上，形成上述热敏记录层。

[0111] <保护层>

[0112] 为提高与热敏头或类似物的匹配度和提高记录图像的保存质量，在热敏记录层上提供保护层。

[0113] 取决于预期目的适当地选择用于形成保护层的树脂，而不受任何限制。其实例包括：水溶性树脂如聚乙烯醇、纤维素衍生物、淀粉及其衍生物、羧基改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚 物及其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺及其衍生物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、氨基改性的聚乙烯醇、环氧改性的聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、水性聚酯、水性聚氨酯和异丁烯-马来酸酐共聚物及其衍生物；可由UV或电子束辐射固化的丙烯酸酯聚合物。

[0114] 其中，可由UV或电子束辐射固化的丙烯酸酯聚合物是优选的，因为其提高保护层的防水性、耐化学性和光泽度。

[0115] 通过提高保护层的光泽度，热敏性记录介质的最大着色密度提高，从而提供具有更加增强的色调的图像。

[0116] 除了上述树脂，保护层可包含常规的辅助添加剂，如填料、表面活性剂、热塑性材料(或润滑剂)和压力着色抑制剂，并可进一步包含防水剂。在此情况下，填料和热塑性材料的具体实例是热敏记录层描述中所列的那些。

[0117] 取决于预期目的适当地选择保护层的涂布方法，而不受任何限制。其实例包括常规涂布方法。

[0118] 取决于预期目的适当地选择保护层的厚度，而不受任何限制，但其优选0.1μm到20μm，更优选0.5μm到10μm。当保护层厚度小于0.1μm时，产生的保护层具有不足的功能，如对记录介质的保护能力和热匹配特性。当其厚度大于20μm时，产生的热敏记录材料的热敏度下降，并且在成本方面也是不利的。

[0119] <背层>

[0120] 背层在基底背面上形成，其是包含由颗粒形成的消光剂的层。背层减少热敏记录材料的纵梁(carling)，并且防止热敏记录层与其它部件紧密接触，从而提高记录期间成像仪的传递性能。

[0121] 当消光剂由无机颗粒形成时，得到的背层趋于通过摩擦而划擦。但是，当消光剂由有机颗粒形成时，得到的背层通过摩擦而划擦的可能性较低。

[0122] 取决于预期目的适当地选择树脂颗粒，而不受任何限制。其实例包括交联聚苯乙烯树脂、尿素-福尔马林树脂、硅树脂、交联聚甲基丙烯酸酯-丙烯酸甲酯树脂和三聚氰胺-甲醛树脂的颗粒。取决于预期目的适当地 选择树脂颗粒的平均粒径，而不受任何限制，但其优选5μm到20μm，更优选10μm到15μm。

[0123] 当树脂颗粒的平均粒径小于5μm时，得到的紧密接触作用降低。当其平均粒径大于20μm时，在背层表面上可观察到突起的部分，该部分使热敏记录材料的外观质量下降。 [0124] 取决于预期目的适当地选择所应用的树脂颗粒的量，而不受任何限制，但其优选相对于背层中所含树脂量为按质量计0.5％到按质量计10％，更优选按质量计1％到按质量计5％。

[0125] 当树脂颗粒含量小于按质量计0.5％时，得到的紧密接触作用降低。当其含量大于按质量计10％时，背层的透明度可能被削弱。

[0126] 此外，优选背层包含导电剂，以防止背层带电。

[0127] 取决于预期目的适当地选择导电剂，而不受任何限制。其实例包括阴离子导电剂，如聚苯乙烯磺酸钠、聚苯乙烯磺酸铵、聚丙烯酸钠和聚丙烯酸铵。

[0128] 实施例

[0129] 本发明会通过下面的实施例更详细地进行说明，但这些实施例不应被解释为以任何方式限制本发明的范围。注意：下文所示的“份(part(s))”和“％”都是基于质量，除非另外指明。

[0130] 实施例1

[0131] 1.基底

[0132] 应用的基底是合成纸，所述合成纸具有5层组成的多层结构，具有188±5μm的厚度、95％的表面光泽度、11,000秒的平滑度，并具有400mN的纵向(MD)强度和600mN的横向(CD)强度。

[0133] 2.热敏记录层涂布液的制备

[0134] [染料分散液A]

[0135] ·2-苯胺基-3-甲基-6-(二-正丁氨基)荧烷 20份

[0136] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 20份

[0137] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0138] ·水 60份

[0139] 通过磁性球磨各自研磨上述成分，从而得到具有平均粒径0.8μm的染料分散液A。

[0140] [显色剂分散液]

[0141] ·二-(3-烯丙基-4-羟苯基)-砜 12份

[0142] ·二氧化硅(产品名称：MIZUKASIL p-603， 4份

[0143] 厂商：Mizusawa Industrial Chemicals，Ltd.)

