油性化妆品制剂

摘要

本发明提供了一种保持光滑感的油性化妆品制剂。本发明提供的油性化妆品制剂包含以下成分(A)、(B)和(C)：(A)在主链中具有纤维素骨架的纤维素衍生物，其中，全部羟基的67mol％以上被基团-O-M-R所取代，其中，M表示CH2或羰基C＝O，R表示具有3至40个碳原子的直链或支链的烷基或烯基；(B)在25℃下为液体的酯油；以及(C)在25℃下为液体的烃油，其中，所述成分(B)与所述成分(C)的重量比(B)/(C)为8/1至1/4。

权利要求

1.一种油性化妆品制剂，包含以下成分(A)、(B)和(C)：(A)纤维素衍生物，0.1～15重量％，其中，所述纤维素衍生物的全部羟基的67mol％以上被酰化，并且所述纤维素衍生物为选自羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯、以及羟丙基纤维素山嵛酸酯中的1种以上；

(B)在25℃下为液体的酯油，10～80重量％；以及(C)在25℃下为液体的烃油，5～60重量％，其中，所述成分(B)与所述成分(C)的重量比(B)/(C)为8/1至1/4。

2.根据权利要求1所述的油性化妆品制剂，其中，所述成分(C)包含数均分子量为1000至5000的液体烃油。

3.根据权利要求1所述的油性化妆品制剂，其中，所述成分(C)包含数均分子量为700以下的液体烃油和数均分子量为1000以上的液体烃油。

4.根据权利要求1至3任一项所述的油性化妆品制剂，其中，所述成分(B)包含支链的饱和脂肪酸酯。

5.根据权利要求1所述的油性化妆品制剂，其中，-1

在剪切速率为1000s 下，正应力为50至10000Pa。

6.根据权利要求1所述的油性化妆品制剂，其中，进一步包含一种以上的糊状油溶液(D)，所述糊状油溶液(D)选自：二聚酸酯、羟烷基(C12-14)羟基二聚亚油基醚、羟烷基(C16-18)羟基二聚亚油基醚、胆甾醇脂肪酸酯、植物甾醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯以及季戊四醇脂肪酸酯。

7.根据权利要求6所述的油性化妆品制剂，其中，成分(D)的由差示扫描量热法测得的结晶温度为20至55℃。

8.根据权利要求1或6所述的油性化妆品制剂，其中，进一步包含闪粉(E)，所述闪粉(E)的平均粒径为30至500μm。

9.根据权利要求8所述的油性化妆品制剂，其中，所述闪粉是平均粒径为30至500μm的片状基质，并且覆盖有一种以上的色材，所述色材选自：金属、金属氧化物以及有机颜料。

10.根据权利要求8所述的油性化妆品制剂，其中，所述成分(E)是平均粒径为30至500μm的层压粉。

说明书

油性化妆品制剂

技术领域

[0001] 本发明涉及一种油性化妆品制剂。

背景技术

[0002] 通过将油性(oil-based)化妆制剂用在嘴唇和皮肤上，油性化妆品制剂能够保护嘴唇和皮肤防止干燥，并赋予嘴唇和皮肤光滑感。然而，虽然具有高粘度的油溶液在用于皮肤时可以提供化妆品的良好的存在感，但是这种油溶液具有容易变得油腻和难以涂抹的问题。同时，具有低粘度的油溶液的存在感差，并且在用于皮肤时，不但不能保持光滑感，而且容易失去化妆品的良好的存在感。这些问题在唇部化妆品上特别突出。

[0003] 众所周知，通过将具有大分子量的水性聚合物混合到水性化妆品制剂例如化妆水(face lotion)、o/w型乳液和按摩剂中，可以赋予光滑感。同样在油性化妆品制剂中，已经尝试使用具有大分子量的聚合物化合物(纤维物衍生物等)来改良油性化妆品制剂(例如专利文献1和2)。尽管在专利文献1和2中，公开了对油性化妆品制剂的二次粘附(secondary adherence)的抑制，但并没有公开用于皮肤时的愉悦感的改进。

[0004] 另一方面，可以通过使用聚异戊二烯和聚醚来增强光滑感(例如专利文献3)。然而，当使用这种聚合物化合物时，在使用油性化妆品制剂时会出现强烈的拉丝特性。 [0005] 此外，专利文献4公开了油溶性多糖棕榈酸酯(polysaccharidepalmitate)，并且描述了油溶性多糖棕榈酸酯还可以用作用于化妆品的油性增稠剂(oil-based thickener)。

[0006] 专利文献1 JP-A-2007-527861

[0007] 专利文献2 JP-A-08-175929

[0008] 专利文献3 WO 99/42513

[0009] 专利文献4 JP-A-05-255401

发明内容

[0010] 本发明提供了一种油性化妆品制剂，包含以下成分(A)、(B)和(C)：

[0011] (A)在主链中具有纤维素骨架的纤维素衍生物，其中，全部羟基的67mol％以上被基团-O-M-R所取代，

[0012] 其中，M表示CH2或羰基C＝O，R表示具有3至40个碳原子的直链或支链的烷基或烯基；

[0013] (B)在25℃下为液体的酯油；以及

[0014] (C)在25℃下为液体的烃油，

[0015] 其中，所述成分(B)与所述成分(C)的重量比(B)/(C)为8/1至1/4。

具体实施方式

[0016] 本发明提供一种油性化妆品制剂，所述油性化妆品制剂提供和保持光滑感。 [0017] 本发明的发明人发现了一种油性化妆品制剂，其通过使用特定的纤维素衍生物并以特定比例组合液体酯油和液体烃油来提供和保持光滑感。

