珠光组合物的制造方法

摘要

本发明提供一种珠光组合物的制造方法，其为含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂以及水，还含有作为结晶添加剂的选自(1)脂肪酸、(2)脂肪族醇、(3)脂肪酸单甘油酯、以及(4)脂肪族醚中的任意一种物质的珠光组合物的制造方法，所述制造方法包括将含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水以及结晶添加剂的熔融混合液冷却的工序，在该冷却工序中，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度为9～36W/kg。通过本发明的方法而得到的珠光组合物适用于香波、护发素、沐浴露、液体清洁剂等。

权利要求

1.一种珠光组合物的制造方法，其为含有15～30重量％的脂肪酸乙二醇酯、0.5～10重量％的HLB为小于15的聚氧化烯型非离子表面活性剂、以及水，还含有0.3～3重量％的作为结晶添加剂的选自(1)脂肪酸、(2)脂肪族醇、(3)脂肪酸单甘油酯、以及(4)脂肪族醚中的任意一种物质的珠光组合物的制造方法，所述制造方法包括将含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水以及结晶添加剂的熔融混合液冷却的工序，在该冷却工序中，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度为9～36W/kg，所述脂肪酸乙二醇酯为以式(I)表示的化合物，1

Y-O-(CH2CH2O)p-COR (I)1

式中，R 表示碳原子数为13～21的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，Y表示氢原子

1 1

或-COR，其中R 与前述相同，p是1～3的数，并且意味着平均加成摩尔数。

2.如权利要求1所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述结晶添加剂为脂肪酸单甘油酯或脂肪族醚。

3.如权利要求1所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述结晶添加剂的含量相对于100重量份脂肪酸乙二醇酯，为1～20重量份。

4.如权利要求1～3中任一项所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述珠光组合物中含有阴离子表面活性剂以及脂肪酸单烷醇酰胺型非离子表面活性剂。

5.如权利要求4所述的珠光组合物的制造方法，其中，在珠光组合物中，所述脂肪酸乙二醇酯以及表面活性剂的总含量为25～70重量％。

6.如权利要求1或3所述的珠光组合物的制造方法，其中，作为结晶添加剂的所述脂肪酸为碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪酸。

7.如权利要求1或3所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述脂肪族醇为碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪族醇。

8.如权利要求1～3中任一项所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述脂肪酸单甘油酯是甘油和脂肪酸的酯，为以式(A)表示的化合物，a b c c式中，R 和R 中的任意一个为氢原子，另一个为-COR，R 表示碳原子数为7～21的烷基或烯基。

9.如权利要求1～3中任一项所述的珠光组合物的制造方法，其中，所述脂肪族醚为以式(B)表示的化合物，d e

R-O-R (B)

d e

式中，R 以及R 分别独立地表示碳原子数为8～22的烷基或烯基。

说明书

珠光组合物的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种珠光组合物的制造方法。具体而言，涉及适用于提高香波、护发素、沐浴露、液体清洁剂等的附加值的珠光组合物的制造方法。

背景技术

[0002] 近年来，为了提高香波、护发素、沐浴露、化妆品、液体清洁剂等的附加值，使用赋予珠光的基剂，在珠光组合物中，作为用于赋予珠光的主要成分，已知有脂肪酸乙二醇酯、脂肪酸单烷醇酰胺、脂肪酸等(参照专利文献1)。其中，脂肪酸乙二醇酯作为珠光组合物中的主要成分而被进行各种研究讨论，但是若要得到充分的珠光而增加脂肪酸乙二醇酯的配合量，则室温下的粘度变高，流动性降低。因此，提出了并用有特定的非离子表面活性剂的珠光组合物(参照专利文献2)。

[0003] 此外，也探讨了赋予珠光的其它基剂。例如，在专利文献3中公开了一种珠光浓缩物，其含有代替脂肪酸乙二醇酯的脂肪族醇、脂肪酸单甘油酯、脂肪族醚等的脂肪族化合物、表面活性剂以及多元醇。在专利文献4中公开了含有极长链脂肪族醇、脂肪酸单甘油酯、脂肪族醚等的珠光剂浓缩物。

