含蒽醌衍生物的光固化性树脂组合物

摘要

本发明提供对长波长的紫外线和可见光具有高灵敏度的光固化性树脂组合物，特别是作为密封剂有用的光固化性树脂组合物。本发明的光固化性树脂组合物含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I″)表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，成分(b)所含的成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基，成分(a)的含量相对于成分(b)的含量为0.01～10质量％。式(I″)中，A1～A8中的一个以上为式(A)表示的硫醚基，式(A)表示的硫醚基以外的A1～A8为氢原子或甲基。式(A)中，R1为氢原子或甲基；Y为亚苯基或者碳原子数1～8的亚烷基；Z为单键或二价的有机基团。

权利要求

1.一种光固化性树脂组合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I″)表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述成分(b)所含的成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基，所述成分(a)的含量相对于所述成分(b)的含量为0.01～10质量％，式(I″)中，A1～A8中的一个以上为式(A)表示的硫醚基，式(A)表示的硫醚基以外的A1～A8为氢原子或甲基，式(A)中，R1为氢原子或甲基；Y为亚苯基或者碳原子数1～8的亚烷基；Z为单键或二价的有机基团。

2.根据权利要求1记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于所述成分(b)为10～50质量％的成分(c)和3～30质量％的潜在性环氧固化剂(d)，所述成分(c)包含分子内含环氧乙烷基的不具有自由基聚合性的化合物。

3.根据权利要求1或2记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于100质量份的光固化性树脂组合物为5～30质量份的填充剂(e)。

4.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的密封剂。

5.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的液晶密封剂。

6.包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物的液晶滴下工艺用密封剂。

7.液晶面板的制造方法，其具有：在第一基板上涂布密封剂，形成期望的框形状的步骤；将液晶滴下供给到所述框形状的框内的步骤；将与所述第一基板相对的第二基板重合的步骤；通过光将所述密封剂固化的步骤，所述密封剂包含权利要求1记载的光固化性树脂组合物。

8.根据权利要求7记载的液晶面板的制造方法，其中，进一步具有利用热将所述密封剂固化的步骤。

9.根据权利要求7记载的制造方法，其中，所述光的波长为370nm～450nm。

10.一种固化物，将权利要求1记载的光固化性树脂组合物固化而成。

11.一种液晶显示面板，具有：

第一基板；

与所述第一基板相对地配置的第二基板；

在所述第一基板和所述第二基板之间以框形状设置的权利要求10记载的固化物；

被密封在所述框形状的框内的液晶。

说明书

含蒽醌衍生物的光固化性树脂组合物

[0001] 本申请是原申请的申请日为2006年12月25日，申请号为200680049691.8且发明名称为《含蒽醌衍生物的光固化性树脂组合物》的中国专利申请的分案申请。

技术领域

[0002] 本发明涉及具有特定分子结构的蒽醌衍生物，以及包含蒽醌衍生物的光固化性树脂组合物。

背景技术

[0003] 光固化性树脂组合物包含被聚合的成分(例如单体或低聚物)和光聚合引发剂。为了固化光固化性树脂组合物而照射的光通常是紫外线等。光固化性树脂组合物有时作为粘接剂使用，在电子材料领域和记录显示材料领域，用于例如部件在印刷基板上的暂时接合、基板掩模、液晶面板的框胶等广泛的用途。

[0004] 如上所述，光固化性树脂组合物能够用作粘接剂，但近年来，特别是在电子材料领域和记录显示材料领域中，要求光固化性树脂组合物具有高灵敏度、低释气性、对基材的高粘接强度。进而，对于用作以液晶显示器和有机EL显示器为代表的平板显示器的密封剂的光固化性树脂组合物，要求具有可通过较长波长带的紫外线和可见光而固化的性质。

[0005] 在通过液晶滴下(ODF)方式制造液晶显示器时，将液晶滴下到涂布有包含光固化性树脂组合物的密封剂的基板后，照射光，使密封剂固化。照射的光是短波长带的紫外线的话，经常会损伤液晶分子等。因此，需要将所需的照射部位以外的部位进行遮光，或者限制光源的光斑直径等需要特别注意。所以，对于用于该密封剂的光固化性树脂组合物，要求具有通过较长波长带的紫外线和可见光而固化的性质。

[0006] 进而，如果使为了固化光固化性树脂组合物而照射的光透过聚碳酸酯等有机材料基板的话，波长小于370nm的短波长的紫外光就被基板吸收，还存在难以使所述树脂组合物充分固化的问题。

[0007] 与此相对，波长370nm以上的紫外光和可见光对于有机材料基板的透过率高，而且可以使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、荧光灯等公知的任意灯光源，因此从环境负荷、节省能源的观点来看，强烈希望使用其作为光固化的波长。

[0008] 要想利用较长波长带的紫外光或可见光来固化光固化性树脂组合物，重要的是选择适宜的光聚合引发剂。以往的光聚合引发剂大致可以分为自分裂型光引发剂、提氢型光引发剂、利用光诱导电子转移反应的光引发剂。

[0009] 所谓自分裂型光引发剂，是吸收光能后，断裂成为自由基活性种而引发聚合反应的物质，代表物质有苯乙酮衍生物等。所谓提氢型光引发剂，是在吸收光能后，通过羰基的脱氢反应产生自由基活性种，从而引发聚合反应的物质，代表物质有二苯甲酮、噻吨酮等。所谓利用光诱导电子转移反应的光引发剂，代表物质有三嗪和有机色素的组合，或有机氧化物和有机色素的组合等。

[0010] 一般的光固化性树脂组合物所含的光聚合引发剂多数与紫外光反应。对于包含这种光聚合引发剂的光固化性树脂组合物，不照射300nm以上且小于370nm的波长较短的紫外线的话，就不能固化或不能得到充分的固化物。

