含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物

摘要

本发明公开了含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物，含有有效组分溴虫腈和丙溴磷的重量比为20∶1～1∶50，优选溴虫腈和丙溴磷的重量比为5∶1～1∶25，更优选溴虫腈和丙溴磷的重量比为1∶1～1∶25；所述溴虫腈和丙溴磷两者的累积重量百分比占总重量的5％～60％，较佳地，溴虫腈和丙溴磷两者的累积重量百分比占总重量的10％～20％。该组合物实际应用时可制成不同的应用剂型，包括微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。本发明的有益效果是：用于防治朱砂叶螨、柑橘全爪螨、苹果叶螨或甜菜夜蛾具有很高的增效作用，提高了防效，减少有效组分用药量，延缓害虫害螨抗药性的产生。

权利要求

1.含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物，其特征在于：该组合物制成水乳剂，该水乳剂各组分重量配比为：

说明书

含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种农药组合物，具体地说是涉及含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物；可防治农业上的害虫害螨，如甜菜夜蛾、棉铃虫、柑橘全爪螨、朱砂叶螨、苹果叶螨等多种害虫害螨。

背景技术

[0002] 溴虫腈，又叫虫螨腈，属于新型吡咯类化合物，对害虫具有独特的作用机理，能阻+止昆虫细胞内线粒体内膜H 的积累，使ADP不再转化为ATP，终止细胞功能，最终导致害虫死亡。溴虫腈具有胃毒、触杀和内吸作用，杀虫谱广，对鳞翅目、同翅目、鞘翅目等70多种害虫都有很好的防效，尤其对蔬菜害虫中的甜菜夜蛾、小菜蛾、斜纹夜蛾、豆荚螟、蓟马、红蜘蛛等特效。

[0003] 丙溴磷，是一种非内吸广谱有机磷杀虫杀螨剂，中等毒性，速效性强，且具有很好的渗透作用。杀虫谱广，易生物降解，无慢性毒性，无致癌作用，对皮肤无刺激作用。对咀嚼式和刺吸式口器的害虫有胃毒和触杀作用，对成螨和若螨效果也显著。

[0004] 目前，在农业生产中，害虫害螨产生抗药性是常见的问题。近年来，甜菜夜蛾、红蜘蛛在全国范围内为害逐年加重。在有些严重的区域，常规农药如氨基甲酸酯类的西维因、有机磷类的敌百虫、拟除虫菊酯中的甲氰菊酯等，单用时达不到理想的防治效果，并且如果长期使用单剂杀虫杀螨，会容易使害虫害螨产生抗药性，达不到预先的防治效果。

[0005] 不同品种的组分复配，是防治害虫害螨较常用的方法。不同组分进行复配，根据实际应用的效果，来判断某种复配是增效、相加还是拮抗。复配增效很好的配方，由于明显提高了防效，减少了用药量和施药次数，对延缓抗药性的产生有显著的作用，复配是害虫害螨防治的重要手段。据了解，关于溴虫腈和丙溴磷为主要组分的复配组合物尚无人报道和相关文献记载。

发明内容

[0006] 本发明的目的：提供一种含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物，具有很高的杀虫杀螨协同增效作用，很好地解决了农业生产上甜菜夜蛾和红蜘蛛等害虫害螨产生抗药性的问题。

[0007] 本发明的技术方案是：提供一种含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物，包含溴虫腈和丙溴磷两种有效组份，溴虫腈和丙溴磷的重量比为20∶1～1∶50。

[0008] 优选溴虫腈和丙溴磷的重量比为5∶1～1∶25。

[0009] 更优选溴虫腈和丙溴磷的重量比为1∶1～1∶25。

[0010] 较佳地，溴虫腈和丙溴磷两者的累积重量百分比占总重量的5％～60％。

[0011] 更佳地，溴虫腈和丙溴磷两者的累积重量百分比占总重量的10％～20％。

[0012] 所述的含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物实际应用时可制成不同的应用剂型，包括微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