[0144] ·硬脂酸酰胺 4份

[0145] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 20份

[0146] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0147] ·水 60份

[0148] 通过磁性球磨各自研磨上述成分，从而得到具有平均粒径0.9μm的显色剂分散液。

[0149] [热敏记录层涂布液A]

[0150] ·染料分散液A 12.5份

[0151] ·显色剂分散液 62.5份

[0152] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 25份

[0153] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0154] 以上示比例混合上述组分，从而得到热敏记录层涂布液A。

[0155] 通过线锭将热敏记录层涂布液A应用到基底(基底膜)上，并经过保持50℃温度2
的干燥器3分钟进行干燥，从而形成具有8.5g/m 厚度的热敏记录层A。

[0156] 3.中间层涂布液的制备

[0157] [中间层涂布液A]

[0158] ·1-(2-羟乙基)乙烯亚胺(氮丙啶化合物) 1份

[0159] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 50份

[0160] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0161] ·水 49份

[0162] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液A。

[0163] 通过线锭将中间层涂布液A应用到热敏记录层A上，并经过保持50℃温度的干燥2
器2分钟进行干燥，从而形成具有1.5g/m 厚度的中间层A。

[0164] 4.保护层涂布液的制备

[0165] [填料分散液]

[0166] ·碳酸钙(产品名称：Brilliant-15，厂商： 20份

[0167] Shiraiwa Kogyo Co.，Ltd.)

[0168] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 20份

[0169] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0170] ·水 60份

[0171] 通过磁性球磨各自研磨上述成分，从而制备具有0.3μm的体均粒径的填料分散液。

[0172] [保护层涂布液A]

[0173] ·丙烯酰乳液(产品名称：Barrier Star B2000， 42份

[0174] 厂商：Mitsui Chemicals Inc.，固体含量20％)

[0175] ·硬脂酸锌乳液(产品名称：K-994，厂商： 6份

[0176] Chukyo Yushi Co.，Ltd.，体均粒径：0.2μm，固体含量：20％)

[0177] ·填料分散液(体均粒径：0.3μm) 7份

[0178] ·水 43份

[0179] ·2，2-二羟甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙炔酯 2份

[0180] (propynate)](氮丙啶化合物)(产品名称：CHEMITITE PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0181] 以上示比例混合上述成分，从而制备保护层涂布液。

[0182] 通过线锭将保护层涂布液应用到中间层A上，并经过保持70℃温度的干燥器3分2
钟进行干燥，从而形成具有3.0g/m 厚度的保护层。以这种方式制成实施例1的热敏记录材料。

[0183] 实施例2

[0184] [中间层涂布液B]

[0185] ·1-(2-羟乙基)乙烯亚胺((氮丙啶化合物) 0.8份

[0186] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 2.0份

[0187] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0188] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 40.0份

[0189] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0190] ·水 57.2份

[0191] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液B。

[0192] 以与实施例1同样的方式制备实施例2的热敏记录材料，只是用中间层涂布液B取代中间层涂布液A。

[0193] 实施例3

[0194] [热敏记录层涂布液B]

[0195] ·染料分散液A 12.5份

[0196] ·显色剂分散液 62.5份

[0197] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 24.3份

[0198] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0199] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 0.7份

[0200] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0201] 以上示比例混合上述组分，从而得到热敏记录层涂布液B。

[0202] 以与实施例1同样的方式制备实施例3的热敏记录材料，只是用热敏记录层涂布液B取代热敏记录层涂布液A。

[0203] 实施例4

[0204] [中间层涂布液C]

[0205] ·2，2-二羟基甲基丁醇 1份

[0206] -三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯](下称氮丙啶化合物A)(产品名称：CHEMITITE PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0207] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 50份

[0208] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0209] ·水 49份

[0210] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液C。

[0211] 以与实施例1同样的方式制备实施例4的热敏记录材料，只是用中间层涂布液C取代中间层涂布液A。

[0212] 实施例5

[0213] [中间层涂布液D]

