合成超分子材料的方法

摘要

本发明涉及合成超分子材料的方法，包括：1-使至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯一方面与至少一种既带有能够与所述羧酸、酯或酰基氯官能团反应的反应性官能团又带有能够通过氢键彼此缔合的缔合基团的改性剂化合物以0.10～0.50的所述反应性官能团与所述羧酸、酯或酰基氯官能团的摩尔比反应，和使所述至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯另一方面与至少一种多元胺反应，所述各反应相继或者同时进行，和2-使在步骤1结束时获得的聚酰胺与尿素反应。本发明还涉及所得到的材料及其用途。

权利要求

1.合成超分子材料的方法，包括：

1-使至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯一方面与至少一种既带有能够与所述羧酸、酯或酰基氯官能团反应的反应性官能团又带有能够经由氢键彼此缔合的缔合基团的改性剂化合物以0.10～0.50的所述反应性官能团与所述羧酸、酯或酰基氯官能团的摩尔比反应，和使所述至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯另一方面与至少一种多元胺反应，所述各反应相继或者同时进行，和

2-使在步骤1结束时获得的聚酰胺与尿素反应，所述改性剂化合物对应于式(B1)～(B5)之一：其中：

R表示含有至少一个反应性官能团的单元，R′表示氢原子，

R″、R1和R2表示任意基团，

A表示氧原子或硫原子或者-NH基团。

2.权利要求1的方法，其特征在于所述二羧酸包含5～100个碳原子。

3.权利要求1的方法，其特征在于所述二羧酸为植物来源的脂肪酸的二聚体。

4.权利要求3的方法，其特征在于所述二羧酸为下列酸中的至少一种的二聚体：十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸、二十二碳烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸。

5.权利要求1的方法，其特征在于所述二羧酸选自：直链烷基二羧酸，或者支链烷基二羧酸。

6.权利要求1的方法，其特征在于所述酯为权利要求3～5中任一项的酸的甲酯。

7.权利要求1的方法，其特征在于A表示氧原子。

8.权利要求1或7的方法，其特征在于所述改性剂化合物选自：2-氨基-乙基咪唑烷酮(UDETA)、1-(2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基)咪唑烷酮(UTETA)、1-[(2-{2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基)氨基)乙基]咪唑烷酮(UTEPA)、N-(6-氨基己基)-N′-(6-甲基-4-氧代-1，4-二氢嘧啶-2-基)脲(UPy)、3-氨基-1，2，4-三唑和4-氨基-1，2，4-三唑。

9.权利要求1的方法，其特征在于所述反应性官能团与所述羧酸、酯或酰基氯官能团的摩尔比为0.10～0.30。

10.权利要求1的方法，其特征在于所述多元胺对应于式(I)：H2N-(CHR1)m-(CHR2)n-[NH-(CH2)x]y-NH-(CHR3)p-(CHR4)q-NH2 (I)其中：

R1、R2、R3和R4独立地表示氢原子或C1-C6烷基，m、n、p和q独立地表示1～3的整数，x表示1～6的整数，

y表示0～2的整数。

11.权利要求10的方法，其特征在于，在式(I)中，满足以下条件中的至少一个：·R1、R2、R3和R4表示氢原子，·m+n等于2、3或6，

·p+q等于2、3或6，

·x表示2～4的整数，

·y等于0或1。

12.权利要求11的方法，其特征在于，在式(I)中，满足以下条件中的全部：·R1、R2、R3和R4表示氢原子，·m+n等于2、3或6，

·p+q等于2、3或6，

·x表示2～4的整数，

·y等于0或1。

13.权利要求1的方法，其特征在于所述多元胺选自：DETA(二亚乙基三胺)、TETA(三亚乙基四胺)、TEPA(四亚乙基五胺)和二亚己基三胺、尸胺、腐胺、六亚甲基二胺或1，

12-二氨基十二烷，或者环亚烷基二胺。

14.权利要求13的方法，其特征在于所述环亚烷基二胺为异佛尔酮二胺。

15.根据权利要求1的方法获得的材料，其中-所述改性剂化合物是2-氨基乙基咪唑烷酮(UDETA)，-所述多元胺选自：三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二亚己基三胺、含有3～20个碳原子的直链亚烷基二胺和环状亚烷基二胺。