[0013] 所述的含有溴虫腈和丙溴磷的农药组合物用于防治朱砂叶螨、柑橘全爪螨、苹果叶螨或甜菜夜蛾。

[0014] 本发明的有益效果是：具有很高的增效作用，提高了防效，减少有效组分用药量，延缓害虫害螨抗药性的产生。

[0015] 制备以下各种制剂所用的助剂、表面活性剂及载体均为本领域技术人员所公知的。

[0016] 一、配制微乳剂时可用的助剂

[0017] 助溶剂：甲基缩水甘油醚用量按重量计占5％～20％。

[0018] 乳化剂：烷基苯磺酸钙盐用量按重量计占10％～20％。

[0019] 润湿剂：丁酮、山梨醇选用一种或多种，用量按重量计占1％～30％。

[0020] 二、配制水乳剂时可用的助剂

[0021] 助溶剂：二甲苯、二甲基甲酰胺和丙三醇选用一种或多种，用量按重量计占1％～10％。

[0022] 乳化剂：聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基苯磺酸钙和阿拉伯胶选用一种或多种，用量按重量计占1％～10％。

[0023] 润湿剂：丙三醇，用量按重量计占1％～5％。

[0024] 三、配制可湿性粉剂时可用的助剂

[0025] 载体：有高岭土、活性白土、硅藻土、泥煤、轻质碳酸钙、白炭黑、叶蜡石、滑石粉、方解石等。可以选一种或多种的混合，用量按重量计占10～75％。

[0026] 分散剂：有工业副产物和阴离子型分散剂，可用亚硫酸纸浆废液、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、非离子表面活性剂如聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯。可以选一种或多种的混合，用量按重量计占4～35％。

[0027] 润湿剂：有天然产物和阴离子型表面活性剂如茶枯粉、皂角粉、洗衣粉、无患子粉、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、拉开粉、农乳2000号系列、润湿渗透剂F。可以选一种或多种的混合，用量按重量计占2～35％。

[0028] 四、配制水分散粒剂时所用的助剂

[0029] 润湿剂：烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉和皂角粉中的一种或多种，用量按重量计占5～30％。

[0030] 粘结剂：有大豆卵磷脂、明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、大豆蛋白、糊精、松香、淀粉中的一种或多种，用量按重量计占1～10％

[0031] 崩解剂：有膨润土、硫酸铵、尿素、氯化镁、氯化钠中的一种或多种，用量按重量计占5～20％。

[0032] 载体：有高岭土、轻质碳酸钙、白炭黑、蒙脱石、硅藻土、生石灰、烟草、稻壳中的一种或多种，用量按重量计占10～80％。具体实施例

[0033] 下面结合优选实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不限于下述实施例。以下实施例中各组份百分含量均以重量比计。

