钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法转让专利

申请号 : CN201110046717.6

文献号 : CN102173789B

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发明人 : 刘韩星邓国平郭璐李忆秋郝华曹明贺余志勇

申请人 : 武汉理工大学

摘要 :

本发明涉及一种储能介质陶瓷的制备方法。钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于它包括如下步骤:1)BST陶瓷细粉的制备;2)玻璃料的制备;3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉80~99%、玻璃料1~20%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24~36h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的3~5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶,冷却至室温,最后在升温速率为2~4℃/min,1050~1280℃下保温2~4h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷。该方法制备的储能介质陶瓷具有烧结温度低、较高的击穿强度的特点。

权利要求 :

1.钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于它包括如下步骤:

1)按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=

0.4~0.7,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸;按钛酸四丁酯∶无水乙醇溶液∶去离子水∶聚乙二醇溶液的配比为:0.2mol∶400~600mL∶400~600mL∶1~2mL,选取无水乙醇溶液、去离子水和浓度为0.1mol/L的聚乙二醇溶液;

①配置草酸钛乙醇溶液:按照上述摩尔比将钛酸四丁酯和草酸溶于无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;

②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将乙酸钡和乙酸锶溶于去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;

③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入浓度为0.1mol/L的聚乙二醇溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为2~3,在55~65℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前驱体,洗涤,过滤,干燥,

600~1000℃煅烧1~3小时,得到BST陶瓷细粉;

2)按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%~70.6%、SiO2 13.5%~41.8%、H3BO315.0%~21.9%、Al2O3 0.9%~10.2%,称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温2~4h,水淬,细磨,得到玻璃料;

3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉80~99%、玻璃料1~20%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24~36h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的3~5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶,冷却至室温,最后在升温速率为2~4℃/min,1050~1280℃下保温2~4h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷。

2.根据权利要求1所述的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于:步骤2)所述的各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO3 21.9%、Al2O3

10.2%。

3.根据权利要求1所述的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于:步骤2)所述的各原料所占质量百分数为:BaCO3 70.6%、SiO2 13.5%、H3BO3 15.0%、Al2O3 0.9%。

4.根据权利要求1所述的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于:所述的粘结剂为聚乙烯醇。

5.根据权利要求1所述的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于:所述的高温熔融的温度为1400~1550℃。

说明书 :

钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于储能陶瓷电容器用介质材料技术领域,具体涉及一种储能介质陶瓷的制备方法。