[0011] 另一方面，作为与可见光反应的光聚合引发剂，报导有由噻吨酮类、胺类、樟脑醌等组合的光聚合引发剂(参照专利文献1)。该光聚合引发剂不会由于光照而全部被消耗，会残留下未反应的光聚合引发剂。未反应的光聚合引发剂会从固化物中溶出或升华。在重视安全性的食品领域和微量杂质也很成问题的电子部件用途中，光分解产物的发生量即使很少，未反应的光聚合引发剂也会移动到固化物表面而造成问题。还存在胺类造成的不良气味的问题。

[0012] 另外，还开发了如下的光固化性树脂组合物，其包含对长波长带的紫外光到可见光具有光吸收的自分裂型光聚合引发剂，即α-氨基苯乙酮系或酰基膦氧化物系光聚合引发剂。但是，这些光聚合引发剂由于产生例如苯甲醛等光分解产物，因此从卫生问题，例如减少VOC(挥发性有机化合物)等的排放的观点考虑，并不能称得上是适宜的光聚合引发剂。

[0013] 还提出了在四烃基二氨基二苯甲酮骨架的一部分中具有(甲基)丙烯酰基的光增感剂(参照专利文献2)。但是，该方法中的合成是很复杂的，并且自由基的产生率不够，灵敏度不足。还提出了具有乙烯性不饱和基团的噻吨酮衍生物(参照专利文献3)，但由于羰基作为取代基被直接导入噻吨酮，因此芳香环的电子密度下降。因此，有时产生自由基的能力降低，灵敏度不足。

[0014] 另外，还报导了包含具有硫代蒽醌骨架的化合物的，用于制造凸版印刷印版的能够光聚合的物质(参照专利文献4)。

[0015] 专利文献1：日本特开2003-313216号公报

[0016] 专利文献2：日本特开平6-211758号公报

[0017] 专利文献3：日本特开2004-224993号公报

[0018] 专利文献4：日本特开昭53-142490号公报

发明内容

[0019] 发明要解决的问题

[0020] 如上所述，所提供的对较长波长的紫外光和可见光有高灵敏度的光固化性树脂组合物有限，尚未提供兼有低释气性和不易产生光分解产物的性质的光固化性树脂组合物。

[0021] 本发明通过利用具有特定结构的硫代蒽醌衍生物，提供了这样的光固化性树脂组合物。这些光固化性树脂组合物优选在电子部件领域中用作粘接剂或密封剂等。

[0022] 解决问题的方案

[0023] 即，本发明的第一方面涉及以下所示的光固化性树脂组合物。

[0024] (1)一种光固化性树脂组合物，其含有成分(a)和成分(b)，成分(a)包含式(I″)表示的蒽醌衍生物，成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，所述成分(b)所含的成分的一部分或全部在分子内进一步具有环氧乙烷基(oxiranyl)，所述成分(a)的含量相对于所述成分(b)的含量为0.01～10质量％，

[0025] [化学式1]

[0026]

[0027] 式(I″)中，A1～A8中的一个以上为式(A)表示的硫醚基，式(A)表示的硫醚基以外的A1～A8为氢原子或甲基，

[0028] [化学式2]

[0029]

[0030] 式(A)中，R1为氢原子或甲基；Y为亚苯基或者碳原子数1～8的亚烷基；Z为单键或二价的有机基团。

[0031] (2)根据上述(1)记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于所述成分(b)为10～50质量％的成分(c)和3～30质量％的潜在性环氧固化剂(d)，所述成分(c)包含分子内含环氧乙烷基的不具有自由基聚合性的化合物。

[0032] (3)根据上述(1)或(2)记载的光固化性树脂组合物，其中，进一步包含相对于100质量份的光固化性树脂组合物为5～30质量份的填充剂(e)。

[0033] (4)包含上述(1)记载的光固化性树脂组合物的密封剂。

[0034] (5)包含上述(1)记载的光固化性树脂组合物的液晶密封剂。

[0035] (6)包含上述(1)记载的光固化性树脂组合物的液晶滴下工艺用密封剂。

[0036] 本发明的第二方面涉及以下所示的液晶面板的制造方法。

[0037] (7)液晶面板的制造方法，其具有：在第一基板上涂布密封剂，形成期望的框形状的步骤；将液晶滴下供给到所述框形状的框内的步骤；将与所述第一基板相对的第二基板重合的步骤；通过光将所述密封剂固化的步骤，

[0038] 所述密封剂包含上述(1)记载的光固化性树脂组合物。

[0039] (8)根据上述(7)记载的液晶面板的制造方法，其中，进一步具有利用热将所述密封剂固化的步骤。

[0040] (9)根据上述(7)记载的制造方法，其中，所述光的波长为370nm～450nm。

[0041] 本发明的第三方面涉及以下所示的固化物。

[0042] (10)一种固化物，将上述(1)记载的光固化性树脂组合物固化而成。

[0043] 本发明的第四方面涉及以下所示的液晶显示面板。

[0044] (11)一种液晶显示面板，具有：第一基板；与所述第一基板相对地配置的第二基板；在所述第一基板和所述第二基板之间以框形状设置的上述(10)记载的固化物；被密封在所述框形状的框内的液晶。

[0045] 发明效果

[0046] 本发明的光固化性树脂组合物对长波长的紫外光和可见光具有优良的灵敏度，并且固化时的释气的发生量等少，因此特别利于在电子材料领域和记录显示材料领域使用。其中，优选作为用于通过液晶滴下工艺制造液晶面板的液晶密封剂来使用。

附图说明

[0047] 图1为具有蒽醌骨架的化合物的吸收光谱。

具体实施方式

[0048] 本发明的光固化性树脂组合物包含成分(a)和成分(b)，所述成分(a)包含下述式(I)表示的蒽醌衍生物，所述成分(b)包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物。

[0049] [化学式3]

[0050]

[0051] 关于成分(a)

