含氟共聚物组合物及其制造方法转让专利
申请号 : CN200980141633.1
文献号 : CN102186921B
文献日 : 2014-01-15
发明人 : 中野贵志 , 藤田智行 , 森泽義富
申请人 : 旭硝子株式会社
摘要 :
权利要求 :
1.含氟共聚物组合物,其特征在于,含有含氟共聚物和含氟芳香族化合物,所述含氟共聚物包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元,基于四氟乙烯的重复单元/基于乙烯的重复单元的摩尔比为70/30~30/70,不含基于四氟乙烯和乙烯以外的共聚单体的重复单元,或基于四氟乙烯和乙烯以外的共聚单体的重复单元相对于含氟共聚物的全部重复单元为0.1~30摩尔%, 所述含氟芳香族化合物的熔点在230℃以下,且化合物中的氟含量为5~75质量%;
所述含氟共聚物组合物至少在所述含氟共聚物的熔点以下的温度范围内存在呈溶液状态的温度范围。
2.如权利要求1所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,所述含氟共聚物的含量相对于组合物总量为0.1~80质量%。
3.如权利要求1或2所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,所述含氟芳香族化合物是以下式(I)表示的化合物;
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式(I)中,Z为N或CR,R ~R 分别独立地表示氢原子、卤素原子、-X1、-CN、-NO2、-NX
22、-COOH、-COOX3、-CHO、-COX4、-OH、-OX5、-OCOH、-OCOX6、-SO2OH、-SO2Cl、-SO2F、-SO2H、-SO2X7、-S
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F5、-OSO2X8或-OCOOX9,Z为N时,所述R ~R 不包括R ;X1~X9分别独立地表示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的烷基、链烯基或炔基,或者表示可被选自所述烷基、所述链烯基、所述炔基和卤素基团的基团取代的苯
1 6
基;R ~R 中的相邻的两个可以结合而形成可被选自所述烷基、所述链烯基、所述炔基和卤素基团的基团取代的五元~六元的环,此时,构成所述环的原子可包括选自氧原子、氮原子
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和硫原子的杂原 子,Z为N时,所述R ~R 不包括R ;式(I)具有至少一个氟原子。
4.如权利要求3所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,所述含氟芳香族化合物是
4 1 6
满足以下条件的化合物:所述式(I)中的Z为N或CR,R ~R 分别独立地为氢原子、氟原子、氯原子、-X1、-CN、-NO2、-COOH、-COOX3、-COX4、-OX5、-OCOX6、-SO2Cl、-SF5、-OSO2X8
1 6
或-OCOOX9,或者R ~R 中的相邻的两个结合而形成六元的芳香环,并且式(I)中具有至少
1 6 4
两个氟原子,Z为N时,所述R ~R 不包括R ;X1~X9中除X2、X7以外分别独立地表示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的烷基,
1 6
或者表示可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代的苯基,由R ~R 中的相邻的两个形成的芳香环可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代。
5.如权利要求1或2所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,所述含氟芳香族化合物是选自含氟苄腈、含氟苯甲酸及其酯、含氟多环芳香族化合物、含氟硝基苯、含氟苯基烷基醇、含氟苯酚及其酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟芳香族磺酰化合物、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代的苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、邻苯二甲酸的多氟烷基酯和三氟甲磺酸的芳基酯的一种以上。
6.如权利要求1或2所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,所述含氟芳香族化合物是具有至少两个以上的氟原子的选自含氟苄腈、含氟苯甲酸及其酯、含氟多环芳香族化合物、含氟硝基苯、含氟苯基烷基醇、含氟苯酚的酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟芳香族磺酰化合物、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代的苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、邻苯二甲酸的多氟烷基酯和三氟甲磺酸的芳基酯的一种以上。
7.如权利要求1所述的含氟共聚物组合物,其特征在于,还含有含氟芳香族化合物以外的有机溶剂。
8.权利要求1~7中的任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法,其特征在于,包括在含氟共聚物的熔点以下的温度下将含氟共聚物溶解于所述含氟芳香族化合物或包含所述含氟芳香族化合物的混合有机溶剂的工序,所述含氟共聚物包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元。
9.如权利要求8所述的含氟共聚物组合物的制造方法,其特征在于,所述温度是比含氟共聚物的熔点低30℃以上的温度。
