本发明公开了电厂含锗烟尘浸出工艺，浸出方法：反复酸浸5～10次，始酸为0.2～0.3N，末酸为0.25～0.05N；碱浸2～3次；碱浸用Na2CO3，用量为投入料量的20～30%，pH=12～14，沸腾搅拌0.5小时后进行酸化，酸化后再搅拌15～20分钟；单宁沉淀：酸浸和碱浸后的溶液用单宁沉淀锗；压滤：用耐酸的介质将单宁沉淀液压滤成含水份60～70%的滤饼即单宁锗；烘干、焙烧：烘干是将滤饼60～70%的水份在烘干炉中脱去，烘干温度≤400℃，约7～8小时，待水份烘至8%以下呈灰状，再进行焙烧。本发明用酸、碱浸出方法，能将电厂含烟尘中锗再富集100～120倍。
1.电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：步骤1，浸出方法，
反复酸浸5～10次：初次酸浸用H2SO4，始酸为0.2～0.3N，蒸汽直接加热，沸腾搅拌
0.5小时，酸浸的酸度应逐次下降，末次酸浸的酸度为0.25～0.05N；
碱浸是在酸浸溶液含锗达20～25ug/ml后开始进行，碱浸后要用H2SO4酸化，使浸出仍呈酸性，pH=1.5～2，根据浸出液情况，碱浸次数为2～3次；
碱浸用Na2CO3，用量为投入料量的20～30%，pH=12～14，沸腾搅拌0.5小时后进行酸化，酸化后再搅拌15～20分钟；
酸浸、碱浸都采用直接蒸汽加热搅拌至沸腾，固：液=1:15～20；
酸浸和碱浸后的溶液用单宁沉淀锗，沉淀时单宁总用量与锗的总重量成正比，单宁总用量与锗的浓度成反比；
用耐酸的介质将单宁沉淀液压滤，或者用耐酸的介质做离心过滤，成含水份60～70%的滤饼即单宁锗；
烘干是将滤饼60～70%的水份在烘干炉中脱去，烘干温度≤400℃，7～8小时，待水份烘至8%以下呈灰状，再进行焙烧。
2.根据权利要求1所述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：所述步骤1浸出方法，碱浸的作用是使难溶的GeO2四方晶系、GeS、GeO、MeGeO3形态的锗转入溶液从而得以富集。
3.根据权利要求2所述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：所述步骤1浸出方法，酸浸和碱浸后的溶液加入三号凝聚剂、明胶，让溶液自然沉淀。
4.根据权利要求1至3之一所述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：所述步骤3压滤，耐酸的介质选用耐酸的帆布。
5.根据权利要求1至3之一所述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：所述步骤4烘干、焙烧，焙烧的目的是除去As、S挥发性有害杂质，温度550～600℃，时间分挥发期和保温期，总时间5～6小时。
电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法。
背景技术
[0002] 稀散元素锗在中国华北、内蒙古地区的棕褐煤（brown）、烟煤、泥煤中赋含有微量锗。近年部分电厂采用此种煤发电，煤中微量锗经发电厂锅炉时挥发，烟尘被静电收尘器或布袋收尘器收取，烟尘锗得到富集，含量在60～200ug/g。由于烟尘粒度在100～300um，富集后的烟尘锗品位没有工业价值，还需进行二次富集。
发明内容
[0003] 针对现有技术中存在的不足，本发明用酸、碱浸出方法（湿法），能将电厂含烟尘中锗再富集100～120倍。
[0004] 本发明采用的技术方案为：电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其特征在于：步骤1，浸出方法，
[0005] 反复酸浸5～10次：初次酸浸用H2SO4，始酸为0.2～0.3N，蒸汽直接加热，沸腾搅拌0.5小时，酸浸的酸度应逐次下降，末次酸浸的酸度为0.25～0.05N；
[0006] 碱浸是在酸浸溶液含锗达20～25ug/ml后开始进行，碱浸后要用H2SO4酸化，使浸出仍呈酸性，PH=1.5～2，根据浸出液情况，碱浸次数为2～3次；