16.权利要求15的材料在制造如下物品中的用途：无漏损密封物、热绝缘材料、隔音材料、轮胎、电缆、护套、鞋底、包装物、涂料、贴片、包扎用品、有弹性的软管夹子、真空管、用于输送流体的管道和挠性软管、流变添加剂、沥青的添加剂或者粘合剂和热熔粘合剂的添加剂。

说明书

合成超分子材料的方法

[0001] 本发明涉及用于合成超分子材料的新方法，还涉及所得的材料及其用途。

[0002] “超分子”材料是由通过非共价键例如氢键、离子键和/或疏水键连接在一起的化合物组成的材料。这些材料的一个优势在于这些物理键是可逆的，特别是在温度的影响下或者通过选择性溶剂的作用。因此可预想将它们用于例如涂料(coatings)(油漆(paints)、化妆品等)、粘合剂、热熔粘合剂和粉末涂料(powder paints)的应用领域中，或者将它们用作热塑性塑料中或沥青中的添加剂。

[0003] 它们中的一些也具有弹性体性质。与常规的弹性体相反，这些材料具有在高于一定温度时能够变成流体的优势，这有助于其使用、特别是良好的模具填充、以及其重复利用。虽然它们不是由交联聚合物组成而是由小分子组成，但是这些材料与弹性体类似，能够很长期地显示尺寸稳定性并且能够在相当大的变形之后恢复它们的初始形状。它们可用于制造无漏损密封物、热绝缘材料、隔音材料、轮胎、电缆、护套、鞋底、包装物、贴片(patches)(化妆用贴片或皮肤药用贴片)、包扎用品(dressings)、有弹性的软管夹子、真空管、或者用于输送流体的管和挠性软管。

[0004] 本申请人已经描述了超分子材料。

[0005] 因此，文献WO 03/059964描述了通过如下获得的超分子材料：

[0006] -使尿素与含有超过两个伯胺或仲胺官能团的多元胺(特别是二乙基三胺DETA、三亚乙基四胺TETA、或四亚乙基五胺TEPA)反应以形成带有缔合基团(例如咪唑烷酮(imidazolidone)官能团)并能够随后与卤代烷或多元酸反应的化合物，或者

[0007] -使尿素与聚酰胺反应，所述聚酰胺自身是通过使多元胺(特别是DETA或TETA)与多元酸例如脂肪酸的二聚体和三聚体或者聚丙烯酸反应而获得的。

[0008] 该材料不显示弹性体性质。

[0009] 此外，在文献WO 2006/087475中公开了自愈合弹性体超分子材料。其包含这样的分子，所述分子含有至少三个能够形成若干物理键的缔合官能团例如咪唑烷酮基团并且可通过使多元胺与三元酸的反应产物和尿素反应而获得。据表明，作为变型，该产物可通过使尿素与多元胺例如二亚乙基三胺(DETA)的缩合产物和三元酸反应而获得。

[0010] 根据文献WO 03/059964和WO 2006/087475的教导获得的材料含有通过酰胺官能团共价连接至中间结点(junction)和/或末端的三元酸，所述中间结点和/或末端由多元胺与尿素的反应产物组成并因此含有许多缔合基团，即含有能够经由氢键彼此缔合的N-H和C＝O官能团。特别地，Cordier等的出版物Nature，451，977(2008)提及根据文献WO 2006/087475中所述的程序合成的弹性体包含酰胺基乙基咪唑烷酮末端和二(酰胺基乙基)脲和二酰胺基四乙基三脲结点。据理解，由于用于合成这些材料的方法，上述结点和末端的化学性质是相互依赖的，这意味着改变酰胺基乙基咪唑烷酮末端的性质而不影响所述两种结点的性质是不可能的。

[0011] 然而，能够不仅改变上述末端和结点的数量而且还改变它们的性质以获得这些材料的更宽范围的机械性质的方式将是合乎需要的。

[0012] 此外，在以上方法中，其第一步骤在于使多元胺与多元酸反应，为了控制所得聚酰胺的聚合度，使用过量的胺，可取的是在该第一步骤结束时通过进行若干次洗涤而除去所述过量的胺。为了除去在所述方法的第二步骤中使用的过量的尿素、以及在尿素与聚酰胺的反应期间所放出的氨和由尿素与残余多元胺的副反应形成的咪唑烷酮，另外的洗涤也是必需的。据理解，这些洗涤对所述方法的成本具有负面影响，这是不合乎需要的。