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1：日本特表平6-504781号公报

[0006] 专利文献2：日本特开2000-212031号公报

[0007] 专利文献3：日本特表2000-511913号公报

[0008] 专利文献4：日本特表2003-506393号公报

发明内容

[0009] 本发明涉及一种珠光组合物的制造方法，其为含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂以及水，还含有作为结晶添加剂的选自(1)脂肪酸、(2)脂肪族醇、(3)脂肪酸单甘油酯、以及(4)脂肪族醚中的任意一种物质的珠光组合物的制造方法，所述制造方法包括将含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水以及结晶添加剂的熔融混合液冷却的工序，在该冷却工序中，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度为9～36[W/kg]。

具体实施方式

[0010] 在将珠光剂组合物配合于化妆品和清洁剂等的情况下，寻求以尽量少量的配合以产生充分的珠光感的珠光剂，换而言之，为白色度高的珠光剂，并且是分散稳定性优异的珠光剂。

[0011] 即，本发明涉及维持强珠光，并且白色度高，进而分散稳定性优异的珠光组合物的制造方法。

[0012] 通过本发明的方法得到的珠光组合物由于可以维持强珠光，并且白色度高，从而即使少量配合便发挥充分的珠光感，进而实现分散稳定性优异的效果。

[0013] 本发明的珠光组合物的制造方法为含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水、以及特定的结晶添加剂的珠光组合物的制造方法，所述制造方法具有的较大特征在于：包括将含有脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水、以及特定结晶添加剂的熔融混合液冷却的工序，在该冷却工序中，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度控制在特定范围内。由此，虽然详细理由还不明确，但可以大量析出细微的珠光形成颗粒，该颗粒含有作为形成珠光的成分的脂肪酸乙二醇酯，从而可以得到白色度高、并且分散稳定性优异的珠光组合物。另外，在本发明中，作为表示珠光组合物白色度的值，可以使用后述实施例中表示的W值。从赋予光泽性的观点来看，W值优选为16～43，更优选为18～40。

[0014] 作为脂肪酸乙二醇酯，例如可以列举出以式(I)表示的化合物。

[0015] Y-O-(CH2CH2O)p-COR1 (I)

[0016] (式中，R1表示碳原子数为13～21的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，Y表示1 1
氢原子或-COR(R 与前面相同)，p是1～3的数，并且意味着平均加成摩尔数)。

[0017] 在式(I)中，作为R1，优选为碳原子数为13～21的烷基或烯基，具体地，可以列举出十五烷基、十七烷基、二十一烷基等。此外，如式(1)所示，脂肪酸乙二醇酯可以是下述任1
意一种：在Y是氢原子的情况下，脂肪酸乙二醇酯为单羧酸酯；在Y是-COR 的情况下，脂肪
1
酸乙二醇酯为二羧酸酯。在二羧酸酯中，R 可以相同，也可以不同。

[0018] 作为脂肪酸乙二醇酯，优选为熔点为50℃以上的化合物，还优选为结晶性化合物。因此，作为脂肪酸乙二醇酯，更优选为熔点为50℃以上的结晶性化合物。具体地，可以列举出单棕榈酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、单异硬脂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯、二山嵛酸乙二醇酯等的单乙二醇体，上述化合物的二乙二醇体，以及上述化合物的三乙二醇体等。可以分别单独使用上述化合物，也可以2种以上并用。

[0019] 另外，在2种以上脂肪酸乙二醇酯并用的情况下，可以是分别制备得到的脂肪酸乙二醇酯的混合物，也可以是使用不同烷基链长的脂肪酸的混合物和乙二醇，使其反应而得到的脂肪酸乙二醇酯的混合物。例如，由棕榈酸和硬脂酸的混合物与乙二醇反应，得到二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯、以及二硬脂酸乙二醇酯的混合物。在使不同脂肪酸的混合物与乙二醇反应时所用的脂肪酸混合物中，各脂肪酸所占的比例优选为85重量％以下。