[0034] 制剂实施例一

[0035] 21％溴虫腈·丙溴磷微乳剂各组分重量配比

[0036] 溴虫腈 20％

[0037] 丙溴磷 1％

[0038] 烷基苯磺酸钙 15％

[0039] 甲基缩水甘油醚 10％

[0040] 丁酮 20％

[0041] 山梨醇 2％

[0042] 去离子水 至100％

[0043] 该实例一中有效组份溴虫腈和丙溴磷重量比为20∶1，将混合物在搅拌器中搅拌，加热转相既得产品。

[0044] 制剂实施例二

[0045] 12％溴虫腈·丙溴磷水乳剂各组分重量配比

[0046] 溴虫腈 10％

[0047] 丙溴磷 2％

[0048] 二甲苯 6％

[0049] 二甲基甲酰胺 2％

[0050] 聚氧乙烯脂肪酸酯 8.0％

[0051] 烷基苯磺酸钙 3.0％

[0052] 阿拉伯胶 2.0％

[0053] 丙三醇 2.0％

[0054] 水 至100％

[0055] 该实例二中有效组份溴虫腈和丙溴磷重量比为5∶1，将各组份混合后在搅拌器中搅拌，加热转相既得产品。

[0056] 制剂实施例三

[0057] 20％溴虫腈·丙溴磷可湿性粉剂各组分重量配比

[0058] 溴虫腈 10％

[0059] 丙溴磷 10％

[0060] 十二烷基硫酸钠 2％

[0061] 木质素磺酸钠 5％

[0062] 亚甲基双萘磺酸钠6％

[0063] 高岭土 至100％

[0064] 该实例三中有效组份溴虫腈和丙溴磷重量比为1∶1，将各组份干燥、冷却、混合、磨细既得产品。

[0065] 制剂实施例四

[0066] 13％溴虫腈·丙溴磷水分散粒剂各组分重量配比

[0067] 溴虫腈 0.5％

[0068] 丙溴磷 12.5％

[0069] 脂肪醇 5％

[0070] 硫酸铵 5％

[0071] 高岭土 至100％

[0072] 该实例四中有效组份溴虫腈和丙溴磷重量比为1∶25，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分既得产品。

[0073] 制剂实施例五

[0074] 21％溴虫腈·丙溴磷可湿性粉剂各组分重量配比

[0075] 溴虫腈 0.2％

[0076] 丙溴磷 10％

[0077] 十二烷基硫酸钠 2％

[0078] 木质素磺酸钠 4％

[0079] 亚甲基双萘磺酸钠 5％

[0080] 高岭土 至100％

[0081] 该实例五中有效组份溴虫腈和丙溴磷重量比为1∶50，将各组份干燥、冷却、混合、磨细既得产品。

[0082] 生测试验实施例

[0083] 现以溴虫腈和丙溴磷进行复配增效研究，下面以试验说明本发明的效果：试验实施例1：甜菜夜蛾

[0084] 试验采用田间采集的甜菜夜蛾，经饲养2代后用于试验。具体方法如下：

[0085] 叶碟准备：选取清洁苞菜，清洗并晾干，用打孔器做成叶碟备用。

[0086] 药剂配制：试验原药为厂家提供原药，由我公司产品开发中心制成需要的制剂。试验前，根据不同配比方案配制成不同的浓度梯度，每配比6个浓度。

[0087] 浸渍：用镊子夹取叶碟在药液中浸5秒，取出晾在吸水纸上，待自然风干后放于24孔板内，每孔2片。每浓度处理共放3板。

[0088] 接虫：24孔板每孔放1头甜菜夜蛾，盖好盖好后放入养虫室(25±1℃，12H/12H)中。

[0089] 调查统计：处48小时后检查死虫数，用Abbott公式计算校正死亡率。应用计算机程序求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、致死中浓度LC50和95％置信限，根据孙云沛法计算药剂的毒力指数及混用的共毒系数(CTC值)，CTC值大于100的为增效作用，等于100为加和作用，小于100为拮抗作用，试验结果见表1。

[0090] 表1 不同配比处理对甜菜夜蛾的毒力测定结果

[0091]供试 配比
(溴虫腈∶丙 LC50及95％置信限 实际毒 理论毒 共毒系数
药剂 (mg/L) 力指数 力指数 (CTC)
溴磷)
9.9673
溴虫腈 - (8.252～12.0379) 100 - -
272.4573
丙溴磷 - (233.873～317.4063) 3.658 - -
9.4849
实例一 20∶1 (7.9225～11.3554) 105.0860 95.4123 110.1388
4.6289
实例二 5∶1 (3.5629～6.0139) 215.3276 83.943 256.5164
4.1377
实例三 1∶1 (3.0839～5.5516) 240.8899 51.829 464.7782
117.6649
实例四 1∶25 (95.9945～144.2272) 8.4709 7.3635 115.0390
140.6528
实例五 1∶50 (115.596～171.1406) 7.0865 5.5471 127.7514[0092] 注：配比栏以重量比计