[0018] 本发明的油性化妆品制剂，与油溶液的单纯的光滑性不同，用于皮肤时，特别好涂抹并且感觉舒适、非常适应，并且保持对皮肤的独特的光滑感。用于皮肤时还保持不粘腻感和愉悦感。“用于皮肤时的舒适的感觉和适应”在此也被称为“使用时的适应性”。“用于皮肤时的愉悦感”也被称为“使用感”。

[0019] 上述专利文献4仅公开了红外线吸收比率(从1734cm-1的峰值至3470cm-1的峰值的比率)的0.5至50.0的非常宽的范围作为优选的酯化度。在专利文献4中，还仅公开了作为增稠剂的预期用途，而完全没有公开本发明的主旨，即使用具有特定结构的纤维素衍生物以及特定比率的酯油和烃油来获得光滑感。

[0020] 在本发明中所含的用作成分(A)的纤维素衍生物是没有限制的， 只要该纤维素衍生物在其主链中具有衍生物骨架即可。原料纤维素衍生物的例子包括纤维素，优选包括例如醋酸纤维素及醋酸丁酯纤维素的短链酰化纤维素，以及用羟烷基、甘油醚基、或者(单)烷基甘油醚基改性的纤维素。更具体的例子包括：羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甘油纤维素、以及甲基甘油纤维素。

[0021] 此外，这些具有以下组成单元的物质优选作为原料纤维素衍生物。

[0022]

[0023] (其中R′表示具有2至8个碳原子的直链或支链亚烷基，“n”表示数字，从而每葡萄糖单位的R′O的平均加成摩尔数为0.1至10。)

[0024] 在组成单元中，R′优选为具有2至4个碳原子的直链或支链亚烷基，并且更优选为亚乙基或亚丙基。作为“n”，选择数字以便每葡萄糖单位的R′O的平均加成摩尔数优选为0.3至5，更优选为0.5至4.5，并且进一步优选为1至4。

[0025] 优选的原料纤维素衍生物包括羟乙基衍生物和羟丙基纤维素，优选为羟丙基纤维素。

[0026] 就在油溶液中的溶解度和感觉而言，原料纤维素衍生物的重均分子量(Mw)优选为10000至4000000，更优选为100000至3000000，并且进一步优选为500000至2000000。 [0027] 在作为原料纤维素衍生物中羟基的取代基的基团-O-M-R中，M表示CH2或羰基C＝O，R表示具有3至40个碳原子的直链或支链的烷基或烯基。

[0028] (i)线性烷基的例子包括丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十 七烷基、三十八烷基、三十九烷基、以及四十烷基。 [0029] (ii)支链烷基的例子包括甲基戊基、甲基己基、甲基庚基、甲基辛基、甲基壬基、甲基十一烷基、甲基十七烷基、乙基十六烷基、甲基十八烷基、丙基十五烷基、2-己基癸基、2-辛基十二烷基、2-庚基十一烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、以及2-十八烷基二十二烷基。

[0030] (iii)线性烯基的例子包括十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯基、二十七烯基、以及二十八烯基。

[0031] (iv)支链烯基的例子包括异十三烯基、异十八烯基、异三十烯基、2-丁基辛烯基、2-己基癸烯基、2-辛基十二烯基、2-癸基十四烯基、以及2-十二烷基十六烯基。 [0032] 其中，就使用油性化妆品制剂时赋予光滑性而言，优选为直链烷基。进一步地，就容易涂抹和具有好的粘附性而言，直链烷基优选具有9至21个碳原子，更优选具有11至17个碳原子，进一步优选具有15个碳原子。

[0033] 用于取代羟基的基团-O-M-R的取代度为67mol％以上，优选为70mol％以上，进一步优选为80mol％至100mol％。更优选地，就增强在油溶液中的溶解度而言，基团-O-M-R的取代率高，但就湿润感和光滑性而言，优选为90mol％以下。就无粗糙而言，还优选适当剩余羟基。剩余的羟基的量优选为2至33mol％，以及更优选为5至20mol％。

[0034] 作为成分(A)的纤维素衍生物的重均分子量，就溶解度和保持光滑感而言，优选为100000以上，更优选为200000以上，并且优选为4000000以下，更优选为3000000以下，进一步优选为500000至2000000。

[0035] 注意：重均分子量(Mw)是通过使用凝胶渗透色谱法(使用标准曲线和示差折光率检测器，其中标准曲线是使用氯仿作为溶剂和直链聚苯乙烯作为标准来确定)的测量来确定的。

[0036] 这种纤维素衍生物是通过将原料纤维素衍生物与具有4至40个碳原子的直链或支链的烷基或烯基的酸性卤化物反应，以便进行原料纤 维素衍生物中全部羟基的67mol％以上的取代而产生的。

[0037] 其中M表示CH2的纤维素衍生物，能够通过将纤维素衍生物与相应的烷基卤化物或例如烷基甲磺酸盐的磺酸盐在碱的存在下进行反应而产生。其中主链包括纤维素骨架的纤维素衍生物，也能够通过酯交换反应(酸解)而获得。根据该方法，能够获得其中剩余的羟基的量很少的纤维素酯衍生物。