[0052] 成分(a)包含式(I)表示的化合物。式(I)中，X优选为苯基或碳原子数1～8的烷基、该苯基或烷基的醇体或该醇体的衍生物。

[0053] X表示的苯基、其醇体或其衍生物的例子包括：苯基、苯氧基、甲氧基苯基(包括3-甲氧基苯基)等。

[0054] X表示的碳原子数1～8的烷基的例子包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。X表示的碳原子数1～8的烷基的醇体的例子包括：羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基等。

[0055] 所谓苯基或碳原子数1～8的烷基的醇体的衍生物，是例如通过酯键、醚键或氨酯键使醇体的羟基与任意基团结合的衍生物。这里所结合的任意基团优选具有反应性官能团，所谓反应性官能团包含光聚合性官能团或热聚合性官能团，光聚合性官能团的例子包括(甲基)丙烯酰基，热聚合性官能团的例子包括环氧乙烷基。

[0056] 光固化性树脂组合物所含的式(I)表示的化合物具有羟基或反应性官能团的话，树脂组合物固化时，式(I)表示的化合物与其他成分(例如单体成分)可以进行氢键结合或加成结合等化学结合。所以，可以抑制式(I)表示的化合物或其分解物从得到的固化物溶出。

[0057] 式(I)表示的化合物的具体例子包括2-苯基硫代-9，10-蒽醌、2-(3-甲氧基苯基硫代)-9，10-蒽醌、2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌、2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌的衍生物等。

[0058] 式(I)表示的化合物可以用任意的方法制造，例如可以参考日本特开2003-104930号公报记载的内容来制造。即，使含有硫醇的化合物与卤化氢醌(例如2-氯蒽醌)作用即可。

[0059] 本发明的光固化性树脂组合物所含的成分(a)，也可以包括作为式(I)表示的蒽醌衍生物的一种方式的，式(I’)表示的化合物。式(I’)表示的化合物具有含(甲基)丙烯酰基的硫醚基团。

[0060] [化学式4]

[0061]

[0062] 式(I’)中，R1为氢原子或甲基。Y为亚苯基或其衍生物，或者碳原子数1～8的亚烷基或其衍生物。Z为单键或二价的有机基团。所谓二价有机基团，没有特别限定，可以根据化合物的制造方法来适当地选择。

[0063] 式(I’)表示的化合物可以用任意的方法来制造，例如可以经以下的中间体(II)来合成。Y为如上所述是亚苯基或其衍生物，或者碳原子数1～8的亚烷基或其衍生物。所谓“Halo”是氯等卤原子。中间体(II)的制造可以参考日本特开2003-104930号公报中记载的卤化蒽醌与羟基的反应来制造。

[0064] [化学式5]

[0065]

[0066] 上述反应式中的“HS-Y-OH”优选为巯基苯酚或具有巯基的碳原子数1～8的烷基醇。

[0067] 巯基苯酚可以是对巯基苯酚、间巯基苯酚、邻巯基苯酚的任一种。另外，具有巯基的碳原子数1～8的烷基醇的例子包括2-巯基乙醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇、4-巯基-1-丁醇、3-巯基-2-丁醇、5-巯基-1-戊醇、6-巯基-1-己醇、3-巯基-1-己醇等。从获得原料的观点考虑，优选为2-巯基乙醇、1-巯基-2-丙醇、3-巯基-1-丙醇。

[0068] 式(I’)表示的化合物，可通过对式(II)表示的中间体，使(甲基)丙烯酸进行脱水缩合反应；或者使具有羧基的(甲基)丙烯酸酯的羧基进行脱水缩合反应；或者使环氧烷进行开环加成反应，使生成的羟基与具有羧基的(甲基)丙烯酸酯的羧基进行脱水缩合反应；或者使具有环氧乙烷基的(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷基进行开环加成反应；或者使具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的异氰酸酯基进行氨酯化反应；或者使二异氰酸酯化合物的一个异氰酸酯进行反应形成氨酯键，而另一异氰酸酯则与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应来制造，没有特别限定。

[0069] 以下，参照化学反应式来说明式(I’)表示的化合物的制造例。

[0070] [化学式6]

[0071]

[0072] 上述反应式是使(甲基)丙烯酸与中间体(II)进行脱水缩合的例子。这时的Z为单键。

[0073] [化学式7]

[0074]

[0075] 上述反应式是使具有羧基的(甲基)丙烯酸酯与中间体(II)进行脱水缩合反应的例子。这时的Z为羰基氧基。

[0076] 具有羧基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括己内酯改性(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酞酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢化酞酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基酞酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸等。

[0077] [化学式8]

[0078]

[0079] 上述反应式是使环氧烷烃与中间体(II)进行开环加成反应后，使具有羧基的(甲基)丙烯酸酯进行脱水缩合的例子。环氧烷烃的例子包括环氧乙烷、环氧丙烷等。具有羧基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括与上述同样的化合物。这时的Z为含羧酸酯的氧化物基团。上述反应中，中间体(II)所含的Y为亚烷基时，很难反应，优选Y为亚苯基。

[0080] [化学式9]

[0081]

[0082] 上述2个反应式是，对于中间体(II)开环加成反应具有环氧乙烷基的(甲基)丙烯酸酯的例子。具体来说，是反应(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的反应式，以及反应(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚的反应式。上述反应中，中间体(II)所含的Y是亚烷基的话，难以反应，所以优选Y是亚苯基。这时的Z是具有羟基的环氧烷基。

[0083] [化学式11]

[0084]

[0085] [化学式12]

[0086]

[0087] 上述2个反应式是使具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与中间体(II)发生氨酯化反应的例子。具体来说，是使2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与中间体(II)反应的反应式，以及使1，1’-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯与中间体(II)反应的反应式。这时的Z是氨基甲酰氧基。

[0088] [化学式13]

[0089]

[0090] 上述反应式是使二异氰酸酯化合物的一个异氰酸酯与中间体(II)反应形成氨酯键，进而使另一异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的例子。这时的Z也是氨基甲酰氧基。

[0091] 二异氰酸酯化合物的具体例子包括甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷、萘二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、1，6-二异氰酸酯-2，2，4-三甲基己烷等。

