洗发香波制剂

摘要

本发明涉及包含阴离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性组合物。所述组合物，尤其是洗发香波制剂形式的所述组合物，适用于增加用其处理的头发的体积。另外，此类组合物提供造型属性并提高头发的潮湿可梳性。

权利要求

1.水性组合物用于增加头发体积的用途，所述水性组合物包含阴离子表面活性剂、两性或两性离子助表面活性剂、和有效量的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺，其中所述包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺能够通过下述方式获得：将选自双(二乙基氨基)乙胺、双(二甲基氨基)乙胺、双(二乙氨基丙基)胺、双(二甲氨基丙基)胺、双(二乙氨基己基)胺、双(二甲氨基己基)胺的的二烷基胺与选自琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐的环状酸酐和三-羟甲基-氨基甲烷或2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇缩合，之后对氨基进行季铵化，其中所述季铵化胺端基选自季铵化的二乙氨基乙基、二甲氨基乙基、二乙氨基丙基、二甲氨基丙基、二乙氨基己基、和/或二甲氨基己基。

2.根据权利要求1的用途，其中所述水性组合物是丰盈洗发香波制剂。

3.根据权利要求1或2的用途，其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。

4.根据权利要求3的用途，其中所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵。

5.根据权利要求1的用途，其中所述阴离子表面活性剂的量在以所述组合物的总重为基础7wt.-％到25wt.-％的范围内。

6.根据权利要求1的用途，其中所述阴离子表面活性剂与包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的比例在10比1到5比1的范围内。

7.根据权利要求1的用途，其中所述胺端基的季铵化程度在约80％到100％的范围内。

8.根据权利要求1的用途，其中所述包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的量在以所述组合物的总重为基础0.05-10wt.％的范围内。

9.根据权利要求1的用途，其中所述两性或两性离子助表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。

10.根据权利要求9的用途，其中存在额外量的水溶助剂。

11.根据权利要求10的用途，其中所述水溶助剂是二甲苯磺酸钠。

说明书

洗发香波制剂

[0001] 本发明涉及包含阴离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺(hyperbranched polyesteramide)的水性组合物。所述组合物，尤其是其洗发香波制剂的形式适用于提高用其处理的头发的体积。另外，这类组合物提供造型属性并且提高头发的潮湿可梳性(wet-combability)。

[0002] 具有纤细(fine)或稀疏(thin)头发的人们通常使用“丰盈(volumizing)”洗发香波，从而为其头发增加体积和稠度(body)。然而，常规的丰盈洗发香波具有某些缺点，例如不能够提供真实的体积益处，因为有效成分对头发而言过于沉重，从而压趴头发。与丰盈洗发水相关的另一缺点是它们不能够为用它们处理的头发提供可察觉的造型属性和潮湿调理(wet-conditioning)。

[0003] 因此，对于下述头发护理组合物具有持续的需求，所述头发护理组合物对头发赋予体积，另外改善头发的造型属性并增强头发的潮湿可梳性，这使得头发不会僵硬或者粘性过大。

[0004] 我们已惊讶地发现，下述水性组合物克服了上述问题，所述水性组合物含有包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺与阴离子表面活性剂的组合。

[0005] 因此，在一个实施方案中，本发明涉及包含阴离子表面活性剂和有效量的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的水性组合物。

[0006] 在一个具体的实施方案中，水性组合物是洗发香波制剂，尤其是丰盈洗发香波制剂。

[0007] 术语“有效量”一般表示以总组合物的重量为基础按重量计至少0.01wt.-％的浓度。优选地使用0.01-20wt.％的浓度，最优选地0.05-10wt.％的浓度，尤其是0.5wt.-％到2wt.-％范围内的浓度。

[0008] 在另一个实施方案中，本发明涉及通过应用根据本发明的组合物来处理头发的方法。具体地，本发明涉及通过向头发应用根据本发明的组合物来增加头发体积的方法。

[0009] 本发明还涉及根据本发明的组合物用于增加头发体积的用途。

[0010] 合适的阴离子表面活性剂的例子是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8到18个，优选地10到16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐的每个分子可含有从1到20个环氧乙烯或环氧丙烯。

[0011] 具体地，阴离子表面活性剂选自油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(月桂醇聚醚硫酸钠(sodium laureth sulfate))、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(月桂醇聚醚硫酸铵)、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠或其混合物。优选的阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠，月桂基醚硫酸钠(n)EO，(其中n从1到4，尤其是n为3)，月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO，(其中n从1到4，尤其是n为3)，月桂基硫酸铵，月桂基醚硫酸铵(n)EO，(其中n从1到4，尤其是n为3)或其混合物。