[0038] 上述纤维素酯衍生物的具体例子包括：羟乙基纤维素月桂酸酯、羟乙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟乙基纤维素棕榈酸酯、羟乙基纤维素硬脂酸脂和羟乙基纤维素山嵛酸酯；羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酸酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯和羟丙基纤维素山嵛酸酯；羟乙基甲基纤维素月桂酸酯、羟乙基甲基纤维素肉豆蔻酯、羟乙基甲基纤维素棕榈酸酯、羟乙基甲基纤维素硬脂酸酯和羟乙基甲基纤维素山嵛酸酯；以及羟丙基甲基纤维素月桂酸酯、羟丙基甲基纤维素肉豆蔻酯、羟丙基甲基纤维素棕榈酸酯、羟丙基甲基纤维素硬脂酸酯和羟丙基甲基纤维素山嵛酸酯。其中，优选为羟丙基纤维素月桂酸酯、羟丙基纤维素肉豆蔻酯、羟丙基纤维素棕榈酸酯、羟丙基纤维素硬脂酸酯、羟丙基纤维素山嵛酸酯，并且更优选为羟丙基纤维素棕榈酸酯。

[0039] 可以使用一种以上的纤维素衍生物作为成分(A)。本发明的油性化妆品制剂中包含的纤维素衍生物的量优选为按重量计算的0.1％以上，更优选为按重量计算的0.5％以上，以及特别优选为按重量计算的0.8％以上，并且优选为按重量计算的20％以下，更优选为按重量计算的15％以下。如果纤维素衍生物的量在上述范围内，组合后述的油溶液，使用后能更长久地保持光滑性。

[0040] 组分(B)是在25℃下为液体的酯油，例如，辛基十二醇肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、异十三烷醇异壬酸酯、硬脂酸丁酯、油醇油酸酯、辛基十二醇蓖麻醇酸酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、羟基硬脂酸辛酯、澳洲坚果油(macadamia nut oil)、橄榄油、蓖麻油、霍霍巴油、鳄梨油、葵花籽石油、以及四辛酸季戌四醇酯。

[0041] 作为成分(B)的酯油是作为成分(A)的纤维素衍生物的良好溶 剂，并且有助于溶解成分(A)。进一步地，成分(B)优选为支链的饱和脂肪酸酯，原因在于作为成分(A)的纤维素衍生物容易溶解在其中。

[0042] 支链的饱和脂肪酸酯类的例子包括肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、异壬酸异壬酯、异十三烷醇异壬酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、辛基十二醇油酸酯和辛基十二醇芥酸酯。优选为支链的饱和脂肪酸酯。优选为异壬酸异壬酯和异十三烷醇异壬酸酯，更优选为异十三烷醇异壬酸酯。

[0043] 可以使用一种以上的酯油作为成分(B)。本发明的油性化妆品制剂中包含的酯油的量，就作为成分(A)的纤维素衍生物的溶解度和油性化妆品制剂的使用感(使用时涂抹性和适应性)而言，优选为按重量计算的10至80％，并更优选为按重量计算的20至60％。 [0044] 成分(C)是在25℃下为液体的烃油，包括直链或支链脂环烃。成分(C)的数均分子量优选为170至5000，更优选为250至3000。

[0045] 烃油的具体例子包括轻质异链烷烃、液体石蜡、液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、以及角鲨烷。其中，就保持光滑感和增强使用感而言，优选为氢化聚异丁烯。使用数均分子量优选为1000至4000、更优选为1300至2700的烃油。 [0046] 作为成分(C)的烃油优选包括具有数均分子量为1000至5000的烃油。

[0047] 作为成分(C)的烃油优选组合两种以上作为混合物来使用。更优选将数均分子量分别为700以下和600以下的液体烃油，与数均分子量分别为1000以上和2000以上的液体烃油一起使用。进一步优选将数均分子量为700以下的液体烃油与数均分子量为1000以上的液体烃油按照1/2至2/1的比率混合在一起使用。在后述成分(A)和(B)的关系中，其能够提供不同于油溶液的单纯光滑性的独特光滑性，并且不但能够保持独特光滑性的效果，而且能够增强使用感。

[0048] 可以使用一种以上的烃油作为成分(C)。本发明的油性化妆品制剂中包含的烃油的量，就油性化妆品制剂的光滑性和使用感而言，优选为按重量计算的5至60％，更优选为按总重量计算的15至40％。

[0049] 作为成分(A)的纤维素衍生物仅仅只溶解在油溶液中是不能令人 满意的，并且当成分(B)和成分(C)按重量比(B)/(C)为8/1到1/4混合时，使用时的光滑性和随时间推移的光滑性提高。进一步地，重量比(B)/(C)优选为5/1至1/3，更优选为2/1至1/2。 [0050] 成分(B)和成分(C)的总含量随油性化妆品制剂的剂型而变化，并且优选为按重量计算的20至90％，更优选为按重量计算的50至90％。

[0051] 本发明的油性化妆品制剂可以进一步包含一种以上糊状油溶液(paste oil solutions)(D)，其选自二聚酸酯、二聚二醇衍生物、胆甾醇脂肪酸酯、植物甾醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯以及季戊四醇脂肪酸酯，而且油性化妆品制剂具有良好的光泽，感觉光滑，并且提供了使用时不粘腻的好感。