[0092] 从控制反应的观点考虑，优选二异氰酸酯化合物的两个异氰酸酯的反应性不同。从而，优选使用甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。

[0093] 具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子包括(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、二甘醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、双((甲基)丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰尿酸酯、以及己内酯对这些的羟基进行开环加成得到的丙烯酸酯等。考虑到原料的购入、产物的粘度、与光聚合性单体的相溶性，优选(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯。

[0094] 光固化性树脂组合物所含的成分(a)所示的化合物的含量，相对于后述的成分(b)，通常为0.01～10质量％，优选为0.1～5质量％。如果是0.01质量％以上，则可以得到必需的固化性，如果是10质量％以下，则可以得到固化物必需的粘接强度。

[0095] 成分(a)可以作为光聚合引发剂来发挥作用。进而，构成成分(a)的式(I)或式(I’)表示的化合物与以往用作光聚合引发剂的蒽醌衍生物相比，在更长的波长带具有吸收带。从而，含成分(a)的光固化性树脂组合物能够被比较长的波长的光固化。关于这些，在后面详细说明。

[0096] 进而，另一个方式的本发明的光固化性树脂组合物包含下述式(I″)表示的蒽醌衍生物。

[0097] 式(I″)表示的化合物是具有蒽醌骨架，并且蒽醌的A1～A8的一个或两个以上被式(A)表示的硫醚基取代的化合物。式(A)表示的硫醚基可以取代A1～A8的任一个，优选取代A2，更优选仅取代A2。并且，A1～A8中的两个以上被式(A)表示的硫醚基取代时，各硫醚基的结构可以相同也可以不同。

[0098] [化学式14]

[0099]

[0100] [化学式15]

[0101]

[0102] 未被式(A)表示的硫醚基取代的A1～A8为氢原子或低级烷基(例如碳数1～3的烷基，优选为甲基)。

[0103] 另外，式(A)中的R1是氢原子或甲基。式(A)中的Y为亚苯基或其衍生物、或者碳数1～8的亚烷基或其衍生物。式(A)中的Z为单键或二价有机基团。

[0104] 式(A)表示的硫醚基可以具有一个以上的(甲基)丙烯酰基，也可以具有两个以上的(甲基)丙烯酰基。式(A)表示的硫醚基的具体例子包括与式(I’)表示的化合物的硫醚基相同的基团。

[0105] 式(I″)表示的化合物可以用与上述式(I’)表示的化合物同样的方法来制造。

[0106] 另外，式(I″)表示的化合物的优选例子包括所述式(I’)表示的化合物。

[0107] 式(I″)表示的化合物可以用于任意的用途，优选用作光聚合引发剂。此时的聚合单体只要是具有乙烯性不饱和基团的单体即可，可以适用公知惯用的(甲基)丙烯酸酯单体。

[0108] 关于成分(b)

[0109] 光固化性树脂组合物所含的成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物。每一分子内的(甲基)丙烯酰基的数量可以是一个或两个以上。所谓(甲基)丙烯酰基的意思是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

[0110] 每一分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物的例子包括(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的例子包括甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、2-乙基己酯、辛酯、壬酯、十二烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯、环己酯、苄基酯、甲氧基乙酯、丁氧基乙酯、苯氧基乙酯、壬基苯氧基乙酯、四氢糠酯、2-羟基乙酯、2-羟基丙酯、3-氯-2-羟基丙酯、二甲基氨基乙酯、二乙基氨基乙酯、壬基苯氧基乙基四氢糠酯、己内酯改性四氢糠酯、异冰片酯、二环戊基酯、二环戊烯基酯、二环戊烯氧基乙酯等。

[0111] 另外，成分(b)中也可以含有这些化合物的低聚物。

[0112] 每一分子内具有两个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的例子包括多官能(甲基)丙烯酸酯。

[0113] 多官能(甲基)丙烯酸酯的例子可以举出1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、三环癸烷二甲醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等的二(甲基)丙烯酸酯；

[0114] 三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯的二(甲基)丙烯酸酯；

[0115] 三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰尿酸酯、己内酯改性三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰尿酸酯等具有异氰尿酸骨架的(甲基)丙烯酸酯；

[0116] 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯或其低聚物；

[0117] EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；二(三羟甲基丙烷)多(甲基)丙烯酸酯；EO改性二(三羟甲基丙烷)多(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二(三羟甲基丙烷)多(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯或其低聚物；EO改性季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯；EO改性二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯；烷基改性二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇或其EO、己内酯、烷基改性醇的二(甲基)丙烯酸酯；

[0118] EO改性双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、PO改性双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性双酚A的(甲基)丙烯酸酯、EO改性双酚F二(甲基)丙烯酸酯等环氧烷或己内酯改性双酚的二(甲基)丙烯酸酯。

[0119] 进而，也可以是公知惯用的聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚聚(甲基)丙烯酸酯、氨酯聚(甲基)丙烯酸酯等。

[0120] 成分(b)包含分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物，优选该成分(b)所含成分的一部分或全部为在其分子内进一步具有环氧乙烷基。分子内所含的环氧乙烷基为一个或两个以上。

[0121] 构成成分(b)的化合物如果在分子内不仅具有(甲基)丙烯酰基而且具有环氧乙烷基，则可以赋予含有其的光固化性树脂组合物以光固化性和热固化性。由此可以提高固化物的固化性、粘接性，因此作为粘接剂或密封剂是有用的。

[0122] 分子内具有(甲基)丙烯酰基和环氧乙烷基的化合物的例子包括公知惯用的化合物，例如可以举出(甲基)丙烯酸的缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸加成于环氧树脂的部分环氧(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有羟基的环氧化合物通过二异氰酸酯结合的环氧改性氨酯(甲基)丙烯酸酯等。

[0123] 进而，分子内具有(甲基)丙烯酰基和环氧乙烷基的化合物的例子包括双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚F二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、PO改性双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、酞酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。优选的例子可以举出，使0.2～0.8当量的(甲基)丙烯酸加成于双酚A二缩水甘油醚得到的乙烯基化合物。