[0020] 在上述列举的脂肪酸乙二醇酯中，作为在本发明中优选的脂肪酸乙二醇酯，优选为二硬脂酸乙二醇酯、二棕榈酸乙二醇酯、单硬脂酸乙二醇酯、单棕榈酸乙二醇酯和二山嵛酸乙二醇酯，以及二棕榈酸乙二醇酯、单棕榈酸单硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。

[0021] 从赋予珠光的观点来看，脂肪酸乙二醇酯在珠光组合物中的含量优选为15重量％以上，从流动性的观点来看，优选为30重量％以下。从上述观点来看，脂肪酸乙二醇酯的含量在珠光组合物中优选为15～30重量％，更优选为15～25重量％，进一步优选为18～25重量％。

[0022] 表面活性剂对促进珠光组合物的乳化是有效的，优选使用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。

[0023] 作为非离子表面活性剂，可以列举出聚氧化烯型非离子表面活性剂、脂肪酸单烷醇酰胺等。

[0024] 聚氧化烯型表面活性剂是具有聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基等的聚氧化烯基的化合物。作为聚氧化烯型非离子表面活性剂的具体例子，可以列举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸单烷醇酰胺、聚氧化烯脂肪酸二烷醇酰胺等。可以分别单独使用上述化合物，也可以2种以上并用。其中，优选为以式(II)表示的聚氧化烯烷基醚。

[0025] R2-O-(R3O)q-H (II)

[0026] (式中，R2表示碳原子数为8～20的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，R3表示亚乙基或亚丙基，q为1～12，优选为1～6的数，意味着平均加成摩尔数。)[0027] 在式(II)中，作为R2，优选为碳原子数为8～20的烷基或碳原子数为8～20的3
烯基。此外，作为R，可以列举出亚乙基、正亚丙基以及异亚丙基。q优选为3～6。

[0028] 从抑制珠光组合物的乳化，并且控制粘度的观点来看，聚氧化烯型非离子表面活性剂的HLB优选为小于15，更优选为9～12.5。另外，HLB是表示亲水性-亲油性的平衡(Hydrophilic-Lipophilic Balance)的指标，在本发明中，为使用小田·寺村等的公式算出的值。

[0029] HLB＝(∑无机性值/∑有机性值)×10

[0030] 从使珠光组合物的粘度降低的观点来看，聚氧化烯型非离子表面活性剂在珠光组合物中的含量优选为0.5重量％以上，从得到良好的珠光的观点来看，优选为10重量％以下。从上述观点来看，聚氧化烯非离子表面活性剂在珠光组合物中的含量优选为0.5～10重量％，更优选为0.5～8重量％，进一步优选为1～5重量％。

[0031] 脂肪酸烷醇酰胺对提高光泽是有效的，例如可以列举出以式(III)表示的化合物。

[0032] R4CO-NH-R5OH (III)

[0033] (式中，R4表示碳原子数为7～20的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，R5表示亚乙基或亚丙基。)

[0034] 在式(III)中，作为R4，优选为碳原子数为7～20的烷基或烯基。具体地，可以列5
举出十一烷基、十三烷基、十七烷基等。此外，作为R，可以列举出亚乙基、正亚丙基以及异亚丙基。

[0035] 作为脂肪酸单烷醇酰胺，可以列举出月桂酸单乙醇酰胺、月桂酸单丙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、肉豆蔻酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、油酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单丙醇酰胺、椰油脂肪酸单异丙醇酰胺、棕榈科植物油脂肪酸单乙醇酰胺等，可以分别单独使用上述化合物，也可以2种以上混合使用。其中，优选为椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、棕榈酸单乙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺。

[0036] 从赋予光泽的观点来看，脂肪酸单烷醇酰胺在珠光组合物中的含量优选为3重量％以上，从抑制珠光组合物的粘度上升、提高流动性的观点来看，优选为15重量％以下。从上述观点来看，脂肪酸单烷醇酰胺的含量在珠光组合物中优选为3～15重量％，更优选为3～10重量％，进一步优选为5～10重量％。