[0052] 由于这些化合物仅部分结晶，因此这些化合物在25℃下表现出糊状(具有高粘度的液体至半固体)的外观和特性。造成这样的原因在于，这些化合物是具有类似结构的物质的混合物，并且由于它们是多环化合物，因此它们的玻璃化温度(glass transition temperature)较高。

[0053] 二聚酸酯的例子包括二聚亚油酸二聚亚油醇双(山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇)和二聚亚油酸二聚亚油醇双(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)，并且市售产品的例子包括Plandool-G和Plandool-H(两者均由NIPPON FINE CHEMICAL CO.，LTD制造)。

[0054] 二聚二醇衍生物的例子包括羟烷基(C12-14)羟基二聚亚油基醚和羟烷基(C16-18)羟基二聚亚油基醚，市售产品的例子包括SupermolLM和Supermol PS(两者均由Croda Japan KK制造)。

[0055] 胆甾醇脂肪酸酯的例子包括胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇羟基硬脂酸酯、胆甾醇澳洲坚果脂肪酸酯、以及胆甾醇羊毛脂脂肪酸酯，并且市售产品的例子包括EXCEPARL IS-CE(Kao Corporation制造)、SalacosHS(THE NISSHIN OILLIO GROUP，LTD.制造)、以及YOFCO MAC和YOFCO CLE-S(两者均由NIPPON FINE CHEMICAL CO.，LTD.制造)。 [0056] 植物甾醇脂肪酸酯的例子包括植物甾醇油酸酯、二聚亚油酸二聚亚油醇双(山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇)、二聚亚油酸(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)、以及植物甾醇澳洲坚果脂肪酸酯，并且市售产品的例子包括Salacos Po(THE NISSHIN OILLIO GROUP，LTD. 制造)、以及YOFCO MAS、Plandool-G、Plandool-S和Plandool-H(这些均由NIPPON FINE CHEMICAL CO.，LTD制造)。

[0057] 聚甘油脂肪酸酯的例子包括澳洲坚果油聚甘油和(异硬脂酸酯/山嵛酸酯)(甘油/聚甘油-6)酯，并且市售产品的例子包括S Face、VL-211、以及VL-212(这些均由SAKAMOTO YAKUHIN KOGYO CO.，LTD.制造)。

[0058] 季戊四醇脂肪酸酯的例子包括二聚季戊四醇六羟基硬脂酸酯、二聚季戊四醇(羟基硬脂酸酯/异硬脂酸酯)、以及二聚季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)，并且市售产品的例子包括Cosmol 168M、Cosmol 168E和Cosmol 168AR(这些均由THE NISSHIN OILLIOGROUP，LTD.制造)

[0059] 成分(D)的由差示扫描量热法(DSC)测得的结晶温度优选为20至55℃，更优选为23至45℃。在通过DSC的测量中，温度以10℃/min提高到120℃，然后保持10分钟，接着温度以5℃/min降低到-50℃。结晶温度是在冷却过程中放热峰的起始点。

[0060] 可以使用一种以上的成分(D)，并且就赋予光泽和使用时的感觉而言，本发明的油性化妆品制剂中包含的成分(D)的量优选为按重量计算的0.5至50％，更优选为按重量计算的3至30％。

[0061] 就使用时和随时间推移的不粘腻感而言，成分(A)与成分(D)的重量比(A)/(D)优选为0.002至100，更优选为0.01至50，并进一步优选为0.05至20。

[0062] 就使用时好涂抹和使用后的高光泽而言，成分(B)与成分(D)的重量比(B)/(D)优选为0.2至160，更优选为0.5至30。

[0063] 本发明的油性化妆品制剂可以进一步包含闪粉(glittering powder)(E)，其平均粒径为30至500μm，优选为40至400μm，并且油性化妆品制剂具有良好的闪光特性并能够保持光滑感。

[0064] 作为闪粉，适当地使用通过用涂层剂(coating agent)覆盖片状基质而获得的粉末以及通过将多层薄层进行层压而获得的粉末。

[0065] 通过用涂层剂覆盖片状基质而获得的粉末包括，例如通过用一种以上选自金属、金属氧化物和有机颜料的涂层剂覆盖平均粒径为30至500μm的片状基质而获得的粉末。 [0066] 片状基质的例子包括云母、合成云母、石英薄片、玻璃薄片、氧化铝薄片和金属铝薄片。作为覆盖剂(covering agent)，金属的例子包括金、银和铝，金属氧化物的例子包括氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化铁、氧化硅、三氧化二铬、以及其它金属络合物例如铁蓝。有机颜料的例子包括胭脂红、颜料红202、颜料蓝1、颜料黄4和群青。

[0067] 作为成分(E)的闪粉，可以使用平均粒径为30至500μm的层压粉。

[0068] 层压粉的例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/环氧树脂层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/银/环氧树脂层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/金/环氧树脂层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/聚氨酯层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/银/聚氨酯层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/金/聚氨酯层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氨酯层压粉、以及聚对苯二甲酸乙二醇酯/(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物)层压粉。