10.由含氟共聚物形成的薄膜,其特征在于,用权利要求1~7中的任一项所述的含氟共聚物组合物形成。
说明书 :
含氟共聚物组合物及其制造方法
技术领域
背景技术
管材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模膜等各种领域。
形。
温(参照专利文献1、专利文献2、专利文献3)。此外,也报道了使用低分子量的三氟氯乙烯
聚合物作为溶剂的例子,但还是需要加热至聚合物的熔点附近。此外,还有由于溶剂的沸点
高,因此难以用于涂布,且由该溶剂得到的分散液在室温附近丧失流动性的记载(参照专
利文献4)。另一方面,报道了在高温高压条件下以酮类、氢氟烃类等作为溶剂用于瞬时纺丝
(flash spinning)的例子。但是,由于这些方法均在13MPa以上的非常高的压力条件下实
施,因此需要特殊的装置,难以应用于该用途以外的用途,例如根本无法用于薄膜、膜、中空丝等多孔体的制造(参照专利文献5)。
TFE的重复单元的含氟共聚物的组合物,以及在较低的温度下制造该含氟共聚物组合物的
方法。
的熔点在230℃以下,且化合物中的氟含量为5~75质量%;所述含氟共聚物组合物至少
在所述含氟共聚物的熔点以下的温度范围内存在呈溶液状态的温度范围。
示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的
烷基、链烯基或炔基,或者表示可被选自所述烷基、所述链烯基、所述炔基和卤素基团的基
团取代的苯基;R1~R6中的相邻的两个可以结合而形成可被选自所述烷基、所述链烯基、
所述炔基和卤素基团的基团取代的五元~六元的环,此时,构成所述环的原子可包括选自
氧原子、氮原子和硫原子的杂原子,Z为N时,所述R1~R6不包括R4;式(I)具有至少一个
氟原子。
子、氯原子、-X1、-CN、-NO2、-COOH、-COOX3、-COX4、-OX5、-OCOX6、-SO2Cl、-SF5、-OSO2X8或-OCOOX9,或者R1~R6中的相邻的两个结合而形成六元的芳香环,并且式(I)中具有至
少两个氟原子,Z为N时,所述R1~R6不包括R4;X1~X9中除X2、X7以外分别独立地表
示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的
烷基,或者表示可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代的苯基,由R1~R6中的相邻的两
个形成的芳香环可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代。
基醇、含氟苯酚及其酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟芳香族磺酰化合物、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代的苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、邻苯二甲酸的多氟烷基酯和三氟甲磺酸的芳基酯的一种以上。
合物、含氟硝基苯、含氟苯基烷基醇、含氟苯酚的酯、含氟芳香族酮、含氟芳香族醚、含氟芳香族磺酰化合物、含氟吡啶化合物、含氟芳香族碳酸酯、全氟烷基取代的苯、全氟苯、苯甲酸的多氟烷基酯、邻苯二甲酸的多氟烷基酯和三氟甲磺酸的芳基酯的一种以上。
包含所述含氟芳香族化合物的混合有机溶剂的工序,所述含氟共聚物包含基于乙烯的重复
单元和基于四氟乙烯的重复单元。
则能进行薄膜、膜、管等多种成形体的成形。
述含氟芳香族化合物的熔点在230℃以下,且化合物中的氟含量为5~75质量%;所述含
氟共聚物组合物至少在所述含氟共聚物的熔点以下的温度范围内存在呈溶液状态的温度
范围。
言可例举以基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯(CF2=CF2∶TFE)的重复单元作为共聚
物中的主要重复单元的ETFE等。
TFE),CF2=CFCF3、CF2=CHCF3等氟代丙烯类,CF3CF2CH=CH2、CF3CF2CF2CF2CH=CH2、
CF3CF2CF2CF2CF=CH2、CF2HCF2CF2CF=CH2等具有碳数2~12的氟代烷基的(多氟烷
基)乙烯类,Rf(OCFXCF2)mOCF=CF2(式中,Rf表示碳数1~6的全氟烷基,X表示氟原子
或三氟甲基,m表示0~5的整数)等全氟乙烯基醚类,CH3OC(=O)CF2CF2CF2OCF=CF2
或FSO2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF=CF2等具有可容易地转化成羧酸基或磺酸基的基团的全
氟乙烯基醚类,丙烯等碳数为3个的C3烯烃和丁烯、异丁烯等碳数为4个的C4烯烃等烯烃
(但不包括乙烯)类等。这些共聚单体既可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
体,可例举衣康酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等。
0.2~10摩尔%。
氟共聚物,也可使用可作为商品获得的含氟共聚物。作为该含氟共聚物的市售品,例如关于
ETFE,可例举旭硝子株式会社(旭硝子社)制:Fluon(注册商标)ETFE系列、Fluon(注册
商标)LM系列,大金工业株式会社(ダイキン工業社)制:Neoflon(注册商标),迪恩公司
(Dyneon)制:Dyneon(注册商标)ETFE,杜邦公司(DuPont)制:Tefzel(注册商标)等市售
品。本发明的组合物中所用的ETFE的熔点无特别限定,从溶解性、强度等的角度来看,较好
为130℃~275℃,更好为140℃~265℃,最好为150℃~260℃。
质量%。例如,使用本发明的含氟共聚物组合物获得薄膜的情况下,该组合物中的含氟共聚
物的含量相对于组合物总量较好为0.1~30质量%,更好为0.5~10质量%,最好为1~
5质量%。如果所述含量在该范围内,则实施薄膜制造中的涂布等时的处理性优良,可获得