[0012] 在本发明的所有实施方案中，阴离子表面活性剂优选地选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠和/或三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐或其混合物，尤其地，所述阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵。

[0013] 根据本发明的组合物中阴离子表面活性剂的总量在以所述组合物的总重为基础从约0.5wt.-％到45wt.-％的范围内，优选地从1.5wt.-％到35wt.-％的范围内，更优选地从7wt.-％到25wt.-％的范围内，具体地从7wt.-％到15wt.-％的范围内。

[0014] 包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的合适的超支化聚酯酰胺及其制造方法公开于WO2007144189中，例如尤其是第1页第17行到第2页第17行，第3页第13行到第6页第15行，所述WO2007144189通过引用并入本文。用于制备这类超支化聚酯酰胺的合适方法公开于第6页第22行到第10页第24行中。用于制备包含至少一个仲酰胺键的非季铵化超支化聚酯酰胺的示例性方法例如阐述于WO2007144189的实施例2和3中。用于季铵化的示例性方法阐述于WO2007144189的实施例8和9中。

[0015] 优选地，超支化聚酯酰胺的至少一个仲酰胺键在其β位置具有醇或酯基。最尤其地，仲酰胺键衍生自三羟甲基-氨基甲烷和/或2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，尤其是衍生自三羟甲基-氨基甲烷。

[0016] 就本发明的目的而言，尤其感兴趣的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵1 2
化胺端基的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获得：将通式HN(RR)的二烷基胺和/或通
3 1 2
式HO-R-N(RR)的醇官能性胺与二羧酸或其环状酸酐和三-羟甲基-氨基甲烷或2-氨
1 2 1
基-2-乙基-1，3-丙二醇的缩合，其中R 和R 是二-(C1-20-烷基)氨基-C1-20-烷基或R
2 3
和R 一起形成N-杂环(优选地5或6元环)且R 为C1-20-烷基(也可含有氧原子)，之后对氨基进行季铵化，这分别根据WO2007144189或本发明实施例中公开的方法来进行。二烷基胺和/或醇官能性胺，二羧酸和/或其环状酸酐，以及三-羟甲基-氨基甲烷和2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇的混合物也是合适的。优选地，在缩合反应中使用环状酸酐，最优选地所述环状酸酐选自琥珀酸酐及其衍生物和/或邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)及其衍生物，如尤其选自琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐，并且二烷基胺选自双(二(甲)乙基氨基)乙胺、双(二(甲)乙氨基丙基)胺、双(二(甲)乙氨基己基)胺和/或N-甲基哌嗪，尤其选自双(二(甲)乙氨基丙基)胺和/或N-甲基哌嗪。

[0017] 通式HO-R3-N(R1R2)的优选的醇官能性胺是N，N-二甲基乙醇胺、N，N，N′-三甲基-N′-羟乙基-双氨基乙醚、N，N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺、N-(3-二甲氨基丙基)-N，N-二异丙醇胺、2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇和/或N，N，N′-三甲氨基乙基-乙醇胺，尤其是N，N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺。

[0018] 在本发明的所有实施方案中，就本发明目的而言尤其合适的季铵化胺端基是季铵化的二(甲)乙氨基乙基、二(甲)乙氨基丙基、二(甲)乙氨基己基和/或N-甲基哌嗪基，尤其是季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基。

[0019] 超支化聚酯酰胺的季铵化胺端基可以通过非季铵化超支化聚酯酰胺的氮原子与常规季铵化试剂根据标准步骤的反应来制备，所述标准步骤例如描述于Jerry March，th‘Advanced organic chemistry，4 edition，Wiley-Interscience p.411ff中。

[0020] 优选地，使用线性或支化的(C1-C8)烷基，尤其是线性饱和的(C1-C8)烷基，例如尤其使用甲基和/或乙基来季铵化超支化聚酯酰胺的氨基端基，或者可以使用苯甲基对它们进行季铵化。反离子(counter ion)通常得自季铵化试剂，但是需要时可以互换- - -(exchange)。优选地，反离子是氯和/或MeSO4 和/或EtSO4，反离子尤其是MeSO4 和/或-
EtSO4。其它季铵化试剂是环氧化物如环氧己烷和缩水甘油基醚和酯如缩水甘油和甲基丙烯酸缩水甘油酯。用于获得甜菜碱基的合适试剂是氯乙酸和(甲基)丙烯酸。在本发明的所有实施方案中，优选的胺端基是季铵化的二(甲)乙氨基丙基或用甲基或乙基季铵化的N-甲基哌嗪基，最尤其地，季铵化的胺端基是三(甲)乙基铵丙基。