[0007] 碱浸用Na2CO3，用量为投入料量的20～30%，PH=12～14，沸腾搅拌0.5小时后进行酸化，酸化后再搅拌15～20分钟；
[0008] 步骤2，单宁沉淀，
[0009] 酸浸和碱浸后的溶液用单宁沉淀锗，沉淀时单宁总用量与锗的总重量成正比，单宁总用量与锗的浓度成反比；
[0010] 步骤3，压滤，
[0011] 用耐酸的帆布做介质将单宁沉淀液压滤，或者用耐酸的帆布做介质离心过滤，成含水份60～70%的滤饼即单宁锗；
[0012] 步骤4，烘干、焙烧，
[0013] 烘干是将滤饼60～70%的水份在烘干炉中脱去，烘干温度≤400℃，约7～8小时，待水份烘至8%以下呈灰状，再进行焙烧。
[0014] 上述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，其进一步特征在于：所述步骤1浸出方法，酸浸、碱浸都采用直接蒸汽加热搅拌至沸腾，固：液=1:15～20；碱浸的作用主要是使难溶的GeO2（四方晶系）、GeS、GeO、MeGeO3等形态的锗转入溶液从而得以富集；酸浸和碱浸后的溶液加入三号凝聚剂、明胶，让溶液自然沉淀。
[0015] 上述的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法，所述步骤4烘干、焙烧，焙烧的目的是除去As、S等挥发性有害杂质，温度550～600℃，时间分挥发期和保温期，总时间5～6小时。
[0016] 有益效果：本发明用酸、碱浸出方法（湿法），能将电厂含烟尘中锗再富集100～120倍。
附图说明
[0017] 图1为本发明方法的浸出液含锗浓度与加入单宁的倍数图。
[0018] 图2为本发明方法的电厂含锗烟尘浸出工艺流程图。
具体实施方式
[0019] 下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。附图和具体实施方式并不限制本发明要求保护的范围。
[0020] 本发明的电厂含锗烟尘锗的浸出富集方法的生产工艺如下。
[0021] 1）浸出方法：
[0022] 反复酸浸5～10次。初次酸浸用H2SO4，始酸为0.2～0.3N，蒸汽直接加热，沸腾搅拌0.5小时。酸浸的酸度应逐次下降，末次酸浸的酸度为0.25～0.05N。
[0023] 碱浸是在酸浸溶液含锗达20～25ug/ml后开始进行。碱浸后要用H2SO4酸化，使浸出仍呈酸性（PH=1.5～2）。根据浸出液情况，碱浸次数为2～3次。
[0024] 碱浸用Na2CO3 ，用量为投入料量的20～30%，PH=12～14，沸腾搅拌0.5小时后进行酸化，酸化后再搅拌15～20分钟。
[0025] 碱浸的作用主要是使难溶的GeO2（四方晶系）、GeS、GeO、MeGeO3等形态的锗转入溶液从而得以富集。
[0026] 酸浸和碱浸后的溶液加入三号凝聚剂、明胶，让溶液自然沉淀。
[0027] 2）丹宁tannine（或译为单宁）沉淀
[0028] 用单宁沉淀锗是最佳工艺，沉淀时单宁总用量与锗的总重量成正比，单宁总用量与锗的浓度成反比。浸出液含锗浓度与加入单宁的量见图1。
[0029] 3）压滤
[0030] 用耐酸的帆布做介质将单宁沉淀液压滤（或同样耐酸的帆布做介质离心过滤）成含水份60～70%的滤饼即单宁锗。
[0031] 4）烘干、焙烧
[0032] 烘干是将滤饼60～70%的水份在烘干炉中脱去，烘干温度≤400℃，约7～8小时。待水份烘至8%以下呈灰状，再进行焙烧。
[0033] 焙烧的目的是除去As、S等挥发性有害杂质。温度550～600℃，时间分挥发期和保温期，总时间5～6小时。
[0034] 本发明创造用到的主要设备有：浸出槽、中和沉淀槽、不锈钢离心机、耐酸泵、压滤机、烘干炉、焙烧炉等。
[0035] 虽然本发明创造已以较佳实施例公开如上，但实施例和附图并不是用来限定本发明创造，任何熟悉此技艺者，在不脱离本发明创造之精神和范围内，自当可作各种变化或润饰，但同样在本发明创造的保护范围之内。因此本发明创造的保护范围应当以本申请的权利要求所界定的为准。
