利用丙烯腈废气氢氰酸制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法

摘要

本发明涉及3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法，按照苯并呋喃-2(3H)-酮∶催化剂∶氢氰酸∶硫酸二甲酯＝1.0∶1.0～1.5∶1.0～1.5∶0.9～2.5的比例，首先由苯并呋喃-2(3H)-酮与氢氰酸反应生成中间体3-甲酰基苯并呋喃-2(3H)-酮，再使用硫酸二甲酯甲氧基化，生成3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮。本发明反应工艺操作简单，原料成本低，“三废”生成少，环境污染小，收率高。

权利要求

1.一种制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法，其特征在于首先由苯并呋喃-2(3H)-酮与丙烯腈废气氢氰酸在催化剂存在下，反应生成3-甲酰基苯并呋喃-2(3H)-酮，后者与硫酸二甲酯反应生成3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮，其中：反应物料摩尔比为：苯并呋喃-2(3H)-酮：催化剂：氢氰酸：硫酸二甲酯=1.0：1.0～

1.5：1.0～1.5：0.9～2.5；

甲酰化反应温度-10～25℃，反应时间2～4小时；

甲氧化反应温度0～60℃，反应时间1～4小时；

所述催化剂为氯化氢。

说明书

利用丙烯腈废气氢氰酸制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并

呋喃-2(3H)-酮的方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机合成领域，特别涉及一种3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成方法。

背景技术

[0002] 3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮，纯品为白色结晶，熔点102～103℃。是一种重要的有机化工中间体，主要用作农药杀菌剂嘧菌酯的合成，嘧菌酯甲氧基丙烯酸酯(β-methoxyacrylates)杀菌剂或strobilurins类似物，具有高效、广谱、内吸活性强等特点，对几乎所有真菌纲病菌害均有很好的活性，可用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树及其他作物茎叶喷雾、种子处理，也可以进行土壤处理。嘧菌酯在推荐剂量下使用对作物安全、无药害，对地下水和环境安全。

[0003] 文献CN91110782.7，CN97118615.4，US5847138，US5760250以及周林芳等在文献《3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成与优化》等报道，3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的合成主要是：

[0004]

[0005] 苯并呋喃-2(3H)-酮与原甲酸三甲酯在乙酸酐存在下反应，乙酸酐即做反应的催化剂，又同时与副产的甲醇生成乙酸甲酯，使反应继续进行，否则，反应时间很长，反应收率很低，成本高，并且副产大量的乙酸甲酯。

发明内容

[0006] 本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种新的制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法，工艺比较简单、收率高，成本比较低。

[0007] 本发明是一种制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮的方法，其特征在于首先由苯并呋喃-2(3H)-酮在催化剂存在下，与氢氰酸反应，生成3-甲酰基苯并呋喃-2(3H)-酮，后者再使用硫酸二甲酯甲氧基化，得到3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮，其中：

[0008] 反应物料摩尔比为：苯并呋喃-2(3H)-酮∶催化剂∶氢氰酸∶硫酸二甲酯＝1.0∶1.0～1.5∶1.0～1.5∶0.9～2.5；

[0009] 甲酰化反应温度-10～25℃，反应时间2～4小时；

[0010] 甲氧化反应温度0～60℃，反应时间1～4小时；

[0011] 所述催化剂为氯化氢或溴化氢。

[0012] 反应原理对比如下：