[0021] 在另一个优选的实施方案中，用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵季铵化优选的胺端基二(甲)乙氨基丙基或N-甲基哌嗪基。

[0022] 包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺的胺端基优选的季铵化程度在20％和100％之间，更优选在50％和100％之间，最优选在80％和100％之间，例如尤其为约95％到100％。

[0023] 根据本发明的超支化聚酯酰胺的分子量可以通过使用的不同构建块的比例，尤其通过支化单元(即三-羟甲基-氨基甲烷/2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇)与二羧酸或其酸酐的比例来调节，这可由本领域技术人员容易地选择。也可以计算末端封闭基团(即二烷基胺/醇官能性胺)对分子量的影响。然而，分子量越高，末端封闭基团对超支化聚酯酰胺分子量的影响越小。

[0024] 优选地，支化单元与二羧酸或其环状酸酐的比例在1.01∶1.0到2.0∶1.0的范围内，优选地在1.05∶1.0到1.5∶1.0的范围内，最优选地在1.1∶1.0到1.4∶1.0的范围内选择。

[0025] 优选地，通过支化单元与二羧酸或其环状酸酐的比例测定时，分子核心OH端基量的20％到100％，优选地50％和98％之间，最优选地80％和95％之间被末端封闭基团修饰。

[0026] 优选地，并入本发明组合物中的包含至少一个仲酰胺键的季铵化超支化聚酯酰胺的重均分子量在600g/mol和50,000g/mol之间，更优选地在800g/mol和25,000g/mol之间，尤其在2000g/mol和25,000g/mol之间，最尤其在5000和20,000g/mol之间。

[0027] 优选地，数均分子量在500g/mol和15,000g/mol之间，更优选在700g/mol和4,000g/mol之间，最优选在1000和3000g/mol之间。

[0028] 优选地，每个分子中季铵化的胺端基的平均数量在2和250之间，更优选地在4和50之间，最优选地在6和25之间。

[0029] 分子量可以通过GPC根据标准流程测定。

[0030] 在一个具体的实施方案中，包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化的胺端基的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获得：将选自琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐，尤其是选自琥珀酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐，最尤其是选自琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐的环状酸酐，选自双(二(甲)乙氨基丙基)胺和/或N-甲基哌嗪和/或N，N-双(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺、二烷基胺和三-羟甲基-氨基甲烷的缩合，之后用甲基(例如用二甲基硫酸酯)对氨基端基进行部分或完全的季铵化，或者通过氯乙酸钠进行季铵化。最优选地，按照比例选择构建块，从而获得5,000g/mol和20,000g/mol之间的重均分子量。

[0031] 在一个最具体的实施方案中，根据本发明的超支化聚酯酰胺可以通过下述方式获得：将琥珀酸酐和/或十二烯基琥珀酸酐、双(二甲氨基丙基)胺和三-羟甲基-氨基甲烷的缩合，之后用甲基(例如用二甲基硫酸盐/酯)对氨基端基进行完全(即≥95％)季铵化，前题是按照比例选择构建块，从而获得5,000g/mol和20,000g/mol之间的重均分子量。

[0032] 缩合反应可以在室温下或提高的温度下，优选地在约20℃和约120℃之间，在单步骤流程中进行，从而在胺的氨基和二羧酸或其酸酐的羧基之间形成酰胺键，之后在提高的温度下，优选地在120℃和250℃之间，通过缩聚作用获得聚酯酰胺，其中去除水，优选地通过蒸馏来实现。所述单步骤流程可使用或不使用溶剂来进行。合适的溶剂是有机溶剂如甲基-异丁基酮、丁基乙酸酯、甲基环己烷或甲苯。通过蒸馏去除水可在减压或加压下发5 5
生，例如在高于1.10Pa的压强下，在真空下(＜1.10Pa)或共沸(azeotropically)发生。

[0033] 根据本发明的组合物优选地包含以所述组合物的总重为基础从50wt.-％到98wt.-％，优选地从60wt.-％到90wt.-％的水。

[0034] 在本发明的所有实施方案中，阴离子表面活性剂与包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化的胺端基的超支化聚酯酰胺的比例优选地在20比1到1比1、尤其是10比1到5比1的范围内。

[0035] 在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物是要被应用在头发上然后冲掉的洗发香波制剂。

[0036] 在一个尤其优选的实施方案中，本发明涉及下述洗发香波制剂，其中阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵，并且阴离子表面活性剂与包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的聚酯酰胺的比例在20比1到1比1、尤其是10比1到5比1的范围内。