[0069] 通过一般方法对这些闪粉进行各种表面处理，例如防水处理和防水/防油处理。 [0070] 作为成分(E)的闪粉的例子，市售产品包括Metashine MC1120RR、Metashine MC1120RB、Metashine MC1120RS、Metashine MC1120RY、Metashine MC1080RR、Metashine MC1080RB、Metashine MC1080RS和Metashine MC1080RY(所有这些都是由NIPPON SHEET GLASS CO.，LTD.制造的钛氧化物/硅酸酐镀膜玻璃)；Flamenco Sparkle Gold、Flamenco Sparkle Red、以及Flamenco Sparkle Blue(所有这些都是由Engelhard制造的云母钛)；Prominence SF、Prominence YF、Prominence RF、Prominence VF、Prominence GF、Prominence SH、Prominence YH、Prominence RH、以及Prominence VH(所有这些都是由Nihonkoken Co.，Ltd制造的云母钛)；PRESTIGE Twinkling Silver(由ECKART GmbH制造的云母钛)；NEW Aurora Flake(19)Red和NEW Aurora Flake(16)Green(两者皆是由KAKUHACHIGYORINHAKU制造的聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯层压薄膜粉末)；Diamond Piece CO-3UC、CO-20UC、以及CO-40UC (这些都是由Daiya Industry制造的聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/聚氨酯层压粉)；以及RAINBOW FLAKE II No.55-S、No.501-S、以及No.530-S(这些都是由Daiya Industry制造的聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯层压粉)。

[0071] 可以使用一种以上的闪粉作为成分(E)，并且就高闪光性而言，本发明的油性化妆品制剂中包含的闪粉的量优选为按重量计算的0.2至20％，更优选为按重量计算的0.5至15％。

[0072] 进一步地，就使用时好涂抹和保持光滑性而言，成分(A)与成分(E)的重量比(A)/(E)优选为0.01至150，更优选为0.05至20。

[0073] 进一步地，就使用时好涂抹和高闪光性而言，成分(B)与成分(E)的重量比(B)/(E)优选为0.5至400，更优选为2至60。

[0074] 本发明的油性化妆品制剂可以进一步包括支链脂肪酸、高级醇和硅油，作为用于调节化妆品制剂感觉的成分。支链脂肪酸的例子包括具有10至32个碳原子的支链脂肪酸酯，例如异壬酸酯和异硬脂酸酯。高级醇的例子包括具有10至30个碳原子的高级醇，例如月桂醇、异硬脂醇和辛基十二醇。硅油的例子包括二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基羟基聚硅氧烷。

[0075] 进一步地，可以使用蜡成分作为保形剂。蜡成分的例子包括源自植物的蜡，例如小烛树蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、树蜡；源自动物的蜡，例如蜂蜡和鲸油；源自矿物的蜡，例如褐煤蜡、地蜡和纯白地蜡；源自石油的蜡，例如微晶蜡和石蜡；合成蜡，例如氢化蓖麻油、氢化霍霍巴油、12-羟基硬脂酸、酰胺硬脂酸酯、酰亚胺邻苯二甲酸酐和硅蜡；脂肪酸，例如月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯和羊毛酸酯。

[0076] 此外，色材的例子可以包括增量颜料(extender pigments)、着色剂颜料和珠光颜料。

[0077] 增量颜料的例子包括例如无机化合物的颜料，其中，无机化合物为例如硅酸、硅酸酐、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、粘土、膨润土、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙和碳酸镁、以及它们的复合粉(composite powder)。 [0078] 着色剂颜料的例子包括：金属氧化物，例如氧化钛、氧化锌、氧 化铁黄、氧化铁红、氧化铁黑、铁蓝、群青、氧化铬和氢氧化铬；金属络合物，例如锰紫和钛酸钴；进而无机颜料，例如炭黑；有机颜料，例如焦油色素和色淀；天然颜料，例如胭脂红。

[0079] 珠光颜料的例子包括云母、合成云母、玻璃等，其表面覆盖有着色剂，例如氧化钛、氧化铁、氧化硅、铁蓝、氧化铬、胭脂红和有机颜料。

[0080] 通过一般方法对这些色材进行例如防水处理和防水/防油处理的各种表面处理。色材在油性化妆品制剂中的含量为按重量计算的0.1至20％。

[0081] 进而，除了上述成分，本发明的油性化妆品制剂可以包含一般用于化妆品制剂的成分，例如表面活性剂、醇、多元醇、聚合物化合物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、染料(dyes)、香料、染料(dyestuffs)、防污剂、防潮剂和水。

[0082] 本发明的油性化妆品制剂可以通过一般方法生产，并且其剂型可以是固体、半固体(semisolid)、凝胶(gel)或液体中的任意一种。

[0083] 本发明的油性化妆品制剂在粘弹性测量中表现出正应力。正应力是这样一种应力，当对材料进行剪切时，该应力在垂直于剪切面的方向上产生并起到挤压和伸展该面的作用。具体而言，使用刮刀在玻璃陪替氏培养皿中将化妆品制剂捣碎并捏合至结块消失。随后，使用回转模式粘弹性测量装置(例如Anton Paar GmbH制造的MCR-301)，在直径为25mm-1 -1的锥形板(CP25-2)中在30℃下，以介于0.001s 和1000s 之间的剪切速率来测量化妆品-1 -1
制剂的粘弹性。当介于0.001s 和1000s 之间的剪切速率在对数轴上被均分为19个点并-1
且从低剪切速率一侧来测量粘弹性时，直到剪切速率为1000s 时，才观察到第一正应力差-1
N1在10Pa以上。在剪切速率为1000s 时，正应力的范围优选为50至10000Pa，更优选为
100至5000Pa，并进一步优选为300至3000Pa。当正应力低于50Pa时，湿润感会减少而且有感觉到粗糙的趋势。同时，当正应力超过10000Pa时，这种感觉会变得严重并在一些情况下会出现拉丝特性。

