一种针对FCC重汽油的选择性加工方法

摘要

本发明提供的一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，由分馏塔、换热器、加热炉、加氢脱硫反应器、加氢改质反应器M、稳定塔重沸器构成；经制备：将催化汽油馏分(FCC)置于分馏塔进行分馏切割，温度为75-100℃，压力0.2-0.3Mpa；分馏得轻质汽油馏分（LCN）经脱硫碱洗，得馏分产品，其份硫≤100μg/g；分馏得重质汽油馏分(HCN)，通过催化剂床层进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其份硫≤36.5μg/g；其氢油比为：300-500Nm3：1m3；其氢的纯度不小于92%；操作时控制反应器的循环氢中H2S含量在200ppm以下；汽油重汽油的切割点在75-100℃范围内选择。该方法使国Ⅲ汽油的烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm；使国Ⅳ汽油的烯烃含量＜25%，硫含量＜50ppm的范围内；产品辛烷值RON增量在-0.1-1.5个单位。

权利要求

1.一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，其特征在于：装置由分馏塔(C)、第一换热器(E1)、第二换热器(E2)、第三换热器(E3)，加热炉(F)、加氢脱硫反应器(R1)、加氢改质反应器M(R2)、稳定塔重沸器(Eg)构成；经制备：将催化汽油馏分置于分馏塔(C)进行分馏切割，温度为75-100℃，压力0.2-0.3MＰa；分馏得轻质汽油馏分LCN经脱硫碱洗，得馏分产品，其硫份≤100μg/g；分馏得重质汽油馏分HCN，通过反应器催化剂床层，进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其硫份≤36.5μg/g； a、工艺流程：催化汽油馏分—分馏塔(C)--轻质汽油馏分；分馏塔(C)分出的重质汽油馏分加H2—第一换热器(E1)—第二换热器(E2)—第三换热器(E3)—加氢脱硫反应器(R1)加H2;其一段产物进加热炉(F)—加氢改质反应器M(R2)加H2；其二段产物进第三换热器(E3)—稳定塔重沸器(Eg)—第二换热器(E2)—第一换热器(E1),得重汽油产品馏分； 其中将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2MPa，置于第一换热器(E1)，温度160-180℃；

置于第二换热器(E2)，温度200-240℃；置于第三换热器(E3)，温度260-280℃，进入加氢脱硫反应器(R1)；其一段反应产物进入加热炉(F)升温至380-440℃；然后进入加氢改质反应器M(R2)，升温至410-450℃；其二段反应产物返第三换热器(E3)，温度345-415℃；进入稳定塔重沸器(Eg)，温度300-370℃；返第二换热器(E2)，温度240-280℃；返第一换热器(E1)降温到160-190℃，压力1.2-1.4MＰa，得重汽油产品馏分； b、工艺流程：催化汽油馏分—分馏塔(C)得轻质汽油馏分；分馏塔(C)分出的重质汽油馏分加H2—第一换热器(E1)—第二换热器(E2)—第三换热器(E3)—加热炉(F)—加氢改质反应器M(R2)加H2；其二段产物进第三换热器(E3)—稳定塔重沸器(Eg)—第二换热器(E2)—加氢脱硫反应器(R1)加H2；其一段产物进第一换热器(E1),得重汽油产品馏分； 其中将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2MPa，置于第一换热器(E1)，温度160-180℃；

置于第二换热器(E2)，温度200-240℃；置于第三换热器(E3)，温度260-280℃；置于加热炉(F)升温至380-440℃，进入加氢改质反应器M(R2)；其二段反应产物返第三换热器(E3)，温度345-415℃；进入稳定塔重沸器(Eg)，温度300-370℃；返第二换热器(E2)，温度

260-280℃；再进入加氢脱硫反应器(R1)，温度240-280℃；其一段反应产物进入第一换热器(E1)，降温到160-190℃，压力为1.2-1.4MＰa，得重汽油产品馏分； c、工艺流程：催化汽油馏分—分馏塔(C)得轻质汽油馏分；分馏塔(C)分出的重质汽油馏分加H2—第一换热器(E1)—第二换热器(E2)—第三换热器(E3)—加热炉(F)—加氢改质反应器M(R2)加H2；其二段产物进第三换热器(E3)—稳 定塔重沸器(Eg)—第二换热器(E2)—第一换热器(E1)，得重汽油产品馏分； 其中将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2MPa，置于第一换热器(E1)，温度160-180℃；