[0214] ·氮丙啶化合物A 0.8份

[0215] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 2.0份

[0216] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0217] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 40.0份

[0218] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0219] ·水 57.2份

[0220] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液D。

[0221] 以与实施例1同样的方式制备实施例5的热敏记录材料，只是用中间层涂布液D取代中间层涂布液A。

[0222] 参考实施例6

[0223] [中间层涂布液E]

[0224] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 2.3份

[0225] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0226] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 46.2份

[0227] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0228] ·水 51.5份

[0229] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液E。

[0230] 以与实施例1同样的方式制备参考实施例6的热敏记录材料，只是用中间层涂布液E取代中间层涂布液A。

[0231] 实施例7

[0232] [中间层涂布液F]

[0233] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 1.4份

[0234] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0235] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 46.1份

[0236] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0237] ·水 52.5份

[0238] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液F。

[0239] 以与实施例1同样的方式制备实施例7的热敏记录材料，只是用中间层涂布液F取代中间层涂布液A。

[0240] 实施例8

[0241] [中间层涂布液G]

[0242] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 0.8份

[0243] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0244] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 52.2份

[0245] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0246] ·水 47.0份

[0247] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液G。

[0248] 以与实施例1同样的方式制备实施例8的热敏记录材料，只是用中间层涂布液G取代中间层涂布液A。

[0249] 参考实施例9

[0250] [中间层涂布液H]

[0251] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 2.8份

[0252] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0253] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 42.9份

[0254] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0255] ·水 54.3份

[0256] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液H。

[0257] 以与实施例1同样的方式制备参考实施例9的热敏记录材料，只是用中间层涂布液H取代中间层涂布液A。

[0258] 参考实施例10

[0259] [中间层涂布液I]

[0260] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 0.9份

[0261] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0262] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 54.5份

[0263] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0264] ·水 44.6份

[0265] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液I。

[0266] 以与实施例1同样的方式制备参考实施例10的热敏记录材料，只是用中间层涂布液I取代中间层涂布液A。

[0267] 实施例11

[0268] 以与实施例1相同的方式制备实施例11的热敏记录材料，只是用10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer KL-318，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)取代实施例1所制备的中间层涂布液A中所用的10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液。

[0269] 实施例12

[0270] [中间层涂布液J]

[0271] ·氮丙啶化合物A 0.8份

[0272] ·改性聚胺树脂(产品名称：PA6650，厂商： 2.0份

[0273] Seiko PMC Corporation，固体含量：60％)

[0274] ·铵水(铵含量：29％) 0.4份

[0275] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 39.2份

[0276] KL-318，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0277] ·水 57.6份

[0278] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液J。

[0279] 以与实施例1同样的方式制备实施例12的热敏记录材料，只是用中间层涂布液J取代中间层涂布液A。

[0280] 实施例13

[0281] [染料分散液B]

[0282] ·下列式(1)的材料(熔点：175℃) 20份

[0283] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 20份

[0284] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0285] ·水 60份

[0286]

[0287] 通过磁性球磨各自研磨上述成分，从而得到具有0.8μm平均粒径的染料分散液B。

[0288] [染料分散液C]

[0289] ·下列式(2)的材料(熔点：180℃) 20份

[0290] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 20份

[0291] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0292] ·水 60份

[0293]

[0294] 通过磁性球磨各自研磨上述成分，从而得到具有0.8μm平均粒径的染料分散液C。

[0295] [热敏记录层涂布液C]

[0296] ·染料分散液A 11.25份

[0297] ·染料分散液B 0.75份

[0298] ·染料分散液C 0.5份

[0299] ·显色剂分散液 62.5份

[0300] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称：25份

[0301] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0302] 以上示比例混合上述成分，从而得到热敏记录层涂布液C。

[0303] 以与实施例1同样的方式制备实施例13的热敏记录材料，只是用上述制备的热敏记录层涂布液C取代热敏记录层涂布液A，并用实施例12中制备的中间层涂布液J取代中间层涂布液A。

[0304] 参考实施例14

[0305] [保护层涂布液B]

[0306] ·聚酯丙烯酸酯树脂(产品名称：M9050，厂 50份

[0307] 商：Toagosei Co.，Ltd.)

[0308] ·光聚合引发剂(产品名称：IRGACURE 184，4份

[0309] 厂商：BASF Japan Ltd.)