[0124] 成分(b)所含的分子内具有(甲基)丙烯酰基和环氧乙烷基的化合物可以是一种也可以是多种的组合。

[0125] 另外，成分(b)中的分子内具有(甲基)丙烯酰基和环氧乙烷基的化合物的含量是任意含量，没有特别限定，相对于成分(b)全体优选为50质量％以上。

[0126] 成分(b)所含的化合物优选是光聚合性化合物，通常是(甲基)丙烯酰基发生加成聚合反应。由于环氧乙烷基具有优异的热聚合性，因此成分(b)的一部分或全部进一步具有环氧乙烷基的话，不仅可以赋予树脂组合物光固化性，而且可以赋予热固化性。特别是环氧乙烷基通过热加成聚合而得到的固化物，由于粘接性等优异，因此适于用作密封材料。

[0127] 关于成分(c)

[0128] 光固化性树脂组合物也可以含有成分(c)，该成分(c)包含分子内含环氧乙烷基且没有自由基聚合性的化合物。所谓没有自由基聚合性的化合物，只要不具有自由基聚合性官能团的化合物即可，自由基聚合性官能团的例子包括(甲基)丙烯酰基。

[0129] 含成分(c)的光固化性树脂组合物不仅具有光固化性而且可以具有热固化性，因此通过光固化和热固化可以得到具有牢固的交联结构的固化物，可以提高固化物的粘接性、耐久性、耐热性，进而可以确保高温高湿下的粘接可靠性。特别是通过自由基光聚合使所述光固化性树脂组合物固化后，想要进一步加热得到牢固的固化物时，优选加入成分(c)。通过自由基光聚合，成分(a)和成分(b)反应，接着在加热步骤中，成分(c)热聚合，由于经过这两阶段的固化步骤，因此可以得到固化变形少的固化物。

[0130] 进而，本发明的光固化性树脂组合物优选如后所述地用比较长波长区域(370nm以上)的紫外光或可见光进行自由基聚合。用长波长区域的光进行自由基光聚合时，与除使用通常的紫外线(使用小于370nm的紫外线)以外同样的条件下进行自由基光聚合时相比，光的能量不同，所以得到的固化物的固化度有时变低。这种情况下，在所述光固化性树脂组合物中加入成分(c)的话，由于除自由基光聚合外还进行热固化，所以可以得到更牢固的固化物，因此优选作为密封剂。

[0131] 成分(c)所含的化合物的例子包括公知惯用的环氧树脂。公知惯用的环氧树脂的例子包括芳香族二醇类(以双酚A、双酚S、双酚F、双酚AD等为代表)或将其用乙二醇、丙二醇、烷二醇改性的二醇类，与环氧氯丙烷反应得到的芳香族多元缩水甘油醚化合物；

[0132] 苯酚或甲酚与从甲醛衍生的酚醛清漆树脂环氧氯丙烷反应得到的酚醛清漆型多元缩水甘油醚化合物；

[0133] 聚酚类(以聚链烯基酚及其共聚物等为代表)与环氧氯丙烷反应得到的多元缩水甘油醚化合物；

[0134] 二甲苯基酚树脂(キシリレンフエノ一ル樹脂)的缩水甘油醚化合物类等。

[0135] 另外，在不损害本发明的特性的范围内，成分(c)可包含环氧化聚丁二烯、环氧化聚异戊二烯等环氧化二烯聚合物；双(2，3-环氧环戊基)醚；氨酯改性环氧树脂；多硫化物改性环氧树脂；橡胶改性环氧树脂(用CTBN、ATBN等改性)；聚烷二醇型环氧树脂；醚弹性体添加双酚A型环氧树脂；硅橡胶改性环氧树脂；丙烯酸改性环氧树脂等改性环氧树脂类。

[0136] 光固化性树脂组合物中的成分(c)的含量，相对于成分(b)，优选为10～50质量％。原因是提高粘接性并且维持必要的光固化性。

[0137] 关于潜在性环氧固化剂(d)

[0138] 光聚合性树脂组合物中也可以含有潜在性环氧固化剂(d)。所谓潜在性环氧固化剂，是在组合物通常保存状态的温度(通常为室温)下不与环氧基反应，但使光或热等作用于组合物时，具有使组合物固化的能力的固化剂。潜在性环氧固化剂可以使用公知的物质，但从一液型并且可以提供粘度稳定性良好的配合物的角度考虑，可优选举出有机酸二酰肼化合物、咪唑及其衍生物、双氰胺、芳香族胺等。这些可以单独使用也可以组合使用。

[0139] 这些之中，潜在性环氧固化剂的优选的例子包括熔点或环球法测得的软化点温度为100℃以上的胺系潜在性固化剂。胺系潜在性固化剂的胺的活性氢，对所述成分(b)或成分(c)所含的化合物的(甲基)丙烯酰基或环氧乙烷基发生热亲核加成反应。因此，固化性、交联密度提高，粘接强度、耐热性、耐久性、高温高湿粘接可靠性提高。

[0140] 胺系潜在性固化剂的优选的具体例子包括双氰胺(熔点209℃)等双氰胺类；己二酸二酰肼(熔点181℃)、1，3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲(熔点120℃)等有机酸二酰肼；2，4-二氨基-6-(2’乙基咪唑基-(1’))-乙基三嗪(熔点215℃～225℃)、2-苯基咪唑(熔点137～147℃)、2-苯基-4-甲基咪唑(熔点174～184℃)、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑(熔点191～195℃)等咪唑衍生物等。

[0141] 光固化性树脂组合物所含的潜在性环氧固化剂(d)的含量，相对于成分(b)，通常为3～30质量％，优选为5～10质量％。在该范围的话，可以发挥粘接可靠性，并且还可以维持粘接剂组合物的粘度稳定性。

[0142] 关于填充剂(e)