置于第二换热器(E2)，温度200-240℃；置于第三换热器(E3)，温度260-280℃；置于加热炉(F)升温至380-440℃，进入加氢改质反应器M(R2)，升温至410-450℃；返第三换热器(E3)，温度345-415℃；进入稳定塔重沸器(Eg)，温度300-370℃；返第二换热器(E2)，温度

240-280℃；返第一换热器(E1)，降温到160-190℃，压力为1.2-1.4MPa，得重汽油产品馏分； d、工艺流程：催化汽油馏分—分馏塔(C)得轻质汽油馏分；分馏塔(C)分出的重质汽油馏分加H2-第一换热器(E1)-—第二换热器(E2)—第三换热器(E3)—加氢脱硫反应器(R1)加H2—其一段产物进加热炉(F)—第三换热器(E3)—稳定塔重沸器(Eg)—第二换热器(E2)—第一换热器(E1)，得重汽油产品馏分； 其中将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2MPa，置于第一换热器(E1)，温度160-180℃；

置于第二换热器(E2)，温度200-240℃；置于第三换热器(E3)，温度260-280℃；进入加氢脱硫反应器(R1)升温280-320℃，进入加热炉(F)升温至380-440℃，返第三换热器(E3)，温度345-415℃；进入稳定塔重沸器(Eg)，温度300-370℃；返第二换热器(E2)，温度

240-280℃；返第一换热器(E1)，降温到160-190℃，压力为1.2-1.4MＰa，得重汽油产品馏分；

3 3

上述a、b、c、d中加氢脱硫和加氢改质的加氢量，其氢油比为：300-500Nm ：1m ；其氢的纯度不小于92%； 上述反应器的催化剂床层：加氢脱硫反应器(R1)催化剂，以Al2O3、TiO2、MgO、SiO2的单体和复合氧化物为载体，Mo或W和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂；加氢改质反应器M(R2)催化剂由活性组分、改性剂和载体三部分构成；催化剂装填量依据所选定-1的液时空速1.5-3.0h ，反应原料流量确定。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：操作时控制反应器的循环氢中H2S含量在

200ppm以下。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：汽油重汽油的切割点在75-100℃范围内选择。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：该法使国Ⅲ汽油的烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm；使国Ⅳ汽油的烯烃含量＜25%，硫含量＜50ppm；产品辛烷值RON增量在-0.1-1.5个单位。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：选用的催化剂均为市售产品。

说明书

一种针对FCC重汽油的选择性加工方法

技术领域

[0001] 本发明涉及炼油厂催化裂化装置（FCC）生产的汽油馏分中，含硫化学组分的脱除及增加辛烷值含量的改质加工方法，特别适宜对国Ⅲ、国Ⅳ汽油的生产。

背景技术

[0002] 国家实施的国Ⅲ汽油标准，即要求汽油烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm，预示汽油产品向国Ⅳ标准发展。随着市场对汽油辛烷值需求，增加高辛烷值汽油品种，降低汽油中
硫含量，控制烯烃含量是众多石化企业急需面对与解决的问题。由于传统加工汽油，不符合
国Ⅲ标准，辛烷值RON89左右，因此完善脱硫和增加辛烷值加工方法的改进迫在眉睫。根据
数据统计，炼油厂的FCC汽油的硫含量高，一般在300～700μg/g；烯烃含量较高，一般在
32v%～54v%。

[0003] 文献披露:中国石化化工股份有限公司赵乐平等，申请的号为200610046920.2的专利，揭示《一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法》是采用高活性的催化剂和低活性
催化剂,产生大量反应热可降低氢耗，抑制烯烃加氢饱和，减少辛烷的损失。另号为
200410074059.1《一种汽油选择性加氢改质催化工艺方法》的专利，披露催化剂由活性组
分、改性剂和载体三部分构成。号为CN 101845321 A《一种汽油选择性加氢脱硫催化工艺
方法》” 的专利，揭示了催化剂以Al2O3、TiO2、MgO、SiO2的单体和复合氧化物为载体，Mo或W
和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂，可使汽油产品的辛烷值损失较小的报道。

[0004] 目前采用的石脑油加氢脱硫技术，能够确保脱除硫化物含量＜150ppm，但是加氢后的辛烷值RON损失太多无法运用；如对全馏分汽油进行脱硫，脱硫率达到90%以上，则轻
质烯烃被加氢，RON损失6以上；而且烯烃被加氢，氢耗量大，运转成本高。本发明针对FCC
重汽油的加氢脱硫的催化剂选择，更注重加工方法的选择，获得的石油产品符合国家标准，
其选择性方法更加注重实用性、科学性。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于：提供的操作简单，合理配置的催化裂化（FCC）重汽油选择性加氢脱硫及增加辛烷值的改质加工方法，有利于增产，降低成本，更有利于对环境的保护。