由含氟共聚物构成的均质的薄膜。使用本发明的含氟共聚物组合物获得在管等的成形时不
使用支承材料的含氟共聚物多孔体的情况下,该组合物中的含氟共聚物的含量相对于组合
物总量较好为5~80质量%,更好为10~60质量%。如果所述含量在该范围内,则该组
合物成形为膜和中空丝等成形体时的成形性优良,可由所得成形体获得孔径分布窄且高强
度的含氟共聚物多孔体。
物溶解于所用的含氟芳香族化合物的温度下为液体,则在实际实用时可无问题地使用。如
上所述,对于含氟芳香族化合物,其熔点在230℃以下。
通过下述方法测得的温度。即,在含氟芳香族化合物中添加含氟共聚物,通过搅拌装置等始
终保持充分的混合状态并同时加热、升温,通过目测观察含氟共聚物是否溶解。首先,确认
混合物成为透明且均匀的溶液而完全溶解并确认此时的温度。接着,暂时缓慢冷却,确认溶
液变浑浊的温度,然后再次加热,将再次获得透明透明且均匀的溶液的温度作为溶解温度。
点在该范围内,则含氟共聚物的溶解时的处理性优良。
12~75质量%。如果在该范围内,则含氟共聚物的溶解性优良。
共聚物的溶解的情况下,也可采用含氟芳香族化合物的沸点在溶解温度以下的含氟芳香族
化合物。“自然产生压力”是指该含氟芳香族化合物和含氟共聚物的混合物在密闭容器中自
然显示出的压力。该芳香族化合物和含氟共聚物的混合物如果到达规定的温度,则此时的
压力无特别限定。含氟芳香族化合物的沸点的上限无特别限定,将本发明的组合物用于涂
布的情况下,从干燥的难易程度等的角度来看,较好为220℃以下。
示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的
烷基、链烯基或炔基,或者表示可被选自所述烷基、所述链烯基、所述炔基和卤素基团的基
团取代的苯基;R1~R6中的相邻的两个可以结合而形成可被选自所述烷基、所述链烯基、
所述炔基和卤素基团的基团取代的五元~六元的环,此时,构成所述环的原子可包括选自
氧原子、氮原子和硫原子的杂原子,Z为N时,所述R1~R6不包括R4;式(I)具有至少一个
氟原子。
它五元~六元单环化合物(稠合后也可形成芳香环)以共有一边的形式形成稠环的结构的
化合物。这里,形成环的元的数量五~六是包括与式(I)所示的苯环共有的原子在内的元
数。R1~R6(Z为N时不包括R4)中的相邻的两个结合而成的芳香环等环既可以被上述取
代基取代,也可以包含选自氧原子、氮原子和硫原子的杂原子作为环的构成原子。杂原子为
氮原子时,构成环的氮原子也可以与氢原子结合。
含氧原子的五元的芳香环或含硫原子的五元的芳香环时,分别形成苯并呋喃环、苯并噻吩
环。该芳香环等环的形成不局限于一组,位于苯环的对边的两组分别形成六元的芳香环时,
构成蒽环,彼此位于两个相邻的边的两组分别形成六元的芳香环时,构成菲环。Z为N时,
R1~R6中除R4以外的相邻的两个组合而形成芳香环等环,例如相邻的两个如果形成六元
的芳香环,则成为喹啉环。
也可以两种以上并用。
原子、氯原子、-X1、-CN、-NO2、-COOH、-COOX3、-COX4、-OX5、-OCOX6、-SO2Cl、-SF5、-OSO2X8或-OCOOX9,或者R1~R6中的相邻的两个结合而形成六元的芳香环,并且式(I)中具有至
少两个氟原子,Z为N时,所述R1~R6不包括R4;X1~X9中除X2、X7以外分别独立地表
示可被卤素基团或羟基取代且键末端以外的任意-CH2-可被氧原子取代的碳数1~20的
烷基,或者表示可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代的苯基,由R1~R6中的相邻的两
个形成的芳香环可被选自所述烷基和卤素基团的基团取代。
的位置无特别限定,较好是存在于R1~R6(Z为N时不包括R4)为氟原子或选自-RF、-SF5
、-ORF、-CORF、-OCOORF、-OSO2RF和-COORF的基团的位置;这里,RF表示被氟原子取代了的可分支的烷基或苯基。R1~R6(Z为N时不包括R4)中的相邻的两个形成芳香环时,氟原子
的位置也较好是该芳香环被氟原子取代了的位置。
芳基酯的一种以上。
4,5-三氟苄腈、2,4,6-三氟苄腈、3,4,5-三氟苄腈、2,3-二氟苄腈、2,4-二氟苄腈、2,5-二氟苄腈、2,6-二氟苄腈、3,4-二氟苄腈、3,5-二氟苄腈、2-氟苄腈、3-氟苄腈、4-氟苄腈、2,
4-双(三氟甲基)苄腈、2,5-双(三氟甲基)苄腈、2,6-双(三氟甲基)苄腈、3,5-双(三
氟甲基)苄腈、2-(三氟甲基)苄腈、3-(三氟甲基)苄腈、4-(三氟甲基)苄腈、3-氟-2-(三
氟甲基)苄腈、4-氟-2-(三氟甲基)苄腈、5-氟-2-(三氟甲基)苄腈、2-氟-6-(三氟甲
基)苄腈、2-氟-3-(三氟甲基)苄腈、4-氟-3-(三氟甲基)苄腈、3-氟-5-(三氟甲基)
苄腈、2-氟-5-(三氟甲基)苄腈、2-氟-4-(三氟甲基)苄腈、3-氟-4-(三氟甲基)苄腈、
(3-氰基苯基)五氟化硫、(4-氰基苯基)五氟化硫、2-(三氟甲氧基)苄腈、3-(三氟甲氧
基)苄腈、4-(三氟甲氧基)苄腈。
2,4-二氟苯甲酸、2,5-二氟苯甲酸、2,6-二氟苯甲酸、3,4-二氟苯甲酸、3,5-二氟苯甲酸、
2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2,4-双(三氟甲基)苯甲酸、2,5-双(三氟甲基)
苯甲酸、2,6-双(三氟甲基)苯甲酸、3,4-双(三氟甲基)苯甲酸、3,5-双(三氟甲基)苯
甲酸、2-(三氟甲基)苯甲酸、3-(三氟甲基)苯甲酸、4-(三氟甲基)安息香酸。
3,5,6-四氟苯甲酸甲酯、2,3,5,6-四氟苯甲酸乙酯等2,3,5,6-四氟苯甲酸酯,2,3,4-三氟苯甲酸甲酯、2,3,4-三氟苯甲酸乙酯等2,3,4-三氟苯甲酸酯,2,3,5-三氟苯甲酸甲酯、2,
3,5-三氟苯甲酸乙酯等2,3,5-三氟苯甲酸酯,2,3,6-三氟苯甲酸甲酯、2,3,6-三氟苯甲酸乙酯等2,3,6-三氟苯甲酸酯,2,4,5-三氟苯甲酸甲酯、2,4,5-三氟苯甲酸乙酯等2,4,