[0143] 光固化性树脂组合物还可以含有填充剂(e)。填充剂(e)优选为能够在电子材料领域使用的通常的填充剂。填充剂(e)的具体例子包括碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸镁、硅酸铝、硅酸锆、氧化铁、氧化钛、氧化铝(矾土)、氧化锌、二氧化硅、钛酸钾、高岭土、滑石、石棉粉、石英粉、云母、玻璃纤维等无机填充剂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、使构成这些的单体和能够与该单体共聚的单体共聚得到的共聚物的公知的有机填充剂。这些填充剂也可以用环氧树脂或硅烷偶联剂等进行接枝改性。

[0144] 光固化性树脂组合物中的填充剂(e)的含量，相对于全部光固化性树脂组合物，通常为5～30质量％，优选为10～20质量％。如果在该范围内，则树脂组合物的涂布稳定性、尺寸稳定性提高，且高温高湿粘接可靠性提高。

[0145] 关于任意成分

[0146] 光固化性树脂组合物中还可以含有其他的任意成分。任意成分的例子包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子没有特别限定，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。另外，这些硅烷偶联剂也可以通过与其他硅烷化合物，例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷的脱水缩合而被低聚化处理。

[0147] 光固化性树脂组合物中的硅烷偶联剂的含量，相对于成分(b)，优选为0.01～5质量％。0.01质量份以上的话，可以充分提高粘接性，5质量份以下的话，可以将固化树脂时的释气产生量抑制为最小限度。

[0148] 进而，作为其他任意成分，还可以含有其他的光聚合引发剂、增感剂或助催化剂。这些的例子包括叔胺、硫醇化合物、氢醌、或具有空间位阻的酚化合物、吩噻嗪等阻聚剂、溶剂、抗氧化剂、消泡剂、色素等，可以根据目的来使用。

[0149] 关于光固化性树脂组合物的制造方法

[0150] 只要不损害本发明的效果，光固化性树脂组合物可以用任意的方法来制造，可以通过通常的方法混合上述各成分来得到。可以使用双臂搅拌机、辊混炼机、双螺杆挤出机、球磨混炼机等公知的混炼机器来进行混合，最终真空脱泡处理后可以填充密封在玻璃瓶或聚合物容器内，储藏、运输。

[0151] 关于光固化性树脂组合物的用途

[0152] 本发明的光固化性树脂组合物通过被照射光而固化，因此适用于与通常的光固化性树脂组合物同样的用途，但优选用作密封剂。用作密封剂时，将本发明的树脂组合物涂布于想要密封的地方后，照射光来固化即可。

[0153] 光的照射，只要使用发出紫外线或可见光的公知惯用的光源即可。特别是照射可见光时，高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、荧光灯等公知的任意灯光源都可以使用。

[0154] 为了固化本发明的光固化性树脂组合物而照射的光只要是可见光或波长较长的紫外光即可。其机理没有限定，例如，本发明的树脂组合物所含的蒽醌衍生物吸收这些光而激发，引起从单体夺取氢的反应。

[0155] 本发明人等发现，与一直以来用作光聚合引发剂的蒽醌衍生物比较，式(I)或式(I’)表示的蒽醌衍生物以及式(I”)表示的化合物吸收更长波长的光。认为这是由于硫醚基结合于蒽醌骨架。

[0156] 图1是下述结构式表示的化合物的吸收光谱。可知，与下述式A这样的“具有未结合硫醚基的蒽醌骨架的化合物”相比，下述式B这样的“具有结合有硫醚基的蒽醌骨架的化合物”吸收更长波长侧(约400nm)的光。这样，式(I)、式(I’)和式(I”)表示的化合物优选在370～450nm的范围具有吸收峰。

[0157] [化学式16]

[0158]

[0159] 光吸收的测定是以化合物的甲醇溶液(1.5×10-3wt％)为试样，使用紫外可见分光光度计(UV-2550：岛津制作所制)来进行的。

[0160] 这样，本发明的光固化性树脂组合物用较长波长的光固化，所以特别优选用作用于密封容易被光劣化的物质的密封剂。例如，液晶分子具有容易光劣化的性质，所以适宜用作液晶面板的晶胞制造中的液晶密封剂。液晶密封剂中优选不仅含有本发明的光固化性树脂组合物，而且含有间隔粒子等。所谓间隔粒子，是用于在液晶面板的基板(通常是玻璃基板)彼此之间设置间隙的粒子，通常是氧化硅粒子。

[0161] 近年来，伴随液晶面板的大型化，其晶胞的制造方式也由“液晶注入方式”转向“液晶滴下方式”。所谓液晶滴下方式，通常具有：在第一基板上涂布密封剂，形成希望的框形状的步骤；将液晶滴下供给于所述框形状的框内的步骤；将与所述第一基板相对的第二基板重合的步骤；通过光对所述密封剂进行固化的步骤，进而根据需要还可以含有通过热来固化所述密封剂的步骤。

[0162] “液晶滴下方式”中的通过光来固化密封剂的步骤中，有时光照射到滴下到框内的液晶的话，则液晶劣化。因此，通过使用本发明的光固化性树脂组合物作为密封剂(液晶滴下工艺用密封剂)，用较长波长的光(能量弱的光)进行光固化，就可以抑制液晶的劣化。

[0163] 用于固化所述密封剂的光的波长优选为370～450nm。原因是为了充分固化树脂组合物，且抑制光引起的液晶分子等的劣化。实施例

[0164] 以下，通过代表性的实施例进一步详细说明本发明，但本发明的范围不限于此。例子中记载的“份”的意思是质量份。

[0165] 实施例1：蒽醌衍生物的合成1

[0166] 在具备搅拌机、氮气导入管、温度计、回流冷凝管的内容积500ml的四口烧瓶中，加入2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌(川崎化成)(10.0g；1摩尔等量)、卡联兹BEI(KarenzカレンズBEI)(8.9g；1摩尔等量)、THF(100mL)。在氮气流下，于室温将四口烧瓶内容物均匀溶解。之后，滴加二月桂酸二丁基锡(0.02g)，在该温度反应3小时。