[0084] 本发明的油性化妆品包括用于皮肤、嘴唇、眼睫毛、指甲和头发的化妆品，以及含有油剂作为连续相的化妆品。该油性化妆品可以用 于例如唇膏、唇彩和唇线笔的唇部化妆品、睫毛膏、眼线笔、眼影、胭脂、粉底、遮瑕膏、面霜、乳液(milky lotion)、美容液(beauty lotion)、按摩剂、除臭剂、防晒剂、生发水、染发剂、发蜡和发用泡沫。特别地，该油性化妆品适合用作唇部化妆品。

[0085] 下列实施例进一步描述和证明本发明的实施方式。这些实施例仅用于说明的目的而不能理解为对本发明的限制。

[0086] 实施例

[0087] 制造例1(纤维素衍生物1的制造)

[0088] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(8.3×10 mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入27.9g(0.101mol)棕榈酰氯(palmitoyl chloride)。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：870000，平均酰基取代度：全部羟基的85mol％)。 [0089] (重均分子量的测量)

[0090] 聚合物的重均分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)，使用装备有Shodex RI SE-61示差折光率检测器和两个串联连接的GPC柱GMHHR-H的Hitachi L-6000型高效液相色谱来测量的。用洗脱液将样品调节至浓度为0.5g/100mL，并且使用其中20μL。使用1mmol/L的二甲基十二胺的氯仿溶液作为洗脱液。柱温为40℃且流动速率为1.0mL/min。 [0091] (平均酰基(酯)的取代度)

[0092] 精确地称重约0.5g纤维素衍生物，加入4mL 5N氢氧化钠和25mL乙醇，并且将混合物在约90℃下回流5小时，以便完全水解酯。在加入30g水并在约90℃下回流5小时后，用磷酸中和反应混合物，并且使用pH试纸确认混合物被完全中和。接着，将70g四氢呋喃加到反应混合物中，随后搅拌30分钟并在室温下静置3小时。使用Hitachi L-7000型高效液相色谱测量所形成的上清液中的脂肪酸的量。使用HitachiL-7400(UV测量)作为检测器，并且在波长210nm下进行测量。使 用THF∶水∶磷酸为60∶39∶1的溶液作为洗脱液。

[0093] 制造例2(纤维素衍生物2的制造)

[0094] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(8.3×10 mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入20.8g(0.101mol)己酰氯(caproyl chloride)。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素癸酸酯(重均分子量：700000，平均酰基取代度：全部羟基的85mol％)。

[0095] 制造例3(纤维素衍生物3的制造)

[0096] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(8.3×10 mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入37.8g(0.101mol)山嵛酰氯(behenoyl chloride)。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素山嵛酸酯(重均分子量：1000000，平均酰基取代度：全部羟基的80mol％)。 [0097] 制造例4(纤维素衍生物4的制造)

[0098] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(5×10 mol)羟丙基纤维素(Celny SL；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入27.9g(0.101mol)棕榈酰氯。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：150000，平均酰基取代度：全部羟基的80mol％)。

[0099] 制造例5(纤维素衍生物5的制造)

[0100] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)加入到8.3g(0.013mol)羟丙基纤维素(Celny H； 由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入30.5g(0.101mol)棕榈酰氯。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：1500000，平均酰基取代度：全部羟基的70mol％)。

[0101] 制造例6(纤维素衍生物6的制造)

[0102] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(8.3×10 mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入9.0g(0.101mol)乙酰氯(acetyl chloride)。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀来提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素乙酸酯(重均分子量：700000，平均酰基取代度：全部羟基的85mol％)。

[0103] 制造例7(纤维素衍生物7的制造)

[0104] 在室温氮气下的氯仿中，将50mL吡啶和0.17g(0.001mol)DMAP(二甲氨基吡啶)-6加入到5g(8.3×10 mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入9.0g(0.031mol)棕榈酰氯。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀进行提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：750000，平均酰基取代度：全部羟基的30mol％)。

[0105] 制造例8(纤维素衍生物8的制造)

[0106] 在室温氮气下的氯仿中，将100g吡啶(1.26mol)加入到10g(16.6×10-6mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入40g(0.138mol)棕榈酰氯。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀进行提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：800000，平均酰基取代度：全部羟基的70mol％)。

[0107] 制造例9(纤维素衍生物9的制造)

[0108] 在室温氮气下的氯仿中，将100g吡啶(1.26mol)加入到10g(16.6×10-6mol)羟丙基纤维素(Celny M；由Nippon Soda Co.，Ltd.制造)，随后溶解。接着，用0.5小时逐滴加入55g(0.189mol)棕榈酰氯。随后使该混合物在50℃下反应15小时，通过在甲醇中沉淀进行提纯，并且干燥，以产生羟丙基纤维素棕榈酸酯(重均分子量：900000，平均酰基取代度：全部羟基的95mol％)。

[0109] 实施例1至12和比较例1至4

[0110] 制造具有如表1所示的组成的油性化妆品制剂。测量正应力，并评价：使用时的涂抹性和适应性，以及使用后即刻和使用一段时间后的光滑性、不粘腻感和使用感。结果也在表1中示出。

[0111] (制造方法)