[0006] 本发明的目的是这样实现的：一种针对FCC重汽油的选择性加工方法，装置由分馏塔C、换热器E1、E2、E3，加热炉F、加氢脱硫反应器R1、加氢改质反应器MR2、稳定塔重沸
器Eg构成；经制备：将催化汽油馏分(FCC)置于C进行分馏切割，温度为75-100℃，压力
0.2-0.3Mpa；分馏得轻质汽油馏分（LCN）经脱硫碱洗，得馏分产品，其份硫≤100μg/g；分
馏得重质汽油馏分(HCN)， 通过反应器催化剂床层，进行加氢脱硫反应，得馏分产品，其份
硫≤36.5μg/g；

[0007] a、见图1：将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160-180℃；置于E2，温度200-240℃；置于E3，温度260-280℃，进入R1；其一段反应产物进入F升温至
380-440℃；然后进入R2，升温至410-450℃；其二段反应产物返E3，温度345-415℃；进入
Eg，温度300-370℃；返E2，温度240-280℃；返E1降温到160-190℃，压力1.2-1.4Mpa，得
重汽油产品馏分；

[0008] b、见图2：将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160-180℃；置于E2，温度200-240℃；置于E3，温度260-280℃；置于F升温至380-440℃，进入R2；其二段反
应产物返E3，温度345-415℃；进入Eg，温度300-370℃；返E2，温度260-280℃；再进入R1，
温度240-280℃；其一段反应产物进入E1，降温到160-190℃，压力为1.2-1.4Mpa，得重汽油
产品馏分；

[0009] c、见图3：将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160-180℃；置于E2，温度200-240℃；置于E3，温度260-280℃；置于F升温至380-440℃，进入R2升温至
410-450℃；返E3，温度345-415℃；进入Eg，温度300-370℃；返E2，温度240-280℃；返E1，
降温到160-190℃，压力为1.2-1.4Mpa，得重质汽油产品馏分；

[0010] d、见图4：将重质汽油馏分加氢，加压1.2-3.2 MPa，置于E1，温度160-180℃；置于E2，温度200-240℃；置于E3，温度260-280℃；进入R1升温280-320℃，进入F升温至
380-440℃，返E3，温度345-415℃；进入Eg，温度300-370℃；返E2，温度240-280℃；返E1，
降温到160-190℃，压力为1.2-1.4Mpa，得重质汽油产品馏分；

[0011] 上述a、b、c、d中加氢脱硫和加氢质改的加氢量，其氢油比为：300-500 Nm3：1 m3；其氢的纯度不小于92%；

[0012] 上述反应器的催化剂床层：R1催化剂，以Al2O3、TiO2、MgO、SiO2的单体和复合氧化物为载体，Mo或W和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂；R2催化剂由活性组
分、改性剂和载体三部分构成；催化剂装填量依据所选定的液时空速(L) 1.5-3.0，反应原
料流量确定。

[0013] 所述的方法，操作时控制反应器的循环氢中H2S含量在 200 ppm以下。

[0014] 所述的方法，汽油重汽油的切割点在75-100℃范围内选择。

[0015] 所述的方法，该法使国Ⅲ汽油的烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm；使国Ⅳ汽油的烯烃含量＜25%，硫含量＜50ppm的范围内；产品辛烷值RON增量在-0.1-1.5个单位。

[0016] 所述的方法，选用的催化剂均为市售产品。

[0017] 本发明方法的重要控制步骤：

[0018] 第一步:轻汽油需装置脱去硫醇；

[0019] 催化裂化(FCC)入装置，由泵送入切割塔，塔底液相进入重沸器加热后返回分馏塔，经过馏分切割后的重汽油经泵加压后送入加氢脱硫和加氢改质；

[0020] 第二步:采用两段汽油加氢；

[0021] ①重质催化汽油馏分（HCN）在氢气在催化剂作用下，主要进行含硫、氮、氧化合物等非烃类的加氢分解反应；烯烃的加氢饱和反应，此外还有少量的开环、断链和缩合反应；

[0022] ②对重质催化汽油馏分（HCN）在氢气在二段反应器中主要进行正构烷烃的异构化；烷烃分子的芳构化；部分低辛烷值的长链烃分子裂解为高辛烷值的碳五、碳六短链烃
分子；部分烃类分子的叠合；

