一种含有肟菌酯的杀菌组合物

摘要

本发明涉及一种含有肟菌酯的杀菌组合物，其有效活性成分含有(A)肟菌酯与(B)稻瘟灵或异稻瘟净中的一种，其中A与B的重量比为20∶1～1∶80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂等，主要用于防治水稻稻瘟病、纹枯病、恶苗病等。

权利要求

1.一种含有肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分（A）肟菌酯与（B）稻瘟灵或异稻瘟净的重量比为20︰1~1︰80。

2.根据权利要求1所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：其中（A）肟菌酯与（B）稻瘟灵或异稻瘟净的重量比为5︰1~1︰20。

3.根据权利要求2所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：其中肟菌酯与稻瘟灵的重量比为1︰1~1︰10。

4.根据权利要求2所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：其中肟菌酯与异稻瘟净的重量比为1︰5~1︰20。

5.根据权利要求1所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～85%。

6.根据权利要求1所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

7.根据权利要求1所述的含肟菌酯的杀菌组合物用于防治水稻的稻瘟病、纹枯病、恶苗病的用途。

说明书

一种含有肟菌酯的杀菌组合物

技术领域

[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含有肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净的杀菌组合物。技术背景

[0002] 肟菌酯(trifloxystrobin)，分子式：C20H19F3N2O4，化学名称：甲基(E)-甲氧基亚胺基-{(E)-α-[1-(α，α-三氟-m-甲苯基)-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯。肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、黑星病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。

[0003] 稻瘟灵(isoprothiolane)分子式：C12H18O4S2，化学名称：二异丙基-1，3-二硫戊环-a-基丙二酸酯。

[0004] 稻瘟灵是内吸杀菌剂，对稻瘟病有特效。水稻植株吸收药剂后累积于叶组织，特别集中于穗轴与枝梗，从而抑制病菌侵入，阻碍病菌脂质代谢，抑制病菌生长，起到预防与治疗作用。

[0005] 异稻瘟净(iprobenfos)，分子式为C13H21O3PS，化学名称：O，O-二异丙基-S-苄基硫赶磷酸酯。

[0006] 异稻瘟净即异丙稻瘟净，属有机磷杀菌剂。主要干扰细胞膜透性，阻止某些亲脂几丁质前体通过细胞质膜，使几丁质的合成受阻碍，细胞壁不能生长，抑制菌体的正常发育。

[0007] 不管是肟菌酯、稻瘟灵(异稻瘟净)还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

[0008] 肟菌酯与稻瘟灵(异稻瘟净)作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关肟菌酯与稻瘟灵(异稻瘟净)的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

[0009] 本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

[0010] 本发明是通过以下技术方案实现：

[0011] 一种含有肟菌酯的杀菌组合物，其中肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净重量比为20∶1～1∶80。

[0012] 所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其中肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净的重量比为10∶1～1∶40。

[0013] 所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其中肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净的重量比为5∶1～1∶20。

[0014] 所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其中肟菌酯与稻瘟灵的重量比为1∶1～1∶10。

[0015] 所述的含肟菌酯的杀菌组合物，其中肟菌酯与异稻瘟净的重量比为1∶1～1∶20。

[0016] 所述的含肟菌酯联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～85％，优选为10～80％。

[0017] 所述的含肟菌酯联的杀菌组合物，制成液体制剂时，其中有效活性成分含量占总重量的1～60％，优选为5～50％。

[0018] 所述的含肟菌酯的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，制成农业上允许的任意剂型，较优选如：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

[0019] 所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

[0020] 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

[0021] 所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

[0022] 所述的粘结剂选自：硅藻土、白炭黑、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

[0023] 所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

[0024] 所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

[0025] 所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

[0026] 所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

[0027] 所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基# #醚磷酸酯)、农乳400(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳# #
700(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

[0028] 所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种。

[0029] 本发明的组合物主要用于防治水稻稻瘟病、纹枯病、恶苗病等。

[0030] 本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

[0031] 表1

[0032]