[0013] 因此，具有不存在现有技术的缺点的用于合成包括自愈合弹性体材料的超分子材料的新方法是有用的。

[0014] 现在，作为许多研究的结果，归功于本申请人，本申请人开发了可没有已知方法的缺点，特别是没有洗涤步骤和溶剂的使用的方法。此外，根据本发明的方法不需要必须依赖于特别纯的反应物。因此其实施起来比现有技术的方法更容易和更廉价。

[0015] 该方法还可通过改变所用反应物的量和性质而容易地调节所得材料的构造，并因此调节它们的性质。因此，特别可获得具有热塑性弹性体、或者甚至是自愈合热塑性弹性体性质的材料，所述自愈合热塑性弹性体即这样的弹性体，其一旦被切割、撕裂或刮伤便能够仅仅通过使破裂的表面恢复接触而无需加热或施加显著的压力或进行任何化学反应而自我修复，由此修复的材料仍具有弹性体性质。

[0016] 更具体地，本发明的主题是用于合成超分子材料的方法，包括：

[0017] 1-使至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯一方面与至少一种既带有能够与所述羧酸、酯或酰基氯官能团反应的反应性官能团又带有能够经由氢键彼此缔合的缔合基团的改性剂化合物以0.10～0.50的所述反应性官能团与所述羧酸、酯或酰基氯官能团的摩尔比反应，和另一方面使所述至少一种二羧酸或者这样的二元酸的酯或酰氯与至少一种多元胺反应，所述各反应相继或者同时进行，和

[0018] 2-使在步骤1结束时获得的聚酰胺与尿素(urea)反应。

[0019] 本发明的主题还在于可根据该方法获得的材料。

[0020] 预先说明，应注意表述“在...之间(～)”在本说明书中应该解释为包括所述的极限值。

[0021] 现在将更具体地描述在根据本发明的方法中使用的反应物。

[0022] 二羧酸

[0023] 在根据本发明的方法的第一步骤中使用的二羧酸有利地包含5～100个、优选12～100个、和更优选24～90个碳原子。其可为直链烷基二羧酸例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六碳二酸或十八烷二酸，或者支链烷基二羧酸例如3，3-二甲基戊二酸。

[0024] 此外，所述二元酸可与另外的化合物例如单羧酸或三羧酸混合。因此可使用脂肪酸单体、二聚体和三聚体的混合物。

[0025] 根据本发明，优选使用植物来源的脂肪酸的二聚体(两种相同或不同单体的低聚物)、以及二聚体和三聚体的混合物。这些化合物得自不饱和脂肪酸例如通常在松油(妥尔油脂肪酸)、菜子油、玉米油、葵花油、大豆油、葡萄子油、亚麻子油和霍霍巴油中发现的十一碳烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸和二十二碳烯酸以及在鱼油中发现的二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸的低聚反应。

[0026] 因此，可使用含有直链或环状C18脂肪酸的二聚体、三聚体和单体的脂肪酸低聚物混合物，所述混合物主要由二聚体和三聚体组成并含有低百分比(通常少于5％)的单体。优选地，所述混合物包含：

[0027] ●0.1重量％～40重量％、优选0.1重量％～5重量％的可相同或不同的脂肪酸的单体，

[0028] ●0.1重量％～99重量％、优选18重量％～85重量％的可相同或不同的脂肪酸的二聚体，

[0029] 和

[0030] ●0.1重量％～90重量％、优选5重量％～85重量％的可相同或不同的脂肪酸的三聚体。

[0031] 作为脂肪酸二聚体/三聚体混合物的实例，可提及(重量％)：

[0032] ●来自Uniqema的Pripol 1017，其为75％～80％的二聚体和18％～22％的三聚体以及约1％～3％的单体脂肪酸的混合物，

[0033] ●来自Uniqema的Pripol 1013，其为95％～98％的二聚体和2％～4％的三聚体以及最高0.2％的单体脂肪酸的混合物，

[0034] ●来自Uniqema的Pripol 1006，其为92％～98％的二聚体和最高4％的三聚体以及最高0.4％的单体脂肪酸的混合物，

[0035] ●来自Arizona Chemicals的Unidyme 40，其为65％的二聚体和35％的三聚体以及少于1％的单体脂肪酸的混合物，

[0036] ●来自Arizona Chemicals的Unidyme 14，其为94％的二聚体、少于5％的三聚体和其它高级低聚物以及约1％的单体脂肪酸的混合物，