[0023] 第三步: 循环氢脱硫及再生;

[0024] H2S严重抑制催化裂化汽油重馏分加氢脱硫深度和脱硫醇硫深度 ,也抑制烯烃加氢饱和反应,反应器的循环氢中H2S含量不应大于 200 ppm；

[0025] 第四步：稳定分馏；

[0026] 稳定分馏是将反应后的重汽油的轻烃和溶解的H2S汽提出去，以保证重汽油产品的闪点和银片腐蚀合格；

[0027] 第五步:对加氢后重质催化汽油进后续装置，解决汽油辛烷值的调和问题。

[0028] 本发明方法使催化汽油硫和烯烃含量能控制在国Ⅲ汽油标准，即烯烃含量＜30%，硫含量＜150ppm；和国Ⅳ汽油标准，即烯烃含量＜25%，硫含量＜50ppm的指标范围内；产
品辛烷值RON增量在-0.1～1.5个单位； FCC汽油重汽油的切割点在75-100℃范围选择。

[0029] 本发明利用已有设备，提供的四种选择方法，做到了硫和烯烃含量的反应过程可控，使加氢脱硫及改质工艺反应过程的反应热得到充分利用，即将高温的反应产物对反应
原料进行换热，也对产品稳定塔提供热源，达到节能效果，减少了废气中H2S 的排放量，保
护了环境，彰显技术进步。

附图说明

[0030] 下面将结合附图对发明作详细说明。

[0031] 附图1方法a的加工流程示意图；

[0032] 如图所示；

[0033] 设备：C-分馏塔、R1选择性加氢脱硫反应器、F-加热炉、R2-加氢改质反应器、E1-换热器、E2-换热器、E3-换热器、Eg-稳定塔重沸器；

[0034] 馏分及产品：①催化汽油馏分；②重汽油产品馏分；③轻质汽油馏分；④加H2 ；

[0035] 工艺流程：①- C得③； C分出的重汽油加④- E1- E2- E3 -R1加④，其一段产物进F- R2加④；其二段产物进E3- Eg -E2- E1 得②。 [0036] 附图2为方法b的加工流程示意图；

[0037] 如图所示：设备、馏分产品同上；

[0038] 工艺流程：①- C得③； C分出的重汽油加④- E1- E2- E3 – F- R2加④；其二段产物进 E3- Eg -E2- R1加④；其一段产物进E1 得②。

[0039] 附图3为方法c的加工流程示意图；

[0040] 如图所示: 设备、馏分产品同上；

[0041] 工艺流程：①- C得③； C分出的重汽油加④- E1- E2- E3 – F- R2加④-其二段产物进E3- Eg -E2- E1 得②。

[0042] 附图4为本方法d的加工流程示意图；

[0043] 如图所示：设备、馏分产品同上；

[0044] 工艺流程：①- C得③； C分出的重汽油加④- E1- E2- E3- R1加④–其一段产物进F- E3- Eg -E2- E1 得②。

[0045] 附图5为图1、2、3、4、中图解标识的说明： a-换热器管程介质流向; b-换热器壳程介质流向。

具体实施方式

[0046] 本发明对照实施例作进一步说明。

[0047] 本发明方法使用催化裂化重汽油原料的数据见表1-1，表1-2。

[0048]

[0049]

[0050] 本发明方法利用原有设备及系统，提供了催化汽油四种质量改质的选择，其装置由分馏塔、换热器，加热炉、加氢脱硫反应器、加氢改质反应器、稳定塔重沸器构成；经制
备：

[0051] 方法a见附图1，将催化汽油馏分置于切割塔C1进行分馏切割，其温度控制为75-100℃，压力控制0.2-0.3 MPa；经分馏切割后，轻质汽油馏分经脱硫碱洗获取；重质汽
油馏分加氢，加压至1.2 MPa，置于换热器（E1）、换热器（E2）、换热器（E3）升温至240℃，进
入加氢脱硫反应器（R1）；其一段反应产物进入加热炉（F）升温至380℃；然后进入加氢改质
反应器（R2），升温至410℃；其二段反应产物进（E3），温度为345℃；依次进入（Eg）（300℃）、
（E2）（240℃）、（E1）降温，换热降温到160℃，压力为1.2Mpa，即得汽油产品馏分。