背景技术

[0002] 高储能密度、高耐压陶瓷电容器是电子设备中常见的无源电子元件之一,在激光、雷达、移动通讯及航空航天等领域得到广泛应用。目前,储能介质陶瓷电容器向高压化、小型化、低成本化等方面发展。因此,开发耐压性好、烧结温度低(与低含量Pd的Pd-Ag电极共烧)、抗还原性(与贱金属Ni电极共烧)瓷料成为当今储能介质陶瓷研究的热点。陶瓷电容器的性能直接取决于陶瓷介质的性能。材料介电常数越大,抗电强度越高,则小型化程度越好。因此制造厂家在围绕提高瓷料性能和发展新材料方面竞相在积极开展工作。现代科技的发展,人们对高压陶瓷电容器提出了更高的要求,除了要有高的耐压强度,还要求具有高介电常数、低损耗、高储能、高稳定等特点。为了降低烧结温度,提高材料性能,满足不同领域的实际需要,人们以钛酸锶钡基陶瓷为基础,进行了大量的掺杂改性研究。其中,在对材料的掺杂改性研究中,研究人员发现少量的掺杂物可以大幅度提高材料的各项性能指标,有些添加物甚至在降低钛酸锶钡(BST)基陶瓷烧结温度的同时还能提高材料的某些性能。提高陶瓷材料的击穿强度除了掺杂改性和结构改性外,添加高耐压,与陶瓷能很好复合的玻璃相是一个可行及有效的方法。
[0003] Nicholas J.Smith等报道了Ba-B-Al-Si无碱玻璃的微观结构及介电性能,研究表明,该玻璃虽然介电常数较低(~6),但由于拥有高耐压(12MV/cm),使得材料的储能密3
度达到35J/cm。其他钡硼系玻璃的电性能也有报道,通过调节各组分的含量可得到绝缘性能较优的玻璃材料。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种钛酸锶钡(BST)基储能介质陶瓷的制备方法,该方法制备的储能介质陶瓷具有烧结温度低、较高的击穿强度的特点。
[0005] 为了实现上述目的,本发明所采取的技术方案为:钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,其特征在于它包括如下步骤:
[0006] 1)按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.4~0.7,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸;按钛酸四丁酯∶无水乙醇溶液∶去离子水∶聚乙二醇(PEG6000)溶液的配比为:0.2mol∶400~600mL∶400~600mL∶1~2mL,选取无水乙醇溶液、去离子水和浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液;
[0007] ①配置草酸钛乙醇溶液:按照上述摩尔比将钛酸四丁酯和草酸溶于无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0008] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将乙酸钡和乙酸锶溶于去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0009] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为2~3(氨水的浓度为25wt%),在55~65℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,600~1000℃煅烧1~3小时(升温速率为3~5℃/min),得到BST陶瓷细粉;
[0010] 2)按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%~70.6%、SiO2 13.5%~41.8%、H3BO315.0%~21.9%、Al2O3 0.9%~10.2%,称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温2~4h(高温熔融的温度为1400~1550℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0011] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉80~99%、玻璃料1~20%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24~36h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的3~5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为2~4℃/min,1050~1280℃下保温2~4h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷(即陶瓷介质材料)。
[0012] 步骤2)所述的各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO321.9%、Al2O310.2%(G1#)。熔融温度为1500~1550℃。
[0013] 步骤2)所述的各原料所占质量百分数为:BaCO3 70.6%、SiO2 13.5%、H3BO315.0%、Al2O30.9%(G2#)。熔融温度为1400~1450℃。
[0014] 所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA)。
[0015] 本发明的有益效果是:
[0016] 本发明采用草酸盐共沉淀法制得纳米级别的BST陶瓷细粉,通过将陶瓷与玻璃进行复合,研制出一种介电性能良好的钛酸锶钡基储能介质陶瓷,其具有以下特点:
[0017] 1.由于玻璃拥有比陶瓷高得多的耐压强度,因此,玻璃料的添加提高了材料的击穿强度,而储能密度是与材料的介电常数的一次方,击穿强度的平方成正比的,虽然材料的介电常数有所降低,但由于击穿强度的提高储能密度也相应提高。当Ba-B-Al-Si(G1#)玻3
璃掺量体积比为13.5%时,击穿强度达到26.7kV/mm,储能密度达1.46J/cm,是目前脉冲形成线中应用最广泛的去离子水的10倍。G2#玻璃对陶瓷的介电性能也有不同程度的影响,
3
其储能密度达到1.55J/cm(G2#)。
[0018] 2.烧结温度低,纯BST的烧结温度为1300~1350℃,通过添加低熔点玻璃作为助烧剂,陶瓷材料的烧结温度降低到1050~1140℃,从而大大降低了生产成本。
[0019] 3.通过控制玻璃与陶瓷的体积比,可得到介电常数,击穿强度系列化的材料体系,拓宽了材料的应用范围。
[0020] 本发明通过添加高耐压、低熔点的玻璃料克服了钛酸锶钡陶瓷耐压低、烧结温度高等缺点,同时保持了其高介电常数,低损耗等优点,因此可用于制造中高压电容器陶瓷、脉冲功率设备或类似用途的电子器件。

附图说明

[0021] 图1为纯的BST,实施例1、实施例3的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的XRD图。
[0022] 图2为纯的BST,实施例1、实施例3的钛酸锶钡基储能介质陶瓷的电滞回线图。