[0037] 在另一个优选的实施方案中，本发明涉及下述洗发香波制剂，其中阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠和/或月桂基醚硫酸铵，每分子超支化聚酯酰胺中季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基端基，尤其是二(甲)乙氨基丙基端基的平均数量在3和50之间，并且季铵化程度在80％和100％的范围内。优选地用二甲基硫酸盐/酯或二乙基硫酸盐/酯对胺端基进行季铵化。

[0038] 根据本发明的组合物可含有增强性能和/或消费者可接受性的其它成分，例如防腐剂，抗氧化剂，脂肪物质/油，硅酮，增稠剂，软化剂，乳化剂，遮光剂，消泡剂，湿润剂，香料，助表面活性剂，填充剂，螯合剂，阳离子、非离子或两亲聚合物或其混合物，酸化剂或碱化剂，染料，着色剂，颜料或纳米颜料，珠光剂(pearlizers)或不透明剂(opacifiers)，有机或无机颗粒，粘度修饰剂和天然头发养分如植物、水果提取物，糖衍生物和/或氨基酸或通常被配制进冲洗(rinse off)组合物中的任何其它成分。佐剂和添加剂的必需量可基于想要的产物由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中阐述但不仅限于此。

[0039] 洗发香波制剂优选地包括助表面活性剂，用于帮助赋予所述组合物审美、物理或清洁特性。

[0040] 助表面活性剂的例子是非离子型表面活性剂，其可以以基于制剂总重而言范围从0.5wt.-％到8wt.-％、优选地从2wt.-％到5wt.-％的量包括在内。例如，可包括在根据本发明的洗发香波制剂中的代表性非离子表面活性剂包括脂肪族(C8-C18)线性或支链伯醇或仲醇与亚烷基氧化物(通常是环氧乙烷，并且通常具有6到30个环氧乙烷基团)的缩合产物。其它代表性非离子表面活性剂包括单烷基或二烷基烷醇酰胺例如椰油基(coco)单-或二-椰油基乙醇酰胺和椰油基单-异丙醇酰胺。可包括在本发明的洗发香波制剂中的其它一些非离子表面活性剂是烷基聚苷(alkyl polyglycoside，APG)。典型地，APG是包含(任选地通过桥基)与一个或多个糖基嵌段相连的烷基的APG，例如Oramix NS 1O ex Seppic；
Plantacare 818UP，Plantacare 1200和Plantacare 2000ex Cognis。

[0041] 助表面活性剂的另一例子是两性(amphoteric)或两性离子(zwitterionic)表面活性剂，其可以以基于洗发香波制剂总重而言范围从0.5wt.-％到约8wt.-％，优选地从1wt.-％到4wt.-％的量包括在内。两性或两性离子表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaines)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性基乙酸盐(alkyl amphoacetates)、烷基两性基丙酸盐、烷基两性基甘氨酸盐、烷基两性基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐(acyltaurate)和酰基谷氨酸盐(acyl glutamate)，其中所述烷基和酰基具有8到19个碳原子。在根据本发明的洗发香波制剂中使用的典型的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰两性基乙酸钠和椰油酰两性基二乙酸二钠。用于本发明的洗发香波制剂中的一种尤其优选的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。

[0042] 任何前述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是适用的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与其它上述两性或两性离子表面活性剂的混合物，例如尤其是与椰油酰两性基乙酸钠的混合物。

[0043] 我们已惊讶地发现，包含额外量两性或两性离子表面活性剂的洗发香波制剂尤其适用于增加头发的体积。因此，在一个尤其优选的方面，本发明涉及包含阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂和包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化的胺端基的超支化聚酯酰胺的洗发香波制剂。优选地，阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵和/或月桂醇聚醚硫酸钠，两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱，并且季铵化的胺端基选自季铵化的二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基。具体地，季铵化的胺端基是三(甲)乙基铵丙基。

[0044] 在另一个尤其优选的方面，阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵和/或月桂醇聚醚硫酸钠，两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱，并且每分子超支化聚酯酰胺中选自二(甲)乙氨基丙基和/或N-甲基哌嗪基的季铵化胺端基的平均数量在3和50个之间，并且季铵化程度在80％和100％的范围内。胺端基优选地用二甲基硫酸盐/酯和/或二乙基硫酸盐/酯季铵化。最优选地，季铵化的胺端基是三(甲)乙基铵丙基。