[0037] ●来自Cognis的Empol 1008，其为92％的二聚体和3％的高级低聚物(主要为三聚体)以及约5％的单体脂肪酸的混合物，

[0038] ●来自Cognis的Empol 1016，其为80％的二聚体、4％的单体和16％的脂肪酸三聚体的混合物，

[0039] ●来自Cognis的Empol 1018，其为81％的二聚体、14％的高级低聚物(主要包含三聚体)以及约5％的单体脂肪酸的混合物。

[0040] Pripol 、Unidyme 、Empol 和Radiacid 产品包含C18脂肪酸的单体和对应于C18的倍数的脂肪酸的低聚物。

[0041] 根据本发明的一个具体实施方式，所述二羧酸可被一种或多种二元酸的衍生物部分或全部代替，该二元酸衍生物选自酸酯和酰基氯。

[0042] 作为酯的实例，可提及如上限定的脂肪酸的甲酯、乙酯或异丙酯。

[0043] 优选的脂肪酸酯为脂肪酸甲酯，特别是如上限定的脂肪酸二聚体的甲酯或脂肪酸低聚物混合物的甲酯。

[0044] 作为脂肪酰氯的实例，可提及癸二酰氯。

[0045] 改性剂化合物

[0046] 在根据本发明的方法的第一步骤中，使所述二羧酸或者所述酰氯或酯衍生物与既带有缔合基团又带有能够与所使用的所述二羧酸或所述衍生物的羧酸、酯或酰基氯官能团反应的反应性官能团的改性剂化合物以0.10～0.50、优选0.10～0.30的所述反应性官能团与所述羧酸(相应的酯或酰基氯)官能团的摩尔比反应。

[0047] 术语“缔合基团”意在表示能够经由氢键、有利地经由1～6个氢键彼此缔合的基团。可在本发明中使用的缔合基团的实例为咪唑烷酮基(imidazolidonyl)、三唑基、三嗪基、双脲基(bis-ureyl)和脲基-嘧啶基。咪唑烷酮基是优选的。

[0048] 关于所述反应性官能团，它们可特别选自伯胺或仲胺官能团或者醇官能团。根据本发明，所述改性剂化合物优选带有至少一个伯胺官能团。

[0049] 因此，所述改性剂化合物可对应于式(B1)～(B5)中的任何一个：

[0050]

[0051] 其中：

[0052] R表示含有至少一个反应性官能团的单元，

[0053] R′表示氢原子，

[0054] R″、R1和R2表示任意基团，

[0055] A表示氧原子或硫原子或者-NH基团，优选氧原子。

[0056] 改 性 剂 化 合 物 的 优 选 实 例 为 2- 氨 基 乙 基 咪 唑 烷 酮(2-aminoethylimidazolidone，UDETA)、1-(2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基)咪唑烷酮(UTETA)、1-[(2-{2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基}氨基)乙基]咪唑烷酮(UTEPA)、N-(6-氨基己基)-N′-(6-甲基-4-氧代-1，4-二氢嘧啶-2-基)脲(UPy)、3-氨基-1，2，4-三唑和4-氨基-1，2，4-三唑。优选将UDETA用于本发明中。

[0057] 这些化合物可通过使尿素与多元胺反应而获得。例如，UDETA、UTETA和UTEPA可分别通过使尿素与二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)反应而获得。

[0058] 所述改性剂化合物与所述二羧酸的反应可例如在20～200℃、优选130～170℃的温度下进行1～15小时，例如3～9小时的时间，有利地在搅拌下和在惰性气氛下进行。

[0059] 多元胺

[0060] 在根据本发明的方法的第一步骤中，还使所述二羧酸或者其酰基氯或酯衍生物与至少一种多元胺例如以0.90～0.50、特别地0.90～0.70的胺官能团与所述二羧酸的酸官能团的摩尔比反应。