具体实施方式

[0023] 下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明并不局限于下面的实施例;任何在本发明基础上的改变或改进,都属于本发明的保护范围。
[0024] 实施例1:
[0025] 钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,它包括如下步骤:
[0026] 1)用草酸盐共沉淀法,以乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸为原料,按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.5,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸,备用;
[0027] ①配置草酸钛乙醇溶液:准确称取0.2mol的钛酸四丁酯和0.44mol的草酸溶于500ml无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0028] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将0.1mol乙酸钡和0.1mol乙酸锶溶于500ml去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0029] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入20滴(约1mL)、浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为2.5(氨水的浓度为25wt%),在60℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,900℃煅烧2小时(升温速率为3~5℃/min),得到晶粒大小为60nm左右的BST陶瓷细粉;
[0030] 2)用烧结法,按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO321.9%、Al2O3 10.2%(G1#),称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温2h(高温熔融的温度为1500~1550℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0031] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉86.5%、玻璃料13.5%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA),粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为3℃/min,1140℃下保温2h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷[即Ba-B-Al-Si(G1#)玻璃添加Ba0.5Sr0.5TiO3储能介质陶瓷,记为BSTG1#]。
[0032] 实施例1所得的钛酸锶钡基储能介质陶瓷样品,如图1所示为其所测得的XRD图谱,与纯的BST样品对比,添加玻璃后的BST出现了杂相,经分析可知其为Ba2TiSi2O8。陶瓷样品被中温银浆后测试其介电性能,所测得的介电常数为650,损耗为0.63%;纯的BST样品的击穿强度为15kV/mm,如图2所示,说明本实例得到的储能介质陶瓷具有较高的击穿强度(~26.7kV/mm),对第一象限电滞回线降压曲线积分计算得到其有效储能密度为1.46J/3
cm。
[0033] 实施例2:
[0034] 钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,它包括如下步骤:
[0035] 1)用草酸盐共沉淀法,以乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸为原料,按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.6,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸,备用;
[0036] ①配置草酸钛乙醇溶液:准确称取0.2mol的钛酸四丁酯和0.44mol的草酸溶于500ml无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0037] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将0.08mol乙酸钡和0.12mol乙酸锶溶于500ml去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0038] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入20滴(约1mL)、浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为2.0(氨水的浓度为25wt%),在55℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,900℃煅烧1小时(升温速率为3~5℃/min),得到晶粒大小为60nm左右的BST陶瓷细粉;
[0039] 2)用烧结法,按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO321.9%、Al2O3 10.2%(G1#),称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温3h(高温熔融的温度为1500~1550℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0040] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉86.5%、玻璃料13.5%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA),粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为3℃/min,1140℃下保温2h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷(即Ba-B-Al-Si(G1#)玻璃添加Ba0.4Sr0.6TiO3储能介质陶瓷)。
[0041] 实施例2所得的钛酸锶钡基储能介质陶瓷样品,陶瓷样品被中温银浆后测试其介3
电性能,测得其介电常数为470,击穿强度28.5kV/mm,有效储能密度为1.49J/cm。
[0042] 实施例3:
[0043] 钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,它包括如下步骤:
[0044] 1)用草酸盐共沉淀法,以乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸为原料,按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.5,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸,备用;
[0045] ①配置草酸钛乙醇溶液:准确称取0.2mol的钛酸四丁酯和0.44mol的草酸溶于500ml无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0046] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将0.1mol乙酸钡和0.1mol乙酸锶溶于500ml去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0047] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入20滴(约1mL)、浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为3(氨水的浓度为25wt%),在65℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,900℃煅烧3小时(升温速率为3~5℃/min),得到晶粒大小为60nm左右的BST陶瓷细粉;