[0045] 根据本发明的洗发香波制剂中表面活性剂(包括任何助表面活性剂和/或任何乳化剂)的总量以所述组合物的总重为基础通常为从1％到50％wt.-％，优选地从2％到40％wt.-％，更优选地从5％到25％wt.-％，尤其是从9wt.-％到15wt.-％wt.-％。

[0046] 在又一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物还包含水溶助剂(hydrotrope)。水溶助剂是促进表面活性剂在水中溶解度的物质。水溶助剂的例子是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸铵、对甲苯磺酸钠、氯苯磺酸钠、水杨酸钠、脯氨酸、连苯三酚、间苯二酚和尿素。在本发明的所有实施方案中，优选地使用二甲苯磺酸钠作为水溶助剂。根据本发明的组合物中水溶助剂的总量在以所述组合物的总重为基础从0.5wt.-％到30wt.-％，优选地从1wt.-％到20wt.-％，尤其是从1wt.-％到5wt.-％的范围内。

[0047] 尤其优选的根据本发明的洗发香波制剂包含阴离子表面活性剂，包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺，两性或两性离子表面活性剂和水溶助剂。优选地，阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵和/或月桂醇聚醚硫酸钠，两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱，水溶助剂是二甲苯磺酸钠。在一个尤其优选的实施方案中，季铵化胺端基是三(甲)乙基铵丙基。

[0048] 根据本发明的洗发香波制剂也可含有阳离子聚合物，用于进一步增强调理性能。合适的阳离子聚合物可以是被阳离子取代的均聚物，或者可以由两种或更多类型的单体形成。聚合物的重均分子量(Mw)通常会在100000和两百万道尔顿之间。合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔区(spacer)单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸盐/酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基，更优选地具有C1-3烷基。其它合适的间隔区包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

[0049] 阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于组合物的具体种类和pH。通常优选仲胺和叔胺，特别是叔胺。

[0050] 可以以胺的形式聚合胺取代的乙烯单体和胺，然后通过季铵化转化成铵。

[0051] 阳离子聚合物可以包含衍生自胺取代和/或季铵取代的单体和/或可兼容的间隔区单体的单体单元的混合物。

[0052] 合适的阳离子聚合物包括例如：

[0053] -含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业(CTFA)中分别被称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；

[0054] -具有3到5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的矿物质酸盐(如美国专利4,009,256中所述)；

[0055] -阳离子聚丙烯酰胺(如WO95/22311中所述)。

[0056] 可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。

[0057] 阳离子纤维素的另外的类型包括：与三甲基或月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，它们在工业(CTFA)中分别被称作聚季铵盐10和聚季铵盐24。这些材料可例如以商品名Ucare Polymer JR或Ucare Polymer LM得自Amerchol Corporation。

[0058] 可以使用的其它合适的阳离子包括含有季氮的纤维素醚(例如如美国专利3,962,41中所述)，和醚化的纤维素与淀粉的共聚物(例如如美国专利3,958,581中所述)。可以使用的一种尤其合适的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵或羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(可以其JAGUAR商标系列从Rhodia商业获得)。这类材料的例子是JAGUAR C13S、JAGUAR C14S、JAGUAR C17；JAGUARC162和JAGUAR Excel。

[0059] 可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。

[0060] 阳离子聚合物通常可以以基于组合物的总重而言按阳离子聚合物总重计从0.01wt.-％到5wt.-％、优选地从0.05wt.-％到1wt.-％、更优选地从0.08wt.-％到
0.5wt.-％的水平存在于本发明的洗发香波制剂中。

[0061] 优选地，本发明的洗发香波制剂包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸，丙烯酸的交联聚合物，丙烯酸与疏水单体的共聚物，含有羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物，杂多糖胶和晶体长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望选自硬脂酸乙二醇酯，具有16到22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸聚乙二醇3酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们对组合物赋予珠光(pearlescence)。聚丙烯酸可以作为Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493商业获得。也可以使用与多官能试剂交联的丙烯酸聚合物；它们可以作为Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941、Carbopol 980和Carbopol Ultrez 10 Polymer商业获得。含有羧酸的单体和丙烯酸酯的合适共聚物的例子是Carbopol 1342、Carbopol Ultrez 20或Carbopol Ultrez 21、Pemulen TR1或Pemulen TR2。所有Carbopol或Pemulen(商标)材料可得自Noveon Consumer Specialities。

[0062] 合适的杂多糖胶质是黄原胶，例如来自Kelco的Kelco-型或KeIzan-型，来自RT Vanderbilt Inc.的Vanzan NF或来自Rhodia的Rhodicare-型。

[0063] 可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸和晶体长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。