[0310] ·硅树脂填料(产品名称：KMP590，厂商：5份

[0311] Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)

[0312] ·乙酸乙酯 41份

[0313] 以上示比例混合上述成分，从而得到保护层涂布液B。

[0314] 以与实施例1相同的方式制备参考实施例14的热敏记录材料，只是用实施例13中制备的热敏记录层涂布液C取代热敏记录层涂布液A，用上述保护层涂布液B取代保护层涂布液A，并且在以与实施例1中相同的方式应用和干燥热敏记录层C、中间层涂布液J和2
保护层涂布液B后应用紫外线(365nm，400mJ/cm)来固化树脂。

[0315] 比较实施例1

[0316] [中间层涂布液K]

[0317] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 60份

[0318] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0319] ·水 40份

[0320] 以上示比例混合上述成分，从而制备中间层涂布液K。

[0321] 以与实施例1相同的方式制备比较实施例1的热敏记录材料，只是用上述制备的中间层涂布液K取代中间层涂布液A。

[0322] 实施例15

[0323] [中间层涂布液L]

[0324] ·1-(2-羟乙基)乙烯亚胺(氮丙啶化合物) 3份

[0325] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 53份

[0326] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0327] 水 44份

[0328] 以上示比例混合上述成分，制备中间层涂布液L。

[0329] 以与实施例1相同的方式制备实施例15的热敏记录材料，只是用上述制备的中间层涂布液L取代中间层涂布液A。

[0330] 实施例16

[0331] [中间层涂布液M]

[0332] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 3份

[0333] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0334] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 53份

[0335] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0336] 水 44份

[0337] 以上示比例混合上述成分，制备中间层涂布液M。

[0338] 以与实施例1相同的方式制备实施例16的热敏记录材料，只是用中间层涂布液M取代中间层涂布液A。

[0339] 实施例17

[0340] [中间层涂布液N]

[0341] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 1份

[0342] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0343] ·10％聚乙烯醇(产品名称：Kuraray K Polymer 67份

[0344] KL-117，厂商：Kuraray Co.，Ltd.)溶液

[0345] 水 32份

[0346] 以上示比例混合上述成分，制备中间层涂布液N。

[0347] 以与实施例1相同的方式制备实施例17的热敏记录材料，只是用中间层涂布液N取代中间层涂布液A。

[0348] 实施例18

[0349] [中间层涂布液O]

[0350] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 1份

[0351] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0352] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 67份

[0353] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0354] 水 32份

[0355] 以上示比例混合上述成分，制备中间层涂布液O。

[0356] 以与实施例1相同的方式制备实施例18的热敏记录材料，只是用中间层涂布液O取代中间层涂布液A。

[0357] 实施例19

[0358] [中间层涂布液P]

[0359] ·氮丙啶化合物A(产品名称：CHEMITITE 1.3份

[0360] PZ-33，厂商：Nippon Shokubai Co.，Ltd.)

[0361] 铵水溶液(29％) 0.7份

[0362] ·10％羧酸改性的聚乙烯醇(产品名称： 65份

[0363] Kuraray K Polymer KL-318，厂商：KurarayCo.，Ltd.)溶液

[0364] 水 33份

[0365] 以上示比例混合上述成分，制备中间层涂布液P。

[0366] 以与实施例1相同的方式制备实施例19的热敏记录材料，只是用中间层涂布液P取代中间层涂布液A。

[0367] 实施例20

[0368] 以与实施例1相同的方式制备实施例20的热敏记录材料，只是用实施例13中制备的热敏记录层涂布液C取代热敏记录层涂布液A，并用实施例19中制备的中间层涂布液P取代中间层涂布液A。

[0369] 实施例21

[0370] 以与实施例1相同的方式制备实施例21的热敏记录材料，只是用实施例13中制备的热敏记录层涂布液C取代热敏记录层涂布液A，用实施例19中制备的中间层涂布液P取代中间层涂布液A，用实施例14中制备的保护层涂布液B取代保护层涂布液A，并且在以与实施例1中相同的方式应用和干燥热敏记录层涂布液C、中间层涂布液P和保护层涂布液2
B后应用紫外线(365nm，400mJ/cm)来固化树脂。