[0037] 作为阴离子表面活性剂，可以列举出脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸类表面活性剂、聚氧化烯烷基酰胺醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、酰基化羟乙磺酸盐、酰基化氨基酸、烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐等，其中，优选为烷基硫酸酯盐。

[0038] 烷基硫酸酯盐例如可以列举出以式(IV)表示的可以具有聚氧化烯基的烷基硫酸酯盐等。

[0039] R6-O-(R7O)r-SO3M (IV)

[0040] (式中，R6表示碳原子数为8～20的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，R7表示亚乙基或亚丙基，M表示碱金属、碱土金属、铵离子或碳原子数为2或3的羟基烷基取代的铵，r是0～8的数，意味着平均加成摩尔数。)

[0041] 在式(IV)中，作为R6，优选为碳原子数为8～20的烷基以及烯基。具体地，可以7
列举出月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基等。作为R，可以列举出亚乙基、正亚丙基以及异亚丙基。r优选为0～4。

[0042] 作为烷基硫酸酯盐的优选例子，可以列举出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(环氧乙烷(EO)的平均加成摩尔数：1～4)以及聚氧乙烯月桂醚硫酸三乙醇胺(EO的平均加成摩尔数：1～4)，可以分别单独使用，也可以2种以上并用。

[0043] 从各成分均匀地混合的观点来看，烷基硫酸酯盐在珠光组合物中的含量优选为5重量％以上，从流动性的观点来看，优选为15重量％以下。从上述观点来看，烷基硫酸酯盐的含量优选为5～15重量％，更优选为8～15重量％，进一步优选为8～13重量％。

[0044] 在珠光组合物中，脂肪酸乙二醇酯以及表面活性剂的总含量优选为25～70重量％，更优选为30～60重量％。

[0045] 从珠光组合物的浓度以及粘度调节的观点来看，珠光组合物中水的含量优选为25～75重量％，更优选为40～75重量％，进一步优选为50～75重量％。

[0046] 在本发明中，作为结晶添加剂，使用选自(1)脂肪酸、(2)脂肪族醇、(3)脂肪酸单甘油酯、以及(4)脂肪族醚中的任意一种。

[0047] 作为脂肪酸，优选为碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪酸，可以是直链，也可以是支链。从结晶微细化的观点来看，更优选为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等的碳原子数为12～18的脂肪酸。上述脂肪酸可以分别单独使用，也可以2种以上并用。

[0048] 作为脂肪族醇，优选为碳原子数为8～22的饱和或不饱和脂肪族醇，可以是直链，也可以是支链。从结晶微细化的观点来看，更优选为月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇等的碳原子数为12～22的脂肪族醇，进一步优选为碳原子数为12～18的脂肪族醇。上述脂肪族醇可以分别单独使用，也可以2种以上并用。

[0049] 作为脂肪酸单甘油酯，是甘油和脂肪酸的酯，优选为以式(A)表示的化合物。

[0050]

[0051] (式中，Ra和Rb中的任意一个为氢原子，另一个为-CORc(Rc表示碳原子数为7～21的烷基或烯基。)

[0052] 在Rc中，烷基以及烯基的碳原子数优选为11～17，烷基以及烯基可以是直链，也可以是支链。

[0053] 作为本发明中脂肪酸单甘油酯的优选例子，可以列举出月桂酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯、山嵛酸单甘油酯、椰油脂肪酸单甘油酯、棕榈仁油脂肪酸单甘油酯、牛脂脂肪酸单甘油酯、以及上述化合物的混合物。也可以含有来源于制造工序的少量二甘油酯以及三甘油酯。

[0054] 脂肪族醚优选为以式(B)表示的化合物。

[0055] Rd-O-Re (B)

[0056] (式中，Rd以及Re分别独立地表示碳原子数为8～22的烷基或烯基。)[0057] 在Rd以及Re中，烷基以及烯基的碳原子数优选为12～18，烷基以及烯基可以是d e直链，也可以是支链。此外，脂肪族醚可以是单一醚，也可以是混合醚。因此，R 以及R 可以相同，也可以彼此不同。