[0064] 悬浮剂通常将以基于组合物的总重而言按悬浮剂总重计从0.1wt.-％到10wt.-％，优选地从0.5wt.-％到6wt.-％，更优选地从0.9wt.-％到4wt.-％的水平存在于本发明的洗发香波制剂中。

[0065] 本发明的洗发香波制剂可包含其它调理剂(conditioning agent)，以进一步优化湿润和干燥的调理益处。

[0066] 尤其优选的其它调理剂是硅酮乳液。合适的硅酮乳液包括由硅酮形成的那些，所述硅酮例如为聚二有机硅氧烷(polydiorganosiloxanes)，尤其是聚二甲基硅氧烷(CTFA指定名称为聚二甲基硅氧烷(dimethicone))，具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA指定名称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol))，和氨基官能性聚二甲基硅氧烷(CTFA指定名称为氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone))。用于本发明组合物中合适的硅酮乳液可得自硅酮供应商如Dow Corning和GESilicones。因为易于加工并控制硅酮颗粒大小，这类预形成的硅酮乳液的使用是优选的。这类预形成的硅酮乳液典型地还包含合适的乳化剂，如阴离子或非离子乳化剂，或其混合物，并且可以通过化学乳化方法如乳液聚合或者通过使用高剪力混合机的机械乳化来制备。具有小于0.15微米的Sauter平均微滴直径(D3，2)的预形成的硅酮乳液通常被称为微乳液。合适的预形成的硅酮乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788和微乳液DC2-1865和DC2-1870，均可得自Dow Corning。这些均为聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。氨端聚二甲基硅氧烷乳液，例如DC939(来自Dow Coring)和SME253(来自GE Silicones)，也是合适的。下述硅酮乳液也是合适的，其中某些种类的高分子量表面活性嵌段共聚物已与硅酮乳液微滴掺合，如例如WO03/094874中所述。

[0067] 硅酮通常将以基于组合物的总重而言按硅酮总重计从0.5wt.-％到10wt.-％，优选地从0.05wt.-％到5wt.-％，更优选地从0.5wt.-％到2wt.-％的水平存在于本发明的组合物中。

[0068] 根据本发明的洗发香波制剂可还含有去屑(anti-dandruff)试剂。可以使用的去屑试剂的例子是氯咪巴唑(cimbazole)、羟甲辛吡酮(octopirox)和吡硫翁锌(zinc pyrithione)。常用成膜剂包括例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物、含有高比例丙烯酸季铵纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似的化合物。

[0069] 根据本发明的洗发香波制剂可还含有UV-过滤物质。适合被掺入根据本发明的组合物中的UV-过滤物质的例子包括二苯甲酮，例如二苯甲酮-4或二苯甲酮-3，丙烯酸酯如2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(奥克立林(octocrylene)，PARSOL 340)，肉桂酸酯衍生物，例如甲氧基肉桂酸乙基己基酯(PARSOL MCX)，键合到硅氧烷例如聚硅氧烷-15上的亚苯基丙二酸酯衍生物(PARSOL SLX)，水杨酸酯衍生物例如水杨酸异丙基苄基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸丁基酯、水杨酸乙基己基酯(PARSOL EHS，Neo Heliopan OS)、水杨酸异辛酯或水杨酸高薄荷酯(胡莫柳酯，PARSOL HMS，Neo Heliopan HMS)，苯并三唑衍生物例如苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠，咪唑衍生物例如2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐(PARSOL HS)，二苯酰甲烷衍生物如(阿伏苯宗，Parsol 1789)，但不限于此。

[0070] 在另一个实施方案中，本发明涉及具有所有上文给出到优选性和定义的、包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺用于增加头发体积的用途。

[0071] 本发明还参照以下非限制性实施例来阐述，其中除非另有说明，所有百分比是以总重为基础按重量计的。

[0072] 实施例1

[0073] 包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酰胺的合成[0074] 向装有搅拌子和冷凝器的玻璃反应器中添加399g双-(N，N-二甲基氨基丙基)胺和277g熔融的琥珀酸酐，可以通过油对其加热。将混合物缓慢加热至180℃，从起点开始0.5小时后添加124g三(羟甲基)氨基甲烷，1.5小时后施加真空，去除反应水。20小时后冷却混合物，获得Mn＝1900的玻璃状聚合物。之后将50g聚合物溶于80.6g水中，并在室温下缓慢添加30.6g硫酸二甲酯(最高温度约为50℃)。24小时后完全季铵化的聚合物溶液即可使用。