[0371] 以下列方式评价实施例、参考实施例和比较实施例中制备的样品的 各种物理性质。

[0372] 1.耐光性

[0373] 在各热敏记录材料上，通过装备具有300dpi分辨率的梯度头的能量可变horizon(由Codonics Inc.生产)，打印具有16色调梯度的图像(反射密度从本底密度到* *Dmax变化)。通过由GretagMacbeth生产的TD-904测定图像初始色调值(a、b)。 [0374] 测定图像初始色调值后，然后在具有23℃的温度和50％RH的湿度的环境下，将图像暴露于7,000lux的光(光源：3波长日光色灯，由ToshibaLighting and Technology Corporation生产)24小时。其后，通过GretagMacbeth生产的TD-904测定已暴露于上述环境的图像的色调。

[0375] 获得色调变化(即，色差)(ΔE)，其为根据“色调变化ΔE＝暴露后色调值E-初*2 *2始色调值E”计算的绝对值。注意：通过式E＝√(a +b )计算E。

[0376] 在16色调梯度中确定最大色调变化ΔEmax，并基于以下标准进行评价。 [0377] [评价标准]

[0378] A：ΔEmax为2.0或更小

[0379] B：ΔEmax大于2.0，但为3.0或小于3.0

[0380] C：ΔEmax大于3.0

[0381] 2.耐湿性

[0382] 在各热敏记录材料上，通过装备具有300dpi分辨率的梯度头的能量可变horizon(由Codonics Inc.生产)，打印具有16色调梯度的图像(反射密度从本底密度到Dmax变化)。通过GretagMacbeth生产的TD-904测定图像的初始色彩密度。

[0383] 测定图像初始色彩密度后，将图像保存在温度为40℃和湿度为90％RH的高温-高湿储存设备中24小时。其后，通过由GretagMacbeth生产的TD-904测定已被储存的图像的光密度。

[0384] 获得值的变化，其为根据“值的变化＝储存后色彩密度-初始色彩密度”计算的绝对值。

[0385] 该色彩密度的变化被确定为16色调梯度中的最大值ΔODmax，其中 ΔODmax是关于褪色的值的变化和关于着色的值的变化的总和。基于以下标准评价结果。 [0386] [评价标准]

[0387] A：ΔODmax为0.30或更小。

[0388] B：ΔODmax大于0.30，但为0.50或小于0.50。

[0389] C：ΔODmax大于0.50。

[0390] 3.最大着色密度(O Dmax值)

[0391] 在各热敏记录材料上，通过装备具有300dpi分辨率的梯度头的能量可变horizon(由Codonics Inc.生产)，打印具有16色调梯度的图像(反射密度从本底密度到Dmax变化)。通过由GretagMacbeth生产的TD-904测定图像中每一色调的密度。 [0392] 测定最大着色密度Dmax，并基于以下标准进行评价。

[0393] [评价标准]

[0394] A：2.00或更大

[0395] B：1.90或更大，但小于2.00

[0396] C：1.80或更大，但小于1.90

[0397] D：小于1.80

[0398] 4.中间层涂布液的稳定性

[0399] 测定从制备中间层涂布液到各热敏记录材料的中间层涂布液中发生混浊所需的时间，并基于以下标准评价结果。

[0400] [评价标准]

[0401] A：6小时或更长

[0402] B：长于30分钟，但短于6小时

[0403] C：30分钟或更短

[0404] 5.色调

[0405] 在各热敏记录材料上，通过装备具有300dpi分辨率的梯度头的能量可变horizon(由Codonics Inc.生产)，打印具有16色调梯度的图像(反射密 度从本底密度到Dmax变化)。通过由GretagMacbeth生产的TD-904测定图像中的每一色调。 [0406] 在光密度范围(OD值范围)0到1.5内，测定图像的色调为值a*和b*，并基于以下标准评价结果。

[0407] [评价标准]

[0408] A：-4＜a*＜+4，-4＜b*＜+4，OD值为0到1.5

[0409] B：-8＜a*＜+8，-8＜b*＜+8，OD值为0到1.5

[0410] C：a*≤-8，a*≥8，b*≤-8，b*≥8，OD值为0到1.5

[0411] 6.防水性和耐化学性

[0412] 将70％异丙醇液滴滴于各热敏记录材料的保护层上，测定热敏记录层开始着色所需的时间。基于以下标准评价结果。

[0413] [评价标准]