[0112] 将纤维素衍生物、异十三烷醇异壬酸酯、氢化聚癸烯在80℃下加热溶解并均匀混合，以获得油性化妆品制剂。

[0113] (评价方法)

[0114] (1)正应力

[0115] 样品的制备：使用刮刀在玻璃陪替氏培养皿中将油性化妆品制剂捣碎并捏合至结块消失。

[0116] 测量仪器：回转模式粘弹性测量装置(MCR-301，Anton Paar GmbH制造) [0117] 夹具：直径为25mm的锥形板(CP 25-2)

[0118] 测量温度：30℃

[0119] 用板将样品夹在中间，并且测量19个点的应力，这19个点是通过将在对数刻度上-1 -1介于0.001s 和1000s 之间的剪切速率的范围均分为19个点而得到的。当剪切速率为-1
1000s 时，得到第一正应力差N1。

[0120] (2)使用时的涂抹性(感官评价)

[0121] 10位专业小组成员对将每种油性化妆品制剂用于皮肤时的涂抹性进行感官评价。评价结果以评价油性化妆品组合物为好的小组成员数来表示。

[0122] (3)使用时的适应性(感官评价)

[0123] 10位专业小组成员对将每种油性化妆品制剂用于皮肤时的适应性进行感官评价。评价结果以评价油性化妆品组合物为好的小组成员数来表示。

[0124] (4)光滑性(感官评价)

[0125] 10位专业小组成员对使用每种油性化妆品制剂后即刻和3小时所使用区域的光滑性进行感官评价。评价结果以评价油性化妆品制剂为好的小组成员数来表示。 [0126] (5)不粘腻感(感官评价)

[0127] 10位专业小组成员对使用每种油性化妆品制剂后即刻和3小时的不粘腻感进行感官评价。评价结果以评价油性化妆品制剂为好(具有不粘腻感)的小组成员数来表示。 [0128] (6)使用感(感官评价)

[0129] 10位专业小组成员对使用每种油性化妆品制剂后即刻和3小时的使用感进行感官评价。评价结果以评价油性化妆品制剂为好(具有使用感)的小组成员数来表示。 [0130]

[0131] 实施例13至19

[0132] 制造具有如表2所示的组成的油性化妆品制剂。按照实施例1至12中同样的方式测量正应力，并且评价使用时的涂抹性和适应性，以及使用后即刻和随时间推移的光滑性、不粘腻感和使用感。结果也在表2中示出。

[0133] (制造方法)

[0134] 将纤维素衍生物1、异十三烷醇异壬酸酯、氢化聚癸烯在80℃下加热溶解并均匀混合，以获得油性化妆品制剂。

[0135]

[0136] 实施例20至21

[0137] 制造各自具有如表3所示组成的唇膏。按照实施例1至12中同样的方式测量正应力，并且评价使用时的涂抹性和适应性，以及使用后即刻和随时间推移的光滑性、不粘腻感和使用感。注意：每种评价均在嘴唇上进行。当在嘴唇上使用唇膏并且嘴唇相互摩擦时，评价光滑性和不粘腻感。结果也在表3中示出。

[0138] (制造方法)

[0139] 除色材外的基材通过加热溶解并均匀混合。将用于色材的原料添加到混合物中。在加热状态下使用扩散器(disperser)将得到的物质均匀分散，去除泡沫，随后加入模具，在其中成型以得到唇膏。

[0140] 表3

[0141]

[0142] 实施例22(唇膏)

[0143] 制造具有如下所示组成的唇膏。

[0144] 注意到，利用下列方法测量用在以下实施例的糊状油溶液的结晶温度。 [0145] (糊状油溶液的结晶温度的测量)

[0146] 取样品(36mg)，放入 用于DSC(AL70-CAPSULE；Epolead ServiceInc.)的 铝电解槽，并用盖子封闭。使用相同量的á-氧化铝作为参照，在DSC EXSTAR6100(Seiko Instruments Inc.)上进行样品的热容量分析。首先，将温度以10℃/min的速度提高到120℃，在120℃保持10分钟，然后以5℃/min的速度冷却。将在冷却过程中放热峰的起始温度标示为结晶温度。

[0147] (成分)

[0148] (1)纤维素衍生物1(制造例1) 3.0(重量％)

[0149] (2)微晶蜡

[0150] (Multiwax W-445，SONNEBORN INC.制造) 3.0

[0151] (3)石蜡(HNP-9，NIPPON SEIRO CO.，LTD制造)5.0

[0152] (4) 纯 白 地 蜡 (Ceresin#810，NIKKO RICA CORPORATION 制 造 )4.0

[0153] (5)异十三烷醇异壬酸酯 10.0

[0154] (6)新戊二醇二癸酸酯 20.0

[0155] (7)二异硬脂醇苹果酸酯 10.0

[0156] (8)霍霍巴油 10.0

[0157] (9)角鲨烷 6.0

[0158] (10)氢化聚癸烯

[0159] (SILKFLO 364F，LIPO CHEMICALS INC制造) 6.0

[0160] (11)氢化聚 异丁烯 (数均分 子量1350)(PARLEAM 24，NOF Corp制造 )5.0

[0161] (12)辛基十二醇 5.0

[0162] (13)氧化钛 1.0

[0163] (14)氧化铁 0.3

[0164] (15)颜料红201 0.2

[0165] (16)颜料红202 0.4

[0166] (17)颜料蓝1铝色淀 0.1

[0167] (18)颜料黄4铝色淀 1.0

[0168] (19)二聚亚油酸二聚亚油醇双(山嵛醇/异硬脂醇/植物 甾醇)(Plandool-G，NIPPON FINE CHEMICAL CO.，LTD 制 造， 结 晶 温 度 28.6 ℃ )
10.0