[0058] 作为本发明中脂肪族醚合适的例子，可以列举出二月桂基醚、二肉豆蔻基醚、二鲸蜡基醚、二硬脂基醚等。

[0059] 从防止由于过量生成微细结晶而导致光泽劣化和浊度降低的观点来看，结晶添加剂的含量在珠光组合物中优选为0.3～3重量％，更优选为0.5～2.1重量％。此外，所述结晶添加剂的含量相对于100重量份脂肪酸乙二醇酯，优选为1～20重量份，更优选为1.5～20重量份，更优选为1.5～15重量份，更优选为3～10重量份。

[0060] 脂肪酸乙二醇酯、表面活性剂、水、结晶添加剂、其它添加剂等可以与前述同样使用；作为结晶添加剂，在使用脂肪酸以及脂肪族醇的情况下，优选与聚氧化烯型非离子表面活性剂一起配合。通过聚氧化烯型非离子表面活性剂，可以使粘度降低，不损耗流动性，不仅可以得到强珠光，还提高浊度。

[0061] 珠光组合物中也可以适当配合pH调节剂、防腐剂、盐类、醇类、多元醇类等。

[0062] 在本发明的珠光组合物的制造方法中，熔融混合液只要是通过使脂肪酸乙二醇酯、结晶添加剂等原料熔融的方法获得的物质即可，没有特别限定。作为具体的方法，例如可以列举出将脂肪酸乙二醇酯、结晶添加剂、表面活性剂、水等原料的混合物加热的方法；将含有水和表面活性剂等的混合物与熔融状态的脂肪酸乙二醇酯以及结晶添加剂混合的方法等。

[0063] 此外，脂肪酸乙二醇酯和结晶添加剂分别加热，可以添加熔融有两者的混合液，也可以分别添加，优选为添加两者的熔融混合液。

[0064] 原料的熔融混合液的温度优选为脂肪酸乙二醇酯或结晶添加剂的熔点中任意较高一方的熔点以上的温度，优选为混合物沸点以下的温度。此外，更优选为比脂肪酸乙二醇酯或结晶添加剂的熔点中任意较高一方的熔点高1～30℃的温度，更优选为比任意较高一方的熔点高1～20℃的温度。

[0065] 从使脂肪酸乙二醇酯充分结晶化的观点来看，结束冷却工序的温度优选为小于脂肪酸乙二醇酯的熔点，更优选为比该熔点低10℃以上的温度，更优选为比该熔点低20℃以上的温度。此外，优选为比脂肪酸乙二醇酯或结晶添加剂的熔点中任意较低一方的熔点低10℃以上的温度，更优选为比任意较低一方的熔点低20℃以上的温度。

[0066] 此外，从得到形状均匀的珠光形成颗粒的观点来看，冷却优选为温度分布少而缓慢的冷却。从这样的观点来看，冷却速度优选为0.1～10℃/min，更优选为0.1～5℃/min，更优选为0.1～3℃/min。

[0067] 冷却优选为温度分布少的方法。作为具体的方法，例如可以列举出在带有夹套的配合槽中调制熔融混合液，在夹套中通入冷却水的方法等。

[0068] 冷却时脂肪酸乙二醇酯结晶化，产生结晶化热。本发明具有的特征在于控制该结晶化热产生时的除热速度。

[0069] 考虑到发生结晶化热时缓和过冷度，从而能够抑制结晶化的进行。然而，考虑到如果在发热时进行除热操作，则过冷度的缓和被抑制，结晶化进行，由此可以得到微细的结晶。具有微细结晶的珠光组合物可以维持强珠光，白色度大，进而分散稳定性高。然而，过量的除热生成过量的微细结晶，则光泽劣化。因此，在本发明中，作为能够容易调节结晶化进行的指标，发现了结晶化时每单位质量的代表性的除热速度。