[0033] 本发明的水分散粒剂主要技术指标：

[0034] 表2

[0035]

[0036] 本发明的悬浮剂主要技术指标：

[0037] 表3

[0038]

[0039] 本发明的水乳剂主要技术指标：

[0040] 表4

[0041]

[0042] 本发明的微乳剂主要技术指标：

[0043] 表5

[0044]

[0045] 本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对水稻稻瘟病有特效。

具体实施方式

[0046] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

[0047] 本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一：肟菌酯与稻瘟灵(或异稻瘟净)复配对水稻稻瘟病室内毒力测定

[0048] 经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻稻瘟病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

[0049] 净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

[0050]

[0051] 将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

[0052]

[0053]

[0054] 其中：a、b分别为肟菌酯和稻瘟灵(或异稻瘟净)在组合中所占的比例[0055] A为肟菌酯

[0056] B为稻瘟灵(或异稻瘟净)

[0057] 试验结果如下表所示：

[0058] 表6肟菌酯、稻瘟灵及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表

[0059]

[0060] 由表6可知，肟菌酯、稻瘟灵对水稻稻瘟病的EC50分别为0.89mg/L和19.54mg/L。肟菌酯的毒力高于稻瘟灵的毒力。肟菌酯与稻瘟灵两者在20∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在5∶1～1∶20范围内混配增效作用较为理想，在
1∶1～1∶10范围内混配增效作用尤为突出。

[0061] 表7肟菌酯、异稻瘟净及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表[0062]

[0063]

[0064] 由表7可知，肟菌酯、异稻瘟净对水稻稻瘟病的EC50分别为0.88mg/L和32.14mg/L。肟菌酯的毒力高于异稻瘟净的毒力。肟菌酯与异稻瘟净两者在20∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在5∶1～1∶40范围内混配增效作用较为理想，在1∶1～1∶20范围内混配增效作用尤为突出。

[0065] 实施应用例二 实施配方例

[0066] (一)肟菌酯·稻瘟灵：

[0067] 实施例1 80％肟菌酯·稻瘟灵可湿性粉剂

[0068] 肟菌酯10％、稻瘟灵70％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、木质素磺酸盐2％、十二烷基硫酸钠3％、高岭土加至100％，混合制得80％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂。

[0069] 实施例2 50％肟菌酯·稻瘟灵可湿性粉剂

[0070] 肟菌酯20％、稻瘟灵30％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、高岭土加至100％，混合制得50％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂。

[0071] 实施例3 70％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂

[0072] 肟菌酯10％、稻瘟灵60％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、硅藻土加至100％，混合制得70％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂。

[0073] 实施例4 55％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂

[0074] 肟菌酯5％、稻瘟灵50％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、白炭黑2％、膨润土加至100％，混合制得55％肟菌酯·稻瘟灵水分散粒剂。

[0075] 实施例5 40％肟菌酯·稻瘟灵悬浮剂

[0076] 肟菌酯10％、稻瘟灵30％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得
40％肟菌酯·稻瘟灵悬浮剂。

[0077] 实施例6 30％肟菌酯·稻瘟灵悬浮剂

[0078] 肟菌酯5％、稻瘟灵25％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得30％肟菌酯·稻瘟灵悬浮剂。

[0079] 实施例7 48％肟菌酯·稻瘟灵水乳剂

[0080] 肟菌酯8％、稻瘟灵40％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、烷基苯磺酸盐4％、C3-C6醇3％、聚乙二醇2％、明胶2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，混合制得48％肟菌酯·稻瘟灵水乳剂。

[0081] 实施例8 15％肟菌酯·稻瘟灵水乳剂

[0082] 肟菌酯5％、稻瘟灵10％、苯乙基酚聚氧乙烯醚7％、烷基苯磺酸盐5％、C3-C6醇5％、甘油4％、阿拉伯胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，混合制得15％肟菌酯·稻瘟灵水乳剂。