5-三氟苯甲酸酯,2,4,6-三氟苯甲酸甲酯、2,4,6-三氟苯甲酸乙酯等2,4,6-三氟苯甲酸酯,3,4,5-三氟苯甲酸甲酯、3,4,5-三氟苯甲酸乙酯等3,4,5-三氟苯甲酸酯,2,3-二氟苯甲酸甲酯、2,3-二氟苯甲酸乙酯等2,3-二氟苯甲酸酯,2,4-二氟苯甲酸甲酯、2,4-二氟苯甲酸乙酯等2,4-二氟苯甲酸酯,2,5-二氟苯甲酸甲酯、2,5-二氟苯甲酸乙酯等2,5-二氟
苯甲酸酯,2,6-二氟苯甲酸甲酯、2,6-二氟苯甲酸乙酯等2,6-二氟苯甲酸酯,3,4-二氟苯甲酸甲酯、3,4-二氟苯甲酸乙酯等3,4-二氟苯甲酸酯,3,5-二氟苯甲酸甲酯、3,5-二氟苯甲酸乙酯等3,5-二氟苯甲酸酯,2,4-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2,4-双(三氟甲基)苯
甲酸乙酯等2,4-双(三氟甲基)苯甲酸酯,2,5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2,5-双(三
氟甲基)苯甲酸乙酯等2,5-双(三氟甲基)苯甲酸酯,2,6-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、
2,6-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯等2,6-双(三氟甲基)苯甲酸酯,3,4-双(三氟甲基)苯
甲酸甲酯、3,4-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯等3,4-双(三氟甲基)苯甲酸酯,3,5-双(三
氟甲基)苯甲酸甲酯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯等3,5-双(三氟甲基)苯甲酸酯,
2-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2-(三氟甲基)苯甲酸乙酯等2-(三氟甲基)苯甲酸酯,3-(三
氟甲基)苯甲酸甲酯、3-(三氟甲基)苯甲酸乙酯等3-(三氟甲基)苯甲酸酯,4-(三氟甲
基)苯甲酸甲酯、4-(三氟甲基)苯甲酸乙酯等4-(三氟甲基)苯甲酸酯。
2,4-二氟硝基苯、2,5-二氟硝基苯、2,6-二氟硝基苯、3,4-二氟硝基苯、3,5-二氟硝基苯、
2-氟硝基苯、3-氟硝基苯、4-氟硝基苯、2,3-双(三氟甲基)硝基苯、2,4-双(三氟甲基)
硝基苯、2,5-双(三氟甲基)硝基苯、2,6-双(三氟甲基)硝基苯、3,4-双(三氟甲基)硝
基苯、3,5-双(三氟甲基)硝基苯、2-(三氟甲基)硝基苯、3-(三氟甲基)硝基苯、4-(三
氟甲基)硝基苯、3-(三氟甲氧基)硝基苯、4-(三氟甲氧基)硝基苯、(3-硝基苯基)五氟
化硫、(4-硝基苯基)五氟化硫。
6-三氟苯甲醇、2,4,5-三氟苯甲醇、2,4,6-三氟苯甲醇、3,4,5-三氟苯甲醇、2,3-二氟苯甲醇、2,4-二氟苯甲醇、2,5-二氟苯甲醇、2,6-二氟苯甲醇、3,4-二氟苯甲醇、3,5-二氟苯甲醇、2-氟苯甲醇、3-氟苯甲醇、4-氟苯甲醇、1-(五氟苯基)乙醇、1-(2,3,4,5-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,4,6-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,5,6-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,4-三氟苯基)乙醇、1-(2,3,5-三氟苯基)乙醇、1-(2,3,6-三氟苯基)乙醇、1-(2,4,5-三氟苯基)乙醇、
1-(2,4,6-三氟苯基)乙醇、1-(3,4,5-三氟苯基)乙醇、1-(2,3-二氟苯基)乙醇、1-(2,
4-二氟苯基)乙醇、1-(2,5-二氟苯基)乙醇、1-(2,6-二氟苯基)乙醇、1-(3,4-二氟苯
基)乙醇、1-(3,5-二氟苯基)乙醇、1-(2-氟苯基)乙醇、1-(3-氟苯基)乙醇、1-(4-氟苯
基)乙醇、2,4-双(三氟甲基)苯甲醇、2,5-双(三氟甲基)苯甲醇、2,6-双(三氟甲基)
苯甲醇、3,4-双(三氟甲基)苯甲醇、3,5-双(三氟甲基)苯甲醇、2-(三氟甲基)苯甲醇、
3-(三氟甲基)苯甲醇、4-(三氟甲基)苯甲醇、1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇。
甲基)苯酚、甲酸五氟苯酯、乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、丁酸五氟苯酯、戊酸五氟苯酯、甲酸2,3,5,6-四氟苯酯、乙酸2,3,5,6-四氟苯酯、丙酸2,3,5,6-四氟苯酯、丁酸2,3,5,
6-四氟苯酯、戊酸2,3,5,6-四氟苯酯、甲酸2,3,4-三氟苯酯、乙酸2,3,4-三氟苯酯、丙酸
2,3,4-三氟苯酯、丁酸2,3,4-三氟苯酯、戊酸2,3,4-三氟苯酯、甲酸2,3,5-三氟苯酯、乙酸2,3,5-三氟苯酯、丙酸2,3,5-三氟苯酯、丁酸2,3,5-三氟苯酯、戊酸2,3,5-三氟苯酯、甲酸2,3,6-三氟苯酯、乙酸2,3,6-三氟苯酯、丙酸2,3,6-三氟苯酯、丁酸2,3,6-三氟苯酯、戊酸2,3,6-三氟苯酯、甲酸3,4,5-三氟苯酯、乙酸3,4,5-三氟苯酯、丙酸3,4,5-三氟苯酯、丁酸3,4,5-三氟苯酯、戊酸3,4,5-三氟苯酯、甲酸2,3-二氟苯酯、乙酸2,3-二氟苯酯、丙酸2,3-二氟苯酯、丁酸2,3-二氟苯酯、戊酸2,3-二氟苯酯、甲酸2,4-二氟苯酯、乙酸2,4-二氟苯酯、丙酸2,4-二氟苯酯、丁酸2,4-二氟苯酯、戊酸2,4-二氟苯酯、甲酸2,
5-二氟苯酯、乙酸2,5-二氟苯酯、丙酸2,5-二氟苯酯、丁酸2,5-二氟苯酯、戊酸2,5-二氟苯酯、甲酸2,6-二氟苯酯、乙酸2,6-二氟苯酯、丙酸2,6-二氟苯酯、丁酸2,6-二氟苯酯、戊酸2,6-二氟苯酯、甲酸3,4-二氟苯酯、乙酸3,4-二氟苯酯、丙酸3,4-二氟苯酯、丁酸3,
4-二氟苯酯、戊酸3,4-二氟苯酯、甲酸3,5-二氟苯酯、乙酸3,5-二氟苯酯、丙酸3,5-二