[0070] 该结晶化热产生时的除热速度根据珠光组合物等的温度变化而随着时间变化。因此，将结晶化开始时和结晶化结束时的中间时点作为代表点，将在代表点的珠光组合物的温度用作代表性的中间温度，求得该代表点的除热速度。

[0071] 结晶化开始时和结束时可以通过珠光组合物的温度、搅拌电流值、导电度、目视观察等来确认。

[0072] 代表点的除热速度Q[W]由式(X)求得。另外，式(X)是例如，如《化学工学概论》(水科篤郎、桐荣良三编辑，产业图书株式会社，平成5年(第15次印刷)，第66页)所示，作为表示传热的通式。

[0073] Q＝UAΔT (X)

[0074] 〔Q：除热速度[W]，U：总体传热系数[W/m2/K]，A：传热面积[m2]，ΔT：平均温度差[K]〕

[0075] 在式(X)中，ΔT由式(Y)得到。

[0076] ΔT＝[(Tp-Tc1)-(Tp-Tc2)]/LN[(Tp-Tc1)/(Tp-Tc2)] (Y)

[0077] 〔Tp：代表点的珠光组合物的温度(代表性的中间温度)[℃]，Tc1：代表点的冷却剂入口温度[℃]，Tc2：代表点的冷却剂出口温度[℃]〕

[0078] 进而，U通过以下式(Z-1)以及式(Z-2)求得。

[0079] 冷却工序的某个时点作为起始点(0秒)，由此在经过t1[秒]后结晶化开始时的t1/2[秒]作为t2[秒]。在每个规定时间测定从0秒到t1秒的珠光组合物的温度所得到的回归线的斜率a[℃/s]作为表示冷却速度的负值。求得回归线的斜率a[℃/s]时，测定温度数据多，则精度高。因此，每1秒测定珠光组合物的温度。使用a[℃/s]，通过式(Z-1)求得t2[秒]时的总体传热系数Ut2。

[0080] Ut2＝-aMc/(AΔTt2) (Z-1)

[0081] [M：珠光组合物的配合量[kg]，c：珠光组合物的比热[J/kg/K]，A：传热面积[m2]，ΔTt2：t2[秒]时点的平均温度差[K]]

[0082] 这里，通过将t2[秒]，换言之将t1[秒]设为短时间，从而得到的Ut2能够与式(X)的U近似。然而，若t1[秒]是过短时间，则成为误差的原因，若为长时间，则与式(X)的U相差较大，从而将t1[秒]设为300秒时的Ut2作为式(X)中总体传热系数U。

[0083]

[0084] [Tpt2：t2[秒]时点的珠光组合物的温度[℃]，Tct2·1：t2[秒]时点的冷却剂入口温度[℃]，Tct2·2：t2[秒]时点的冷却剂出口温度[℃]]

[0085] 将代表点的除热速度Q[W]除以珠光组合物的配合量M[kg]的值(Q/M[W/kg])作为冷却工序中结晶化时每单位质量的代表性的除热速度。

[0086] 在配合结晶添加剂的珠光组合物的制造中，结晶化时的每单位质量的代表性的除热速度为9～36[W/kg]，优选为11～36[W/kg]，更优选为13～36[W/kg]。将该代表性的除热速度控制在特定范围内的方法例如通过适当调节配合槽所附带的夹套中通入的冷却水的温度而成为可能。此时，由于可以控制脂肪酸乙二醇酯结晶化热产生时的除热速度，因此无论冷却工序的冷却速度还是冷却水的温度都可以调节。冷却水的温度可以在代表点前后变化，也可以基本上固定。

[0087] 珠光形成颗粒结晶化后优选为再冷却，使结晶稳定，液温冷却至10～40℃，优选为15～35℃。

[0088] 优选为一边搅拌一边进行原料的熔融以及冷却，以使溶解液不产生分离。

[0089] 配合槽的大小没有特别限定，可以使用例如0.3L～20m3的配合槽。在工业化规模3
大量生产的情况下，优选为使用100L～20m 的配合槽。使用上述工业化规模的配合槽的情况下，通常难以在整个冷却工序中将冷却速度控制在希望范围内，对附带的冷却设备造成较大负荷。本发明无需经常控制冷却速度，仅仅将结晶化时每单位质量的代表性的除热速度调节在特定范围内，则可以简便地得到白色度高、并且分散稳定性优异的珠光组合物。