[0414] A：10分钟或更长

[0415] B：5分钟或更长，但短于10分钟

[0416] C：短于5分钟

[0417] 1.耐光性

[0418] 表1

[0419]ΔEmax 评价
实施例1 2.89 B
实施例2 1.72 A
实施例3 1.62 A
实施例4 2.56 B
实施例5 1.70 A
参考实施例6 1.66 A
实施例7 2.25 B
实施例8 2.44 B
参考实施例9 1.26 A
参考实施例10 1.98 A
实施例11 1.50 A
实施例12 1.51 A
实施例13 1.60 A
参考实施例14 1.62 A
比较实施例1 4.13 C
实施例15 2.80 B
实施例16 2.10 B
实施例17 2.47 B
实施例18 2.45 B
实施例19 2.50 B
实施例20 2.43 B
实施例21 2.20 B

[0420] 2.耐湿性

[0421] 表2

[0422]褪色变化 着色变化 总变化 评价
实施例1 0.45 0.03 0.48 B
实施例2 0.32 0.03 0.35 B
实施例3 0.30 0.02 0.32 B
实施例4 0.22 0.01 0.23 A
实施例5 0.19 0.01 0.20 A
参考实施例6 0.32 0.04 0.36 B
实施例7 0.13 0.02 0.15 A
实施例8 0.26 0.03 0.29 A
参考实施例9 0.30 0.02 0.32 B
参考实施例10 0.37 0.03 0.40 B
实施例11 0.10 0.10 0.20 A
实施例12 0.11 0.10 0.21 A
实施例13 0.10 0.09 0.19 A
参考实施例14 0.11 0.09 0.20 A
比较实施例1 0.60 0.05 0.65 C
实施例15 0.40 0.03 0.43 B
实施例16 0.10 0.01 0.11 A
实施例17 0.26 0.03 0.29 A
实施例18 0.17 0.11 0.28 A
实施例19 0.16 0.10 0.26 A
实施例20 0.16 0.11 0.27 A
实施例21 0.15 0.10 0.25 A

[0423] 3.最大着色密度(ODmax值)

[0424] 表3

[0425]ODmax 评价
实施例1 1.94 B
实施例2 1.92 B
实施例3 1.89 C
实施例4 1.90 B
实施例5 1.88 C
参考实施例6 1.90 B
实施例7 1.82 C
实施例8 1.94 B
参考实施例9 1.81 C
参考实施例10 1.98 B
实施例11 1.93 B
实施例12 1.93 B
实施例13 1.95 B
参考实施例14 2.08 A
比较实施例1 2.02 A
实施例15 1.92 B
实施例16 1.80 C
实施例17 1.94 B
实施例18 1.93 B
实施例19 1.92 B
实施例20 1.95 B
实施例21 2.10 A

[0426] 4.中间层涂布液的稳定性

[0427] 表4

[0428]混浊持续时间 评价
实施例1 1小时 B
实施例2 1小时 B
实施例3 1小时 B
实施例4 1小时 B
实施例5 1小时 B
参考实施例6 3天或更长 A
实施例7 40分钟 B
实施例8 2小时 B
参考实施例9 3天或更长 A
参考实施例10 3天或更长 A
实施例11 1小时 B
实施例12 3天或更长 A
实施例13 3天或更长 A
参考实施例14 3天或更长 A
比较实施例1 3天或更长 A
实施例15 1小时 B
实施例16 1小时 B
实施例17 1小时 B
实施例18 1小时 B
实施例19 1天或更长 A
实施例20 1天或更长 A
实施例21 1天或更长 A

[0429] 5.色调

[0430] 表5

[0431]

[0432] 6.防水性和耐化学性

[0433] 表6

[0434]着色持续时间 评价
实施例1 6分钟 B
实施例2 6分钟 B
实施例3 6分钟 B
实施例4 8分钟 B
实施例5 7分钟 B
参考实施例6 8分钟 B
实施例7 7分钟 B
实施例8 8分钟 B
参考实施例9 7分钟 B
参考实施例10 8分钟 B
实施例11 9分钟 B
实施例12 7分钟 B
实施例13 8分钟 B
参考实施例14 60分钟或更长 A
比较实施例1 6分钟 B
实施例15 8分钟 B
实施例16 8分钟 B
实施例17 9分钟 B
实施例18 6分钟 B
实施例19 7分钟 B
实施例20 8分钟 B
实施例21 60分钟或更长 A

[0435] 表7中概括了耐光性、耐湿性、着色密度、中间层涂布液的稳定性、色调及防水性和耐化学性的评价结果。

[0436] 7.结果列表

[0437] 表7

[0438]