氟苯酯、丁酸3,5-二氟苯酯、戊酸3,5-二氟苯酯、甲酸2,5-双(三氟甲基)苯酯、乙酸2,
5-双(三氟甲基)苯酯、丙酸2,5-双(三氟甲基)苯酯、丁酸2,5-双(三氟甲基)苯酯、
戊酸2,5-双(三氟甲基)苯酯、甲酸3,5-双(三氟甲基)苯酯、乙酸3,5-双(三氟甲基)
苯酯、丙酸3,5-双(三氟甲基)苯酯、丁酸3,5-双(三氟甲基)苯酯、戊酸3,5-双(三氟
甲基)苯酯、甲酸2-(三氟甲基)苯酯、乙酸2-(三氟甲基)苯酯、丙酸2-(三氟甲基)苯
酯、丁酸2-(三氟甲基)苯酯、戊酸2-(三氟甲基)苯酯、甲酸3-(三氟甲基)苯酯、乙酸
3-(三氟甲基)苯酯、丙酸3-(三氟甲基)苯酯、丁酸3-(三氟甲基)苯酯、戊酸3-(三氟甲
基)苯酯、甲酸4-(三氟甲基)苯酯、乙酸4-(三氟甲基)苯酯、丙酸4-(三氟甲基)苯酯、
丁酸4-(三氟甲基)苯酯、戊酸4-(三氟甲基)苯酯。
氟甲基)苯乙酮、3’-(三氟甲基)苯乙酮、4’-(三氟甲基)苯乙酮、全氟二苯酮、2,3,4,5,
6-五氟二苯酮、2,2,2-三氟苯乙酮。
甲醚、2-(三氟甲基)苯甲醚、3-(三氟甲基)苯甲醚、4-(三氟甲基)苯甲醚、十氟二苯醚、
4-溴-2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’-九氟二苯醚、2,3,5,6-四氟-1,4-双(五氟苯氧基)苯。
三氟甲苯、3-氯三氟甲苯、4-氯三氟甲苯、1,3-双(三氟甲基)苯、1,3,5-三(三氟甲基)
苯、全氟甲苯、全氟1,3,5-三甲基苯。全氟苯是指苯的六个氢原子全部被氟原子取代了的
六氟苯。
7-十二氟庚酯、苯甲酸1H,1H-九氟-3,6-二氧杂庚酯、苯甲酸2,2,3,3-四氟丙酯、苯甲
酸1H,1H-十三氟-3,6,9-三氧杂癸酯、苯甲酸3,3,3-三氟丙酯、苯甲酸3,3,4,4,4-五氟丁酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,5-七氟戊酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯、苯甲酸3,
3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,
10-十七氟癸酯。
5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)酯、间苯二甲酸双(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)酯、对苯二甲酸双(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)酯。
氟甲基)苄腈、3,5-双(三氟甲基)苄腈、2-(三氟甲基)苄腈、3-(三氟甲基)苄腈、4-(三
氟甲基)苄腈、(3-氰基苯基)五氟化硫、(4-氰基苯基)五氟化硫、2-(三氟甲氧基)苄腈、
3-(三氟甲氧基)苄腈、4-(三氟甲氧基)苄腈、五氟苯甲酸、五氟苯甲酸甲酯、五氟苯甲酸
乙酯、2,3,4,5-四氟苯甲酸甲酯、2,3,4,5-四氟苯甲酸乙酯、2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯、2,
3,5,6-四氟苯甲酸乙酯、2,4,5-三氟苯甲酸甲酯、2,4,5-三氟苯甲酸乙酯、2,4,6-三氟苯甲酸甲酯、2,4,6-三氟苯甲酸乙酯、2,4-二氟苯甲酸甲酯、2,4-二氟苯甲酸乙酯、2,6-二氟苯甲酸甲酯、2,6-二氟苯甲酸乙酯、2,4-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2,4-双(三氟甲基)
苯甲酸乙酯、2,5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2,5-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯、2,6-双
(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2,6-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酸
甲酯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酸乙酯、2-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、2-(三氟甲基)苯甲
酸乙酯、3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、3-(三氟甲基)苯甲酸乙酯、4-(三氟甲基)苯甲酸甲
酯、4-(三氟甲基)苯甲酸乙酯、全氟联苯、全氟萘、五氟硝基苯、2,3,4,5-四氟硝基苯、2,3,
4,6-四氟硝基苯、2,3,5,6-四氟硝基苯、2,3,4-三氟硝基苯、2,3,5-三氟硝基苯、2,3,6-三氟硝基苯、2,4,5-三氟硝基苯、2,4,6-三氟硝基苯、3,4,5-三氟硝基苯、2,3-二氟硝基苯、
2,4-二氟硝基苯、2,5-二氟硝基苯、2,6-二氟硝基苯、3,4-二氟硝基苯、3,5-二氟硝基苯、
2,3-双(三氟甲基)硝基苯、2,4-双(三氟甲基)硝基苯、2,5-双(三氟甲基)硝基苯、
2,6-双(三氟甲基)硝基苯、3,4-双(三氟甲基)硝基苯、3,5-双(三氟甲基)硝基苯、
2-(三氟甲基)硝基苯、3-(三氟甲基)硝基苯、4-(三氟甲基)硝基苯、(3-硝基苯基)五
氟化硫、(4-硝基苯基)五氟化硫、3-(三氟甲氧基)硝基苯、4-(三氟甲氧基)硝基苯、五
氟苯甲醇、2,3,4,5-四氟苯甲醇、2,3,4,6-四氟苯甲醇、2,3,5,6-四氟苯甲醇、2,3,4-三氟苯甲醇、2,3,5-三氟苯甲醇、2,3,6-三氟苯甲醇、2,4,5-三氟苯甲醇、2,4,6-三氟苯甲醇、