[0090] 实施例

[0091] 以下，通过实施例来记载、公开本发明的实施方式。该实施例仅是本发明的例示，并不意味着对本发明的任何限定。

[0092] 各实施例以及各比较例中得到的珠光组合物的各个性质通过以下的方法测定。

[0093] <珠光组合物的珠光>

[0094] 用水将珠光组合物稀释20倍(重量比)，用肉眼观察珠光的外观，根据以下的基准进行评价。另外，混入气泡的组合物进行离心分离，进行脱泡。

[0095] [评价基准]

[0096] A：看到强光泽。

[0097] B：看到弱光泽。

[0098] C：没有光泽。

[0099] <珠光组合物的白色度>

[0100] 用含有19.5重量％聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠的水溶液将珠光组合物稀释33.3倍(重量比)，称取1g置于比色皿中，用色差计(日本电色制造，SE-2000)测定L(亮度)、b(色调·色度)，通过ASTM(美国材料试验协会)定义(E-313)的下式求得。

[0101] W值＝(7L2-40Lb)/700

[0102] W值是用作表示珠光组合物的白色度，换言之浊度的指标。W值越高，则珠光组合物变白、变浓。

[0103] <珠光组合物的分散稳定性>

[0104] 通过与用食盐和水调节为特定比重(1.028g/cm3、1.035g/cm3、1.042g/cm3、或者3
1.049g/cm)的食盐水相混合，使珠光组合物按重量比稀释50倍。将25ml该稀释液加入直径18mm、高180mm的试管中，在23℃下静置18小时后，按照以下基准进行评价。测定在
23℃下进行。

[0105] [评价基准]

[0106] A：在1.028g/cm3的食盐水以及1.049g/cm3的食盐水中，静置18小时后还保持白浊，稳定分散。

[0107] B：在1.028g/cm3的食盐水以及1.049g/cm3的食盐水的任意一个中，静置18小时3 3
后产生透明分离层，不能稳定分散；但是在1.035g/cm 的食盐水以及1.042g/cm 的食盐水中，静置18小时后还保持白浊，稳定分散。

[0108] C：在1.035g/cm3的食盐水以及1.042g/cm3的食盐水的任意一个中，静置18小时后产生透明分离层，不能稳定分散。

[0109] <脂肪酸乙二醇酯以及结晶添加剂的熔点>

[0110] 使用差示扫描量热仪(Thermo plus DSC8230，Rigaku制造)，以5℃/min对脂肪酸乙二醇酯或结晶添加剂进行升温，得到的熔融的峰顶作为熔点。

[0111] <珠光组合物的比热>

[0112] 使用差示扫描量热仪(Thermo plus DSC8230，Rigaku制造)，对于空容器、已知比热的试料、珠光组合物的熔融混合液求得等速升温时的DSC曲线，分别从基线的漂移量通过比例计算求得比热。

[0113] 实施例1～7以及比较例1、2

[0114] 将表1、2所示脂肪酸单烷醇酰胺、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯型非离子表面活性剂以及其它成分的混合物在80℃下用搅拌转数设定为如表1、2所示速度的T.K.AGI乳化均质机(homo mixer)fmodel(PRIMIXCo.制造，2L规格)混合，在其中以熔融状态添加经预先熔融混合两者的脂肪酸乙二醇酯和结晶添加剂，混合，得到熔融混合液。其后，在夹套中通入如表1、2所示设定的冷却水，冷却熔融混合液，得到珠光组合物。

[0115] 另外，在实施例以及比较例中，将结晶化开始温度作为液温开始上升的温度，将结晶化结束温度作为液温上升停止的温度。此外，将上述温度的中间温度作为代表性的中间温度。