[0061] 所述多元胺可为带有至少两个胺官能团、优选伯胺官能团的任何化合物，并优选为式(I)的化合物：

[0062] H2N-(CHR1)m-(CHR2)n-[NH-(CH2)x]y-NH-(CHR3)p-(CHR4)q-NH2 (I)[0063] 其中：

[0064] R1、R2、R3和R4独立地表示氢原子或C1-C6烷基例如甲基，

[0065] m、n、p和q独立地表示1～3的整数，

[0066] x表示1～6的整数，

[0067] y表示0～2的整数。

[0068] 在上式(I)中，满足以下条件中的至少一个，并优选满足以下条件中的所有条件：

[0069] ●R1、R2、R3和R4表示氢原子，

[0070] ●m+n等于2、3或6，优选等于2，

[0071] ●p+q等于2、3或6，优选等于2，

[0072] ●x表示2～4的整数，

[0073] ●y等于0或1，优选等于0。

[0074] 式(I)的多元胺的优选实例为DETA(二亚乙基三胺)、TETA(三亚乙基四胺)、TEPA(四亚乙基五胺)和二亚己基三胺。

[0075] 作为变型，根据本发明的多元胺可为含有3～20个碳原子的直链亚烷基二胺例如尸胺、腐胺、六亚甲基二胺或1，12-二氨基十二烷，或者环状亚烷基二胺例如异佛尔酮二胺。

[0076] 所使用的所述二羧酸或者酰基氯或酯衍生物与所述多元胺的反应可例如在20～200℃、优选140～180℃的温度下进行1～24小时，例如6～8小时的时间，有利地在搅拌下和在惰性气氛下进行。

[0077] 根据本发明的方法的第一步骤包括使所述二羧酸或者其酰基氯或酯衍生物与以上描述的改性剂化合物和多元胺两者反应。这两个反应可同时或者相继进行。在这些反应相继进行的情况下，与所述改性剂化合物的反应优选首先进行，但是相反的顺序也是可能的。它们可在单独的反应器中或者在同一反应器中进行，而不必在这些反应中的第一个之后提供洗涤或纯化步骤。

[0078] 在第一步骤结束时获得的缩聚物可为半结晶的，熔点(Mp)最通常为30～150℃，并且其具有最通常为-50℃～20℃的玻璃化转变温度(Tg)。

[0079] 然后在第二步骤中使得自该第一步骤的产物与尿素反应，无需对所述产物进行在先的洗涤或纯化。所述反应可例如在130～170℃、优选130～160℃的温度下(其中进行升温(temperature ramp))在惰性气氛下和有利地在搅拌下进行30分钟～8小时的时间、优选1～6小时的时间。这里再次地，该反应可在不同于第一步骤中所使用的那个或那些反应器的反应器中进行，或者在同一反应器中进行。因此理解，根据本发明的方法的所有步骤都可通过相继加入反应物而在同一反应器中进行，从而使该方法特别简单和经济。

[0080] 在该步骤中，尿素的作用是例如根据下列反应方案产生另外的缔合基团：

[0081]

[0082]

[0083] 在根据本发明的方法中，上述反应物(二羧酸或衍生物、改性剂化合物、多元胺和尿素)可以熔融态、粉末态或者使用溶剂例如以水溶液引入。然而，它们优选以粉末态或熔融态引入，以避免对需要随后除去的溶剂的依赖。

[0084] 这些反应物的性质和比例决定根据本发明获得的材料的机械特性。

[0085] 该材料由含有醇可溶部分和任选的不溶性部分的不同长度的分子的组装体组成，所述不溶性部分即为占所述材料重量的0.1％～90％并且不可溶于任何溶剂中的级分。可溶性级分的数均分子量优选为通过GPC测量的300～300000g/mol。

[0086] 根据本发明的一个实施方式，每个分子的平均缔合基团数目为至少1.2个、优选至少2个、或者甚至至少2.2个。

[0087] 理解该材料包含含有连接桥、优选酰胺连接桥的分子，所述连接桥是在用于合成所述材料的方法的第一步骤中通过所述改性剂化合物的反应性基团(有利地，伯胺基团)与所述二羧酸的一部分的反应以及所述多元胺的胺官能团与所述二羧酸的另一部分(优选其余部分)的反应形成的。该材料还含有在由构成所述材料的分子所产生的缔合基团之间的氢键，并且所述氢键是通过所述改性剂化合物和通过尿素与所述多元胺的反应提供的。这些可通过温度的升高而破环并且可在环境温度下重新形成(reform)的可逆氢键的存在使得根据本发明的材料能够在熔融态时具有低的粘度，有助于它的使用，和任选地在环境温度下具有高的断裂伸长率，但是其却不具有高的分子量。

[0088] 此外，有利地由于由所述二羧酸所提供的悬垂烷基之间的相互作用，该材料优选还含有分子间疏水键。这样的基团特别存在于脂肪酸二聚体中。

[0089] 该材料有利地具有热塑性弹性体的性质，即如下性质：能够在环境温度下经受15分钟任选地为至少20％的单轴形变，并且一旦去除该应力便恢复其初始尺寸，其中剩余形变小于其初始尺寸的5％，其可在高温下形成和重新形成。