3,4,5-三氟苯甲醇、1-(五氟苯基)乙醇、1-(2,3,4,5-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,4,6-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,5,6-四氟苯基)乙醇、1-(2,3,4-三氟苯基)乙醇、1-(2,3,5-三氟苯基)乙醇、1-(2,3,6-三氟苯基)乙醇、1-(2,4,5-三氟苯基)乙醇、1-(2,4,6-三氟苯基)乙醇、1-(3,4,5-三氟苯基)乙醇、2,4-双(三氟甲基)苯甲醇、2,5-双(三氟甲基)苯甲
醇、2,6-双(三氟甲基)苯甲醇、3,4-双(三氟甲基)苯甲醇、3,5-双(三氟甲基)苯甲
醇、2-(三氟甲基)苯甲醇、3-(三氟甲基)苯甲醇、4-(三氟甲基)苯甲醇、1-[3,5-双(三
氟甲基)苯基]乙醇、甲酸五氟苯酯、乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、丁酸五氟苯酯、戊酸五
氟苯酯、2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、2’,3’,4’,5’-四氟苯乙酮、2’,3’,4’-三氟苯乙酮、2’,3’,5’-三氟苯乙酮、2’,3’,6’-三氟苯乙酮、2’,4’,5’-三氟苯乙酮、2’,4’,6’-三氟苯乙酮、3’,4’,5’-三氟苯乙酮、2’,3’-二氟苯乙酮、2’,4’-二氟苯乙酮、2’,5’-二氟苯乙酮、2’,6’-二氟苯乙酮、3’,4’-二氟苯乙酮、3’,5’-二氟苯乙酮、2’,4’-双(三氟甲基)苯乙酮、2’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、3’-(三氟甲
基)苯乙酮、全氟二苯酮、2,3,4,5,6-五氟二苯酮、2、2、2-三氟苯乙酮、五氟苯甲醚、3,5-双(三氟甲基)苯甲醚、2-(三氟甲基)苯甲醚、3-(三氟甲基)苯甲醚、4-(三氟甲基)苯甲
醚、十氟二苯醚、4-溴-2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’-九氟二苯醚、五氟苯基磺酰氯、五氟吡啶、4-氰基-2,3,5,6-四氟吡啶、3-氰基-2,5,6-三氟吡啶、碳酸双(五氟苯基)酯、碳酸甲基五氟苯基酯、三氟甲苯、2-氯三氟甲苯、3-氯三氟甲苯、4-氯三氟甲苯、1,3-双(三氟
甲基)苯、六氟苯、苯甲酸2,2,2-三氟乙酯、苯甲酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、苯甲酸2,2,
3,3-四氟丙酯、苯甲酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、苯甲酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、苯甲酸2,
2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、苯甲酸2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊酯、苯甲酸2,2,3,3,4,4,5,
5,6,6,6-十一氟己酯、苯甲酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟庚酯、苯甲酸2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯、苯甲酸1H,1H-九氟-3,6-二氧杂庚酯、苯甲酸2,2,3,3-四氟丙酯、苯甲酸1H,1H-十三氟-3,6,9-三氧杂癸酯、苯甲酸3,3,3-三氟丙酯、苯甲酸3,3,
4,4,4-五氟丁酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,5-七氟戊酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
9,9,10,10,10-十七氟癸酯、邻苯二甲酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、邻苯二甲酸双(3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)酯、三氟甲磺酸4-乙酰基苯酯。
3-(三氟甲基)苄腈、4-(三氟甲基)苄腈、2-(三氟甲氧基)苄腈、3-(三氟甲氧基)苄腈、
4-(三氟甲氧基)苄腈、(3-氰基苯基)五氟化硫、(4-氰基苯基)五氟化硫、五氟苯甲酸、
五氟苯甲酸乙酯、2,4-二氟苯甲酸甲酯、3-(三氟甲基)苯甲酸甲酯、4-(三氟甲基)苯甲酸
甲酯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯、全氟联苯、全氟萘、五氟硝基苯、2,4-二氟硝基苯、(3-硝基苯基)五氟化硫、五氟苯甲醇、1-(五氟苯基)乙醇、乙酸五氟苯酯、丙酸五氟苯酯、
丁酸五氟苯酯、戊酸五氟苯酯、全氟二苯酮、2,3,4,5,6-五氟二苯酮、2’,3’,4’,5’,6’-五氟苯乙酮、3’,5’-双(三氟甲基)苯乙酮、3’-(三氟甲基)苯乙酮、2,2,2-三氟苯乙酮、五氟苯甲醚、3,5-双(三氟甲基)苯甲醚、十氟二苯醚、4-溴-2,2’,3,3’,4’,5,5’,6,6’-九氟二苯醚、五氟苯基磺酰氯、五氟吡啶、3-氰基-2,5,6-三氟吡啶、碳酸双(五氟苯基)酯、三氟甲苯、4-氯三氟甲苯、1,3-双(三氟甲基)苯、六氟苯、苯甲酸2,2,2-三氟乙酯、苯甲酸2,2,3,3-四氟丙酯、苯甲酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、苯甲酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
8-十三氟辛酯、邻苯二甲酸双(2,2,2-三氟乙基)酯、三氟甲磺酸4-乙酰基苯酯。
族化合物起到溶解上述含氟共聚物的溶剂的作用。这里,含氟芳香族化合物对含氟共聚物
的“溶解”是指如上所述在某个温度下含氟共聚物和含氟芳香族化合物的组合物呈透明且
均匀的状态,该温度包括被溶解的含氟共聚物的熔点以下的温度。即,本发明的含氟共聚物