[0167] 反应结束后，使用蒸发器在50℃、8000～10000Pa的条件下除去THF。在残渣中加入甲苯(500mL)，均匀溶解，用超纯水(200mL)水洗5次。水洗后，再次用蒸发器在50℃、1
8000～10000Pa的条件下除去甲苯，得到黄色粘稠液体。用FT-IR、H-NMR确认了丙烯酰基
1
被完全导入(参照下述 H-NMR)。得到的液体在后述的实施例4和5中使用。

[0168] 1H-NMR(CDCl3，ppm)：δ1.45(s，3H)、3.43(t，2H)、4.22-4.28(m，6H)、5.30(s，1H)、5.80-5.90(m，2H)、6.03-6.21(m，2H)、6.35-6.48(d，2H)、7.63-7.70(d，1H)、7.75-7.86(m，
2H)、8.15-8.36(m，4H)

[0169] 实施例2：蒽醌衍生物的合成2

[0170] 在具备搅拌机、氮气导入管、空气导入管、温度计、回流冷凝管的内容积500ml的四口烧瓶中，加入2-(4-羟基苯基硫代)-9，10-蒽醌(川崎化成)(10.0g；1摩尔等量)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(4.8g；1摩尔等量)、四丁基溴化铵(0.5g)、甲苯(100mL)，一边在氮气流下，进行干燥空气鼓泡，一边在90℃反应10小时。

[0171] 反应结束后，加入甲苯(500mL)，均匀溶解，用超纯水(200mL)水洗5次。水洗后，再次用蒸发器在50℃、8000～10000Pa的条件下除去甲苯。得到的光聚合引发剂为黄色粘1 1
稠液体，用FT-IR、H-NMR确认了甲基丙烯酰基被完全导入(参照下述 H-NMR)。得到的液体在后述的实施例6中使用。

[0172] 1H-NMR(CDCl3，ppm)：δ1.97(s，3H)、3.69(m，1H)、4.21-4.44(m，4H)、5.60(s，1H)、6.19(s，1H)、6.50-6.58(d，2H)、7.12-7.20(d，2H)、7.63-7.70(d，1H)、7.75-7.86(m，2H)、
8.15-8.36(m，4H)、8.93(s，1H)

[0173] 实施例3：树脂组合物的制备1

[0174] 将以下各成分的混合物加热溶解，制成均匀溶液。

[0175] (a)光聚合引发剂：1份

[0176] 2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌(川崎化成工业制)

[0177] (a’)其他光聚合引发剂：2份

[0178] KIP 150(聚(2-羟基-2-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)：宁柏迪公司(Lamberti)制)

[0179] (b1)具有丙烯酸基的化合物：25份

[0180] 三羟甲基丙烷EO加成三丙烯酸酯(Biscoat V#360：大阪有机化学工业社制)[0181] (b2)具有丙烯酸基的化合物：59份

[0182] 双酚A环氧二丙烯酸酯(Biscoat V#540：大阪有机化学工业社制)

[0183] (c)具有环氧乙烷基的非光聚合性化合物：15份

[0184] 邻甲酚酚醛清漆环氧树脂(EOCN-1020-75：日本化药社制)

[0185] 在得到的均匀溶液中加入以下各成分，用混合机进行预混合。

[0186] (d1)潜在性环氧固化剂：8份

[0187] 1，3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲(Amicure DVH-J：味之素社制)[0188] (d2)潜在性环氧固化剂：1份

[0189] 2-苯基-4-甲基咪唑(Curezol 2P4MZ：四国化成制)

[0190] (e)填充剂：15份

[0191] 超高纯度二氧化硅(SO-E1：艾德玛技术公司(ADMATECHS)制)

[0192] (f)偶联剂：1份

[0193] γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403：信越化学工业制)

[0194] 用三辊研磨机混炼所得的混合物直至固体原料((d1)，(d2)和(e))成为5μm以下，真空脱泡处理混炼物，得到光固化性树脂组合物(P3)。

[0195] 实施例4：树脂组合物的制备2

[0196] 作为(a)光聚合引发剂，使用实施例1的化合物来代替2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌，与实施例3同样地操作，得到光固化性树脂组合物(P4)。

[0197] 比较例1

[0198] 作为(a)光聚合引发剂，使用KIP 150(聚(2-羟基-2-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)：宁柏迪公司制)代替2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌，与实施例3同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C1)。

[0199] 比较例2

[0200] 作为(a)光聚合引发剂，使用Lucirin TPO(2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物：巴斯夫公司制)代替2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌，与实施例3同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C2)。

[0201] 比较例3

[0202] 作为(a)光聚合引发剂，使用Speedcure DETX(2，4-二乙基噻吨酮：LAMBSON公司制)代替2-(2-羟基乙基硫代)-9，10-蒽醌，与实施例3同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C3)。

[0203] 实施例5：树脂组合物的制备3

[0204] 用可分离式烧瓶混合作为光聚合引发剂的实施例1的化合物(1份)和双酚APO改性二缩水甘油醚二丙烯酸酯(100份)(环氧酯3002M(Epoxy Ester 3002M)：共荣社化学社制)，真空脱泡处理混炼物，得到光固化性树脂组合物(P5)。

[0205] 实施例6：树脂组合物的制备4

[0206] 作为光聚合引发剂，使用实施例2的化合物代替实施例1的化合物，与实施例5同样地操作，得到光固化性树脂组合物(P6)。

[0207] 比较例4

[0208] 作为光聚合引发剂，使用KIP 150(聚(2-羟基-2-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)：宁柏迪公司制)代替实施例1的化合物，与实施例5同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C4)。

[0209] 比较例5

[0210] 作为光聚合引发剂，使用Lucirin TPO(2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物：巴斯夫公司制)代替实施例1的化合物，与实施例5同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C5)。