[0090] 此外，该材料在切割之后能够自愈合，并且在切口的边缘恢复接触之后具有弹性体性质，所述弹性体性质容许其在断裂之前经历例如至少100％、或者甚至至少200％的拉伸形变，并且一旦去除应力便恢复其初始尺寸，其中剩余形变小于其初始形变的10％。

[0091] 在根据本发明的方法结束时，通常得到柔软固体形式的材料，其可进行挤出或者例如在锤磨机、珠磨机、球磨机、砂轮磨机或切碎机中进行冷研磨，然后例如用水洗涤，并且最终特别是通过热压、压延、热成型或任何其它方法进行成型。

[0092] 根据本发明的材料可特别用于制造无漏损密封物、热绝缘材料、隔音材料、轮胎、电缆、护套、鞋底、包装物、涂料(涂层，coatings)(油漆、膜、化妆品)、贴片(化妆用贴片或皮肤药用贴片)、或用于捕获和释放活化剂的其它体系、包扎用品、有弹性的软管夹子(有弹性的紧固夹子)、真空管、用于输送流体的管和挠性软管、以及通常的必须显示出良好的抗撕性能和/或耐疲劳性的制品、流变添加剂、沥青的添加剂或者粘合剂和热熔粘合剂的添加剂。

[0093] 因此，本发明的主题还在于根据本发明的材料用于上述目的的用途。

[0094] 在这些应用中，根据本发明的材料可原样使用，或者以与一种或多种化合物例如石油级分、溶剂、无机和有机填料、增塑剂、增粘性树脂、抗氧化剂、颜料和/或染料的单相或多相混合物使用，例如，以乳液、悬浮液或溶液使用。

[0095] 作为变型，该材料可用于制造化妆品组合物，该化妆品组合物通常包含生理上可接受的介质，即，其与角蛋白材料是相容的，含有例如至少一种油和/或水和/或醇。

[0096] 该化妆品组合物可用于对皮肤和/或皮肤附属物(例如睫毛和指甲)和/或嘴唇进行护理和/或化妆，或者用于对头发进行清洗、调理和/或造型。

[0097] 根据下列实施例将更清楚地理解本发明，所述实施例只是为了说明目的而给出，其不意在限制由所附权利要求所限定的本发明的范围。实施例

[0098] 实施例1：根据本发明的材料的制备

[0099] 第一步骤：

[0100] -子步骤a：将76g Empol 1016(酸值194，单体百分比含量(4％)，二聚体百分比含量(80％)，三聚体百分比含量(16％))和6.7g经纯化的UDETA(52mmol)(即0.2的[NH2]/[COOH]比)引入到预热至40℃的反应器中，该反应器具有60mm的直径和500ml的标称体积，安装有底阀、通过传热流体调节温度的设备、机械搅拌器、滴液漏斗、Dean-Stark装置和气体入口。在500ml/分钟的氮气流和280rpm的搅拌下使浴(bath)的温度达到150℃8-1 -1小时。在该步骤期间，红外光谱学显示δNH2信号(1505cm )的减弱、vC＝O信号(1648cm )的增强、以及水蒸气的释放。当不再存在任何水蒸气的释放时(在本实施例中为8小时)决定停止所述反应。

[0101] 在该子步骤之后，将反应产物在反应器中在50℃下储存。

[0102] -子步骤b：使用与以上相同的组件(assembly)和相同的条件(氮气、搅拌)。将10.7g(104mmol)二亚乙基三胺(纯度98％)置于滴液漏斗中。

[0103] 将反应器的主体加热到160℃并用3个小时的总时间缓慢地、逐滴间歇地加入所述胺。让该反应在160℃下再继续进行4小时。在该第二步骤期间，通过红外光谱法观察到与之前相同类型的变化。将这里再次观察到的水蒸气释放的终点用作使反应停止的标准。

[0104] 在该步骤之后，经由底阀收集产物(收集到86g)并在环境温度下储存该产物。其为在许多基底特别是玻璃、金属和纸上有强烈粘性的粘弹性液体的形式。通过DSC(差示扫描量热法)测量的玻璃化转变温度为-11℃。在平行板几何结构中在所施加的1％的形变