[0169] (制造方法)

[0170] 将基材(除色材外)在90℃下加热熔融并均匀混合。接着，将用于色材的原料添加到混合物中。在加热状态下使用扩散器将所得物质均匀分散，去除泡沫，随后加入模具中以获得唇膏。

[0171] 所得到的唇膏在使用时的涂抹容易性、在使用后即刻和经过一段时间后的光泽、以及在使用后即刻和经过一段时间后的不粘腻感方面均优异。

[0172] 实施例23

[0173] 除了成分(19)用植物甾醇油酸酯(Salacos PO(T)，THE NISSHINOILLIO GROUP，LTD.制造，结晶温度：26.4℃)代替以外，其它与实施例22同样的方法得到唇膏。 [0174] 所得到的唇膏在使用时的涂抹容易性、在使用后即刻和经过一段时间后的光泽、以及在使用后即刻和经过一段时间后的不粘腻感方面均优异。

[0175] 实施例24

[0176] 除了成分(19)用胆甾醇异硬脂酸酯(EXCEPARL IS-CE，KaoCorporation制造，结晶温度：31.0℃)代替以外，其它与实施例22同样的方法得到唇膏。

[0177] 所得到的唇膏在使用时的涂抹容易性、在使用后即刻和经过一段时间后的光泽、以及在使用后即刻和经过一段时间后的不粘腻感方面均优异。

[0178] 实施例25

[0179] 除了成分(19)用澳洲坚果油聚甘油-6酯山嵛酸酯(Macadamia SeedOil Polyglyceryl-6Esters Behenate)(S-FACE VL-211，SAKAMOTOYAKUHIN KOGYO CO.，LTD制造，结晶温度：41.7℃)代替以外，其它与实施例22同样的方法得到唇膏。

[0180] 所得到的唇膏在使用时的涂抹容易性、在使用后即刻和经过一段时间后的光泽、以及在使用后即刻和经过一段时间后的不粘腻感方面均优异。

[0181] 实施例26

[0182] 除了成分(19)用二聚季戊四醇六羟基硬脂酸酯(COSMOL168M，THE NISSHIN OILLIO GROUP，LTD.，制造，结晶温度：24.3℃)代替以外，其它与实施例22同样的方法得到唇膏。

[0183] 所得到的唇膏在使用时的涂抹容易性、在使用后即刻和经过一段时间后的光泽、以及在使用后即刻和经过一段时间后的不粘腻感方面均优异。

[0184] 实施例27至41、比较例5至6

[0185] 制造分别具有表4至6所示的组成的唇膏。测量正应力，并且评价将每种唇膏使用在嘴唇时的涂抹的容易性、闪烁量、光滑性以及无粗糙感。结果也在表4至5中示出。 [0186] (制造方法)

[0187] 将基材(除色材外)在80℃下加热熔融并均匀混合。接着，将用于色材的原料添加到混合物。在加热状态下使用扩散器将所得物质均匀分散，去除泡沫，随后加入模具以得到唇膏。

[0188] (评价方法)

[0189] (1)正应力

[0190] 样品的制备：使用刮刀在玻璃陪替氏培养皿中将唇膏捣碎并捏合至结块消失。 [0191] 测量仪器：回转模式粘弹性测量装置(MCR-301，Anton Paar GmbH制造) [0192] 夹具：直径为25mm的锥形板(CP 25-2)

[0193] 测量温度：30℃

[0194] 用板将样品夹在中间，并且测量19个点的应力，这19个点是通过将在对数刻度上-1 -1介于0.001s 和1000s 之间的剪切速率的范围均分为19个点而得到的。当剪切速率为-1
1000s 时，得到第一正应力差N1。

[0195] (2)涂抹的容易性(感官评价)

[0196] 10位专业小组成员对每种用于嘴唇的唇膏，其涂抹的容易性进行感官评价。评价结果以评价唇膏为好(易于涂抹)的小组成员数来表示。

[0197] (3)闪烁量(感官评价)

[0198] 10位专业小组成员对使用每种唇膏后即刻和3小时的闪烁量进行感官评价。评价结果以评价唇膏为好(具有高闪烁性)的小组成员数来表示。

[0199] (4)无粗糙感(感官评价)

[0200] 10位专业小组成员对使用每种唇膏后即刻和3小时的无粗糙感进行感官评价。评价结果以评价唇膏为好(无粗糙感)的小组成员数来表示。

[0201] (5)光滑性(感官评价)

[0202] 10位专业小组成员对使用每种唇膏后即刻和3小时的光滑性进行感官评价。评价结果以评价唇膏为好(有光滑性)的小组成员数来表示。

[0203] 表4

[0204]

[0205] 表5

[0206]

[0207] 表6*

[0208] 1：Multiwax W-445(SONNEBORN，Inc.制造)*

[0209] 2：HNP-9(Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)*

[0210] 3：Ceresin#810(Nikko Rica Corporation制造)*

[0211] 4：Salacos PO(T)(THE NISSHIN OILLIO GROUP，LTD.制造)