[0211] 比较例6

[0212] 作为光聚合引发剂，使用Speedcure DETX(2，4-二乙基噻吨酮：LAMBSON公司制)代替合成例1的化合物，与实施例5同样地操作，得到光固化性树脂组合物(C6)。

[0213] 关于实施例3～6得到的光固化性树脂组合物(P3～6)以及比较例1～6得到的光固化性树脂组合物(C1～6)的光固化性、释气测定、光聚合引发剂的溶出量，进行以下试验。进而，关于P3～4和C1～3的粘接强度、高温高湿粘接可靠性，进行以下试验。

[0214] 各自的试验结果表示在表1(P3～4、C1～3)和表2(P5～6、C4～6)中。

[0215] 1.光固化性试验

[0216] 将各光固化性树脂组合物放置在UV流变仪(ViscoAnalyser 100：流变科学仪器公司(REOLOGICA Instruments AB)制)、测定锥系统(10mmΦ)上。

[0217] 将405nm的光强度设定为3mW/cm2，照射波长370nm～450nm范围的光(紫外光和可见光)，测定固化所需的光能。

[0218] 固化所需的光能量为30mJ/cm2以下时记为符号“○”，30～100mJ/cm2时记为符号2
“△”，100mJ/cm 以上时记为符号“×”，记载在表1和表2。

[0219] 2.光固化时的释气测定试验

[0220] 将各光固化树脂组合物(10mg)称量到10mL的管形瓶(Vial)中，密闭。通过紫外2 2
线照射装置(东芝制)，使用紫外线+热射线滤波器，以100mW/cm 的照射强度、2000mJ/cm的光能，从管形瓶的底面照射波长370～450nm的光(紫外光和可见光)，进行光固化。

[0221] 之后，在120℃将顶空进样器(HP7694：惠普公司制)加热5分钟，利用GC(HP-6890：惠普公司制)进行释气测定。释气量是通过甲苯换算以ppm测定的。

[0222] 3.光聚合引发剂从固化物的溶出量的试验

[0223] 使用100μm的涂抹器将各光固化性树脂组合物涂布在特氟隆(注册商标)基板2 2
上。在氮气氛围下，使用紫外线+热射线滤波器，以100mW/cm 的照射强度、2000mJ/cm 的光能，对涂布膜照射波长370～450nm范围的光(紫外光和可见光)，进行光固化。之后，用烘箱在氮气氛围中，以120℃加热处理60分钟，制成100μm的薄膜状粘接剂固化物。

[0224] 将制成的固化物(0.1g)和甲醇(10g)投入100mL容量的茄形烧瓶中，用80℃的油浴进行1小时的萃取，用LC-MS(LCMS-2010：岛津制作所)对未反应的光聚合引发剂的溶出量进行定量。以用各光聚合引发剂制成的标准曲线为基准，以ppm算出溶出量。

[0225] 4.粘接强度测定试验

[0226] 在25mm×45mm、厚度5mm的无碱玻璃上，将添加(添加量：1质量％)了5μm的玻璃纤维作为间隔粒子的光固化性树脂组合物丝网印刷成直径1mm的圆形。将成对的同样的玻璃贴合成十字。施加负荷，同时使用东芝制紫外线照射装置，用紫外线+热射线滤波器，2 2
以100mW/cm 的照射强度、2000mJ/cm 的光能，照射波长370～450nm范围的光(长波长紫外光和可见光)，进行光固化。进而，用烘箱在氮气氛围中，以120℃加热处理60分钟[0227] 对于得到的试验片，使用拉伸试验机(型号210：因特斯克公司(INTESCO)制)，以拉伸速度2mm/分钟测定平面拉伸强度。

[0228] 5.高温高湿加速试验后的粘接可靠性试验

[0229] 与粘接强度测定试验4同样操作，制成粘接试验片。将得到的粘接试验片保存在压力锅试验(ETAC PLAMOUNT PM422：楠本化成公司制)温度121℃、湿度100％、压力2.1大气压的高温高湿加速试验机中，将保存20小时后得到的试验片，使用拉伸试验机(型号210：因特斯克公司制)，以拉伸速度2mm/分钟测定平面拉伸强度。

[0230] 相对于高温高湿加速试验前粘接强度的粘接强度保持率超过50％时记为“○”，为30～50％时记为“△”，小于30％时记为“×”，结果记载于表1。

[0231] 表1

[0232]

[0233] 如表1所示，实施例3和4得到的光固化性树脂组合物(P3和P4)在波长为370～450nm的长波长紫外光和可见光中的固化性非常好。并且，释气成分极少，未反应的光聚合引发剂从固化物的溶出量少，粘接强度高。

[0234] 比较例1得到的C1在光聚合引发剂中使用低聚物型α-羟基苯乙酮，虽然释气、溶出量比较少，但光固化性差，没有显示粘接强度。比较例2和比较例3得到的C2和C3的光固化性良好，但释气多，或未反应的光聚合引发剂的溶出多。

[0235] 表2

[0236]

[0237] 如表2所示，实施例5和6得到的光固化性树脂组合物(P5和P6)在波长为370～450nm的长波长紫外光和可见光中的固化性非常好。并且，释气成分极少，未反应的光聚合引发剂从固化物的溶出量也少，粘接强度也高。

[0238] 比较例4得到的C4在光聚合引发剂中使用低聚物型α-羟基苯乙酮，虽然释气、溶出量比较少，但光固化性差。比较例5和比较例6得到的C5和C6的光固化性良好，但释气多，或未反应的光聚合引发剂的溶出多。

[0239] 工业上的可利用性

[0240] 本发明涉及低释气性且对紫外光和可见光的灵敏度优异的光聚合引发剂、低释气性且高粘接力的光固化性树脂组合物，可以在电子材料领域和记录显示材料领域利用。

[0241] 本申请基于2005年12月27日申请的申请号JP2005-373642和申请号JP2005-373640主张优先权。该申请说明书中记载的内容全部引用于本申请说明书。