[0116] 此外，总体传热系数U通过上述式(Z-1)以及式(Z-2)计算得到。也就是说，在使用T.K.AGI乳化均质机fmodel(PRIMIX Co.制造，2L规格)的实施例1中，将a(从0秒到t1秒的每1秒珠光组合物的回归线的斜率，也就是冷却速度)＝-0.00694℃/s、M(珠光组2
合物的配合量)＝2.0kg、c(比热)＝3,090J/Kg/K、A(传热面积)＝0.072(m)、t1＝300秒、t2＝150秒、Tpt2＝41.6℃、Tct2·1＝35.9℃、Tct2·2＝37.5℃代入，则得到U＝120W/
2
m/K。由此，使用T.K.AGI乳化均质机f model(PRIMIX Co.制造，2L规格)的实施例1～
2
7以及比较例1、2的U为120W/m/K。

[0117] 在使用T.K.AGI乳化均质机S100型(PRIMIX Co.制造)的后述实施例8中，将a(从0秒到t1秒的每1秒珠光组合物的回归线的斜率，也就是冷却速度)＝-0.00528℃/2
s、M(珠光组合物的配合量)＝100kg、c(比热)＝3,090J/Kg/K、A(传热面积)＝1.2(m)、t1＝300秒、t2＝150秒、Tpt2＝35.2℃、Tct2·1＝27.2℃、Tct2·2＝29.1℃代入，则得到U
2
＝190W/m/K。由此，使用T.K.AGI乳化均质机S100型(PRIMIX Co.制造，2L规格)的实
2
施例8～15的U为190W/m/K。

[0118] 表1：

[0119]

[0120] 注)组成比表示为重量％

[0121] 1)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝50/50(重量比)的混合物和乙二醇的酯，熔点：61.8℃

[0122] 2)括号内的数字表示环氧乙烷的加成摩尔数。

[0123] 3)含有硬脂酸97重量％、其它脂肪酸3重量％。熔点：72.8℃

[0124] 表2：

[0125]

[0126] 注)组成比表示为重量％

[0127] 1)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝50/50(重量比)的混合物和乙二醇的酯，熔点：61.8℃

[0128] 2)括号内的数字表示环氧乙烷的加成摩尔数。

[0129] 3)含有硬脂酸97重量％、其它脂肪酸3重量％。熔点：72.8℃

[0130] 4)含有鲸蜡醇98重量％、其它高级醇2重量％。熔点：52.8℃

[0131] 5)肉豆蔻酸单甘油酯(C16)/硬脂酸单甘油酯(C18)＝25/75(重量比)的混合物，熔点：72.3℃

[0132] 6)含有二硬脂基醚98重量％、其它脂肪族醚2重量％。熔点：64.0℃[0133] 由以上结果可知，在实施例1～7中得到的珠光组合物具有强珠光，白色度高，分散稳定性良好。相反地，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度小于9[W/kg]的比较例1中得到的珠光组合物虽然珠光强，但是白色度低，且分散稳定性也较低。此外，结晶化时每单位质量的代表性的除热速度大于36[W/kg]的比较例2中得到的珠光组合物白色度较高，但是珠光弱。

[0134] 实施例8～15

[0135] 将表3、4所示脂肪酸单烷醇酰胺、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯型非离子表面活性剂以及其它成分的混合物在80℃下用搅拌转数设定为如表3、4所示速度的T.K.AGI乳化均质机S100型(PRIMIX Co.制造)混合，在其中以熔融状态添加经预先熔融混合两者的脂肪酸乙二醇酯和结晶添加剂，混合，得到熔融混合液。其后，在夹套中通入如表3、4所示设定的冷却水，冷却熔融混合液，得到珠光组合物。

[0136] 表3：

[0137]

[0138] 注)组成比表示为重量％

[0139] 1)棕榈酸(C16)/硬脂酸(C18)＝50/50(重量比)的混合物和乙二醇的酯，熔点：61.8℃

[0140] 2)括号内的数字表示环氧乙烷的加成摩尔数。

[0141] 3)含有硬脂酸97重量％、其它脂肪酸3重量％。熔点：72.8℃

[0142] 表4：

[0143]