[0083] 实施例9 40％肟菌酯·稻瘟灵微乳剂

[0084] 将肟菌酯20％、稻瘟灵20％、吐温4％、烷基苯磺酸盐3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、黄原胶2％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，40％肟菌酯·稻瘟灵微乳剂。

[0085] 实施例10 24％肟菌酯·稻瘟灵微乳剂

[0086] 将肟菌酯20％、稻瘟灵4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、明胶2％、丙三醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，24％肟菌酯·稻瘟灵微乳剂。

[0087] (二)肟菌酯·异稻瘟净

[0088] 实施例11 81％肟菌酯·异稻瘟净可湿性粉剂

[0089] 肟菌酯1％、异稻瘟净80％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑加至100％，混合制得81％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂。

[0090] 实施例12 65％肟菌酯·异稻瘟净可湿性粉剂

[0091] 肟菌酯5％、异稻瘟净60％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑15％、硅藻土加至100％，混合制得65％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂。

[0092] 实施例13 75％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂

[0093] 肟菌酯10％、异稻瘟净65％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、白炭黑7％、膨润土加至100％，混合制得75％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂。

[0094] 实施例14 48％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂

[0095] 肟菌酯40％、异稻瘟净8％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、白炭黑5％、硫酸铵12％、高岭土加至100％，混合制得48％肟菌酯·异稻瘟净水分散粒剂。

[0096] 实施例15 40％肟菌酯·异稻瘟净悬浮剂

[0097] 肟菌酯20％、异稻瘟净20％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得40％肟菌酯·异稻瘟净悬浮剂。

[0098] 实施例16 36％肟菌酯·异稻瘟净悬浮剂

[0099] 肟菌酯6％、异稻瘟净30％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得36％肟菌酯·异稻瘟净悬浮剂。

[0100] 实施例17 40％肟菌酯·异稻瘟净微乳剂

[0101] 将肟菌酯5％、异稻瘟净35％、乙二醇4％、聚乙烯醇2％、非离子EO-PO嵌段共聚物8％、烷基苯磺酸盐3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得40％肟菌酯·异稻瘟净微乳剂。

[0102] 实施例18 11％肟菌酯·异稻瘟净微乳剂

[0103] 将肟菌酯10％、异稻瘟净1％、司盘系列8％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7％、丙二醇3％、明胶1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，10％肟菌酯·异稻瘟净微乳剂。

[0104] 实施例19 50％肟菌酯·异稻瘟净水乳剂

[0105] 将肟菌酯10％、异稻瘟净40％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、烷基苯磺酸盐4％、C3-C6醇5％、聚乙二醇2％、明胶2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得50％肟菌酯·异稻瘟净水乳剂。

[0106] 实施例20 21％肟菌酯·异稻瘟净水乳剂

[0107] 将肟菌酯1％、异稻瘟净20％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、C3-C6醇5％、明胶0.5％、丙三醇4％、氯化钠2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得21％肟菌酯·异稻瘟净水乳剂。

[0108] 实施例应用三 含肟菌酯的杀菌组合物防治水稻稻瘟病药效试验

[0109] 本实验安排在黑龙江省鸡东县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂40％稻瘟灵可湿性粉剂(市购)、40％异稻瘟净乳油(市购)、12.5％肟菌酯乳油(市购)。

[0110] 药前调查水稻稻瘟病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、14天、30天分别调查水稻稻瘟病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

[0111] 表8含肟菌酯的杀菌组合物防治水稻稻瘟病药效试验

[0112]

[0113] 由表8可以看出，肟菌酯与稻瘟灵或异稻瘟净复配后能有效防治水稻稻瘟病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

[0114] 实施应用例四：含肟菌酯的杀菌组合物防治水稻纹枯病药效试验

[0115] 本实验安排在广西省隆安县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂40％稻瘟灵可湿性粉剂(市购)、40％异稻瘟净乳油(市购)、12.5％肟菌酯乳油(市购)。

[0116] 药前调查水稻纹枯病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后3天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

[0117] 表9含肟菌酯的杀菌组合物防治水稻纹枯病药效试验

[0118]