组合物至少在所述含氟共聚物的熔点以下的温度范围内存在该组合物呈溶液状态的温度
范围。本发明的含氟共聚物组合物只要在含氟共聚物的熔点以下的某个温度范围内保持溶
液状态即可,不必在常温下呈溶液状态。
含氟芳香族化合物和除此之外的有机溶剂组合,以混合有机溶剂的形式使用,所述有机溶
剂例如是选自不含氟原子的有机溶剂、含氟脂肪族化合物、含氟脂环族化合物等的一种以
上。即,本发明的含氟共聚物组合物除含有上述的作为必需成分的含氟共聚物和含氟芳香
族化合物以外,也可以含有不溶解该含氟共聚物的含氟芳香族化合物之外的有机溶剂作为
任意成分。
剂。作为可掺入本发明的组合物中的上述含氟芳香族化合物以外的有机溶剂,具体而言可
优选例举苄腈、苯乙酮、硝基苯、苯甲酸甲酯等不含氟原子的芳香族化合物。本发明的组合
物同时含有上述含氟芳香族化合物和除此之外的有机溶剂时的两种溶剂的混合比例(质
量)根据所使用的两种溶剂的种类而不同,以含氟芳香族化合物/含氟芳香族化合物以外
的有机溶剂计较好为9/1~1/9,更好为5/5~3/7。
面根据需要将含氟芳香族化合物或包含含氟芳香族化合物的混合有机溶剂称作“含氟芳香
族化合物等溶剂”)的含量无特别限定,从使用该组合物获得成形体时的成形性的角度来
看,相对于组合物总量较好为20~99.9质量%。例如,使用本发明的含氟共聚物组合物获
得含氟共聚物薄膜的情况下,该组合物中的含氟芳香族化合物等溶剂的含量相对于组合物
总量较好为70~99.9质量%,更好为90~99.5质量%,最好为95~99质量%。如果所
述含量在该范围内,则实施薄膜制造中的涂布等时的处理性优良,可获得由含氟共聚物构
成的均质的薄膜。使用本发明的含氟共聚物组合物获得在由含氟共聚物构成的管等的成形
时不使用支承材料的含氟共聚物多孔体的情况下,该组合物中的含氟共聚物的含量相对于
组合物总量较好为20~95质量%,更好为40~90质量%。如果所述含量在该范围内,则
成形为膜和中空丝时的成形性优良,可获得孔径分布窄且高强度的含氟共聚物多孔体。
害本发明的效果的范围内含有其它任意成分。作为该任意成分,可例举例如抗氧化剂、紫外
线稳定剂、交联剂、润滑剂、增塑剂、增稠剂、填充剂(填料)、强化剂、颜料、染料、阻燃剂、防静电剂等各种添加剂。作为不损害本发明的效果的这些任意成分的含量,可例举相对于组
合物总量为30质量%以下的含量。
混合有机溶剂的工序,所述含氟共聚物包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单
元。将所述含氟共聚物溶解于所述含氟芳香族化合物等溶剂的温度更好是比所用的含氟共
聚物的熔点低30℃以上的温度。
高约为275℃,因此作为上述溶解温度,较好是比275℃低30℃以上的245℃以下。作为将
所述含氟共聚物溶解于所述含氟芳香族化合物等溶剂的温度,更好为230℃以下,最好为
200℃以下。本发明中所用的含氟共聚物的熔点更低的情况,根据该熔点适当地调整上述溶
解温度即可。该溶解温度的下限较好为0℃,更好为20℃。所述溶解温度低于0℃时,可能
无法获得满意的溶解状态。为高于245℃的温度时,在实际操作上可能无法容易地实行。
而导致沸点低于溶解温度等情况下,也可以在耐压容器中在自然产生压力下、例如0.01~
1MPa左右的条件下实施溶解。
状,从获得的难易程度等的角度来看,也可采用颗粒状等其它形状。
度下将这些成分均匀地混合,从而使所述含氟共聚物溶解于所述含氟芳香族化合物等溶剂
即可,从效率的角度来看,较好是使用均相混合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、加压捏和机、单轴或双轴挤出机等常规搅拌混合机来实施所述溶解。在加压下进行溶解的情况下,使
用带搅拌机的高压釜等装置,作为搅拌翼的形状,可采用螺旋桨(マリンプロペラ)翼、浆
翼、锚翼、涡轮翼等。
膜,再从该涂膜中除去溶剂,藉此形成含氟共聚物的薄膜。
基材后,在该温度以上的温度下进行干燥(除去溶剂)的方法;在含氟共聚物组合物中的含
氟共聚物的溶解温度以下的温度下将该组合物涂布于基材后,加热至含氟共聚物的溶解温
度以上,然后在该温度以上的温度下进行干燥(除去溶剂)的方法;将含氟共聚物组合物中
的含氟共聚物暂时溶解后,在溶解温度以下的温度下将该组合物涂布于基材,然后在含氟
共聚物的溶解温度以下的温度下进行干燥(除去溶剂)的方法等。作为干燥方法无特别限
定,可采用任意方法。作为加热干燥,可例举例如使用惰性气体烘箱(inert oven)、循环式
烘箱等的方法。
材的工序的方法,该方法包括含氟共聚物组合物的涂布工序,该工序的特征在于,将含氟共
聚物溶解后,在保持溶解状态的情况下涂布于基材。通过使用该涂布工序将所述含氟共聚
物组合物以溶解有含氟共聚物的溶液的状态涂布于基材,然后通过加热干燥等除去溶剂,
从而可在基材上获得致密且平坦的含氟共聚物的薄膜。涂布含氟共聚物组合物的工序中
的该组合物的优选温度根据含氟共聚物组合物而不同,较好为50~250℃,更好为80~
200℃。上述温度低于50℃时,含氟共聚物无法充分溶解,如果高于250℃,则所含的溶剂不
易挥发,因此不理想。
均一化,通过进一步利用加热干燥等除去溶剂,可在基材上获得致密且平坦的含氟共聚物
的薄膜。
物涂布于基材后加热至含氟共聚物的溶解温度以上的温度的工序的方法。该方法中,通过
在加热工序后进一步利用加热干燥等除去溶剂,可在上述基材上形成含氟共聚物的薄膜。
该方法中,由于将含氟共聚物组合物涂布于基材的工序中的该组合物的温度可以较低,因
此装置的制约小,操作性优良。
化合物等溶剂后进行冷却而改善了分散性的状态的组合物,优选使用暂时溶解后进行了冷
却的状态下的组合物。将含氟共聚物组合物涂布于基材时的组合物的温度无特别限定,从
操作性的角度来看,较好为0~150℃,更好为5~80℃。作为涂布后的加热温度,较好为
50~350℃,更好为80~250℃。通过在该温度范围内加热,含氟共聚物在含氟共聚物组合
物涂膜中溶解并均一化,通过进一步利用加热干燥等除去溶剂,可在基材上获得致密且平
坦的含氟共聚物的薄膜。
等溶剂后,在溶解温度以下的温度下将该组合物涂布于基材,然后在含氟共聚物的溶解温
度以下的温度下对基材上的组合物涂膜进行干燥而除去溶剂。