[0075] 实施例2

[0076] 体积增加性能

[0077] 配方A：水中8wt.-％SLES-3、1.3wt.-％CAPB和2.7wt.-％二甲苯磺酸钠(SXS)和1wt.-％实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺。

[0078] 配方B：水中8wt.-％ALS(月桂基硫酸铵)、1.15wt.-％CAPB和0.5wt.-％实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺。

[0079] 对照A：水中8wt.-％SLES-3、1.3wt.-％CAPB和2.7wt.-％二甲苯磺酸钠(SXS)。

[0080] 对照B：水中8wt.-％ALS和1.15wt.-％CAPB。

[0081] 使用每2g头发1ml的14/2SLES/CAPB溶液将剪下的头发(cuthair，长度为管直径的一半)预洗涤两次。之后将0.5g头发置于底部被剪出一个洞的50mL Falcon离心管中。使用尼龙网滤器覆盖离心管中的洞。用DI水预冲洗样品，允许头发均匀地沉降。预冲洗后，使样品干燥45分钟。使用管的容积标记记录初始体积。然后向样品添加2.5mL DI水，之后添加0.5mL配制物或者对照，之后再添加2.5mL DI水。将样品手动搅动30秒，然后排干。然后使用管的容积标记再次记录体积。然后通过添加5mL DI水再次稀释样品，搅动30秒并排干。对每个样品而言将所述步骤进行4次。使用管的容积标记记录体积。最后，将样品置于干燥烘箱中，使其在40℃下干燥18小时。之后使用管的容积标记记录最终体积。

[0082] 表1：头发体积测量的代表性结果

[0083]初始(ml) 洗涤后 冲洗4次后 最终
对照A 12 10 9.2 9.3
配制物A 12 13.3 13.3 12.5
对照B 12.5 - 15 12.5
配制物B 10 - 20 17.5

[0084] 从表1中可以看出，对照显示体积减小，而根据本发明配制物的配制物显示增加的头发体积。

[0085] 实施例3

[0086] 体积增加性能I

[0087] 配方C：水中10wt.-％实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺，8.75wt.-SLES和1.25wt.-％CAPB。

[0088] 配方D：14wt.-％月桂基硫酸铵，2wt.-％椰油酰胺丙基甜菜碱和2wt.-％实施例1的包含至少一个仲酰胺键并具有至少一个季铵化胺端基的超支化聚酯酰胺

[0089] 对照C：水中8.75wt.-％SLES和1.25wt.-％CAPB。

[0090] 对照D：14wt.-％月桂基硫酸铵和2wt.-％椰油酰胺丙基甜菜碱和2wt.-％[0091] 使用每2g头发1ml的14/2 SLES/CAPB溶液将剪下的头发(cuthair，长度为管直径的一半)预洗涤两次。之后将0.5g头发置于底部被剪出一个洞的50mL Falcon离心管中。使用尼龙网滤器覆盖离心管中的洞。用DI水预冲洗样品，允许头发均匀地沉降。预冲洗后，使样品干燥45分钟。使用管的容积标记记录初始体积。所有实验一式三份进行。

[0092] 然后用2.5ml水和0.5ml配制物C或D湿润头发，之后再添加2.5ml水。接着将装有头发的管摇动约30秒，然后排干并测量体积。接着将管干燥过夜，并再次测量体积。

[0093] 表2展示结果

[0094]

[0095] 从表2中看出，对两种洗发香波而言，对照仅显示体积的小量增加，而根据本发明配制物的配制物在干燥后显示显著增加的头发体积。

[0096] 体积增加性能II

[0097]INCI命名法 配方E 配方F
1 月桂醇聚醚硫酸酯钠 9.8 9.8
椰油酰胺丙基甜菜碱 2 2
氯化钠 1.5 1.5
柠檬酸 0.20 0.20
香料 0.2 0.2
苯甲酸钠 0.5 0.5
实施例1的聚合物 0.5
羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵 0.3
水 补足100 补足100

[0098] 使用根据配方E、F的洗发香波和商业丰盈洗发香波进行体积测试，根据以下流程检测可视的头发体积：

[0099] 每种制品使用10个标准的头发发簇(hair switches)(4g，长度L＝14cm)。将每个发簇在水中预调理15分钟，用14％烷基(C12-14)聚乙二醇醚(2EO)-硫酸钠清洁两次，浸湿1分钟并用水彻底冲洗1分钟(37℃)。

[0100] 在22℃±1℃和55％±5％相对湿度下调理24小时后，在6°步骤中采取发簇的数字图像。通过数字照片分析(Initial Value)计算发簇的相关独特形状(regarding singular shapes)。