[0048] 2)用烧结法,按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 70.6%、SiO2 13.5%、H3BO315.0%、Al2O3 0.9%(G2#),称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温4h(高温熔融温度为1400~1450℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0049] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉86.5%、玻璃料13.5%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA),粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的5%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为3℃/min,1050℃下保温2h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷(即Ba-B-Al-Si(G2#)玻璃添加Ba0.5Sr0.5TiO3储能介质陶瓷,记为BSTG2#)。
[0050] 实施例3所得的陶瓷样品,陶瓷样品被中温银浆后测试其介电性能,测得其介电3
常数为910,击穿强度23.3kV/mm,有效储能密度为1.55J/cm。
[0051] 实施例4:
[0052] 钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,它包括如下步骤:
[0053] 1)用草酸盐共沉淀法,以乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸为原料,按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.4,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸,备用;
[0054] ①配置草酸钛乙醇溶液:准确称取0.2mol的钛酸四丁酯和0.44mol的草酸溶于600ml无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0055] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将0.12mol乙酸钡和0.08mol乙酸锶溶于600ml去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0056] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入20滴(约1mL)、浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(PEG6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为2(氨水的浓度为25wt%),在55℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,900℃煅烧1小时(升温速率为3~5℃/min),得到BST陶瓷细粉;
[0057] 2)按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO3 21.9%、Al2O310.2%(G1#),称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温2h(高温熔融的温度为1500~1550℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0058] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉86.5%、玻璃料13.5%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨24h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA),粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的3%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为2℃/min,1140℃下保温2h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷(即Ba-B-Al-Si(G1#)玻璃添加Ba0.6Sr0.4TiO3储能介质陶瓷)。
[0059] 实施例4所得的陶瓷样品,陶瓷样品被中温银浆后测试其介电性能,测得其介电3
常数为750,击穿强度24.5kV/mm,有效储能密度为1.39J/cm。
[0060] 实施例5:
[0061] 钛酸锶钡基储能介质陶瓷的制备方法,它包括如下步骤:
[0062] 1)用草酸盐共沉淀法,以乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸为原料,按照乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯、草酸的摩尔比为(1-x)∶x∶1∶2.2,其中x=0.7,选取乙酸钡、乙酸锶、钛酸四丁酯和草酸,备用;
[0063] ①配置草酸钛乙醇溶液:准确称取0.2mol的钛酸四丁酯和0.44mol的草酸溶于400ml无水乙醇溶液中,得到草酸钛乙醇溶液;
[0064] ②配置乙酸钡和乙酸锶混合溶液:按照上述摩尔比将0.06mol乙酸钡和0.14mol乙酸锶溶于400ml去离子水中,得到乙酸钡和乙酸锶混合溶液;
[0065] ③在乙酸钡和乙酸锶混合溶液中滴入40滴(约2mL)、浓度为0.1mol/L的聚乙二醇(分子量为6000)溶液作为分散剂,然后将滴有聚乙二醇溶液的乙酸钡和乙酸锶混合溶液缓慢倒入草酸钛乙醇溶液中,用氨水控制pH值为3(氨水的浓度为25wt%),在65℃下搅拌90分钟,得到钛酸锶钡前躯体,洗涤,过滤,干燥,900℃煅烧3小时(升温速率为3~5℃/min),得到BST陶瓷细粉;
[0066] 2)按照各原料所占质量百分数为:BaCO3 26.1%、SiO2 41.8%、H3BO3 21.9%、Al2O310.2%(G1#),称取BaCO3、SiO2、H3BO3和Al2O3原料,球磨,高温熔融保温4h(高温熔融的温度为1500~1550℃),水淬,细磨,得到玻璃料(钡硼系无碱玻璃);
[0067] 3)按各原料所占体积百分数为:BST陶瓷细粉99%、玻璃料1%,选取上述BST陶瓷细粉和玻璃料;BST陶瓷细粉中加入玻璃料,用氧化锆和无水乙醇球磨36h,烘干制得陶瓷-玻璃混合粉末,加入粘结剂造粒,所述的粘结剂为聚乙烯醇(简称PVA),粘结剂的加入量为陶瓷-玻璃混合粉末质量的4%,压片得到生坯片;生坯片在600℃下保温2h排胶(排除粘结剂),冷却至室温,最后在升温速率为4℃/min,1140℃下保温4h,得到钛酸锶钡基储能介质陶瓷(即Ba-B-Al-Si(G1#)玻璃添加Ba0.3Sr0.7TiO3储能介质陶瓷)。
[0068] 实施例5所得的陶瓷样品,陶瓷样品被中温银浆后测试其介电性能,测得其介电3
常数为380,击穿强度28.0kV/mm,有效储能密度为1.50J/cm。
[0069] 本发明所列举的各原料,以及本发明各原料的上下限、区间取值,以及工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。