[0052] 方法b见附图2，其获取轻质汽油馏分的步骤同方法a；将重质汽油馏分加氢，加压至2.0 MPa，置于换热器（E1）、换热器（E2）、换热器（E3）升温至250℃，进入进入加热炉
（F）升温至390℃，进加氢质改反应器（R2）；其二段反应产物依次进入（E3）（360℃）、（Eg）
（330℃）、（E2）（250℃）；再进入一段加氢脱硫反应器（R1）（260℃）；其一段反应产物进入
（E1）换热降温到170℃，压力为1.3Mpa，得重汽油产品馏分；

[0053] 方法c见附图3，其获取轻质汽油馏分的步骤同方法a；将重质汽油馏分加氢，加压至3.0MPa，置于（E1）、（E2）、（E3）换热升温至260℃；置于加热炉（F）升温至400℃，进入加
氢改质反应器（R2）升温至410℃，依次置于（E3）（345℃）、（Eg）（320℃）、（E2）（280℃）、
（E1）换热降温到180℃，压力为1.4Mpa，得重质汽油产品馏分；

[0054] 方法d见附图4，其获取轻质汽油馏分的步骤同方法a；将重质汽油馏分加氢，加压至3.2MPa，置于（E1）、（E2）、（E3）换热升温280℃；进入加氢脱硫反应器（R1）升温320℃，
进入加热炉（F）升温至440℃，依次置于（E3）（415℃）、（Eg）（370℃）、（E2）（280℃）、（E1）
换热降温到190℃，压力为1.4Mpa，得重质汽油产品馏分；

[0055] 上述反应中加氢脱硫和加氢质改的加氢量，其氢油比为： 300-500 Nm3：1 m3；其氢的纯度不小于92%；

[0056] 上述反应器的催化剂配制参照已有技术：R1催化剂，以Al2O3、TiO2、MgO、SiO2的单体和复合氧化物为载体，Mo或W和Co或Ni金属为活性组分，P、B或Mg为改性剂；R2
催化剂由活性组分、改性剂和载体三部分构成；催化剂装填量依据所选定的液时空速(L)
1.5-3.0，反应原料流量确定。

[0057]

[0058] 注：催化剂装填量依据所选定的液时空速(L)和反应原料流量可以确定；反应器器均采用固定床式反应器。

[0059] 本方法对油品及设备的选择条件，即重汽油切割点的选择。

[0060] （1）FCC汽油的性质见表5。

[0061]

[0062]

[0063] 从表5、6、7中看出：无论高硫、高烯烃含量的FCC汽油或者中等硫、中等烯烃含量的FCC汽油，典型的FCC汽油的硫化物均集中在较重馏分（HCN）中，烯烃集中在较轻馏分
（LCN）中，芳烃含量集中在较重馏分（HCN）中。

[0064] 本发明在初馏塔中，重汽油的切割点推荐为75℃，工艺参数的确定在实际应用当中，可以根据具体的催化裂化汽油的硫含量，以及国Ⅲ和国Ⅳ出厂任务的不同，做调整；范
围 75-100℃。

[0065] 本发明方法的验证及处置结果分析:

[0066] (1) 按照方法a的处置结果，重组分经过384小时的稳定运转，汽油＞75℃重组分在1000ml加氢试验装置上物料平衡试验结果表明：烯烃由原料油的38.8（v）%下降至
8.4（v）%，辛烷值RON降0.1； 硫含量平均值53.04ppm（国Ⅲ）；45.2ppm（国Ⅳ）；

[0067] (2)按照方法b的处置结果，重汽油馏分经辛烷值改进/加氢脱硫，按照流程2处理：硫含量由335.1ppm降至45.2ppm，烯烃由37.9v%降至23.7v%， RON提高了3.9个单位。

[0068] (3)按照方法d的处置结果，重汽油馏分只进行加氢脱硫，按照流程4处理：硫含量由335.1ppm降至87.0ppm，烯烃由原料油的38.8（v）%下降至20.4（v）%，辛烷值RON
降2.1；

[0069] (4)按照方法c的处置结果，重汽油馏分只进行辛烷值改进：硫含量由335.1ppm降至137.0ppm，烯烃由原料油的38.8（v）%下降至29.5（v）%，辛烷值RON增加0.4；

[0070] (5)无论是辛烷值改进/加氢脱硫工艺，还是加氢脱硫/辛烷值改进，重汽油馏分中的噻吩硫及含取代基的噻吩硫等大部分被脱除，采用催化裂化汽油生产国Ⅲ、国Ⅳ汽油，
均能达到预期的质量目标。