[0101] 之后，对确定量的每个发簇施加测试制品，按摩1分钟，保持2分钟并用水冲洗1分钟。将湿润的发簇在室温(22℃±1℃和55％±5％相对湿度)下调理24小时。

[0102] 再次通过数字图像分析测量和计算头发发簇，获得测量值。

[0103] 进行五个连续的洗涤循环，每次头发洗涤之后测量得到的发簇体积。

[0104] 5个循环后检测以下体积：

[0105]体积(以初始体积的％计)
配方E 131
配方F 121
商业丰盈洗发香波 111

[0106] 用根据本发明的洗发香波即配方E观察到最好的体积增加。用可商业获得的丰盈洗发香波观察到最弱的体积增加性能。

[0107] 实施例4

[0108] 具有丰盈效果的清透洗发香波(Clear Shampoo)

[0109]INCI命名法 wt.％
1 月桂醇聚醚硫酸酯钠 10.00
月桂基硫酸铵 5.00
水 40.00
椰油酰胺丙基甜菜碱 2.50
Borago Officinalis籽油&生育酚&抗坏血酸棕榈酸酯 0.30
PEG-40氢化蓖麻油 0.50
香料 0.30
2 泛醇 1.00
EDTA二钠 0.10
水 10.00
苯甲酸钠 0.50
柠檬酸 0.2
实施例1的聚合物 2.50
3 氯化钠 2.00
PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯 3.00
水 补足100

[0110] 添加部分1)的所有成分并剧烈混合，直至获得均匀的溶液。然后在缓慢搅动下添加水，等待直至泡沫消失。最后，小心地添加增稠剂如氯化钠或Crothix LVR。

[0111] 实施例5

[0112] 具有丰盈效果的保湿洗发香波(Hydrating Shampoo)

[0113]

[0114] 添加部分1)的所有成分并剧烈混合，直至获得均匀的溶液。然后在缓慢搅动下添加水，等待直至泡沫消失。最后，小心地添加增稠剂如氯化钠或Crothix LVR。

[0115] 实施例6

[0116] 用于保护色彩的具有丰盈效果的保湿洗发香波

[0117]

[0118] 添加部分1)的所有成分并剧烈混合，直至获得均匀的溶液。在缓慢搅动下添加水，等待直至泡沫消失。最后，小心地添加增稠剂如氯化钠或Crothix LVR。

[0119] 实施例7

[0120] 具有丰盈效果的去屑洗发香波

[0121]INCI命名法 wt.％
Aqua(水) 补足100
月桂醇聚醚硫酸铵 10.00
月桂基硫酸铵 5.00
二醇二硬脂酸酯 1.00
聚二甲基硅氧烷 1.00
鲸蜡醇 0.50
椰油酰胺MEA 3.00
ZPT 1.00
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵 0.20

[0122]氢化聚癸烯 1.00
聚季铵盐10 0.30
PEG 7m 0.50
三羟甲基丙烷三辛酸酯/三硅酸酯 1.00
防腐剂 适量
香料 0.30
E 104，E 110，E 132 0.02
实施例1的聚合物 1.00

[0123] 实施例8

[0124] 具有丰盈效果的护发洗发香波(Conditioner Shampoo)

[0125]INCI命名法 wt.％
Aqua(水) 补足100
月桂醇聚醚硫酸酯钠 8.00
椰油酰胺丙基甜菜碱 1.50
氯化钠 2.50
二醇二硬脂酸酯 1.00
甘油 2.00
聚二甲基硅氧烷醇 0.50
香料 0.50
椰油基葡糖苷 3.00
卡波姆 0.10
精氨酸 0.05
甘油油酸酯 0.05
甘油硬脂酸酯 1.00
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵 0.10
泛醇 1.00
EDTA二钠 0.05
防腐剂 适量
水解角蛋白 0.10
柠檬酸/氢氧化钠 q.s
实施例1的聚合物 0.50
E 102，E 110，FD&C蓝 0.01

[0126] 实施例9

[0127] 含有植物提取物并具有丰盈效果的洗发香波

[0128]INCI命名法 wt.％
Aqua(水) 补足100
月桂醇聚醚硫酸酯钠 10.00
月桂基葡糖苷 6.00
椰油酰胺丙基甜菜碱， 2.00
丙二醇 2.00
香精油(Perfume oil) 1.25
柠檬酸钠 0.25
苯甲酸钠 0.20
泛醇 1.00
甲酸钠 0.20
聚季铵盐-10 0.20
羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵 0.05
PEG-35蓖麻油 1.00