性低的材料作为基材的情况下,将含氟共聚物组合物涂布于基材时的组合物的温度理想的
是设定在不高于基材的分解或变形温度的温度范围内,根据基材而不同,较好为0~150℃
的温度,更好为5~120℃的温度。作为涂布后的干燥温度,较好为0~150℃,更好为5~
120℃。通过在该温度范围内实施涂布和干燥,即使是由耐热性低的材料构成的基材,也能
在不引起基材的分解或变形的情况下在基材上获得膜厚均匀的含氟共聚物的薄膜。
材质和形状无特别限定,具体而言可例举金属、玻璃、硅、塑料、石材、木材、陶瓷器、布、纸等各种材质的基材。根据各种用途的不同,形成于上述基材上的含氟共聚物的薄膜可以与基
材一起以带薄膜的基材的形式使用,或者与基材分离而以薄膜单体的形式使用。
处理。例如,可以在基材上涂布硅烷偶联剂或聚乙烯亚胺等,或者通过喷砂等对基材表面实
施物理处理,或者通过电晕放电等对基材表面实施处理等。
用脱模性好的材质的基材,或者用脱模剂等对基材实施预处理。如上所述,如果用本发明的
含氟共聚物组合物来制造含氟共聚物的膜,则与通过普通的熔融成形而得的膜相比,可制
成膜厚薄且均匀的膜。
膜,如果使用浓度较低的溶液或分散液,则可获得较薄的薄膜。通过反复实施多次涂布工
序,也可获得更厚的薄膜。由此得到的薄膜的膜厚较好为0.01μm~1000.0μm,更好为
0.1μm~100.0μm,最好为0.5μm~50.0μm。
固化物构成的薄膜。作为交联的方法,可适当地采用通常实施的方法等。例如可例举下述
方法:作为掺入含氟共聚物组合物中的含氟共聚物,使用除包含基于乙烯的重复单元和基
于四氟乙烯的重复单元外还包含基于具有交联部位的单体的聚合单元的含氟共聚物,再在
所述组合物中添加与所述交联部位反应的交联剂,使其形成涂膜并除去溶剂后,进行交联、
固化反应。此外,也可以使用具有通过光或放射线等进行交联反应的交联部位的含氟共聚
物来制造含氟共聚物组合物,使其形成涂膜并除去溶剂后,通过对其照射光或放射线等而
使其交联、固化,从而形成由含氟共聚物的固化物构成的薄膜。
剂,纤维、布帛的保护涂布剂,密封胶的防污涂布剂,IC密封剂,防锈涂料,防树脂附着试剂,防油墨附着试剂等用途。
途,则可获得充分发挥了氟树脂所具有的低吸水性、低介电常数、高耐热性的特性,响应速
度快且误动作少的半导体元件或集成电路装置。
实施例
聚物为1~60质量%。将试管充分搅拌,并且用受到温度控制的油浴加热。
5g的2,6-二氟苄腈,一边搅拌一边加热至177℃,结果成为均匀且透明的溶液。将该试管
缓慢冷却,结果在168℃溶液变得白浊。再次对该试管进行加热,结果在173℃再次成为均
匀且透明的溶液。将温度保持在200℃,一边搅拌该溶液一边缓慢添加ETFE1而使ETFE1的
含量增加,结果得到含有7.5g的ETFE1的均匀且透明的2,6-二氟苄腈溶液(ETFE1浓度为
60质量%)。将该试管缓慢冷却,结果在180℃溶液变得白浊。再次对该试管进行加热,结
果在185℃再次成为均匀且透明的溶液。将185℃作为浓度为60质量%的ETFE1的溶解温
度。通过上述操作经过透明的溶液状态而得的由ETFE1和2,6-二氟苄腈构成的组合物是
本发明的含氟共聚物组合物。该组合物在室温下白浊,在185℃以上的温度下呈透明且均匀
的溶液状态。
改变ETFE1的用量(初始投入量50mg和随后缓慢添加的量的总用量)和含氟芳香族化合
物等溶剂的种类,除此之外与实施例1同样地操作,在实施溶解试验的同时得到含氟共聚
物组合物。将溶解温度的测定结果一并示于表1、表2。
聚物暂时溶解后缓慢冷却而使其白浊,再次加热而得到均匀的溶液,于是将该温度作为溶
解温度,结束溶解试验。
实施例1的2,6-二氟苄腈。
容器缓慢冷却,结果在130℃溶液变得白浊。再次对该反应容器进行加热,结果在140℃再
次成为均匀且透明的溶液。将140℃作为浓度为5质量%的ETFE1的溶解温度。所得含氟
共聚物组合物是本发明的组合物。
示于表2。
260℃,熔体指数:10(297℃),下称“ETFE2”),除此之外与实施例1同样地操作,在实施溶解试验的同时得到含氟共聚物组合物。溶解温度的测定结果示于表2。
示于表2。
于表2。
组合物。溶解温度的测定结果示于表2。
组合物。溶解温度的测定结果示于表2。
定结果示于表2。
用力压接赛璐玢胶带,抓住该胶带的端部,瞬间将其剥离,观察未剥离而残存于表皮表面上
的薄膜状态。5次剥离试验后,完全未见剥离的记作○,部分剥离的记作△,完全剥离的记
作×。
先加热至200℃的惰性气体烘箱。30分钟后,确认含氟共聚物和溶剂的混合物已成为均匀
的溶液后,将作为基材的1cm见方的玻璃板放入该惰性气体烘箱中,加温5分钟。然后,在
惰性气体烘箱中将含氟共聚物溶液涂布于玻璃板。关闭惰性气体烘箱的门,继续加热15分
钟,使溶剂蒸发,得到表面形成有含氟共聚物(ETFE1)的薄膜的基材。
ETFE1薄膜表面的扫描型电子显微镜的照片。
得到白浊的悬浊液。在室温下将该悬浊液涂布于7cm见方的Kapton膜后,在加温至85℃
的加热板上加热1小时,使溶剂蒸发。然后,切断加热板的电源进行冷却,得到表面形成有
ETFE1薄膜的基材。
的照片。ETFE1薄膜的膜厚约为10μm。还测定了所得ETFE1薄膜的表面与水和正十六烷
的接触角。结果示于表3。
薄膜的表面与水和正十六烷的接触角。结果示于表3。
5次时完全剥离。
搅拌2小时。将高压釜从油浴取出,继续搅拌,恢复至室温后回收内容物,结果得到分散有
ETFE1的分散液。在室温下将所得分散液涂布于7cm见方的玻璃板,于50℃加热30分钟,
然后于100℃加热1小时以除去(干燥)溶剂,得到表面形成有ETFE1薄膜的基材。
电子显微镜的照片。
结果示于表3。
的共聚物,除此之外与上述应用例5同样地操作,得到分散有含氟共聚物(下称“ETFE8”)
的分散液。在室温下将所得分散液涂布于7cm见方的玻璃板,于50℃加热30分钟,然后于
100℃加热1小时以除去(干燥)溶剂,得到表面形成有ETFE8薄膜的基材。
剥离后也完全没有剥离。结果示于表3。
CH(CF2)2F/衣康酸酐构成的ETFE作为含氟共聚物的应用例6的薄膜的密合性优良。
部内容作为本发明的说明书的揭示。