[0093] 数据分析：依据共毒系数(CTC)值大于100的为增效作用，从表1中可知，首先，对甜菜夜蛾毒力最强的为溴虫腈∶丙溴磷重量比为1∶1的实例三，其CTC值为464.7782；

[0094] 其次，对甜菜夜蛾毒力从强到弱依次分别为实例二(溴虫腈∶丙溴磷重量比为5∶1)，CTC值为256.5164，实例五(溴虫腈∶丙溴磷重量比为1∶50)CTC值为127.7514，实例四(溴虫腈∶丙溴磷重量比为1∶25)CTC值为115.0390；

[0095] 最后，对甜菜夜蛾毒力最弱的为实例一(溴虫腈∶丙溴磷重量比为20∶1)，其CTC值为110.1388。

[0096] 将实施例三20％溴虫腈·丙溴磷(溴虫腈和丙溴磷重量比为1∶1)水分散粒剂稀释2000倍喷雾。喷药后48小时，对甜菜夜蛾的防效为98.4％，而10％溴虫腈和10％丙溴磷按同样的方法分别单剂应用，防治效果分别为88.4％和36.5％。

[0097] 结果表明：从上述药效试验说明本发明所混配的农药与单剂相比，五个配比实例的CTC值明显均大于100。因此，本发明的组合物对甜菜夜蛾具有明显的增效作用，防治甜菜夜蛾具有显著的效果。

[0098] 试验实施例2：朱砂叶螨

[0099] 试虫：室内用蚕豆苗常年饲养的朱砂叶螨，试验前，将双面胶带贴在载玻片的一端，用毛笔挑选已扩繁的龄期一致的成螨反帖在胶带上，每玻片帖50头左右，放于铺有滤纸保湿的9cm培养皿中。2小时后镜检，弃掉死亡虫体。

[0100] 药剂配制：试验原药为厂家提供原药，由我公司产品开发中心制成需要的制剂。试验前，根据不同配比方案配制成不同浓度梯度，每配比6个浓度。

[0101] 浸渍：从低浓度开始，用镊子夹起载玻片，将粘有螨的一端浸入待测的浓度系列溶液中，轻轻摇动3秒后取出，滤去药液并用吸水纸吸去多余的药液，放于培养皿中。每浓度3个玻片。

[0102] 调查统计：处理48小时后检查死虫数。用Abbott公式计算校正死亡率，应用计算机程序求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、致死中浓度LC50和95％置信限，根据孙云沛法计算药剂的毒力指数及混用的共毒系数(CTC值)，CTC值大于100的为增效作用，等于100为加和作用，小于100为拮抗作用，试验结果见表2。

[0103] 表2 溴虫腈和丙溴磷对朱砂叶螨的毒力测定结果

[0104]供试 配比 LC50及95％置信限 实际毒 理论毒 共毒系数
药剂 (溴虫腈∶丙 (mg/L) 力指数 力指数 (CTC)
溴磷)
8.1468
溴虫腈 - 100 - -
(6.8550～9.6820)
53.617
丙溴磷 - 15.1944 - -
(46.2142～62.2057)
5.9836
实例一 20∶1 136.1521 95.9616 140.8398
(5.0401～7.1036)
6.7145
实例二 5∶1 121.3314 85.8657 141.3037
(5.5998～8.0510)
10.0442
实例三 1∶1 81.1095 57.5972 140.8219
(7.4484～13.5447)
25.6957
实例四 1∶25 31.7049 18.4562 171.7845
(20.7010～31.8956)
44.5273
实例五 1∶50 18.2962 16.8573 108.5377
(37.3551～53.0767)

[0105] 注：配比栏以重量比计

[0106] 数据分析：依据共毒系数(CTC)值大于100的为增效作用，从表1中可知，首先，对防治朱砂叶螨毒力最强的为溴虫腈∶丙溴磷重量比为1∶25的实例四，其CTC值为171.7845；

[0107] 其次，对防治朱砂叶螨毒力从强到弱依次分别为实例二(溴虫腈∶丙溴磷重量比